JPH0146537B2 - - Google Patents

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JPH0146537B2
JPH0146537B2 JP56090319A JP9031981A JPH0146537B2 JP H0146537 B2 JPH0146537 B2 JP H0146537B2 JP 56090319 A JP56090319 A JP 56090319A JP 9031981 A JP9031981 A JP 9031981A JP H0146537 B2 JPH0146537 B2 JP H0146537B2
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JP
Japan
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groups
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formula
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carbon atoms
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Application number
JP56090319A
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English (en)
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JPS57205443A (en
Inventor
Junji Takase
Toshibumi Hirose
Katsuhiko Isayama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0146537B2 publication Critical patent/JPH0146537B2/ja
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  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、大気中の湿分を吸収することにより
硬化する、加水分解可能なシリコーン官能基を含
有するポリオキシアルキレン系重合体を含む硬化
性組成物に関する。とりわけ1液型の可能な湿気
硬化性組成物に関する。 大気中、水分に曝露するとゴム状物質へと硬化
し得る、加水分解可能なシリコーン官能基を含有
したポリオキシアルキレン重合体の配合物は、例
えば建築用のシーラントに応用できる。シーラン
トには使用直前に主剤、硬化剤を混合したのち用
いる2液型と、無水条件下で主剤、硬化剤をあら
かじめ混合し、密封状態では安定で、大気中に曝
露したときに吸湿して硬化する1液型がある。2
液型は主剤、硬化剤を混合するのに手間がかか
り、また混合したものは、ある時間内に使い切つ
てしまわねばならないなど、使い方に難点がある
が、1液型は、この点混合の操作が不要で、使い
残りは密封すれば時間をおいても使えるなど、は
るかに便利であるが、その貯蔵安定性が問題とな
る。 本発明は、加水分解性珪素基を含有する化合物
を添加することにより、原材料を特別に脱水処理
することなく、1液型の加水分解可能なシリコー
ン官能基含有、ポリオキシアルキレン重合体を含
む硬化性組成物を得ることを可能にしたものであ
る。 本発明によれば、従来のように、あらかじめ充
填剤等を乾燥して用いる必要がなく、製造上の有
利性は明白である。 本発明に使用される加水分解性シリコン化合物
は、充填剤・可塑剤等の配合剤に本来含まれてい
る水分と、シラノール縮合触媒の存在下縮合反応
を起し系中の水分を短時間で低下させる。すなわ
ち当該化合物は、ポリオキシアルキレン重合体の
末端シリコン官能基より加水分解性が概して高
く、よつて先に系中の水分と反応することによつ
て脱水剤としての働きを有している。又、残存す
る少量の当該化合物並びにその部分加水分解物
は、組成物の長期間の貯蔵安定性を保証する働き
を有している。置換もしくは非置換加水分解性シ
リコン化合物の使用量は、当該化合物の加水分解
性官能基のモル数の合計が系中の水分のモル数の
2倍量以上が、上記の理由から必要である。但し
多過ぎるとシーラントとしての硬化後の物性を低
下せしめるとともに硬化速度を遅らす傾向になる
ので、上限は目的とする硬化物性硬化速度とのか
らみで自ずと定められる。通常の特性を得るには
系中の水分のモル数の2.5倍量〜5倍量を使用す
るのが必要で、貯蔵安定性、硬化時及び硬化後の
特性とも良好な組成物を得ることが出来る。 ここで使用される加水分解性シリコン化合物と
は、湿分の存在下で反応する加水分解性官能基を
有する低分子量シリコン化合物であり、本発明に
おいては、Si(OC2H54が採用される。 本発明のポリオキシアルキレン系重合体として
は、主鎖が本質的に―R1―O―基(R1は炭素数
1〜4のアルキレン基により代表される)で少な
くとも一つの末端に加水分解可能なシリコーン官
能基を含有する、分子量が300〜15000のものが好
ましい。ここで「本質的に」とは、主鎖中に炭素
数1〜4のアルキレン基以外の結合単位、或いは
