JPH0151524B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は強磁性金属微粒子粉末の製造法に関す
る。更に詳しくはα−オキシ水酸化鉄に異種金属
の化合物を被着した後還元して得られる強磁性金
属微粒子粉末の製造法に関するものである。 〔従来の技術〕 近年、高保磁力、高磁束密度を有する強磁性鉄
系微粒子粉末が高性能カセツトオーデイオテー
プ、コンパクトビデオテープ等に用いられてい
る。ここで使用される強磁性鉄系微粒子粉末は一
般には鉄の酸化物またはα−オキシ水酸化鉄を主
体とする粉末をH2等の還元性ガス気流中で加熱
還元して得られたものである。各種磁気テープの
高性能化のため磁性粉末の微粒子化は一つの大き
な流れであるが、強磁性鉄粉末の場合における大
きな問題点は出発物質（鉄の酸化物又はα−オキ
シ水酸化鉄）の微粒子化に伴なつて還元時に粒子
のくずれや焼結が生じやすくなること及び酸化反
応による磁気劣化が大きくなることである。上記
問題点に対する対策として鉄の酸化物やα−オキ
シ水酸化鉄に種々の異種金属化合物を種々の方法
で添加、被着する方法が数多く提案されている。 異種金属化合物を添加、被着する方法としては
大別して (1) α−オキシ水酸化鉄合成時に水酸化第１鉄と
共に異種金属の塩等を加えて共沈させるか反応
液中に異種金属の塩等を溶存させて酸化反応を
行う方法（以後「ドープ法」という。）及び (2) 生成したα−オキシ水酸化鉄の粉末または湿
潤ケーキを水に懸濁し必要に応じて酸性又はア
ルカリ性にした後異種金属塩の水溶液を添加し
必要に応じて懸濁液を中和することにより沈澱
被着する方法（以下「被着法」という。）等が
知られている。 しかしドープ法では添加した金属化合物の種
類、量及び添加の方法によつては得られたα−オ
キシ水酸化鉄に枝分れ粒子が生じたり又粒度分布
が広くなつたりする。この様なα−オキシ水酸化
鉄から得られる磁性金属粉末を用いて磁気テープ
を製造した場合、粉末の高充填化が得られず結果
として高記録密度化テープとはならない。 被着法によれば前記枝分かれのない粒度分布の
狭いα−オキシ水酸化鉄が得易い。しかし被着法
の大きな難点はα−オキシ水酸化鉄粒子一本一本
に均一にかつ完全な層として被着することが非常
に難しいことである。均一に被着がなされない場
合、還元工程で粒子のくずれや焼結が生じ、その
結果、磁気特性が低下し、また、酸化に対する抵
抗性（以下「耐食性」という。）の改善が不充分
となるという欠点が出てくる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 これ等の従来法の欠点に鑑み、本発明は、枝分
れのないまた針状性の優れたα−オキシ水酸化鉄
で還元工程における粒子のくずれや焼結がほとん
ど認められずかつ酸化に対する抵抗性（以下「耐
食性」という。）の優れた、磁気特性の優れた金
属微粒子粉末を製造する方法を提供することを目
的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明はα−オキシ水酸化鉄の水懸濁
液にアルミニウム塩の水溶液及び第１鉄塩水溶液
を添加し酸化反応をおこなうことによりα−オキ
シ水酸化鉄の表面にアルミニウムを含有したα−
オキシ水酸化鉄層を形成し（以下この層を形成し
たα−オキシ水酸化鉄を「表層Alドープα−オ
キシ水酸化鉄」という。）をつくりこの表面に更
にニツケル化合物、次いでけい素化合物を被着さ
せた後このスラリーを分別乾燥し、加熱焼成し又
は加熱焼成しないものを還元することにより強磁
性金属微粒子粉末を得ることを骨子とするもので
ある。 前記表層Alドープα−オキシ水酸化鉄をつく
る際、出発物質として使用するα−オキシ水酸化
鉄の水懸濁液は、α−オキシ水酸化鉄合成反応ス
ラリー並びにα−オキシ水酸化鉄合成反応スラリ
ーを過、水洗した湿潤ケーキ及びこれを乾燥し
て得られる粉末のいずれでも使用できる。これら
を使用して表層Alドープα−オキシ水酸化鉄を
作る方法としては次の２つの方法が好適である。 (1) α−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキ又は粉末を
水に懸濁し酢酸等の有機酸を加えるか又は予め
水に有機酸を加えて前記ケーキ又は粉末を加え
PH４以下としてα−オキシ水酸化鉄を十分に分
散しこれにアルミニウム塩の水溶液と第１鉄塩
水溶液を順次（いずれを先にしてもよい。）加
える。次にNaOH、NH3水、Na2CO3等の塩基
性物質の水溶液又はアンモニアガスを先に加え
た酸の中和量を考慮し添加した第１鉄塩とAl
塩に対して化学当量以上（式で示せば「（添加
塩基当量）≧（酸中和当量）＋（添加第１鉄塩当
量）＋（添加Al塩当量（Alが塩基となつている
ときは「＋」、酸根となつているときは
「−」））」）となる様に加える。続いて空気等の
酸素を含有する気体を吹き込むか酸化剤を添加
して酸化反応を行うことによつて表層Alドー
プα−オキシ水酸化鉄を得る。 (2) α−オキシ水酸化鉄合成反応スラリーにアル
ミニウム塩の水溶液と第１鉄塩水溶液を加え
る。ここで前記アルミニウム塩の水溶液及び第
１鉄塩水溶液の添加速度は遅い程好ましい。前
記アルミニウム塩と第１鉄塩は沈澱が生じない
限り混合液として添加しても第１鉄塩を添加し
た後アルミニウム塩を添加してもよいが、しか
しこれ等の場合は微小粒子が生じやすくなるの
でアルミニウム塩の水溶液を添加した後第１鉄
塩の水溶液を添加する方法が好ましい。その後
空気等の酸素を含有する気体を吹き込むか酸化
剤を添加して酸化反応をおこなうことによつて
表層Alドープα−オキシ水酸化鉄を得る。 アルミニウム塩及び第１鉄塩を加えた後PH８以
上好ましくはPH８〜12に調節すれば該アルミニウ
ムの一部分または大部分が第１鉄イオンと共に水
酸化物等の化合物となつて沈澱する。引き続き酸
化反応をおこなう。この酸化反応によつて沈澱し
た第１鉄化合物が酸化されα−オキシ水酸化鉄の
表面にα−オキシ水酸化鉄として析出しその際ア
ルミニウムを均一にとり込み該アルミニウムのα
−オキシ水酸化鉄との強い付着が実現される。 使用しうるアルミニウム塩としては、硫酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウ
ム、リン酸アルミニウム、アルミン酸ソーダ等の
無機塩、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム等
