JPH0149308B2 - - Google Patents
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- JPH0149308B2 JPH0149308B2 JP58205537A JP20553783A JPH0149308B2 JP H0149308 B2 JPH0149308 B2 JP H0149308B2 JP 58205537 A JP58205537 A JP 58205537A JP 20553783 A JP20553783 A JP 20553783A JP H0149308 B2 JPH0149308 B2 JP H0149308B2
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Landscapes
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビニルピリジンを含む乳化共重合体ラ
テツクスとレゾルシン−ホルマリン樹脂よりなる
ゴム補強用接着剤に関するものである。 本発明の目的はタイヤ、ベルト、ホースなどの
ゴム製品に含まれる補強用繊維とゴムの改良され
た接着剤を提供するものである。 現在、これらの繊維とゴムの接着にはすでにブ
タジエン−スチレン−ビニルピリジン共重合体ラ
テツクスとレゾルシン−ホルマリン樹脂からなる
接着剤が広く使用されている。その共重合体ラテ
ツクスの単量体組成もエマルジヨンラテツクスハ
ンドブツク（大成社発行第188頁）などから明ら
かな通り、ブタジエン70重量％、スチレン15重量
％、２−ビニルピリジン15重量％が一般的なもの
となつている。 本発明者らはこのビニルピリジンを含む共重合
体ラテツクスについて研究した結果優れた接着力
を有する接着剤を提供するものである。 本発明で使用する共重合体ラテツクスはブタジ
エン50〜90重量％、スチレン５〜45重量％、ビニ
ルピリジン５〜20重量％から成る共重合体50〜95
重量部とブタジエン５〜95重量％、スチレン５〜
95重量％から成る共重合体５〜50重量部から構成
され、それぞれ同一共重合体粒子中に存在する共
重合体ラテツクスである。 前者の共重合体においてブタジエンが50重量％
未満では接着剤層の弾性、低温屈撓性、接着性が
低下し、90重量％を越えると接着剤層の凝集が不
十分となり接着力が低下する。 ブタジエンの一部をイソプレン、クロロプレン
などの共役ジエン系単量体の１種もしくは、２種
以上に代替することもできる。 スチレンが５重量％未満では接着力が低下し、
45重量％を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓
性が低下する。またスチレンの一部をα−メチル
スチレン、４−ビニルトルエン、アクリロニトリ
ルに代替することもできる。 ビニルピリジンが５重量％未満では良好な接着
力は得られず、20重量％を越えると接着剤層の弾
性、低温屈撓性が低下し、好ましくない。 本発明のビニルピリジンとは、２−ビニルピリ
ジン、５−エチル−２ビニルピリジン、２−メチ
ル−５−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どであり、これらは一種または二種以上で用いら
れるが、特に２−ビニルピリジンが好ましい。 これらの単量体から成る共重合体は50重量部未
満および95重量部を越えると接着力が低下する。 また後者の共重合体においてブタジエンが５重
量％未満では接着剤層の弾性、低温屈撓性、接着
力が低下する。また95重量％を越えると接着強度
が劣る。 ブタジエンの一部をイソプレン、クロロプレン
などの共役ジエン系単量体の一種または二種以上
に代替することもできる。 スチレンが５重量％未満では接着力が低下し、
95重量％を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓
性が低下する。またスチレンの一部をα−メチル
スチレン、４−ビニルトルエン、アクリロニトリ
ルに代替することもできる。 これらの単量体から成る共重合体は５重量部未
満でも50重量部を越えても接着力が低下する。以
上の共重合体は一つの共重合体粒子に存在してお
り、その形態はコアーシエル（多層）構造、サラ
ミ状構践、網目状構造、極在化構造を有するも
の、あるいはこれらの組合せ構造があげられる。
これらの異質構造を有する共重合体ラテツクスは
二段階以上の多段階乳化重合法が適しているが、
二種以上の重合方法を組合せても良い。 得られた乳化共重合体ラテツクスはレゾルシン
−ホルマリン樹脂と混合されて接着剤となるが本
発明の乳化共重合体ラテツクスの一部をスチレン
−ブタジエン共重合体ラテツクスに代替しても本
発明を達成できる。 乳化共重合体ラテツクス100重量部に対してレ
ゾルシン−ホルマリン樹脂が10〜30重量部で用い
られて接着剤となるが、レゾルシン−ホルマリン
樹脂が10重量部未満では接着力が劣り、30重量部
を越えると繊維が硬くなりすぎる。 本発明の接着剤は通常繊維100重量部に対して
２〜８重量部で用いられる。 ２重量部未満では接着力が劣り、８重量部を越
えると耐被労性が劣る。 以下に実施例を示すが、本発明は実施例によつ
て何ら制限されない。 なお実施例中の部はすべて重量部を表わす。 実施例 １ 水130部にロジン酸カリウム4.0部およびナフタ
レンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合部1.0
部、水酸化ナトリウム0.5部を加え溶解させる。
これに表−１に示した第１段目単量体80部を添加
しさらにｔ−ドデシルメルカプタン0.5部を加え
