JPH0147460B2 - - Google Patents

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JPH0147460B2
JPH0147460B2 JP55013750A JP1375080A JPH0147460B2 JP H0147460 B2 JPH0147460 B2 JP H0147460B2 JP 55013750 A JP55013750 A JP 55013750A JP 1375080 A JP1375080 A JP 1375080A JP H0147460 B2 JPH0147460 B2 JP H0147460B2
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JP
Japan
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nco
resin
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ipdi
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JP55013750A
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English (en)
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JPS55108417A (en
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Deisuterudorufu Yoozefu
Shunurubutsushu Horusuto
Furakusu Ueruneru
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Huels AG
Original Assignee
Huels AG
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Publication date
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Application filed by Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of JPS55108417A publication Critical patent/JPS55108417A/ja
Publication of JPH0147460B2 publication Critical patent/JPH0147460B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、脂環式ジイソシアネート、ヒドロキ
シアルキルアクリレートおよび二−、三−およ
び／または四官能性の飽和−および／または不飽
和ポリオールより成るポリウレタンポリアクリレ
ート類の製造方法に関する。 紫外線によつて硬化し得る有効な不飽和樹脂、
例えば、ポリウレタン、ポリアクリレート類、は
例えばポリオールとイソシアネートとを不飽和―
例えばオレフイン系―末端基の組入れ下に反応さ
せることによつて製造できる。かかる生成物は、
例えば芳香族ケトンおよびその誘導体（いわゆる
光開始剤）の添加下に0.1〜10秒間に膜厚さ次第
で200〜400nmの波長の紫外線によつて、乾燥し
た合成樹脂フイルムに硬化し得る。 この目的生成物のこの性質は、ポリオール成分
と相応するイソシアネートおよび使用されるオレ
フイン構造物とを構造的に一致し得るよう組合せ
ることで自体公知の方法で得られる。高度の要求
を持つた光安定性目的生成物を製造する為には、
脂肪族イソシアネートを使用することが必要であ
る。 光−、熱−および酸化安定性に関しては、ポリ
オール（特にオキシエステル類）と立体障害の脂
環式ジイソシアネート、その付加生成物および誘
導体、特に下記化学式に従うイソホロンジイソシ
アネート（IPDI）をベースとするものとの組合
せ物が特に有効であることが好都合にも判明して
いる：
【式】 （）：３−イソシアネートメチル−３，５，５
−トリメチル−シクロヘキシルイソシアネート 紫外線硬化性ポリウレタンポリアクリレート樹