の有機酸塩の水溶液がある。 添加するアルミニウム塩と第１鉄塩の量比は
「Al／Fe（）」（原子の量基準）が３〜35重量％
にするのがよい。35重量％以上ではα−オキシ水
酸化鉄表層へのアルミニウム化合物のとり込みが
完全ではなくアルミニウム化合物単独被着の部位
が生じ耐食性を低下させ、また生成粒子も環元が
し難くなる等の問題が発生し好ましくない。また
３重量％以下ではアルミニウムの添加効果が出な
い。 表層Alドープα−オキシ水酸化鉄を得る際出
発α−オキシ水酸化鉄とアルミニウム化合物と同
時に添加する第１鉄塩（例えばFeSO4）の量比は
Fe（第１鉄塩からの原子の量）／α−FeOOH（出
発原料）が1.5〜20重量％以下とするのが好まし
い。20重量％以上では出発原料のα−オキシ水酸
化鉄の表層ドープの生長以外に単独でドープ反応
が生じるため微小粒子、枝分れ粒子が生じたり、
また粒子サイズが不揃いになつたりして好ましく
ない。一方1.5重量％以下では最終的に得られる
粉末の耐食性が不充分となる。 このようにしてアルミニウムがα−オキシ水酸
化鉄の表面に均一に付着される。アルミニウムが
均一に付着されると後のNi、Siも均一に被着さ
れる。 次に被着処理について述べる。 表層Alドープα−オキシ水酸化鉄の湿潤ケー
キを又は粉末を用いる場合はこれを水に懸濁して
スラリーとする。これに有機酸を加えるか、又は
予め前記水に有機酸を加えておき、PH３〜５とし
て後ニツケル塩の水溶液を加える。この際使用さ
れる有機酸としては酢酸、ぎ酸、くえん酸、しゆ
う酸等の水溶液カルボン酸のいずれでも使用でき
るが分散能力の点から酢酸が好ましい。次にアン
モニアを加えてPH8.5〜11、好ましくは8.5〜10の
範囲に調節する。アンモニアの添加はアンモニア
水として加えてもよくアンモニアガスを吹込んで
もよい。その後加熱あるいは煮沸し熟成してニツ
ケル水酸化物を粒子表面に析出させより強固に被
着させる。この際スラリー温度は70℃以上で高い
程よい。好ましくは90℃以上がよい。また熟成時
間は30分間以上好ましくは１時間以上がよう。 使用しうるニツケル塩としては硫酸ニツケル、
塩化ニツケル、硝酸ニツケル等のニツケルの鉱酸
塩、ニツケルアンミン錯塩、ニツケルシアノ錯
塩、ニツケルチオシアン錯塩等の錯塩及び酢酸ニ
ツケル、しゆう酸ニツケル、ぎ酸ニツケル等のニ
ツケルの有機酸塩の水溶液が使用できるが好まし
くは有機酸塩がよい。 ニツケル塩の添加量は表層Alドープα−オキ
シ水酸化鉄の鉄原子100重量部に対してニツケル
原子１〜30重量部が好ましい。添加したニツケル
はほぼ100％が水酸化ニツケル等の形で被着され
る。１重量部以下ではニツケル添加効果が出な
い。また30重量部以下では最終的に得られる強磁
性粒子粉末の磁気特性が飽和しまた粒子形状も悪
くなり好ましくない。 ニツケル化合物被着後けい素化合物の水溶液を
徐々に加える。また必要に応じてアンモニアを加
えけい素化合物を強固に被着させる。アンモニア
の添加はアンモニア水として加えてもよく、アン
モニアガスを吹込んでもよい。けい素化合物の水
溶液を加える時のスラリー温度は熟成時の温度が
好ましい。けい素化合物の水溶液を加えるに当た
つてはスラリーを冷却してからでもよいがこの場
合加え終つた後再び90℃以上で処理することが強
固に被着させる上からも有利である。被着したけ
い素化合物は水酸化けい素ないし酸化けい素の形
をとつている。 使用しうるけい素化合物としてはオルトけい
酸、メタけい酸等の各種けい酸水溶液、シリカゾ
ル、アンモニアで安定化されたシリカゾル及びア
ルミニウムで変性されたシリカゾル等が使用でき
る。 前記けい素化合物の使用量は表層Alドープα
−オキシ水酸化鉄の鉄原子100重量部に対してけ
い素原子として0.1〜10重量部が好ましい。添加
したけい素はほぼ100％が水酸化けい素等のけい
素化合物の形で被着される。0.1重量部以下では
焼結防止効果がなく10重量部以上では還元が抑制
され所望の磁気特性特に高飽和磁化量を得ること
ができない。けい素化合物の添加に際してはスラ
リーのPHは７以上好ましくは８〜11がよい。 次に被着後の処理について説明する。 被着処理の終了したスラリーを過等の方法で
分別後乾燥してそれぞれの金属化合物で処理され
た乾燥α−オキシ水酸化鉄を得る。乾燥温度は
100〜180℃でおこなう。その後好ましくは還元に
先立ちN2あるいは空気雰囲気で温度350〜700℃
で加熱脱水し粒子形状を整えた後、H2等の還元
性ガスで温度400〜600℃で還元し所望の強磁性金
属粒子粉末を得る。前記加熱脱水処理により前記
強磁性金属粒子粉末の飽和磁化量σsを向上させる
ことができる。 本発明の方法によれば表層Alドープα−オキ
シ水酸化鉄粒子にNi及びSiの化合物が順次均一
に被着される。還元後の強磁性金属微粒子粉末で
は内部からAl2O3層中間がニツケル層、最表層部
がSiO2層と３つの層を形成しているものと推定
される。最下層のAl2O3は耐食性の向上に寄与し
ている。中間層のニツケルは還元促進効果がある
ため還元温度の低下が可能であり結果的に焼結防
止に寄与している。最表層のSiO2は焼結防止効
果が大である。しかしこれ等の効果を十二分に発
揮させるためには可及的に均一なニツケル化合
物、けい素化合物の順次被着層を形成させること
が重要である。そのためにもα−オキシ水酸化鉄
の表面にアルミニウムを含有したα−オキシ水酸
化鉄層を形成させる方法は本発明の重要な一部を
構成している。 〔作用〕 本発明は粉末の磁気特性の良さをそのまゝ維持
し且つ耐食性を大巾に改善したものである。本発
明の方法によれば表層Alドープα−オキシ水酸
化鉄は通常のドープ法と異なり粒子の表層部に高
濃度のアルミニウムが均一に強固に付着された層
として存在する。一方アルミニウム単独の被着法
による被着ではアルミニウムの均一な被着が困難
である。従つて本発明による表層Alドープ法に
よれば従来のドープ法や被着法と異なり明らかに
耐食性が向上する。なおアルミニウム層自体でも
環元時の耐焼結性は若干効果が見られるが非常に
不満足なものである。従つて後に粒子の表面に耐
焼結効果の大きいけい素化合物を被着させる。逆
にけい素化合物を用いて表層Siドープα−オキシ
水酸化鉄をつくりこれにアルミニウム化合物を被
着させた場合アルミニウム化合物の耐焼結効果が
小さいこと及び被着の不均一性等のため耐焼結
性、耐食性の優れた強磁性金属微粒子粉末が得ら
れない。従つてアルミニウム塩とけい素化合物の
添加、被着順序が重要である。α−オキシ水酸化
鉄製造時の苛性ソーダに起因する残存Na+の存在