て乳化させる。過硫酸カリウム0.5部を加え、全
体を50℃に保つて重合を行つた。１段目単量体混
合物の転化率が80〜90％に達したのち、第２段目
単量体混合物をｔ−ドデシルメルカプタン0.1部
を添加し重合を続ける。 最終の転化率が90〜95％となればハイドロキノ
ン0.1部を加え重合を停止し、減圧によつて未反
応モノマーを除去することにより、共重合体ラテ
ツクスが得られた。 比較例５は上記方法の一段目の重合方法で転化
率が90％になるまで重合を行い、重合を停止し
た。未反応モノマーを除去し共重合体ラテツクス
を得た。 得られた共重合体ラテツクス100重量部と水239
部に水酸化ナトリウム0.3部、レゾルシン11.0部、
37％ホルマリン16.2部を加え、25℃にて６時間熟
成することにより得たレゾルシンホルマリン樹脂
18部を混合し固形分20％に調整して更に25℃で18
時間熟成し接着剤を得た。 得られた接着剤に1890D／２のナイロンタイヤ
コードを含浸した。 次いで150℃で３分間熱処理を行つた。接着剤
の付着率は４％であつた。接着剤処理したナイロ
ンタイヤコードは次の配合ゴムを用いて
ASTMD−2138−72（Ｈ−Pull Test法）により
接着力を測定し結果を表−１に示す。 配合ゴム処方 天然ゴム 100部 SRFカーボン 20 FEFカーボン 20 パインタール ５ スチレン化フエノール ２ ステアリン酸 2.5 亜鉛華 ５ 加硫促進剤* 1.0 イオウ 3.0 ＊ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル
ースルフエンアミド 【表】
テツクスとレゾルシン−ホルマリン樹脂よりなる
ゴム補強用接着剤に関するものである。 本発明の目的はタイヤ、ベルト、ホースなどの
ゴム製品に含まれる補強用繊維とゴムの改良され
た接着剤を提供するものである。 現在、これらの繊維とゴムの接着にはすでにブ
タジエン−スチレン−ビニルピリジン共重合体ラ
テツクスとレゾルシン−ホルマリン樹脂からなる
接着剤が広く使用されている。その共重合体ラテ
ツクスの単量体組成もエマルジヨンラテツクスハ
ンドブツク（大成社発行第188頁）などから明ら
かな通り、ブタジエン70重量％、スチレン15重量
％、２−ビニルピリジン15重量％が一般的なもの
となつている。 本発明者らはこのビニルピリジンを含む共重合
体ラテツクスについて研究した結果優れた接着力
を有する接着剤を提供するものである。 本発明で使用する共重合体ラテツクスはブタジ
エン50〜90重量％、スチレン５〜45重量％、ビニ
ルピリジン５〜20重量％から成る共重合体50〜95
重量部とブタジエン５〜95重量％、スチレン５〜
95重量％から成る共重合体５〜50重量部から構成
され、それぞれ同一共重合体粒子中に存在する共
重合体ラテツクスである。 前者の共重合体においてブタジエンが50重量％
未満では接着剤層の弾性、低温屈撓性、接着性が
低下し、90重量％を越えると接着剤層の凝集が不
十分となり接着力が低下する。 ブタジエンの一部をイソプレン、クロロプレン
などの共役ジエン系単量体の１種もしくは、２種
以上に代替することもできる。 スチレンが５重量％未満では接着力が低下し、
45重量％を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓
性が低下する。またスチレンの一部をα−メチル
スチレン、４−ビニルトルエン、アクリロニトリ
ルに代替することもできる。 ビニルピリジンが５重量％未満では良好な接着
力は得られず、20重量％を越えると接着剤層の弾
性、低温屈撓性が低下し、好ましくない。 本発明のビニルピリジンとは、２−ビニルピリ
ジン、５−エチル−２ビニルピリジン、２−メチ
ル−５−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どであり、これらは一種または二種以上で用いら
れるが、特に２−ビニルピリジンが好ましい。 これらの単量体から成る共重合体は50重量部未
満および95重量部を越えると接着力が低下する。 また後者の共重合体においてブタジエンが５重
量％未満では接着剤層の弾性、低温屈撓性、接着
力が低下する。また95重量％を越えると接着強度
が劣る。 ブタジエンの一部をイソプレン、クロロプレン
などの共役ジエン系単量体の一種または二種以上
に代替することもできる。 スチレンが５重量％未満では接着力が低下し、
95重量％を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓
性が低下する。またスチレンの一部をα−メチル
スチレン、４−ビニルトルエン、アクリロニトリ
ルに代替することもできる。 これらの単量体から成る共重合体は５重量部未
満でも50重量部を越えても接着力が低下する。以
上の共重合体は一つの共重合体粒子に存在してお
り、その形態はコアーシエル（多層）構造、サラ
ミ状構践、網目状構造、極在化構造を有するも
の、あるいはこれらの組合せ構造があげられる。
これらの異質構造を有する共重合体ラテツクスは
二段階以上の多段階乳化重合法が適しているが、
二種以上の重合方法を組合せても良い。 得られた乳化共重合体ラテツクスはレゾルシン
−ホルマリン樹脂と混合されて接着剤となるが本
発明の乳化共重合体ラテツクスの一部をスチレン
−ブタジエン共重合体ラテツクスに代替しても本
発明を達成できる。 乳化共重合体ラテツクス100重量部に対してレ
ゾルシン−ホルマリン樹脂が10〜30重量部で用い
られて接着剤となるが、レゾルシン−ホルマリン
樹脂が10重量部未満では接着力が劣り、30重量部
を越えると繊維が硬くなりすぎる。 本発明の接着剤は通常繊維100重量部に対して