脂を製造する為に、二官能性ポリオールとジイソ
シアネートおよびオレフイン系反応成分とを反応
させて適度に粘性のある貯蔵安定性ポリウレタン
ポリアクリレートとすることは比較的に問題もな
しに成功している。この場合、触媒と共にまたは
触媒なしでジイソシアネート成分を既に含有して
いる反応性の適当な希釈剤に最初に二官能性ポリ
オールを滴加し、若干時間後にNCO含有量を確
かめそしてその後に、充分にNCO−基不含状態
のポリウレタンポリアクリレート樹脂を製造する
為に触媒と共にまたは触媒なしでヒドロキシアル
キルアクリレートを添加する。 しかしながら、性質および生産性によつては、
三−および四官能性ポリオール類を使用すること
も追求するだけの価値がある。 しかしながら公知の実施方法によつたのでは、
多官能性―即ち三−および四官能性―オキシエス
テルとIPDIまたは他のジイソシアネートおよび
オレフイン系反応成分とを組合せるには、多大な
困難がもたらされる。何故ならば、そうした場
合、非常に低い貯蔵安定性の高粘性生成物が生ず
るからである。更に、かゝる樹脂の貯蔵安定性は
エノール化し得る芳香族活性剤が存在している場
合に害される。 しかし、良好な貯蔵安定性を有し且つ粘度を適
度に抑制し得る樹脂が要求されているのである。
確に、公知の方法で例えば、IPDIにて貯蔵安定
性の三官能オキシエステル反応生成物を製造する
ことに成功しているが、しかしこのものはアクリ
ル化の後に不充分な硬化性の高粘性最終生成物を
もたらす。紫外線硬化性樹脂の内部に非常に高い
価値のある構造要素をもたらす貯蔵安定性ある四
官能性ポリウレタンポリアクリレート樹脂を製造
するには、更に大きな困難がある。 本発明者は驚ろくべきことに、特定の手段によ
つて著しく減少した粘度状態並びに少なくとも２
年に亘る貯蔵安定性を持つた同様な樹脂を三−お
よび四官能性ポリオールの反応に於て製造するこ
とが可能であることを見出した。これは、二官能
性ポリオールと組み合せて用いる場合にも通用す
る。 それ故に本発明の対象は、脂環式ジイソシアネ
ート、特にイソホロンジイソシアネート、ヒドロ
キシアルキルアクリレートおよび二−、三−およ
び／または四官能性の飽和−および／または不飽
和ポリオールから反応性希釈剤の存在下に貯蔵安
定性ポリウレタンポリアクリレートを２段階で製
造するに当つて、第１段階でジイソシアネートと
ヒドロキシアルキルアクリレートとを、NCO：
OH＝２：１の当量比にて０〜50℃、特に20〜25
℃の温度範囲に於て0.001〜0.01、特に0.002重量
％の錫を有する有機系錫触媒を用いて反応させそ
して第２段階で第１段階で生じたNCO含有モノ
アクリルウレタンイソシアネートを多官能性ポリ
オールまたはその混合物と、NCO：OH＝１：１
の当量比にて０〜100℃、殊に70℃の温度に於て
0.01〜0.1、殊に0.02重量％の錫を有する有機系錫
触媒を用いて反応させ、実質的にNCO不含のポ
リウレタンポリアクリレートを得ることを特徴と
する、上記貯蔵安定性ポリウレタンポリアクリレ
ート類の製造方法である。 本発明に従う実施方法によれば、最初の反応段
階に於て、著しく選択的に反応しほとんどオリゴ
マー反応生成物を含有せずに生ずるプレポリマー
（モノマー含有量＜0.5％）を得ることに成功す
る。この反応条件と異なつた場合には、これとは
反対に、顕著な割合でオリゴマーおよび未反応ジ
イソシアネートを含有する反応混合物が得られ、
この場合未反応ジイソシアネートは後のオキシエ
ステル反応の際に樹脂の直接的ゲル化または非常
に高い粘度を不充分な貯蔵安定性と共にもたら
す。 この様に本発明に従つて最初の反応段階で製造
される末端にNCOのあるモノアクリルウレタン
イソシアネートは、実質的に、定義的に単官能性
NCO−プレポリマーとみなすことができる。こ
のNCO−プレポリマーは第２反応段階に於てよ
り大きい官能（三−および四官能）のポリオール
との反応の際に、最終的ポリウレタンポリアクリ
レートを選択的にもたらす。 要するに最初の反応段階に於て、例えばヒドロ
キシアルキル―アクリレート（）との反応の際
に、殆んど専らIPDIのモノアクリル誘導体（）
が生ずる： ジアクリル化ウレタン（オリゴマー生成物）の
形成および未反応性モノマーのジイソシアネート
（IPDI）の残留は、この場合実質的に排除される
（モノマー分析）。モノマーのIPDIが残留した場
合には、三−および四官能性オキシエステルとの