下アルミニウム化合物とけい素化合物の共存はゼ
オライト系化合物を作るためと推定されるがアル
ミニウム化合物又はけい素化合物単独の場合に比
べて明らかに粒子を還元し難くする。アルミニウ
ムが表層ドープ、けい素化合物が被着で下層、上
層の二層で別々に存在していることは還元の容易
性の上からも非常に有利となる。ニツケル化合物
は還元を容易にするため添加する。この場合上記
の理由によりニツケル層は最下層のアルミニウム
層と最上層のけい素層との中間層に存在させるこ
とが望ましい。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例で説明する。尚以下の例
において「％」は特にことわらない限り「重量
％」であることを表わす。 実施例 １ 6mol／NaOH水溶液12.6に0.34mol／ｌ
FeSO4水溶液38を添加し空気流量20／minで
40℃に保つてα−オキシ水酸化鉄を合成しこれを
過水洗して得た湿潤ケーキ2500ｇ（α−オキシ
水酸化鉄乾燥重量1000ｇ）に水24を加え、１時
間撹拌後酢酸を加えてPH3.5とし30分間撹拌した。
このスラリーに0.5mol／硫酸アルミニウム水
溶液673mlを、続いて0.5mol／硫酸第１鉄水溶
液4500mlを添加し15分間撹拌した後5mol／
NaOH1400mlを加えた。30分間撹拌後0.2／
minの流量で空気を吹込み25℃に保ち５時間酸化
反応を行つた。反応終了後過水洗して表層Al
ドープα−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキを得た。
この湿潤ケーキ3300ｇ（表層Alドープα−オキ
シ水酸化鉄乾燥重量で1000ｇ）をとり水20に懸
濁させた。これに酢酸を加えてPH3.5とした後
2890ｇの酢酸ニツケル水溶液（ニツケル濃度2.0
水溶液）を加えた。その後アンモニア水を添加し
てPHを9.5に調整し、引き続いて90℃に昇温し60
分間熟成処理し水酸化ニツケルとして強固に被着
させた。次にけい酸水溶液（Si濃度1.0％水溶液）
の1620ｇを徐々に加えて60分間撹拌した後冷却し
た。スラリー温度が50℃以下になつたとき別し
130〜135℃で一夜乾燥した。この被着処理された
乾燥α−オキシ水酸化鉄500ｇを先づ600℃で加熱
脱水し粒子形状の整つたα−Fe2O3（ヘマタイト）
を得た。その後H2流量20／minで第１表に示
す温度で還元し針状性の強磁性金属微粒子粉末を
得た。この還元した強磁性金属微粒子粉末をトル
エン中に取出した後空気中で風乾したものを耐食
性テストに供した。 前記耐食性テスト条件は60℃、90％RHの環境
下に24時間放置した後の飽和磁化量（σs）の低下
率で示した（以下の例においても同じ。）。その特
性値を第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１と同様に合成したα−オキシ水酸化鉄
反応スラリーをそのまゝ使用し、これに
0.5mol／硫酸アルミニウム水溶液1345mlを、
続いて0.5mol／硫酸第１鉄水溶液4500mlを添
加し15分間撹拌した後5mol／NaOH水溶液
1400mlを加えた。30分間撹拌後0.2／minの流
量で空気を吹き込み25℃に保ち５時間酸化反応を
行なつた。反応終了後過水洗して表層Alドー
プα−オキシ水酸化鉄を得た。 その他は実施例１と同様に行つた。その結果を
第１表に示す。 実施例 ３ 硫酸アルミニウムの代りにアルミン酸ソーダを
使用した他は実施例１と同様に行つた。その結果
を第１表に示す。 実施例 ４ 添加する硫酸アルミニウムの量及び添加する第
１鉄塩（硫酸第１鉄）と出発原料のα−オキシ水
酸化鉄の重量比を変えた以外は実施例１と同様に
行なつた。その結果を第１表に示す。 実施例 ５ 硫酸アルミニウムの代りにアルミン酸ソーダを
使用し且つAl／Feの重量比を変えた以外は実施
例１と同様に行つた。その結果を第１表に示す。 実施例 ６、７ 硫酸アルミニウムの量を変えた以外は実施例１
と同様に行つた。その結果を第１表に示す。 比較例 １ 6mol／NaOH水溶液12.6に0.5mol／
NaAlO2水溶液1335mlを加え更にこの混合溶液に
0.34mol／FeSO4水力液38を添加し空気20
／minで40℃に保つてα−オキシ水酸化鉄を合
成しこれを過水洗して得た湿潤ケーキ3300ｇ
（Alドープα−オキシ水酸化鉄乾燥重量で1000
ｇ）に水20を加え懸濁させた。この後ニツケル
化合物及びけい素化合物の被着処理を行なうが処
理方法は実施例１と同様に行い強磁性金属微粒子
粉末を得た。その結果を第１表に示す。 出発原料のα−オキシ水酸化鉄をAlドープに
しているため表層部のAl濃度が本発明の様に表
層部にAlを集中させたAl表層ドープに比べて低
濃度となつている。このため次のNi及びSiの被
着に先き立つて行う水への懸濁（分散）がやゝ不
十分となりNi及びSi化合物被着が粒子一本一本
に均一に被着出来ない。そのため第１表から明ら
かなように還元後の磁気特性は良好であるものの
耐食性が実施例１に比べて劣つている。 比較例 ２ 実施例１と同一条件で作つた出発原料のα−オ
キシ水酸化鉄の湿潤ケーキ2500ｇ（α−オキシ水
酸化鉄乾燥重量1000ｇ）に水24を加え１時間撹
拌後酢酸を加えPH3.5とし更に30分間撹拌した。
次にけい酸水溶液（Si濃度1.0％水溶液）を1620
ｇ続いて0.5mol／硫酸第１鉄水溶液4500mlを
添加し、15分間撹拌した後5mol／NaOH水溶
液1400mlを加えた。30分間撹拌後0.2／minの
流量で空気を吹き込み25℃に保ち５時間酸化反応
を行つた。反応終了後過水洗して表層Siドープ
α−オキシ水酸化鉄を得た。この湿潤ケーキ3300
ｇ（表層Siドープα−オキシ水酸化鉄乾燥重量で
1000ｇ）をとり水20に懸濁させた。これに酢酸
を加えてPH3.5とした後2890ｇの酢酸ニツケル水
溶液（ニツケル濃度2.0％水溶液）を加えた。そ
の後アンモニア水を添加してPH9.5に調整し引き
続いて90℃に昇温し60分間熟成処理して水酸化ニ
ツケルとして被着させた。このスラリーを50℃ま
で冷却した後硫酸アルミニウム水溶液（Al濃度
2.0％水溶液）770ｇを徐々に加えて60分間撹拌後
別しこのケーキを130〜135℃で一夜乾燥させ
た。この後は実施例１と同様に行い強磁性金属微
粒子粉末を得た。その結果を第１表に示す。 第１表から分る様に本例では最表層にアルミニ
ウム化合物が存在しているため還元時における耐
