JPS6363400B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6363400B2 JPS6363400B2 JP56103271A JP10327181A JPS6363400B2 JP S6363400 B2 JPS6363400 B2 JP S6363400B2 JP 56103271 A JP56103271 A JP 56103271A JP 10327181 A JP10327181 A JP 10327181A JP S6363400 B2 JPS6363400 B2 JP S6363400B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- heat
- recording material
- colored
- hydroxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は感熱記録体に関するもので、更にくわ
しくは発色画像の可塑剤に対する安定性を向上さ
せた感熱記録体に関するものである。 従来より例えばクリスタルバイオレツトラクト
ンのような発色性物質と、フエノール性物質が反
応して発色することは知られており、これらを用
いて熱的に発色させることも、たとえば米国特許
第3539375号において公知である。 しかしながら発色性物質とフエノール性物質な
いし有機酸の熱反応により得られる発色画像は、
一般に光や温度、湿度の変化に対して非常に不安
定である。のみならずゴム、プラスチツク等に使
用される各種の可塑剤、たとえばフタル酸ジオク
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、
フタル酸ブチルベンジル、リン酸トリクレジル、
アジピン酸ジオクチル等に対しても不安定で、こ
れらの可塑剤が添加されたゴム、プラスチツク等
と発色画像が接触すると、画像が消えてしまつた
り、変色してしまうといつた大きな欠点を有して
いる。光、温度、湿度の変化に対する発色画像の
安定性の向上はもちろん重要であり、従つて少く
とも同時に又は独立に解決されるべき問題も残さ
れているが、本発明はゴム、プラスチツク等に使
用される可塑剤に対する発色画像の安定性（以下
耐可塑剤性という）向上に関するものである。 近年フアクシミリ、電子計算機、テレツクスな
どの情報用機器の入出力端で使用される記録媒
体、また駅務省力化機器など輸送関連分野で使用
される入出力記録媒体として感熱記録材料が増加
しており、これら感熱記録材料が各種の可塑剤を
含むプラスチツクシートや定期券入れ等に直接間
接に接触する機会が増加している。そこで感熱記
録材料を発色させて長期使用し、可塑剤と接触さ
せた場合の記録媒体としての信頼性の改善が急務
であつた。もとよりこれら要求性能を向上させる
べく努力がなされているが、未だ満足な性能を有
するものが得られていないのが現状である。 本発明者らはこの欠点を改良すべく種々検討し
た結果、フエノール性物質として下記一般式で表
わされる化合物のうち少なくとも一つを含有させ
ることにより、発色部分の耐可塑剤性が著しく向
上することを見出し、本発明をなすに至つた。 一般式 （式中、R1は水素数又は炭素数１〜５のアル
キル基を、ｎは０〜５を、それぞれ表わす。） 本発明に使用される一般式の例示化合物を挙げ
れば、 ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）酢酸、３，
3′ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）プロピオン
酸、４，4′ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）酪
酸、４，4′ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）ｎ―
吉草酸、等の化合物が挙げられる。これらの化合
物のうちから、化学構造式を例示する。 ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）酢酸 ４，4′―ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）ｎ―
吉草酸 本発明で使用される無色ないし淡色の発色性物
質は、フエノール性物質と熱時反応して発色する
物質であつて、たとえばトリフエニルメタン系、
トリフエニルメタンフタリド系、フルオラン系、
ロイコオーラミン系、スピロピラン系などの各種
のロイコ化合物があげられる。 微粒子状に分散された発色性物質と一般式で示
される化合物は、感熱記録材料として保存中発色
しないように接着剤によつて互に隔離して固着さ
れる。本発明の感熱記録体に使用される接着剤
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、変性澱粉、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、スチレン無水マレイン酸共重合物とこ
のアルカリ溶解物、ポリアクリルアマイド、スチ
レンブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリル酸エステルのラテツクス類などがあげら
れる。 本発明の感熱記録体には、必要に応じて記録層
中に他の添加物質、例えば記録特性向上のための
各種ワツクス類、脂肪酸アミド類、ステイツク防
止のための各種脂肪酸金属塩、表面の白色度、自
然性、筆記性を良くするために白色顔料、填料、
耐水性向上のための耐水化剤等のフエノール物質
等が添加される。 本発明の感熱記録体は次のようにしてつくられ
る。発色性物質、一般式式で示される化合物、感
度調整剤その他の添加剤を、適当な濃度の接着剤
を含む水系媒体中でボールミルなどの粉砕機を使
用して粉砕分散して感熱組成物を得る。 各構成物質は出来るだけ微粒化することが発色
効率の点で有利であり、１〜3μの粒径に微粒化
することが好ましい。 こうして得られた感熱記録組成物を適当な支持
体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得
る。支持体としては上質紙、中質紙、コート紙を
はじめとする紙、プラスチツクフイルム、フイル
ムラミネート紙、織布シートなどがあげられる。
かくして得られる本発明の感熱記録体は、各種の
可塑剤に対してすぐれた耐可塑剤性を発揮し、発
色画像を長時間これらの可塑剤と接触させても画
像がきえたり変色することがないうえ、地かぶり
などその他の性質も良好である。 本発明を実施例により更に詳細に説明する 実施例 １ (a) 感熱記録組成物の製造 Ａ液 フルオラン系黒発色染料（新日曹化工製
PSD150） 5重量部 ステアリン酸アミド 15重量部 クレー 20 〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 40 〃 水 20 〃 Ｂ液 ビス（Ｐ―4′ヒドロキシフエニル）酢酸
20重量部 クレー 20 〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 40 〃 水 20 〃 Ａ液およびＢ液とそれぞれ別々に遠心ボール
ミルで４時間分散後、Ａ液、Ｂ液を混合して感
熱記録組成物（塗料）を調整した。 (b) この感熱記録組成物を50ｇ／m2の一般紙に乾
燥後の塗布量が７ｇ／m2となるように塗布し、
感熱記録体を得た。 (c) ついでこの感熱記録紙について次の手順によ
り耐可塑剤性を調べた。先ず感熱記録紙を静的
発色試験器（スタンプ式）で圧力２Kg／cm2、温
度130℃、時間１秒で発色させた。次に耐可塑
剤性の試験として感熱記録紙の発色部分に市販
のプラスチツク消ゴムをのせ、更に消ゴムの上
に300ｇの錘をのせ、１日間放置した。 その後試験前後の発色部分の濃度をマクベス反
射濃度計RD―514で測定し、表の結果を得た。 実施例 ２ 実施例１のＢ液におけるビス（Ｐ―ヒドロキシ
フエニル）酢酸の代りに４，4′ビス（Ｐ―ヒドロ
キシフエニル）ｎ―吉草酸を使用した以外は実施
例１と全く同様にして感熱記録体を得、耐可塑剤
性の試験を行なつた。結果を表に示す。 実施例 ３ 実施例１のＢ液におけるビス（Ｐ―ヒドロキシ
フエニル）酢酸の代りに、４，4′ビス（Ｐ―ヒド
ロキシフエニル）ｎ―吉草酸10重量部と、ビスフ
エノールA10重量部を使用した以外は、実施例１
と全く同様にした感熱記録体を得、耐可塑剤性の
試験を行なつた。結果を表に示す。 比較例１、比較例２ 実施例１のＢ液におけるビス（Ｐ―ヒドロキシ
フエニル）酢酸の代りに、ビスフエノールＡを使
用したものを比較例１、ベンジルＰ―ヒドロキシ
ベンゾエートを使用したものを比較例２とし、以
下実施例１と全く同様にして感熱記録体を得、耐
可塑剤性の試験を行なつた。結果を表に示す。
しくは発色画像の可塑剤に対する安定性を向上さ
せた感熱記録体に関するものである。 従来より例えばクリスタルバイオレツトラクト
ンのような発色性物質と、フエノール性物質が反
応して発色することは知られており、これらを用
いて熱的に発色させることも、たとえば米国特許
第3539375号において公知である。 しかしながら発色性物質とフエノール性物質な
いし有機酸の熱反応により得られる発色画像は、
一般に光や温度、湿度の変化に対して非常に不安
定である。のみならずゴム、プラスチツク等に使
用される各種の可塑剤、たとえばフタル酸ジオク
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、
フタル酸ブチルベンジル、リン酸トリクレジル、
アジピン酸ジオクチル等に対しても不安定で、こ
れらの可塑剤が添加されたゴム、プラスチツク等
と発色画像が接触すると、画像が消えてしまつた
り、変色してしまうといつた大きな欠点を有して
いる。光、温度、湿度の変化に対する発色画像の
安定性の向上はもちろん重要であり、従つて少く
とも同時に又は独立に解決されるべき問題も残さ
れているが、本発明はゴム、プラスチツク等に使
用される可塑剤に対する発色画像の安定性（以下
耐可塑剤性という）向上に関するものである。 近年フアクシミリ、電子計算機、テレツクスな
どの情報用機器の入出力端で使用される記録媒
体、また駅務省力化機器など輸送関連分野で使用
される入出力記録媒体として感熱記録材料が増加
しており、これら感熱記録材料が各種の可塑剤を