後継反応で樹脂の前架橋およびゲル化がもたらさ
れるか、少なくとも非常に制限された貯蔵安定性
しか持たない非常に高粘度の不安定な化合物がも
たらされる。 IPDIのモノアクリルウレタンイソシアネート
（化合物）の選択的製造が今や本発明に従う方
法にてでき、その際IPDI分子の両方のNCO基の
異なつた反応性が反応のかゝる選択を保証してい
る。これに対して、IPDI分子の両方のNCO基の
異なる反応性は、最初の反応段階でIPDIの反応
を、比較実験に示した如く、従来技術に従つて多
官能性ポリオールと行なつた場合には、著しく同
水準化する。また、IPDIの両方のNCO基の異な
る反応性は、ヒドロキシアルキルアクリレートと
の同じ反応を特許請求の範囲に記したのより高い
温度および／またはより高い触媒濃度のもとで実
施した場合にも、同水準化する。 本発明と異なつて実施した場合、例えばより高
い温度および／またはより高い触媒活性のもとで
および別の順序で実施した場合、生ずる生成物の
粘度は極めて高くそして反応生成物の貯蔵安定性
は全く不満足なものである。 化合物の選択的形成は、多官能性ポリオール
との別の反応を行なつてNCO不含のポリウレタ
ンポリアクリレートをもたらす前提条件をなして
いる。かゝる前提条件のもとで、第２番目の反応
段階がモノアクリルウレタンイソシアネートに導
き、後におよび実施例に於て性質および能力に関
して記載した非常に制限された再製可能なポリウ
レタンポリアクリレートをもたらす。 本発明に従つて製造された三−および四官能性
ポリウレタンポリアクリレートは以下の長所によ
つて特徴付けられる： (1) 粘性および貯蔵安定性に関して良好に取扱い
でき且つ長命な生成物である。またこのものは
ゲル成分を含まず且つ市販のオレフイン系生成
物と相容性であり混合できそしてヒドロキシア
ルキルアクリレートのモノマー成分を含有して
いない。 (2) 多くの基材に対して化学的および機械的に極
めて安定な塗膜を提供する紫外線反応性生成
物。その性質はそれを製造する為に使用したポ
リオールの高い官能性に著しく依存している。 (3) 多くの基材に対して良好な接着性を示しそし
て過燃焼に対して比較的に鈍感であり、あまり
磨滅せず且つ耐候性の高い光−、熱−および酸
化安定性塗膜。 (4) 本発明に従つて製造されるポリウレタンポリ
アクリレートは、更に反応性希釈剤―このもの
は多くの市販生成物の場合著しく限定される―
に対して高い相容性を持つことで優れており、
また多くの光開始剤に対する優れた溶解能にも
特徴がある。 (5) 本発明に従つて製造されるポリウレタンポリ
アクリレートは、多くの基材を被覆する為に、
例えば合成樹脂、金属、木材、プレスボード、
ガラス、革、コンクリート、同様に包装材料の
為にまたはガラス繊維強化カスチング樹脂を製
造する為におよびその他の用途の為にホツト・
メルトとしてまたは―有利には僅な揮発性の―
反応性希釈剤との混合状態で使用できる。三−
および四官能性構造の貯蔵安定性ポリウレタン
ポリアクリレートの製造は、本発明の方法に従
つて高い選択性を持つてIPDIまたは互に反応
性の異なるNCO基を持つた同様な構造のポリ
イソシアネートにてのみ実施できる。 本発明に従い実地に行なう方法段階は、あらゆ
るトリオール（例えばトリオール、ジカルボン酸
とジオールとの反応またはトリオールとラクトン
類との反応によつて自体公知の方法で製造できる
オキシエステル生成物も）をIPDI−モノアクリ
レートと反応させて紫外線で硬化し得る貯蔵安定
性の有効な樹脂とすることを許容する。しかしな
がら更に、四官能性構造の反応成分、例えばトリ
オールとジカルボン酸との―例えばトリメチロー
ルプロパン／アジピン酸―２：１のモル比の反応
生成物、も有効な紫外線樹脂の形成下にウレタン
化およびアクリル化に耐え得る。モノマーのおよ
びポリマーのポリオールは当業者によく知られて
いるので、詳細に説明する必要はない。 ヒドロキシアルキルアクリレート―即ち、イソ
シアネートと反応し得る若干の活性水素を有して
いる付加重合性の不飽和単量体有機化合物―の例
には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタアクリレート、Ｎ−ヒドロキシメチルアク
リレートアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタアク
リルアミド、ジエチレングリコールモノアクリレ
ート、ジエチレングリコール−モノメタアクリレ
ート、グリセリンジメタアクリレート、トリメチ
ロールプロパンジメタアクリレートおよびこれら
の類似物がある。 有機錫化合物としては特にジブチル−錫−ジラ
ウレート（DBTL）を用いるのが有利であるが、
ジブチル−錫−アセテートまたは−ヴアルサート
（−versat）、錫オクトエート等も有利である。 本発明に従つて製造されたポリウレタンポリア
クリレート樹脂はホツト・メルトとして使用する
ことが可能であるにもかゝわらず、その製造を室
温で液体に調整した形でも工業的に使用される。
反応性の希釈剤（有利には低い揮発性のもの）に
よつて、本発明の製造方法に基づいて制限される
ことなしに、選択的に製造されたポリウレタンポ
リアクリレートの希釈ができる。室温で噴霧、注
入、ドクターナイフでの塗布または浸漬するよう
にも希釈できる。 反応性希釈剤としては、ビニルアセテート、ジ
アリルフタレート、ジアリルマレエート、ビニル
ピロリドン、２−エチルヘキシルアクリレート、
ヘキサンジオールジアクリレートおよび、紫外線
樹脂の硬化の際に構造的影響を持分に応じて考慮
されるその他の多くの低粘度のオレフイン系反応
成分を用いることができる。 本発明に従つて製造された樹脂の硬化は、例え
ばHg−蒸気ランプ（高−および中圧）にて150〜
400nmの波長範囲に於て行なうことができる。一
般に、光開始剤を使用するのが合目的である。
100より多い光化学的に有効な活性剤は既に開示
されている。その効力および相容性、その必要量
およびその工業的入手性は非常に多様である。多
くの光開始剤は、樹脂の色指数、フイルムの色指
数および樹脂の暗室貯蔵安定性に害を及ぼす。 樹脂の硬化は種々の消費電力にて行なうことが
できる。＜5μの極めて薄い層の場合には＜80ワツ
ト／cmを許容し、40〜100μの層の場合には80〜
120ワツト／cmが有利である。200μ以上の厚い層
の場合には、基材および作業方法次第で＞120ワ
ツト／cmの照射集中手段を用いるのが有利であり
得る。 ランプの出力および樹脂の膜厚さ次第で、充分
なフイルム硬化を達成する為に、１秒の数分の１
または数秒の硬化時間が必要である。 比較例 飽和ポリオールとIPDIとの反応および続いて
の２−ヒドロキシエチルアクリレートでのアク
リル化によつて製造されるポリウレタンポリア
クリレート： 611ｇの２−エチルヘキシルアクリレートおよ
び635ｇのIPDI（2.86モル）を予め準備し、この溶
液中にフタル酸、アジビン酸、ヘキサンジオール
−１，６、トリメチロールプロパン（３：３：
６：２のモル比）をベースとする835ｇのオキシ
エステル（OH価：190mgKOH／１ｇのオキシエ
ステル）、0.2ｇのDBTLを50℃のもとで撹拌下に
滴加し、更に２時間後にNCO含有量は5.8重量％
で、モノマー含有量はIPDI4.5％であることが確
認される。次で70℃のもとで2.2ｇのDBTLおよ
び365ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレートを
この反応混合物中に滴加し、24時間の後反応の後
に充分にNCO−基不含状態のポリウレタンポリ
アクリレート樹脂が得られる。NCO含有量は
0.29重量％である。 樹脂の物性： 20℃での粘度 93000cSt＝930cm2／秒 50℃での粘度 4400cSt＝44cm2／秒 ポリウレタンポリアクリレート樹脂の塗膜−お
よびフイルム・データ 光開始剤としてイルガキユア（Irgacure）651
（チバ・ガイギ社製）を使用し４秒間の間80ワツ
ト／cmの紫外線照射で硬化した後： 振かん硬度〔ケーニツヒ（Konig）〕（秒） ：45 ブツフホルツ（Buchholz）硬度 ：61 エリクセン試験値（mm） ：8.5 フイルム試験結果 膜厚さ（μ） ：70 破断応力（Ｎ／mm2） ：18.0±３ 破断伸び率（％） ：42±４ 25℃での樹脂の貯蔵安定性 ：２ケ月 60℃での暗室貯蔵安定性 ：５日 実施例 １ IPDIをヒドロキシエチルアクリレートでアク
リル化しそして続いてその生成物を飽和ポリオ
ールと反応させて製造されるNCOを非常に含
有しないポリウレタンポリアクリレート： 0.16ｇのジブチル錫ジラウレート（DBTL）
（約0.002％Snに相当）、611ｇの２−エチルヘキシ
ルアクリレートおよび635ｇのIPDI（2.86モル）よ