焼結性がSi化合物が表層に存在する本発明の方法
に比べて劣る。そのため還元後の磁気特性が劣つ
ていることが分る（Hc、σr／σsの低下から明ら
か）。またSi表層ドープであるため本発明のAl表
層ドープに比べて水への分散が不十分でSi表層ド
ープα−オキシ水酸化鉄の粒子を一本一本にばら
けさせることが出来ない。そのため緻密で均一な
Ni、Al化合物の被着が行なわれず耐食性も劣る
ものとなつている。 比較例 ３ 実施例１と同じα−オキシ水酸化鉄の湿潤ケー
キ1250ｇ（α−オキシ水酸化鉄乾燥重量500ｇ）
に水12を加え１時間撹拌後酢酸を加えPH3.5と
し0.5mol／硫酸アルミニウム3375mlを加え、
続いて0.5mol／硫酸第１鉄水溶液11.24を添
加し15分間撹拌後5mol／NaOH水溶液3.75
を加えた。30分間撹拌後0.2／minの流量で空
気を吹き込み25℃に保ち５時間酸化反応をおこな
つた。反応終了後過水洗して表層Alドープα
−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキを得た。その湿潤
ケーキ3300ｇ（表層Alドープα−オキシ水酸化
鉄乾燥重量で1000ｇ）を水20に懸濁させた。こ
れ以降は実施例１と同様の処理をおこないNi化
合物及びSi化合物を被着乾燥させた。この乾燥被
着ゲータイトを先づ600℃で加熱脱水し粒子形状
の整つたα−Fe2O3を得た。その後H2流量20／
minで第１表に示す温度で還元し針状性の強磁性
金属微粒子粉末を得た。その結果を第１表に示
す。 本例では、出発原料のα−オキシ水酸化鉄の量
に対して添加する第１鉄塩（FeSO4）の量を60％
以上と多くしたため表層ドープの生長反応と並行
して単独でもドープ反応が進行して粒子が形成さ
れるため粒子サイズが不揃いになり、出来上がり
の粒度分布が広くなり、第１表から明らかなよう
に所望の磁気特性のものが得られない。本質的に
実用に供しないものとなる。 比較例 ４ Al化合物を表層ドープ法ではなくNi化合物及
びSi化合物と同様被着法で実施した以外は実施例
１と同様にして強磁性金属微粒子粉末を得た。そ
の結果を第１表に示す。 本例は、Alを表層ドープせず被着処理したも
ので本発明の様にAlを表層ドープすることによ
つてAlをα−オキシ水酸化鉄に均一に且つ強固
に付着させたものに比べて次のNi及びSi化合物
を被着させる工程において緻密な被着層は得られ
ていない。従つて第１表から明らかなように還元
後の磁気特性は比較的良いものの、本発明の目標
である耐食性の点で大きく劣るものとなつてい
る。 比較例 ５ 水酸化ニツケル被着時に水懸濁液に加える酸を
酢酸の代りに硫酸を使用した以外は実施例１と同
様にして強磁性金属粒子粉末を得た。その結果を
第１表に示す。 本例では酢酸の代りに硫酸を使用しているため
被着処理後硫酸根が残存しこれが還元時に焼結を
おこす原因となる。従つて第１表から明らかなよ
うに良好な磁気特性のものは得られない（Hc、
σr／σsの低下）。また硫酸根の存在は耐食性の面
で不利であることがσsの低下率をみても分る（実
施例１と比較）。 比較例 ６ Ni及びSiの被着時の温度を90℃にせず常温で
行なつた他は実施例７と同様にして強磁性金属微
粒子粉末を得た。その結果を第１表に示す。 本例では被着時において高温の加熱を行なわな
かつたので、強固でかつ緻密な被着ができず、そ
のため還元工程での粒子のくずれや焼結が起こ
り、第１表から明らかなように、強磁性金属微粒
子粉末の磁気特性及び耐食性の劣るものとなつて
いる。 比較例 ７ 被着時において実施例１で得た表層Alドープ
α−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキを水に懸濁しス
ラリーとした後酢酸を加えずPHを下げることなし
に直接Ni化合物及びSi化合物を実施例１と同様
にして被着して強磁性金属微粒子粉末を得た。そ
の結果は第１表に示す。 本例においては、被着前に酢酸を使用していな
いため、表層Alドープα−オキシ水酸化鉄粒子
を水中へ分散させる際粒子一本一本まで水中に均
一に分散させることができない。従つてニツケル
化合物及びけい素化合物の被着が不均一となり、
第１表から明らかなように、保磁力及び角型比の
劣つたものとなつている。また均一な厚みの被着
層も形成されていないため耐食性も劣るものとな
つている。
る。更に詳しくはα−オキシ水酸化鉄に異種金属
の化合物を被着した後還元して得られる強磁性金
属微粒子粉末の製造法に関するものである。 〔従来の技術〕 近年、高保磁力、高磁束密度を有する強磁性鉄
系微粒子粉末が高性能カセツトオーデイオテー
プ、コンパクトビデオテープ等に用いられてい
る。ここで使用される強磁性鉄系微粒子粉末は一
般には鉄の酸化物またはα−オキシ水酸化鉄を主
体とする粉末をH2等の還元性ガス気流中で加熱
還元して得られたものである。各種磁気テープの
高性能化のため磁性粉末の微粒子化は一つの大き
な流れであるが、強磁性鉄粉末の場合における大
きな問題点は出発物質（鉄の酸化物又はα−オキ
シ水酸化鉄）の微粒子化に伴なつて還元時に粒子
のくずれや焼結が生じやすくなること及び酸化反
応による磁気劣化が大きくなることである。上記
問題点に対する対策として鉄の酸化物やα−オキ
シ水酸化鉄に種々の異種金属化合物を種々の方法
で添加、被着する方法が数多く提案されている。 異種金属化合物を添加、被着する方法としては
大別して (1) α−オキシ水酸化鉄合成時に水酸化第１鉄と
共に異種金属の塩等を加えて共沈させるか反応
液中に異種金属の塩等を溶存させて酸化反応を
行う方法（以後「ドープ法」という。）及び (2) 生成したα−オキシ水酸化鉄の粉末または湿
潤ケーキを水に懸濁し必要に応じて酸性又はア
ルカリ性にした後異種金属塩の水溶液を添加し
必要に応じて懸濁液を中和することにより沈澱
被着する方法（以下「被着法」という。）等が
知られている。 しかしドープ法では添加した金属化合物の種
類、量及び添加の方法によつては得られたα−オ
キシ水酸化鉄に枝分れ粒子が生じたり又粒度分布
が広くなつたりする。この様なα−オキシ水酸化
鉄から得られる磁性金属粉末を用いて磁気テープ
を製造した場合、粉末の高充填化が得られず結果
として高記録密度化テープとはならない。 被着法によれば前記枝分かれのない粒度分布の
狭いα−オキシ水酸化鉄が得易い。しかし被着法
の大きな難点はα−オキシ水酸化鉄粒子一本一本
に均一にかつ完全な層として被着することが非常
に難しいことである。均一に被着がなされない場