重合単位を含み得ることを示すが、通常―R1
O―単位が主鎖中50重量%以上、とりわけ80重量
%以上であるのがよい。末端の加水分解可能なシ
リコーン官能基は、 〔式中、Zは―R―、―R―O―R―、
【式】
【式】及び
【式】 (Rは同種又は異種の炭素数1〜20の2価の炭化
水素基)、R2は水素又は同種又は異種の炭素数1
〜20の置換もしくは非置換の1価の有機基又はト
リオルガノシロキシ基、R3は炭素数1〜20の置
換もしくは非置換の1価の有機基又はオルガノシ
ロキシ基、R4は炭素数1〜20の飽和の1価の炭
化水素基、aは0又は1の整数、bは0、1又は
2の整数、cは0、1又は2の整数、mは0〜18
の整数〕で示されるシリコーン官能基である。こ
のような末端基をもつたポリオキシアルキレン重
合体の製法は、例えば特開昭50―156599、特開昭
55―123620に示されている。 本発明の組成物にはシラノール縮合触媒、充填
剤や可塑剤などを添加できる。 本発明の組成物に用いられるシラノール縮合触
媒としては、オクチル酸錫、ステアリン酸錫、ナ
フテン酸鉄、オクチル酸鉛などの金属有機カルボ
ン酸塩、ジ―n―ブチル錫―ジ―ラウレート、ジ
―n―ブチル錫―ジ―フタレートなどの4価の有
機錫、ラウリルアミン、エタノールアミンなどの
アミン、アルキルチタン酸塩などが単独もしくは
混合して使用できる。本発明において硬化触媒
は、ポリオキシアルキレン重合体の架橋反応の触
媒として働くばかりでなく、架橋反応の前段階
で、加水分解可能な珪素基を含有する化合物と水
分との反応を促進し、組成物中の水分を除去する
役割もはたす。シラノール縮合触媒の添加量は、
ポリオキシアルキレン系重合体100重量部に対し
0.1〜10重量部が好ましい。 本発明に使用できる充填剤は炭酸カルシウム、
カオリン、タルク、酸化チタン、珪酸アルミニウ
ムおよびカーボンブラツクなど一般的なものが、
ポリオキシアルキレン重合体100重量部に対して
通常0.1〜300重量部の範囲である。可塑剤はDOP
(ジオクチルフタレート)、BBP(ブチルベンジル
フタレート)、塩素化パラフイン、エポキシ化大
豆油その他の通常のものが、ポリオキシアルキレ
ン重合体100重量部に対して0〜200重量部の範囲
である。これらの充填剤及び可塑剤は、普通に市
販されている水分含有量のままで使つて何らさし
つかえない。簡単な前処理で水分量を減らせるな
ら、勿論、熱乾燥、前処理等によつてあらかじめ
いくらか水分を除去したものを使用することもで
きる。その場合は置換もしくは非置換加水分解性
シリコン化合物の添加量を減少させることが出
来、コスト的に有利である。その他、本発明組成
物には種々の添加剤を含むことができる。例えば
タレ防止剤は水添ヒマシ油、無水珪酸又は有機ベ
ントナイトなどが適当であり、老化防止剤は紫外
線吸収剤、ラジカル連鎖禁止剤又は過酸化物分解
剤などに分類される各種のものを単独もしくは併
用して用いることができる。 本発明の組成物は、その物性の調節のために特
開昭53―129247に示される反応性シリコン化合
物、特開昭55―21453に示されるポリシロキサン、
特開昭55―36241に示される紫外線硬化性樹脂を
含むこともできる。 以下、本発明を実施例で説明する。 実施例 1 全末端の80%に
【式】基を有する平 均分子量8000のオキシプロピレン重合体100重量
部に対し、DOP34重量部、炭酸カルシウム140重
量部、酸化チタン20重量部、タレ防止剤として水
添ヒマシ油4重量部、老化防止剤としてノクラツ
クNS―6〔2,2′―メチレン―ビス(4―メチル
―6―t―ブチル―フエノール)〕、サノールLS
―770〔ビス(2,2,6,6―テトラメチル―4
―ピペリジン)セバケート〕各々1部添加し、密
封された混合撹拌機で均一に混練した。これらの
原料は全て市販品を水分を含有した状態でそのま
ま用いた。練り終えたあと水分を測定すると
2000ppmであつた。ここに6.9重量部(水モル数
に対し3.8倍量の加水分解性官能基数)のテトラ
エチルオルトシリケートを添加し混合撹拌機で均
一に分散させたあと、ジ―n―ブチル錫―ジラウ
レート1部を添加して1時間撹拌した。このもの
を外気に触れないように取り出して密閉容器中50
℃で保存したところ、1カ月以上安定であつた。
また、このものを外気に曝露したところ6時間で
硬化した。 又、JIS―A5758に準じてH型試験片を作成し
23℃ 60%湿度で14日間、更に30℃で14日間養生
したのち50mm/分の速さで引張試験を行なつた。
結果は50%モジユラス3.7Kg/cm2、破断時強度7.0
Kg/cm2、伸び230%であつた。 テトラエチルオルトシリケートは安価であり、
水との反応性が高いので保存安定化の効果が大き
く、腐食性がなく、施工対象物に対する接着性が
向上する、硬化物の耐水性が向上するという利点
を有する。 参考例 1 全末端の80%に
【式】基を有する平 均分子量8000のオキシプロピレン重合体100重量
部に対し、DOP34重量部、炭酸カルシウム140重
量部、酸化チタン20重量部、タレ防止剤として水
添ヒマシ油4重量部、老化防止剤としてノクラツ
クNS―6、サノールLS―770各々1部添加し、
密封された混合撹拌機で均一になるまで練る。こ
れらの原料は全て市販品をそのまま用いた。練り
終えたあと水分を測定すると、2500ppmであつ