り成る混合物を予め準備し、この溶液中に365ｇ
の工業用品質の２−ヒドロキシ−エチルアクリレ
ートを撹拌下に滴加しそして20〜25℃のもとで、
溶液のNCO含有量が7.4重量％に達するまで―即
ち、かゝる条件下に５〜６時間後まで―反応させ
る。次で、この反応溶液中に2.3ｇのジブチル錫
ジラウレートおよび、フタル酸、アジビン酸、ヘ
キサンジオール−１，６、トリメチロールプロパ
ン（３：３：６：２のモル比）をベースとする
835ｇのオキシエステル（OH−価：190mg
KOH／１ｇの該オキシエステル）を70℃のもと
で滴加する。８〜10時間の反応時間の後に充分に
NCO−基不含状態のポリウレタンポリアクリレ
ート樹脂（NCO−含有量＜0.3重量％）が得られ
る。 同様に確かめた樹脂の物性（紫外線硬化の塗料
およびフイルム状態を含む）は以下の通りである
ことを確認しそして比較例と対照する： 実施例１の樹脂の物性； 20℃での粘度 35400cSt＝354cm2／秒 50℃での粘度 1950cSt＝19.5cm2／秒 紫外線硬化後の塗膜およびフイルム 振かん硬度（ケーニツヒ）（秒） ：50 ブツフホルツ硬度 ：65 エリクセン試験値（mm） ：9.5 膜厚さ（μ） ：83 破断応力（Ｎ／mm2） ：26.0±４ 破断伸び率（％） ：70±３ 25℃での樹脂の貯蔵安定性 ：＞18ケ月 60℃で暗室貯蔵安定性 ：＞60日 実施例 ２ IPDIの代りにヒイレン（Hylene）Ｗ（商標）
なる脂環式ジイソシアネート を使用する他は、実施例１に従つて製造したポ
リウレタンポリアクリレート樹脂： 672.50ｇのヒイレンＷ（2.56モル）、327.5ｇの工
業用の２−ヒドロキシエチルアクリレート（2.8
モル）、586.0ｇの２−エチルヘキシルアクリレー
トおよび0.16ｇのDBTLを、6.8重量％のNCO含
有量に達するまで反応させ、次で実施例１に従う
757.0ｇのオキシエステル並びに2.1ｇDBTLと反
応させて、充分にNCO−基不含状態のポリウレ
タンポリアクリレートとする。 NCO含有量：0.31重量％。 この樹脂を紫外線硬化した後に、以下の物性、
塗膜−およびフイルム・データが確かめられた： 実施例２の樹脂の物性 20℃での粘度 約300000cSt＝3000cm2／秒 50℃での粘度 18000cSt＝180cm2／秒 紫外線硬化後の塗膜−およびフイルム・データ 振かん硬度（ケーニツヒ）（秒） ：50 ブツフホルツ硬度 ：67 エリクセン試験値（mm） ：8.8 膜厚さ（μ） ：66 破断応力（Ｎ／mm2） ：25.1±３ 破断伸び率（％） ：27±２ 25℃での樹脂の貯蔵安定性 ：３ケ月 60℃での暗室貯蔵安定性 ：11日 実施例 ３ モノアクリルウレタンイソシアネートの形成後
に、トリメチロールプロパン／アジピン酸
（２：１のモル比）をベースとする309.9ｇの四
官能性ポリオール（OH−価：512mgKOH／１
ｇの該ポリオール）と更に反応させることを除
いて、実施例１と同様に製造したポリウレタン
ポリアクリレート樹脂： 561.3ｇの２−エチルヘキシルアクリレート635
ｇのIPDI 365ｇの２−ヒドロエチルアクリレート0.15ｇ
のDBTL 309.9ｇの、トリメチロールプロパン／アジピ
ン酸をベースとするポリオール（OH価：
512） 1.5ｇのDBTL 実施例３の樹脂の物性； 20℃での粘度 98600cSt＝986cm2／秒 50℃での粘度 2540cSt＝25.4cm2／秒 紫外線硬化後の塗膜−およびフイルム・データ 振かん硬度（ケーニツヒ）（秒） ：151 ブツフホルツ硬度 ：111 エリクセン試験値（mm） ：3.3 膜厚さ（μ） ：66 破断応力（Ｎ／mm2） ：54±６ 破断伸び率（％） ：６±１ 25℃での樹脂の貯蔵安定性 ：＞12ケ月 60℃での暗室貯蔵安定性 ：＞60日 実施例 ４ モノアクリルウレタンイソシアネートの形成後
に、ポリカプロラクトン（OH価：310mg
KOH／ｇ）と更に反応させることを除き、実
施例１と同様に製造したポリウレタンポリアク