合、還元工程で粒子のくずれや焼結が生じ、その
結果、磁気特性が低下し、また、酸化に対する抵
抗性（以下「耐食性」という。）の改善が不充分
となるという欠点が出てくる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 これ等の従来法の欠点に鑑み、本発明は、枝分
れのないまた針状性の優れたα−オキシ水酸化鉄
で還元工程における粒子のくずれや焼結がほとん
ど認められずかつ酸化に対する抵抗性（以下「耐
食性」という。）の優れた、磁気特性の優れた金
属微粒子粉末を製造する方法を提供することを目
的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明はα−オキシ水酸化鉄の水懸濁
液にアルミニウム塩の水溶液及び第１鉄塩水溶液
を添加し酸化反応をおこなうことによりα−オキ
シ水酸化鉄の表面にアルミニウムを含有したα−
オキシ水酸化鉄層を形成し（以下この層を形成し
たα−オキシ水酸化鉄を「表層Alドープα−オ
キシ水酸化鉄」という。）をつくりこの表面に更
にニツケル化合物、次いでけい素化合物を被着さ
せた後このスラリーを分別乾燥し、加熱焼成し又
は加熱焼成しないものを還元することにより強磁
性金属微粒子粉末を得ることを骨子とするもので
ある。 前記表層Alドープα−オキシ水酸化鉄をつく
る際、出発物質として使用するα−オキシ水酸化
鉄の水懸濁液は、α−オキシ水酸化鉄合成反応ス
ラリー並びにα−オキシ水酸化鉄合成反応スラリ
ーを過、水洗した湿潤ケーキ及びこれを乾燥し
て得られる粉末のいずれでも使用できる。これら
を使用して表層Alドープα−オキシ水酸化鉄を
作る方法としては次の２つの方法が好適である。 (1) α−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキ又は粉末を
水に懸濁し酢酸等の有機酸を加えるか又は予め
水に有機酸を加えて前記ケーキ又は粉末を加え
PH４以下としてα−オキシ水酸化鉄を十分に分
散しこれにアルミニウム塩の水溶液と第１鉄塩
水溶液を順次（いずれを先にしてもよい。）加
える。次にNaOH、NH3水、Na2CO3等の塩基
性物質の水溶液又はアンモニアガスを先に加え
た酸の中和量を考慮し添加した第１鉄塩とAl
塩に対して化学当量以上（式で示せば「（添加
塩基当量）≧（酸中和当量）＋（添加第１鉄塩当
量）＋（添加Al塩当量（Alが塩基となつている
ときは「＋」、酸根となつているときは
「−」））」）となる様に加える。続いて空気等の
酸素を含有する気体を吹き込むか酸化剤を添加
して酸化反応を行うことによつて表層Alドー
プα−オキシ水酸化鉄を得る。 (2) α−オキシ水酸化鉄合成反応スラリーにアル
ミニウム塩の水溶液と第１鉄塩水溶液を加え
る。ここで前記アルミニウム塩の水溶液及び第
１鉄塩水溶液の添加速度は遅い程好ましい。前
記アルミニウム塩と第１鉄塩は沈澱が生じない
限り混合液として添加しても第１鉄塩を添加し
た後アルミニウム塩を添加してもよいが、しか
しこれ等の場合は微小粒子が生じやすくなるの
でアルミニウム塩の水溶液を添加した後第１鉄
塩の水溶液を添加する方法が好ましい。その後
空気等の酸素を含有する気体を吹き込むか酸化
剤を添加して酸化反応をおこなうことによつて
表層Alドープα−オキシ水酸化鉄を得る。 アルミニウム塩及び第１鉄塩を加えた後PH８以
上好ましくはPH８〜12に調節すれば該アルミニウ
ムの一部分または大部分が第１鉄イオンと共に水
酸化物等の化合物となつて沈澱する。引き続き酸
化反応をおこなう。この酸化反応によつて沈澱し
た第１鉄化合物が酸化されα−オキシ水酸化鉄の
表面にα−オキシ水酸化鉄として析出しその際ア
ルミニウムを均一にとり込み該アルミニウムのα
−オキシ水酸化鉄との強い付着が実現される。 使用しうるアルミニウム塩としては、硫酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウ
ム、リン酸アルミニウム、アルミン酸ソーダ等の
無機塩、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム等
の有機酸塩の水溶液がある。 添加するアルミニウム塩と第１鉄塩の量比は
「Al／Fe（）」（原子の量基準）が３〜35重量％
にするのがよい。35重量％以上ではα−オキシ水
酸化鉄表層へのアルミニウム化合物のとり込みが
完全ではなくアルミニウム化合物単独被着の部位
が生じ耐食性を低下させ、また生成粒子も環元が
し難くなる等の問題が発生し好ましくない。また
３重量％以下ではアルミニウムの添加効果が出な
い。 表層Alドープα−オキシ水酸化鉄を得る際出
発α−オキシ水酸化鉄とアルミニウム化合物と同
時に添加する第１鉄塩（例えばFeSO4）の量比は
Fe（第１鉄塩からの原子の量）／α−FeOOH（出
発原料）が1.5〜20重量％以下とするのが好まし
い。20重量％以上では出発原料のα−オキシ水酸
化鉄の表層ドープの生長以外に単独でドープ反応
が生じるため微小粒子、枝分れ粒子が生じたり、
また粒子サイズが不揃いになつたりして好ましく
ない。一方1.5重量％以下では最終的に得られる
粉末の耐食性が不充分となる。 このようにしてアルミニウムがα−オキシ水酸
化鉄の表面に均一に付着される。アルミニウムが
均一に付着されると後のNi、Siも均一に被着さ
れる。 次に被着処理について述べる。 表層Alドープα−オキシ水酸化鉄の湿潤ケー
キを又は粉末を用いる場合はこれを水に懸濁して
スラリーとする。これに有機酸を加えるか、又は
予め前記水に有機酸を加えておき、PH３〜５とし
て後ニツケル塩の水溶液を加える。この際使用さ
れる有機酸としては酢酸、ぎ酸、くえん酸、しゆ
う酸等の水溶液カルボン酸のいずれでも使用でき
るが分散能力の点から酢酸が好ましい。次にアン
モニアを加えてPH8.5〜11、好ましくは8.5〜10の
範囲に調節する。アンモニアの添加はアンモニア
水として加えてもよくアンモニアガスを吹込んで
もよい。その後加熱あるいは煮沸し熟成してニツ
ケル水酸化物を粒子表面に析出させより強固に被
着させる。この際スラリー温度は70℃以上で高い
程よい。好ましくは90℃以上がよい。また熟成時
間は30分間以上好ましくは１時間以上がよう。 使用しうるニツケル塩としては硫酸ニツケル、
塩化ニツケル、硝酸ニツケル等のニツケルの鉱酸
塩、ニツケルアンミン錯塩、ニツケルシアノ錯
塩、ニツケルチオシアン錯塩等の錯塩及び酢酸ニ
ツケル、しゆう酸ニツケル、ぎ酸ニツケル等のニ
