JPH0147508B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0147508B2 JPH0147508B2 JP55163690A JP16369080A JPH0147508B2 JP H0147508 B2 JPH0147508 B2 JP H0147508B2 JP 55163690 A JP55163690 A JP 55163690A JP 16369080 A JP16369080 A JP 16369080A JP H0147508 B2 JPH0147508 B2 JP H0147508B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- odor
- adhesive
- methacrylate
- hours
- tensile shear
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は接着剤の改良に関する。
実質的に溶剤を含まず、モノマー成分の重合に
より硬化して、多種類の被着材を強力に接着する
反応型の接着剤は公知である。例えば二成分型接
着剤であり、第一の成分はアクリル単量体または
メタクリル単量体とパーオキサイドまたはハイド
ロパーオキサイドからなり、第二の成分は常温に
於てアクリルまたはメタクリル単量体の重合を開
始させる活性化剤からなる。
より硬化して、多種類の被着材を強力に接着する
反応型の接着剤は公知である。例えば二成分型接
着剤であり、第一の成分はアクリル単量体または
メタクリル単量体とパーオキサイドまたはハイド
ロパーオキサイドからなり、第二の成分は常温に
於てアクリルまたはメタクリル単量体の重合を開
始させる活性化剤からなる。
ここで活性化剤は、単量体に対して非化学量論
的な量でも十分に接着強度がでるものが好都合で
ある。
的な量でも十分に接着強度がでるものが好都合で
ある。
米国特許第3890407号にはクロロスルホン化し
たポリエチレンおよび塩化スルホニルと塩素化ポ
リエチレンとの混合物よりなる群からえらばれた
含硫黄組成物をアクリル単量体およびメタクリル
単量体よりなる群からえらばれた少なくとも１種
の重合可能な単量体に溶解した溶液ならびに遊離
基生成剤よりなる接着剤組成物が示されている。
たポリエチレンおよび塩化スルホニルと塩素化ポ
リエチレンとの混合物よりなる群からえらばれた
含硫黄組成物をアクリル単量体およびメタクリル
単量体よりなる群からえらばれた少なくとも１種
の重合可能な単量体に溶解した溶液ならびに遊離
基生成剤よりなる接着剤組成物が示されている。
しかし、この種の接着剤組成物はすぐれた接合
を与えるものであるが、臭気及び人体に対する有
害性の点において改良が必要である。接着剤の実
際の使用に対して接着性能（接着速度とか接着
力）がすぐれていることが重要な要因であるが、
接着剤の臭気とか人体に対する有害性の問題もい
ずれ劣らぬ重要な問題である。いくら接着性能が
すぐれていても臭気とか有害性が大きければ使用
困難である。
を与えるものであるが、臭気及び人体に対する有
害性の点において改良が必要である。接着剤の実
際の使用に対して接着性能（接着速度とか接着
力）がすぐれていることが重要な要因であるが、
接着剤の臭気とか人体に対する有害性の問題もい
ずれ劣らぬ重要な問題である。いくら接着性能が
すぐれていても臭気とか有害性が大きければ使用
困難である。
本発明者らはこの問題に対し、いろんな角度か
ら検討した結果、テトラヒドロフルフリルアクリ
レートまたはテトラヒドロフルフリルメタクリレ
ートからえらばれた少なくとも１種の単量体を使
えば、臭気および人体に対する有害性の点におい
てすぐれ、かつ接着硬化速度および接着強度がき
わめて良好であることを見出した。
ら検討した結果、テトラヒドロフルフリルアクリ
レートまたはテトラヒドロフルフリルメタクリレ
ートからえらばれた少なくとも１種の単量体を使
えば、臭気および人体に対する有害性の点におい
てすぐれ、かつ接着硬化速度および接着強度がき
わめて良好であることを見出した。
米国特許3890407には重合性単量体の具体例と
して多くの単量体が記載されているが、特に好適
な単量体は低級アルキルアクリレートおよびメタ
クリレートであつて、具体例としてメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト等が記載されているが、これらのうちメチルメ
タクリレート、エチルメタクリレートおよびｎ−
ブチルメタクリレートは臭気が強く人体に対する
有害性もかなりある。２−エチルヘキシルメタク
リレートは比較的臭気が弱いがやはりアクリル系
単量体特有の臭気がありかつ、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート単独で接着剤にしたものは接着
速度および接着強度の面で不満足である。
して多くの単量体が記載されているが、特に好適
な単量体は低級アルキルアクリレートおよびメタ
クリレートであつて、具体例としてメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト等が記載されているが、これらのうちメチルメ