２〜８重量部で用いられる。 ２重量部未満では接着力が劣り、８重量部を越
えると耐被労性が劣る。 以下に実施例を示すが、本発明は実施例によつ
て何ら制限されない。 なお実施例中の部はすべて重量部を表わす。 実施例 １ 水130部にロジン酸カリウム4.0部およびナフタ
レンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合部1.0
部、水酸化ナトリウム0.5部を加え溶解させる。
これに表−１に示した第１段目単量体80部を添加
しさらにｔ−ドデシルメルカプタン0.5部を加え
て乳化させる。過硫酸カリウム0.5部を加え、全
体を50℃に保つて重合を行つた。１段目単量体混
合物の転化率が80〜90％に達したのち、第２段目
単量体混合物をｔ−ドデシルメルカプタン0.1部
を添加し重合を続ける。 最終の転化率が90〜95％となればハイドロキノ
ン0.1部を加え重合を停止し、減圧によつて未反
応モノマーを除去することにより、共重合体ラテ
ツクスが得られた。 比較例５は上記方法の一段目の重合方法で転化
率が90％になるまで重合を行い、重合を停止し
た。未反応モノマーを除去し共重合体ラテツクス
を得た。 得られた共重合体ラテツクス100重量部と水239
部に水酸化ナトリウム0.3部、レゾルシン11.0部、
37％ホルマリン16.2部を加え、25℃にて６時間熟
成することにより得たレゾルシンホルマリン樹脂
18部を混合し固形分20％に調整して更に25℃で18
時間熟成し接着剤を得た。 得られた接着剤に1890D／２のナイロンタイヤ
コードを含浸した。 次いで150℃で３分間熱処理を行つた。接着剤
の付着率は４％であつた。接着剤処理したナイロ
ンタイヤコードは次の配合ゴムを用いて
ASTMD−2138−72（Ｈ−Pull Test法）により
接着力を測定し結果を表−１に示す。 配合ゴム処方 天然ゴム 100部 SRFカーボン 20 FEFカーボン 20 パインタール ５ スチレン化フエノール ２ ステアリン酸 2.5 亜鉛華 ５ 加硫促進剤* 1.0 イオウ 3.0 ＊ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル
ースルフエンアミド 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1) (A)ブタジエン 50〜90重量％ スチレン ５〜45重量％ ビニルピリジン ５〜20重量％ から構成される共重合体50〜95重量部および (B) ブタジエン ５〜95重量％ スチレン ５〜95重量％ から構成される共重合体５〜50重量部がそれ
ぞれ同一共重合体粒子中に存在する共重合体
ラテツクス (2) レゾルシン・ホルマリン樹脂 を主要構成成分とするゴム補強用接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58205537A JPS6096674A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | ゴム補強用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58205537A JPS6096674A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | ゴム補強用接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6096674A JPS6096674A (ja) | 1985-05-30 |
| JPH0149308B2 true JPH0149308B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
ID=16508528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58205537A Granted JPS6096674A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | ゴム補強用接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6096674A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR101650607B1 (ko) | 2009-04-28 | 2016-08-23 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법 |
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| WO2021256149A1 (ja) | 2020-06-19 | 2021-12-23 | デンカ株式会社 | 有機繊維コード用の接着剤組成物、ゴム補強材及びその製造方法、並びに、ゴム物品 |
| EP4265699A4 (en) | 2020-12-15 | 2024-06-19 | Bridgestone Corporation | ADHESIVE COMPOSITION, RUBBER-ORGANIC FIBER CORD COMPOSITE AND TIRES |
-
1983
- 1983-10-31 JP JP58205537A patent/JPS6096674A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6096674A (ja) | 1985-05-30 |
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