ツケルの有機酸塩の水溶液が使用できるが好まし
くは有機酸塩がよい。 ニツケル塩の添加量は表層Alドープα−オキ
シ水酸化鉄の鉄原子100重量部に対してニツケル
原子１〜30重量部が好ましい。添加したニツケル
はほぼ100％が水酸化ニツケル等の形で被着され
る。１重量部以下ではニツケル添加効果が出な
い。また30重量部以下では最終的に得られる強磁
性粒子粉末の磁気特性が飽和しまた粒子形状も悪
くなり好ましくない。 ニツケル化合物被着後けい素化合物の水溶液を
徐々に加える。また必要に応じてアンモニアを加
えけい素化合物を強固に被着させる。アンモニア
の添加はアンモニア水として加えてもよく、アン
モニアガスを吹込んでもよい。けい素化合物の水
溶液を加える時のスラリー温度は熟成時の温度が
好ましい。けい素化合物の水溶液を加えるに当た
つてはスラリーを冷却してからでもよいがこの場
合加え終つた後再び90℃以上で処理することが強
固に被着させる上からも有利である。被着したけ
い素化合物は水酸化けい素ないし酸化けい素の形
をとつている。 使用しうるけい素化合物としてはオルトけい
酸、メタけい酸等の各種けい酸水溶液、シリカゾ
ル、アンモニアで安定化されたシリカゾル及びア
ルミニウムで変性されたシリカゾル等が使用でき
る。 前記けい素化合物の使用量は表層Alドープα
−オキシ水酸化鉄の鉄原子100重量部に対してけ
い素原子として0.1〜10重量部が好ましい。添加
したけい素はほぼ100％が水酸化けい素等のけい
素化合物の形で被着される。0.1重量部以下では
焼結防止効果がなく10重量部以上では還元が抑制
され所望の磁気特性特に高飽和磁化量を得ること
ができない。けい素化合物の添加に際してはスラ
リーのPHは７以上好ましくは８〜11がよい。 次に被着後の処理について説明する。 被着処理の終了したスラリーを過等の方法で
分別後乾燥してそれぞれの金属化合物で処理され
た乾燥α−オキシ水酸化鉄を得る。乾燥温度は
100〜180℃でおこなう。その後好ましくは還元に
先立ちN2あるいは空気雰囲気で温度350〜700℃
で加熱脱水し粒子形状を整えた後、H2等の還元
性ガスで温度400〜600℃で還元し所望の強磁性金
属粒子粉末を得る。前記加熱脱水処理により前記
強磁性金属粒子粉末の飽和磁化量σsを向上させる
ことができる。 本発明の方法によれば表層Alドープα−オキ
シ水酸化鉄粒子にNi及びSiの化合物が順次均一
に被着される。還元後の強磁性金属微粒子粉末で
は内部からAl2O3層中間がニツケル層、最表層部
がSiO2層と３つの層を形成しているものと推定
される。最下層のAl2O3は耐食性の向上に寄与し
ている。中間層のニツケルは還元促進効果がある
ため還元温度の低下が可能であり結果的に焼結防
止に寄与している。最表層のSiO2は焼結防止効
果が大である。しかしこれ等の効果を十二分に発
揮させるためには可及的に均一なニツケル化合
物、けい素化合物の順次被着層を形成させること
が重要である。そのためにもα−オキシ水酸化鉄
の表面にアルミニウムを含有したα−オキシ水酸
化鉄層を形成させる方法は本発明の重要な一部を
構成している。 〔作用〕 本発明は粉末の磁気特性の良さをそのまゝ維持
し且つ耐食性を大巾に改善したものである。本発
明の方法によれば表層Alドープα−オキシ水酸
化鉄は通常のドープ法と異なり粒子の表層部に高
濃度のアルミニウムが均一に強固に付着された層
として存在する。一方アルミニウム単独の被着法
による被着ではアルミニウムの均一な被着が困難
である。従つて本発明による表層Alドープ法に
よれば従来のドープ法や被着法と異なり明らかに
耐食性が向上する。なおアルミニウム層自体でも
環元時の耐焼結性は若干効果が見られるが非常に
不満足なものである。従つて後に粒子の表面に耐
焼結効果の大きいけい素化合物を被着させる。逆
にけい素化合物を用いて表層Siドープα−オキシ
水酸化鉄をつくりこれにアルミニウム化合物を被
着させた場合アルミニウム化合物の耐焼結効果が
小さいこと及び被着の不均一性等のため耐焼結
性、耐食性の優れた強磁性金属微粒子粉末が得ら
れない。従つてアルミニウム塩とけい素化合物の
添加、被着順序が重要である。α−オキシ水酸化
鉄製造時の苛性ソーダに起因する残存Na+の存在
下アルミニウム化合物とけい素化合物の共存はゼ
オライト系化合物を作るためと推定されるがアル
ミニウム化合物又はけい素化合物単独の場合に比
べて明らかに粒子を還元し難くする。アルミニウ
ムが表層ドープ、けい素化合物が被着で下層、上
層の二層で別々に存在していることは還元の容易
性の上からも非常に有利となる。ニツケル化合物
は還元を容易にするため添加する。この場合上記
の理由によりニツケル層は最下層のアルミニウム
層と最上層のけい素層との中間層に存在させるこ
とが望ましい。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例で説明する。尚以下の例
において「％」は特にことわらない限り「重量
％」であることを表わす。 実施例 １ 6mol／NaOH水溶液12.6に0.34mol／ｌ
FeSO4水溶液38を添加し空気流量20／minで
40℃に保つてα−オキシ水酸化鉄を合成しこれを
過水洗して得た湿潤ケーキ2500ｇ（α−オキシ
水酸化鉄乾燥重量1000ｇ）に水24を加え、１時
間撹拌後酢酸を加えてPH3.5とし30分間撹拌した。
このスラリーに0.5mol／硫酸アルミニウム水
溶液673mlを、続いて0.5mol／硫酸第１鉄水溶
液4500mlを添加し15分間撹拌した後5mol／
NaOH1400mlを加えた。30分間撹拌後0.2／
minの流量で空気を吹込み25℃に保ち５時間酸化
反応を行つた。反応終了後過水洗して表層Al
ドープα−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキを得た。
この湿潤ケーキ3300ｇ（表層Alドープα−オキ
シ水酸化鉄乾燥重量で1000ｇ）をとり水20に懸
濁させた。これに酢酸を加えてPH3.5とした後
2890ｇの酢酸ニツケル水溶液（ニツケル濃度2.0
水溶液）を加えた。その後アンモニア水を添加し
てPHを9.5に調整し、引き続いて90℃に昇温し60
分間熟成処理し水酸化ニツケルとして強固に被着
させた。次にけい酸水溶液（Si濃度1.0％水溶液）
の1620ｇを徐々に加えて60分間撹拌した後冷却し
た。スラリー温度が50℃以下になつたとき別し
130〜135℃で一夜乾燥した。この被着処理された
乾燥α−オキシ水酸化鉄500ｇを先づ600℃で加熱