タクリレート、エチルメタクリレートおよびｎ−
ブチルメタクリレートは臭気が強く人体に対する
有害性もかなりある。２−エチルヘキシルメタク
リレートは比較的臭気が弱いがやはりアクリル系
単量体特有の臭気がありかつ、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート単独で接着剤にしたものは接着
速度および接着強度の面で不満足である。
これに対し本発明のテトラヒドロフルフリルメ
タクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリ
レートの臭気は無臭に近く、かつ有害性も小さく
極めて実用上有益である。さらにこの単量体の優
れている点は接着速度および接着強度が大きいこ
とである。
タクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリ
レートの臭気は無臭に近く、かつ有害性も小さく
極めて実用上有益である。さらにこの単量体の優
れている点は接着速度および接着強度が大きいこ
とである。
本発明のテトラヒドロフルフリルメタクリレー
ト及びアクリレート以外に使用し得る単量体とし
ては、補助的に強度を向上させる作用のあるメタ
クリル酸またはアクリル酸、耐熱性を向上させる
作用のあるエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート
等のジまたはトリ（メタ）アクリレート、さらに
その他の一般の（メタ）アクリレート単量体でも
その使用率が小さくてグルーにしたときの臭気が
さほど影響しない範囲に於て、使用可能である。
この範囲内に於けるこれらの単量体の使用量は接
着性能を損なわないものであることはいうまでも
ない。
ト及びアクリレート以外に使用し得る単量体とし
ては、補助的に強度を向上させる作用のあるメタ
クリル酸またはアクリル酸、耐熱性を向上させる
作用のあるエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート
等のジまたはトリ（メタ）アクリレート、さらに
その他の一般の（メタ）アクリレート単量体でも
その使用率が小さくてグルーにしたときの臭気が
さほど影響しない範囲に於て、使用可能である。
この範囲内に於けるこれらの単量体の使用量は接
着性能を損なわないものであることはいうまでも
ない。
本発明に使用するクロルスルホン化ポリエチレ
ンは重合体100ｇ当り25〜75重量％の塩素および
３〜160ミリモルの塩化スルホニル部分を含み且
つ、４〜500の溶融係数を有するポリエチレンか
らつくられたものである。塩化スルホニルは、例
えばトルエンスルホニルクロリド、ジフエニルエ
ーテル−４，4′−ジスルホニルクロリド等が適し
ている。クロロスルホン化ポリエチレンと重合可
能な単量体との比率は重合体100重量部当り単量
体50〜500重量部である。塩素化ポリエチレンの
場合も同様である。
ンは重合体100ｇ当り25〜75重量％の塩素および
３〜160ミリモルの塩化スルホニル部分を含み且
つ、４〜500の溶融係数を有するポリエチレンか
らつくられたものである。塩化スルホニルは、例
えばトルエンスルホニルクロリド、ジフエニルエ
ーテル−４，4′−ジスルホニルクロリド等が適し
ている。クロロスルホン化ポリエチレンと重合可
能な単量体との比率は重合体100重量部当り単量
体50〜500重量部である。塩素化ポリエチレンの
場合も同様である。
また本発明で遊離基生成剤として有機パーオキ
サイドおよび有機ハイドロパーオキサイドを使用
する。有機過酸化物の量は全組成物の0.01〜10重
量部である。また保存安定性を良くするために安
定剤を添加する。最も好ましい安定剤は２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノールである。
安定剤の好ましい量は全組成物の0.01〜10重量部
である。
サイドおよび有機ハイドロパーオキサイドを使用
する。有機過酸化物の量は全組成物の0.01〜10重
量部である。また保存安定性を良くするために安
定剤を添加する。最も好ましい安定剤は２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノールである。
安定剤の好ましい量は全組成物の0.01〜10重量部
である。
本発明において用いられる活性化剤化合物は例
えば第３級アミン（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−トルイジ
ン）またはアルデヒドと第一級もしくは第二級ア
ミンとの縮合生成物（例えばブチルアルデヒドと
アニリンもしくはブチルアミンとの縮合生成物で
あり、これらの例示化合物にはデユポン社の活性
化剤808および833が含まれる。
えば第３級アミン（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−トルイジ
ン）またはアルデヒドと第一級もしくは第二級ア
ミンとの縮合生成物（例えばブチルアルデヒドと
アニリンもしくはブチルアミンとの縮合生成物で
あり、これらの例示化合物にはデユポン社の活性