含むプラスチツクシートや定期券入れ等に直接間
接に接触する機会が増加している。そこで感熱記
録材料を発色させて長期使用し、可塑剤と接触さ
せた場合の記録媒体としての信頼性の改善が急務
であつた。もとよりこれら要求性能を向上させる
べく努力がなされているが、未だ満足な性能を有
するものが得られていないのが現状である。 本発明者らはこの欠点を改良すべく種々検討し
た結果、フエノール性物質として下記一般式で表
わされる化合物のうち少なくとも一つを含有させ
ることにより、発色部分の耐可塑剤性が著しく向
上することを見出し、本発明をなすに至つた。 一般式 （式中、R1は水素数又は炭素数１〜５のアル
キル基を、ｎは０〜５を、それぞれ表わす。） 本発明に使用される一般式の例示化合物を挙げ
れば、 ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）酢酸、３，
3′ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）プロピオン
酸、４，4′ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）酪
酸、４，4′ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）ｎ―
吉草酸、等の化合物が挙げられる。これらの化合
物のうちから、化学構造式を例示する。 ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）酢酸 ４，4′―ビス（Ｐ―ヒドロキシフエニル）ｎ―
吉草酸 本発明で使用される無色ないし淡色の発色性物
質は、フエノール性物質と熱時反応して発色する
物質であつて、たとえばトリフエニルメタン系、
トリフエニルメタンフタリド系、フルオラン系、
ロイコオーラミン系、スピロピラン系などの各種
のロイコ化合物があげられる。 微粒子状に分散された発色性物質と一般式で示
される化合物は、感熱記録材料として保存中発色
しないように接着剤によつて互に隔離して固着さ
れる。本発明の感熱記録体に使用される接着剤
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、変性澱粉、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、スチレン無水マレイン酸共重合物とこ
のアルカリ溶解物、ポリアクリルアマイド、スチ
レンブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリル酸エステルのラテツクス類などがあげら
れる。 本発明の感熱記録体には、必要に応じて記録層
中に他の添加物質、例えば記録特性向上のための
各種ワツクス類、脂肪酸アミド類、ステイツク防
止のための各種脂肪酸金属塩、表面の白色度、自
然性、筆記性を良くするために白色顔料、填料、
耐水性向上のための耐水化剤等のフエノール物質
等が添加される。 本発明の感熱記録体は次のようにしてつくられ
る。発色性物質、一般式式で示される化合物、感
度調整剤その他の添加剤を、適当な濃度の接着剤
を含む水系媒体中でボールミルなどの粉砕機を使
用して粉砕分散して感熱組成物を得る。 各構成物質は出来るだけ微粒化することが発色
効率の点で有利であり、１〜3μの粒径に微粒化
することが好ましい。 こうして得られた感熱記録組成物を適当な支持
体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得
る。支持体としては上質紙、中質紙、コート紙を
はじめとする紙、プラスチツクフイルム、フイル
ムラミネート紙、織布シートなどがあげられる。
かくして得られる本発明の感熱記録体は、各種の
可塑剤に対してすぐれた耐可塑剤性を発揮し、発
色画像を長時間これらの可塑剤と接触させても画
像がきえたり変色することがないうえ、地かぶり
などその他の性質も良好である。 本発明を実施例により更に詳細に説明する 実施例 １ (a) 感熱記録組成物の製造 Ａ液 フルオラン系黒発色染料（新日曹化工製
PSD150） 5重量部 ステアリン酸アミド 15重量部 クレー 20 〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 40 〃 水 20 〃 Ｂ液 ビス（Ｐ―4′ヒドロキシフエニル）酢酸
20重量部 クレー 20 〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 40 〃 水 20 〃 Ａ液およびＢ液とそれぞれ別々に遠心ボール
ミルで４時間分散後、Ａ液、Ｂ液を混合して感
熱記録組成物（塗料）を調整した。 (b) この感熱記録組成物を50ｇ／m2の一般紙に乾
燥後の塗布量が７ｇ／m2となるように塗布し、
感熱記録体を得た。 (c) ついでこの感熱記録紙について次の手順によ
り耐可塑剤性を調べた。先ず感熱記録紙を静的
発色試験器（スタンプ式）で圧力２Kg／cm2、温
度130℃、時間１秒で発色させた。次に耐可塑
剤性の試験として感熱記録紙の発色部分に市販
のプラスチツク消ゴムをのせ、更に消ゴムの上
に300ｇの錘をのせ、１日間放置した。 その後試験前後の発色部分の濃度をマクベス反
