JPS61163347A - 電子写真用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真法、静電記録法などにおいて、感光
体上において形成される静電荷像を現像するためのトナ
ーに関する。

（従来の技術） 静電的方法によって光導電材料の表面に像を形成し、現
像することは周知である。米国特許第２．２９７，６９
１号に記載されている基本的ゼログラフ法は、光導電性
絶縁層上に一様の静電荷を加え。

その層に明暗像を露光させて明像部の電荷を消滅させる
ことによって静電潜像を形成し、その像上にトナーと呼
ばれる微細粉を静電気的に付着させて静電潜像に相当す
るトナー像を形成する。次いでトナー像を紙の如き画像
支持体表面に転写し。

その像を例えば加熱によって定着させるものである。

現像しようとする静電潜像へトナーを付着させる方法が
いくつか知られている。例えば米国特許２．６１８，５
５２号に記載されている方法は、トナー粉末と表面が静
電気的に被覆されているトナーに対して比較的大きな粒
径をもつキャリアと呼ばれる粉末とからなる現像材料を
静電潜像上をよぎらせることＫよって現像する方法はカ
スケード現像法として知られている。

この方法ではキャリア粉末はトナー粉末を摩擦帯電的に
所望の極性に帯電させるように選択される。

静電潜像を現像する他の方法は２例えば米国特許第２，
８７４，０６３号に記載されている磁気ブラシ現像法が
ある。この方法ではトナー及び磁気キャリアを含有する
現像剤が磁石によって支持されており、その磁石の磁界
は磁気キャリアをブラシ状の形状に整列させ、この磁気
ブラシは静電潜像上に接触もしくは接近させられ、トナ
ーは静電吸引力によって潜像上へ付着されるものである
。

その他では、米国特許第４８９９，３３５号に記載され
ている液体現像法、米国特許第４９０λ９７４号に記載
されているファーブラシ現像法、米国特許第３，１６６
．４３２号に記載されているタッチダウン現像法などが
知られている。

現像されたトナー像は２紙などの画像支持体上にコロナ
放電などによって転写される。転写されたトナー像は画
像支持体上から容易に脱離する。

そのために支持体上に定着させる必要が生じる。

定着法としては、加熱によシトナーを溶融させる方法、
溶媒を用いてトナーを溶解させる方法。

圧力によってトナーを型性変形させる方法などが知られ
ている。これらの方法のうち、加熱により定着させる方
法、特に加熱された２本のロール中を通す加熱ロール定
着と呼ばれる方法が、エネルギー効率・経済性及び高速
定着性などに優れるとの理由で最も一般的に行なわれて
いる。

この加熱ロール定着方式では、トナーの結着樹脂の溶融
特性、消費電力等の経済性、複写速度などの理由から加
熱ロールの温度は通常１５０〜２２０℃の温度範囲内で
実用に供される。この方式に用いられるトナーの結着樹
脂は、定着性の観点からは低ガラス転移点もしくは低分
子量のものが有利である。しかしながら、トナーの貯蔵
安定性の点からガラス転移点を余シに低くすることは無
理があり、ある程度の温度以上に限定される。

また、低分子量の樹脂を用いた場合には、定着の際に画
像支持体上から加熱ロールにトナーが移行し、付着する
通常オフセットという現象が発生し易い。また、トナー
の機械的強度の点から不利になる。

上述した様な理由からこれまで１分子量に関する特定の
分散度を有する樹脂からなる結着樹脂低分子量の樹脂と
高分子量の樹脂からなる結着樹脂又は架橋重合体からな
る結着樹脂を用いる技術がいくつか知られている。

例えば、特開昭５０−１３４６５２号公報には。

重量平均分子量と数平均分子量の比が３．５〜４０であ
る樹脂を結着樹脂として用いる方法が記載されている。

また、特開昭５４−１１４２４５号公報には分子量がｉ
、　ｏ　ｏ　ｏ〜４．　ＯＯＯでガラス転移点が４０〜
６０℃の低温溶融性で高流動性の低分子量重合体と２重
量平均分子量が５０万以上でガラス転移点が３５〜６０
℃の高分子重合体とを結着樹脂として用いる方法が記載
されている。

特開昭５６−１６１４４号公報にはゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー測定による分子量分布曲線が９分
子量ｉ、　ｏ　ｏ　ｏ〜８０．０００の領域と１００．
０００〜スｏ　ｏ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏの領域にそれぞれ
少なくとも１つの極大値をもつ樹脂を結着樹脂として用
いる方法が記載されている。