化剤808および833が含まれる。
本発明に従がえば接着硬化速度を大ならしめる
ために活性化剤とともに促進剤を用いる。好適な
促進剤としては遷移金属の酸化性化合物が含まれ
る。例えばナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸鉄、ナフテン酸ニツケル、またはアセ
チルアセトンと鉄、銅、コバルトもしくはバナジ
ウムの錯化合物が含まれる。
ために活性化剤とともに促進剤を用いる。好適な
促進剤としては遷移金属の酸化性化合物が含まれ
る。例えばナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸鉄、ナフテン酸ニツケル、またはアセ
チルアセトンと鉄、銅、コバルトもしくはバナジ
ウムの錯化合物が含まれる。
実施例 １
テトラヒドロフルフリルメタクリレート 120
ｇ、クロルスルホン化ポリエチレン注１）60ｇ、
メタクリル酸 15ｇ、エチレングリコールジメタ
クリレート ３ｇ、キユメンハイドロパーオキサ
イド 1.0ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフエノール 0.6ｇ 注１）塩素43％、硫黄11％を含み、ムーニー
粘度が30のクロルスルホン化ポリエチレンを使
用。
ｇ、クロルスルホン化ポリエチレン注１）60ｇ、
メタクリル酸 15ｇ、エチレングリコールジメタ
クリレート ３ｇ、キユメンハイドロパーオキサ
イド 1.0ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフエノール 0.6ｇ 注１）塩素43％、硫黄11％を含み、ムーニー
粘度が30のクロルスルホン化ポリエチレンを使
用。
からなる均一な接着剤組成物をつくつた。このも
のはメタクリル酸のわずかな酸臭のみで、殆んど
苦になる臭いはなかつた。
のはメタクリル酸のわずかな酸臭のみで、殆んど
苦になる臭いはなかつた。
100×25×1.6mm寸法の冷間圧延鋼板をAA−150
のサンドペーパーで研摩し、アセトン−トルエン
１：１の混合液で脱脂した試験片の一方にデユポ
ン社活性化剤808をうすく塗布し、もう一方の試
験片に本例の接着剤組成物を塗布して両面を２〜
３回すり合わせ、接着面積が25×12.5mmになるよ
うに重ね合わせて約１Kgｆの力で圧着し５分経過
後および24時間経過後の引張剪断強度を測定し
た。５分後の引張剪断強度 136Kg/cm2、24時間後
の引張剪断強度 258Kg/cm2。
のサンドペーパーで研摩し、アセトン−トルエン
１：１の混合液で脱脂した試験片の一方にデユポ
ン社活性化剤808をうすく塗布し、もう一方の試
験片に本例の接着剤組成物を塗布して両面を２〜
３回すり合わせ、接着面積が25×12.5mmになるよ
うに重ね合わせて約１Kgｆの力で圧着し５分経過
後および24時間経過後の引張剪断強度を測定し
た。５分後の引張剪断強度 136Kg/cm2、24時間後
の引張剪断強度 258Kg/cm2。
本接着剤組成物の保存安定性は次の通りおこな
つた。10mlガラスビン中に約８ｇ試料を入れ、密
栓して80℃のオーブン中に入れてゲル化するまで
の時間を測定する。本組成物のゲル化時間は約15
時間で十分な安定性を有していることがわかつ
た。
つた。10mlガラスビン中に約８ｇ試料を入れ、密
栓して80℃のオーブン中に入れてゲル化するまで
の時間を測定する。本組成物のゲル化時間は約15
時間で十分な安定性を有していることがわかつ
た。
実施例 ２
テトラヒドロフルフリルメタクリレート 120
ｇ、クロルスルホン化ポリエチレン注２） 55
ｇ、メタクリル酸 20ｇ、エチレングリコールジ
メタクリレート ３ｇ、キユメンハイドロパーオ
キサイド 1.0ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフエノール 0.8ｇ。
ｇ、クロルスルホン化ポリエチレン注２） 55
ｇ、メタクリル酸 20ｇ、エチレングリコールジ
メタクリレート ３ｇ、キユメンハイドロパーオ
キサイド 1.0ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフエノール 0.8ｇ。
注２）塩素29％および硫黄1.4％を含み、ム
ーニー粘度30のクロルスルホン化ポリエチレン
を使用。
ーニー粘度30のクロルスルホン化ポリエチレン
を使用。
からなる均一な接着剤組成物をつくつた。実施例
１と同様臭いは極めてマイルドであつた。
１と同様臭いは極めてマイルドであつた。
実施例１と同様の鋼板の試験片の一方に活性化
剤808に銅分として0.05％含有したプライマーを
うすく塗布し、もう一方の面に実施例２の接着剤
組成物を塗布して圧締し、５分後および24時間後
の引張剪断強度を測定した。
剤808に銅分として0.05％含有したプライマーを
うすく塗布し、もう一方の面に実施例２の接着剤
組成物を塗布して圧締し、５分後および24時間後
の引張剪断強度を測定した。
５分後の引張剪断強度 168Kg/cm2
24時間後の引張剪断強度 265Kg/cm2
実施例１と同様80℃オーブン中でゲル化するま
での時間を測定したところ、約20時間で極めて安