射濃度計RD―514で測定し、表の結果を得た。 実施例 ２ 実施例１のＢ液におけるビス（Ｐ―ヒドロキシ
フエニル）酢酸の代りに４，4′ビス（Ｐ―ヒドロ
キシフエニル）ｎ―吉草酸を使用した以外は実施
例１と全く同様にして感熱記録体を得、耐可塑剤
性の試験を行なつた。結果を表に示す。 実施例 ３ 実施例１のＢ液におけるビス（Ｐ―ヒドロキシ
フエニル）酢酸の代りに、４，4′ビス（Ｐ―ヒド
ロキシフエニル）ｎ―吉草酸10重量部と、ビスフ
エノールA10重量部を使用した以外は、実施例１
と全く同様にした感熱記録体を得、耐可塑剤性の
試験を行なつた。結果を表に示す。 比較例１、比較例２ 実施例１のＢ液におけるビス（Ｐ―ヒドロキシ
フエニル）酢酸の代りに、ビスフエノールＡを使
用したものを比較例１、ベンジルＰ―ヒドロキシ
ベンゾエートを使用したものを比較例２とし、以
下実施例１と全く同様にして感熱記録体を得、耐
可塑剤性の試験を行なつた。結果を表に示す。
【表】
試験後濃度
注 ※濃度残存率＝
注 ※濃度残存率＝
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の発色性物質と、この発
色性物質を加熱時発色させるフエノール性物質と
を含む感熱記録体において、フエノール性物質と
して下記一般式で表わされる化合物のうち少なく
とも一つを含有することを特徴とする感熱記録
体。 一般式 （式中、R1は水素数又は炭素数１〜５のアル
キル基を、ｎは０〜５を、それぞれ表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56103271A JPS585288A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56103271A JPS585288A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS585288A JPS585288A (ja) | 1983-01-12 |
| JPS6363400B2 true JPS6363400B2 (ja) | 1988-12-07 |
Family
ID=14349730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56103271A Granted JPS585288A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585288A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5979793A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-09 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 感熱記録材料 |
| JPS6122987A (ja) * | 1984-07-11 | 1986-01-31 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH076131B2 (ja) * | 1985-12-18 | 1995-01-30 | 東レ株式会社 | 超高強度炭素繊維の製造方法 |
| JPS62263088A (ja) * | 1986-05-09 | 1987-11-16 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 感熱記録材料 |
| JPH0585059A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-04-06 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| DE4218561A1 (de) * | 1992-06-05 | 1993-12-09 | Bayer Ag | Thermoreaktives Aufzeichnungsmaterial mit besonderer Stabilität |
| JP6806593B2 (ja) | 2017-02-28 | 2021-01-06 | 日本航空電子工業株式会社 | コネクタ |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1469515A (en) * | 1973-09-06 | 1977-04-06 | Ciba Geigy Ag | Chromeno-pyrazole compounds their manufacture and their use in thermo-reactive recording material |
-
1981
- 1981-07-03 JP JP56103271A patent/JPS585288A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS585288A (ja) | 1983-01-12 |
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