脱水し粒子形状の整つたα−Fe2O3（ヘマタイト）
を得た。その後H2流量20／minで第１表に示
す温度で還元し針状性の強磁性金属微粒子粉末を
得た。この還元した強磁性金属微粒子粉末をトル
エン中に取出した後空気中で風乾したものを耐食
性テストに供した。 前記耐食性テスト条件は60℃、90％RHの環境
下に24時間放置した後の飽和磁化量（σs）の低下
率で示した（以下の例においても同じ。）。その特
性値を第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１と同様に合成したα−オキシ水酸化鉄
反応スラリーをそのまゝ使用し、これに
0.5mol／硫酸アルミニウム水溶液1345mlを、
続いて0.5mol／硫酸第１鉄水溶液4500mlを添
加し15分間撹拌した後5mol／NaOH水溶液
1400mlを加えた。30分間撹拌後0.2／minの流
量で空気を吹き込み25℃に保ち５時間酸化反応を
行なつた。反応終了後過水洗して表層Alドー
プα−オキシ水酸化鉄を得た。 その他は実施例１と同様に行つた。その結果を
第１表に示す。 実施例 ３ 硫酸アルミニウムの代りにアルミン酸ソーダを
使用した他は実施例１と同様に行つた。その結果
を第１表に示す。 実施例 ４ 添加する硫酸アルミニウムの量及び添加する第
１鉄塩（硫酸第１鉄）と出発原料のα−オキシ水
酸化鉄の重量比を変えた以外は実施例１と同様に
行なつた。その結果を第１表に示す。 実施例 ５ 硫酸アルミニウムの代りにアルミン酸ソーダを
使用し且つAl／Feの重量比を変えた以外は実施
例１と同様に行つた。その結果を第１表に示す。 実施例 ６、７ 硫酸アルミニウムの量を変えた以外は実施例１
と同様に行つた。その結果を第１表に示す。 比較例 １ 6mol／NaOH水溶液12.6に0.5mol／
NaAlO2水溶液1335mlを加え更にこの混合溶液に
0.34mol／FeSO4水力液38を添加し空気20
／minで40℃に保つてα−オキシ水酸化鉄を合
成しこれを過水洗して得た湿潤ケーキ3300ｇ
（Alドープα−オキシ水酸化鉄乾燥重量で1000
ｇ）に水20を加え懸濁させた。この後ニツケル
化合物及びけい素化合物の被着処理を行なうが処
理方法は実施例１と同様に行い強磁性金属微粒子
粉末を得た。その結果を第１表に示す。 出発原料のα−オキシ水酸化鉄をAlドープに
しているため表層部のAl濃度が本発明の様に表
層部にAlを集中させたAl表層ドープに比べて低
濃度となつている。このため次のNi及びSiの被
着に先き立つて行う水への懸濁（分散）がやゝ不
十分となりNi及びSi化合物被着が粒子一本一本
に均一に被着出来ない。そのため第１表から明ら
かなように還元後の磁気特性は良好であるものの
耐食性が実施例１に比べて劣つている。 比較例 ２ 実施例１と同一条件で作つた出発原料のα−オ
キシ水酸化鉄の湿潤ケーキ2500ｇ（α−オキシ水
酸化鉄乾燥重量1000ｇ）に水24を加え１時間撹
拌後酢酸を加えPH3.5とし更に30分間撹拌した。
次にけい酸水溶液（Si濃度1.0％水溶液）を1620
ｇ続いて0.5mol／硫酸第１鉄水溶液4500mlを
添加し、15分間撹拌した後5mol／NaOH水溶
液1400mlを加えた。30分間撹拌後0.2／minの
流量で空気を吹き込み25℃に保ち５時間酸化反応
を行つた。反応終了後過水洗して表層Siドープ
α−オキシ水酸化鉄を得た。この湿潤ケーキ3300
ｇ（表層Siドープα−オキシ水酸化鉄乾燥重量で
1000ｇ）をとり水20に懸濁させた。これに酢酸
を加えてPH3.5とした後2890ｇの酢酸ニツケル水
溶液（ニツケル濃度2.0％水溶液）を加えた。そ
の後アンモニア水を添加してPH9.5に調整し引き
続いて90℃に昇温し60分間熟成処理して水酸化ニ
ツケルとして被着させた。このスラリーを50℃ま
で冷却した後硫酸アルミニウム水溶液（Al濃度
2.0％水溶液）770ｇを徐々に加えて60分間撹拌後
別しこのケーキを130〜135℃で一夜乾燥させ
た。この後は実施例１と同様に行い強磁性金属微
粒子粉末を得た。その結果を第１表に示す。 第１表から分る様に本例では最表層にアルミニ
ウム化合物が存在しているため還元時における耐
焼結性がSi化合物が表層に存在する本発明の方法
に比べて劣る。そのため還元後の磁気特性が劣つ
ていることが分る（Hc、σr／σsの低下から明ら
か）。またSi表層ドープであるため本発明のAl表
層ドープに比べて水への分散が不十分でSi表層ド
ープα−オキシ水酸化鉄の粒子を一本一本にばら
けさせることが出来ない。そのため緻密で均一な
Ni、Al化合物の被着が行なわれず耐食性も劣る
ものとなつている。 比較例 ３ 実施例１と同じα−オキシ水酸化鉄の湿潤ケー
キ1250ｇ（α−オキシ水酸化鉄乾燥重量500ｇ）
に水12を加え１時間撹拌後酢酸を加えPH3.5と
し0.5mol／硫酸アルミニウム3375mlを加え、
続いて0.5mol／硫酸第１鉄水溶液11.24を添
加し15分間撹拌後5mol／NaOH水溶液3.75
を加えた。30分間撹拌後0.2／minの流量で空
気を吹き込み25℃に保ち５時間酸化反応をおこな
つた。反応終了後過水洗して表層Alドープα
−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキを得た。その湿潤
ケーキ3300ｇ（表層Alドープα−オキシ水酸化
鉄乾燥重量で1000ｇ）を水20に懸濁させた。こ
れ以降は実施例１と同様の処理をおこないNi化
合物及びSi化合物を被着乾燥させた。この乾燥被
着ゲータイトを先づ600℃で加熱脱水し粒子形状
の整つたα−Fe2O3を得た。その後H2流量20／
minで第１表に示す温度で還元し針状性の強磁性
金属微粒子粉末を得た。その結果を第１表に示
す。 本例では、出発原料のα−オキシ水酸化鉄の量
に対して添加する第１鉄塩（FeSO4）の量を60％
以上と多くしたため表層ドープの生長反応と並行
して単独でもドープ反応が進行して粒子が形成さ
れるため粒子サイズが不揃いになり、出来上がり
の粒度分布が広くなり、第１表から明らかなよう
に所望の磁気特性のものが得られない。本質的に
実用に供しないものとなる。 比較例 ４ Al化合物を表層ドープ法ではなくNi化合物及
びSi化合物と同様被着法で実施した以外は実施例
１と同様にして強磁性金属微粒子粉末を得た。そ
の結果を第１表に示す。 本例は、Alを表層ドープせず被着処理したも
ので本発明の様にAlを表層ドープすることによ
つてAlをα−オキシ水酸化鉄に均一に且つ強固
に付着させたものに比べて次のNi及びSi化合物