定性が良好であつた。
での時間を測定したところ、約20時間で極めて安
定性が良好であつた。
比較例
実施例１のテトラヒドロフルフリルメタクリレ
ート 120ｇのかわりにメチルメタクリレート
120ｇを用いたほかは全て実施例１と同じ接着剤
組成物をつくつた。このものはメチルメタクリレ
ート特有の臭いが非常につよかつた。実施例１と
同様にデユポン社活性化剤808を使つて５分後お
よび24時間後の引張剪断強度を測定した。
ート 120ｇのかわりにメチルメタクリレート
120ｇを用いたほかは全て実施例１と同じ接着剤
組成物をつくつた。このものはメチルメタクリレ
ート特有の臭いが非常につよかつた。実施例１と
同様にデユポン社活性化剤808を使つて５分後お
よび24時間後の引張剪断強度を測定した。
５分後の引張剪断強度 35Kg/cm2
24時間後の引張剪断強度 229Kg/cm2
また80℃でのゲル化時間は10時間であつた。こ
のようにメチルメタクリレートを使つたものは臭
いがつよく、５分後の強度も弱かつた。
のようにメチルメタクリレートを使つたものは臭
いがつよく、５分後の強度も弱かつた。
実施例 ３
実施例１のテトラヒドロフルフリルメタクリレ
ート 120ｇのかわりにテトラヒドロフルフリル
メタクリレート 75ｇと２−エチルヘキシルメタ
クリレート 45ｇとを用いたほかは全て実施例１
と同じ接着剤組成物をつくつた。このものは実施
例１の接着剤組成物の臭いとほゞ類似で殆んど苦
になる臭いはなかつた。
ート 120ｇのかわりにテトラヒドロフルフリル
メタクリレート 75ｇと２−エチルヘキシルメタ
クリレート 45ｇとを用いたほかは全て実施例１
と同じ接着剤組成物をつくつた。このものは実施
例１の接着剤組成物の臭いとほゞ類似で殆んど苦
になる臭いはなかつた。
実施例１と同様にデユポン社活性化剤808をつ
かつて５分後および24時間後の引張剪断強度を測
定した。
かつて５分後および24時間後の引張剪断強度を測
定した。
５分後の引張剪断強度128Kg/cm2
24時間後の引張剪断強度261Kg/cm2
また80℃でのゲル化時間は15時間で十分な安定
性を有していた。
性を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1) テトラヒドロフルフリルメタクリレート
またはテトラヒドロフルフリルアクリレートか
らえらばれた少なくとも１種の単量体 (2) アクリル単量体またはメタクリル単量体から
成る群からえらばれた少くとも１種の単量体 (3) クロルスルフオン化ポリエチレンまたは塩化
スルホニルと塩素化ポリエチレンとの混合物 (4) 有桟過酸化物 (5) 安定剤 からなる接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16369080A JPS5787484A (en) | 1980-11-19 | 1980-11-19 | Adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16369080A JPS5787484A (en) | 1980-11-19 | 1980-11-19 | Adhesive composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5787484A JPS5787484A (en) | 1982-05-31 |
| JPH0147508B2 true JPH0147508B2 (ja) | 1989-10-13 |
Family
ID=15778743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16369080A Granted JPS5787484A (en) | 1980-11-19 | 1980-11-19 | Adhesive composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5787484A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH671770A5 (ja) * | 1986-11-06 | 1989-09-29 | Gdf Ges Dentale Forsch |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1505348A (en) * | 1974-05-13 | 1978-03-30 | Avdel Adhesives | Anaerobically curable compositions |
| JPS5713594B2 (ja) * | 1974-06-05 | 1982-03-18 |
-
1980
- 1980-11-19 JP JP16369080A patent/JPS5787484A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5787484A (en) | 1982-05-31 |
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