た。ここに8.6重量部(水モル数に対し2.6倍量の
加水分解性官能基数)γ―グリシドオキシプロピ
ルトリメトキシシランを添加し、混合撹拌機で均
一に分散させたあと、ジ―n―ブチル錫オキサイ
ドをDOPに等モルで加熱溶解したもの2重量部
を添加し1時間撹拌した。このものを水分遮断下
で50℃に保存したところ1カ月以上安定であつ
た。またこれを外気に曝露したところ1時間で硬
化した。また、実施例1と同様にH型試験片につ
いて試験を行つた結果、50%モジユラス3.3Kg/
cm2、破断時強度6.5Kg/cm2、伸び470%であつた。 参考例 2 全末端の80%に
【式】 基を有する平均分子量8000のオキシプロピレン重
合体100重量部に対し、DOP34重量部、炭酸カル
シウム140重量部、酸化チタン20重量部、タレ防
止剤として水添ヒマシ油4重量部、老化防止剤と
してノクラツクNS―6、サノールLS―770各々
1部添加し、密封された混合撹拌機で均一になる
まで練る。これらの原料は市販品をそのまま用い
た。練り終えたあと水分を測定すると2000ppmで
あつた。ここに5.0重量部(水モル数に対し4.0倍
量の加水分解性官能基数)のビニルトリ(イソプ
ロペニルオキシ)シラン
【式】を添加し、混合撹 拌機で均一に分散させた後、ジ―n―ブチル錫―
ジラウレート1部を添加して1時間撹拌した。こ
のものを外気に触れないように取り出して密封容
器に入れ50℃で保存したところ1カ月以上安定で
あつた。また、このものを外気に曝露したところ
3時間でタツクフリーとなつた。又、実施例1と
同様にH型試験片について試験を行つた結果、50
%モジユラス4.1Kg/cm2、破断時強度6.7Kg/cm2
伸び420%であつた。 比較例 1 実施例1においてテトラエチルオルトシリケー
トを添加しない以外は全て同様な操作を行なつて
得た組成物を密閉容器中、50℃で保存したが、3
日後には完全にゲル化していた。 比較例 2 実施例1においてテトラエチルオルトシリケー
トの使用量を3.1重量部(水分に対し1.7倍量の加
水分解性官能基数)にした以外は全て同様な操作
を行つて得た組成物を密閉容器中50℃で保存した
が1週間後には増粘しており使用に耐えなかつ
た。 参考例 3 参考例1においてγ―グリシドオキシプロピル
トリメトキシシランの使用量を4.5重量部(水分
のモル数に対し1.5倍量の加水分解性官能基数)
にした以外は全て同様な操作を行なつて得た組成
物を密閉容器中50℃で保存したが1週間後には増
粘しており、使用に耐えなかつた。 比較例 3 実施例1のオキシプロピレン重合体の代りに、
分子鎖末端にメチルジイソプロペニルオキシシリ
ル基、(CH3)(CH2=C(CH3)O)2Si―、を有
する平均分子量8000のオキシプロピレン重合体を
用いたほかは実施例1と同様の条件で組成物を調
製した。この組成物は、本発明のシリコン化合物
を添加しているにもかかわらず密閉容器中で保存
しても1カ月後にはゲル化していた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 次式 〔式中、Zは―R―、―R―O―R―、 【式】及び【式】 (Rは同種又は異種の炭素数1〜20の2価の炭化
    水素基)、R2は水素又は同種又は異種の炭素数1
    〜20の置換もしくは非置換の1価の有機基又はト
    リオルガノシロキシ基、R3は炭素数1〜20の置
    換もしくは非置換の1価の有機基又はオルガノシ
    ロキシ基、R4は炭素数1〜20の飽和の1価の炭
    化水素基、aは0又は1の整数、bは0、1又は
    2の整数、cは0、1又は2の整数、mは0〜18
    の整数〕 で示されるシリコン官能基を有するポリオキシア
    ルキレン系重合体を含有する硬化性組成物におい
    て、加水分解性シリコン化合物として、Si
    (OC2H54が添加されており、かつその添加量が、
    該シリコン化合物の加水分解性官能基の総モル数
    が組成物内の水分のモル数の2.5〜5倍量である
    ことを特徴とする密閉状態では安定であり、湿気
    に曝すことにより硬化し得る室温硬化性組成物。
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JPH0489861A (ja) * 1990-08-02 1992-03-24 Kanebo Nsc Ltd 一液型注入材組成物
JP2011052202A (ja) * 2009-08-07 2011-03-17 Cci Corp コーティング組成物及びその製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55123620A (en) * 1979-03-14 1980-09-24 Shin Etsu Chem Co Ltd Production of polyoxyalkylene polyether having organosiloxane on molecular chain terminal
JPS55131050A (en) * 1979-03-30 1980-10-11 Shin Etsu Chem Co Ltd Room temperature vulcanizing composition

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