を被着させる工程において緻密な被着層は得られ
ていない。従つて第１表から明らかなように還元
後の磁気特性は比較的良いものの、本発明の目標
である耐食性の点で大きく劣るものとなつてい
る。 比較例 ５ 水酸化ニツケル被着時に水懸濁液に加える酸を
酢酸の代りに硫酸を使用した以外は実施例１と同
様にして強磁性金属粒子粉末を得た。その結果を
第１表に示す。 本例では酢酸の代りに硫酸を使用しているため
被着処理後硫酸根が残存しこれが還元時に焼結を
おこす原因となる。従つて第１表から明らかなよ
うに良好な磁気特性のものは得られない（Hc、
σr／σsの低下）。また硫酸根の存在は耐食性の面
で不利であることがσsの低下率をみても分る（実
施例１と比較）。 比較例 ６ Ni及びSiの被着時の温度を90℃にせず常温で
行なつた他は実施例７と同様にして強磁性金属微
粒子粉末を得た。その結果を第１表に示す。 本例では被着時において高温の加熱を行なわな
かつたので、強固でかつ緻密な被着ができず、そ
のため還元工程での粒子のくずれや焼結が起こ
り、第１表から明らかなように、強磁性金属微粒
子粉末の磁気特性及び耐食性の劣るものとなつて
いる。 比較例 ７ 被着時において実施例１で得た表層Alドープ
α−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキを水に懸濁しス
ラリーとした後酢酸を加えずPHを下げることなし
に直接Ni化合物及びSi化合物を実施例１と同様
にして被着して強磁性金属微粒子粉末を得た。そ
の結果は第１表に示す。 本例においては、被着前に酢酸を使用していな
いため、表層Alドープα−オキシ水酸化鉄粒子
を水中へ分散させる際粒子一本一本まで水中に均
一に分散させることができない。従つてニツケル
化合物及びけい素化合物の被着が不均一となり、
第１表から明らかなように、保磁力及び角型比の
劣つたものとなつている。また均一な厚みの被着
層も形成されていないため耐食性も劣るものとな
つている。
【表】
Claims (1)
- １ α−オキシ水酸化鉄の水懸濁液にアルミニウ
ム塩及び第１鉄塩を添加し酸化反応をおこなうこ
とにより、前記α−オキシ水酸化鉄の表層部にア
ルミニウムを含有したα−オキシ水酸化鉄層を形
成し（以下、この層を形成したα−オキシ水酸化
鉄を「表層Alドープα−オキシ水酸化鉄」とい
う。）、この際前記第１鉄塩の添加量を前記α−オ
キシ水酸化鉄に対し「Fe（）／α−FeOOH」
で1.5〜20重量％とし、また前記アルミニウム塩
の添加量と前記第１鉄塩の添加量の比を「Al／
Fe（）」で３〜35重量％とし、得られた表層ド
ープα−オキシ水酸化鉄の水懸濁液を、過水洗
し、得られた湿潤ケーキ又はそれを乾燥して得ら
れた粉末を水に懸濁させスラリーとしこのスラリ
ーに水溶性カルボン酸を加えるか、又は水溶性カ
ルボン酸を加えた水に前記湿潤ケーキもしくは乾
燥粉末を加えてスラリーとし、このスラリーのPH
を３〜５にした後、ニツケル塩の水溶液を加え、
次にアンモニアを加えてPH９〜11のスラリーと
し、70℃以上で熟成し、その後このスラリーにけ
い素化合物の水溶液を添加し、その後このスラリ
ーを分別後乾燥し、加熱焼成し又は加熱焼成せ
ず、これを還元することを特徴とする強磁性金属
微粒子粉末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61286379A JPS63140005A (ja) | 1986-12-01 | 1986-12-01 | 強磁性金属微粒子粉末の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61286379A JPS63140005A (ja) | 1986-12-01 | 1986-12-01 | 強磁性金属微粒子粉末の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63140005A JPS63140005A (ja) | 1988-06-11 |
| JPH0151524B2 true JPH0151524B2 (ja) | 1989-11-06 |
Family
ID=17703629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61286379A Granted JPS63140005A (ja) | 1986-12-01 | 1986-12-01 | 強磁性金属微粒子粉末の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63140005A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3919302A1 (en) | 2020-06-01 | 2021-12-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Control system for hybrid vehicle |
Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPH07116496B2 (ja) * | 1990-10-09 | 1995-12-13 | 三井金属鉱業株式会社 | 磁気記録用磁性金属粉末の製造方法 |
| JP4431769B2 (ja) * | 2005-09-15 | 2010-03-17 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 強磁性粉末ならびにそれを用いた塗料および磁気記録媒体 |
-
1986
- 1986-12-01 JP JP61286379A patent/JPS63140005A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3919302A1 (en) | 2020-06-01 | 2021-12-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Control system for hybrid vehicle |
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|---|---|
| JPS63140005A (ja) | 1988-06-11 |
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