リレート： 0.15ｇのDBTL 503.9ｇの２−エチルヘキシルアクリレート 635ｇのIPDI 365ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート 511.8ｇのポリカプロラクトン（OH価310） 1.85ｇのDBTL 実施例４の樹脂の物性； 20℃での粘度 47000cSt＝470cm2／秒 50℃での粘度 2500cSt＝25cm2／秒 紫外線硬化後の塗膜−およびフイルム・データ 振かん硬度（ケーニツヒ）（秒） ：90 ブツフホルツ硬度 ：100 エリクセン試験値（mm） ：10.6 膜厚さ（μ） ：80 破断応力（Ｎ／mm2） ：25.6±1.6 破断伸び率（％） ：17±６ 25℃での樹脂の貯蔵安定性 ：＞９ケ月 60℃での暗室貯蔵安定性 ＞20日 実施例 ５ モノアクリルウレタンイソシアネートの形成後
に、フタル酸、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サンジオール−１，６（４：2.5：２のモル比）
をベースとする二官能性ポリオール（OH価：
85mgKOH／ｇ）と更に反応させることを除い
て、実施例１と同様に製造したポリウレタンポ
リアクリレート樹脂： 955ｇの２−エチルヘキシルアクリレート 635ｇのIPDI 365ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート 0.2ｇのDBTL 1866ｇの、フタル酸／ネオペンチルグリコー
ル／ヘキサンジオール−１，６（４：2.5：
2.5）をベースとするオキシエステル 3.6ｇのDBTL 実施例５の樹脂の物性； 20℃での粘度 40000cSt＝400cm2／ｇ 50℃での粘度 2100cSt＝21cm2／ｇ 紫外線硬化後の塗膜−およびフイルム・データ 振かん硬度（ケーニツヒ）（秒） ：29 ブツフホルツ硬度 ：48 エリクセン試験値（mm） ：10.7 膜厚さ（μ） ：70 破断応力（Ｎ／mm2） ：10.3±1.3 破断伸び率（％） ：100±７ 25℃での樹脂の貯蔵安定性 ：＞７ケ月 60℃での暗室貯蔵安定性 ：＞15日 実施例 ６ 実施例１の樹脂80部、 実施例１と同様に（詳細には以下の如く）製造
した樹脂20部： 635ｇのIPDI 365ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート 563ｇの２−エチルヘキシルアクリレート 0.15ｇのDBTL 314ｇの、フタル酸／トリメチロールプロパン
（１：２）をベースとするオキシエステル
（OH価：505mgKOH／ｇ） 1.5ｇのDBTL 実施例６の樹脂の物性； 20℃での粘度 39600cSt＝396cm2／秒 50℃での粘度 2300cSt＝23cm2／秒 紫外線硬化後の塗膜−およびフイルム・データ 振かん硬度（ケーニツヒ）（秒） ：105 ブツフホルツ硬度 ：100 エリクセン試験値（mm） ：7.0 膜厚さ（μ） ：74 破断応力（Ｎ／mm2） ：32.3±1.6 破断伸び率（％） ：14±３ 25℃での樹脂の貯蔵安定性 ＞12ケ月 60℃での暗室貯蔵安定性 ＞60日。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 脂環式ジイソシアネート、ヒドロキシアルキ
    ルアクリレートおよび二−、三−および／または
    四官能性の飽和−および／または不飽和ポリオー
    ルから反応性希釈剤の存在下に貯蔵安定性ポリウ
    レタンポリアクリレート類を２段階で製造するに
    当つて、第１段階でジイソシアネートとヒドロキ
    シアルキルアクリレートとを、NCO：OH＝２：
    １の当量比にて０〜50℃の温度範囲に於いて
    0.001〜0.01重量％の錫を有する有機系錫触媒を
    用いて反応させそして第２段階で第１段階で生じ
    たNCO含有のモノアクリルウレタンイソシアネ
    ートを多官能性ポリオールまたはその混合物と、
    NCO：OH＝１：１の当量比にて０〜100℃の温
    度に於いて0.01〜0.1重量％の錫を有する有機系
    錫触媒を用いて反応させ、実質的にNCO不含の
    ポリウレタンポリアクリレート類を得ることを特
    徴とする、上記貯蔵安定性ポリウレタンポリアク
    リレート類の製造方法。
JP1375080A 1979-02-12 1980-02-08 Manufacture of storageestable urethane acryls Granted JPS55108417A (en)

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