以上の各公報に記載されている方法はいずれもトナーの
結着樹脂に非架橋の低分子量重合体と高分子量重合体を
含有させることにより、定着性を保ちつつ、オフセット
現象の発生を抑えることを目的としたものである。

例えば特開昭４９−１０１０３１号公報には架橋剤を加
えて反応させたビニル系重合体を結着樹脂として用いる
方法が記載されている。

また、米国特許３，９３８，９９２号にも架橋重合体を
結着樹脂として用いる方法が知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら２分散度のみを特定した樹脂では耐オフセ
ット性の改善は不充分であり、低分子量重合体と高分子
量重合体からなる上記結着樹脂では、いずれも非架橋重
合体を使用している為、低分子量重合体と高分子量重合
体との分子的相互作用が生じ、高分子量重合体の性質か
ら定着性に制限を加えたり、また低分子量重合体の特性
からオフセット現象の防止が不充分であったシするのが
一般的であった。

架橋重合体を結着樹脂として用いた場合は、その弾性的
性質が強くなシすぎて定着性が劣るようになる。特に高
速で定着させる場合などは定着性が不充分になる。また
、余りに機械的強度が大きすぎて粉砕性に劣ることが多
い。

本発明は１以上の如き事情に基づいてなされたもので、
その目的とするところは十分な定着性を有すると共に、
オフセット現象を防止する特性に優れ、加えて貯蔵安定
性にも優れた。特に高速複写に適した電子写真用トナー
を提供することにある。

本発明の他の目的は粉砕性に優れ、現像性が優れている
電子写真用トナーを提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、（ａ）重量平均分子量が１０．０００〜５０
．０００及びガラス転移点が４０〜８０℃でおり、ゲル
分を含まない非架橋ビニル系重分体２０〜９５重量％ 並びに （ｂ）ガラス転移点が３０〜７０℃でおり、ゲル分を５
〜７０重量％含む架橋重合体８０〜５重量％からなる結
着樹脂を含有してなる電子写真用トナーに関する。

本発明の非架橋ビニル系重合体とは、単官能性ビニルモ
ノマーのうち１種の重合体又は２８以上の共重合体で６
シ、このような重合体の混合物でもよい。

ここで、単官能性ビニルモノマーとしては、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸オクチル。

アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル
酸オレイル、アクリル酸セチル、アクリル酸シクロヘキ
シル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アク
リル酸フルフリル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル
、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ヒドロキシエチル
、アクリル酸ヒドロキシプａピル、アクリル酸ヒドロキ
シブチル。

アクリル酸（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリ
ル酸（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸モ
ルホリノエチル、アクリル酸ピペラジノエチルなどの単
官能アクリル酸誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタク
リル酸オレイル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メータクリル酸
ベンジル、メタクリル酸フルフリル、メタクリル酸テト
ラヒドロフルフリル、メタクリル酸グリシジル、メタク
リル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸（
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸モルホリノ
エチル。

メタクリル酸ピペラジノエチル、などの単官能メタクリ
ル酸誘導体、及び無水マレイン酸、マレイン酸、マレイ
ン酸メチル、マレイン酸ジメチル。

イレイン酸エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ブ
チル、マレイン酸ジプチル、マレイン酸オクチル、マレ
イン酸ジオクチル、マレイン酸グリシジル、マレイン酸
ジグリシジル、Ｎ−メチルマレイン酸イミド、Ｎ−エチ
ルマレイン酸イミド。

Ｎ−プロピルマレイン酸イミド、Ｎ−ブチルマレイン酸
イミド、Ｎ−ヘキシルマレイン酸イミド。

Ｎ−オクチルマレイン酸イミドなどのマレイン酸誘導体
、酢酸ビニル、塩化ビニルなどのビニル系単量体などが
ある。

非架橋重合体としては、定着性の大きな要因である溶融
粘度特性とガラス転移点の関係、経済性などからスチレ
ンを成分として４０重量％以上含む重合体が好ましい。

非架橋ビニル系重合体は、常法のゲルパーミェーション
クロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算による
分子量測定で重量平均分子量が１０．０００〜５０，０
００．好ましくは２０，０００〜４０．　ＯＯＯが用い
られる。ここで重量平均分子量が１０．　ＯＯ０未満で
あれば、トナー製造時に混線が困難になり、また機械的
強度が不足して耐久性が劣９．カプリや飛散の原因とな
って現像性を低下させると共に感光体上にトナーが被膜
を作り。

画像を劣化させる現象、即ちフィルミングの原因にもな
る。その他、感光体クリーニング不良を引き起こし易い
。また重量平均分子量が５０，０００を超えると定着性
が不足する。

また、非架橋ビニル系重合体は、ガラス転移点が４０〜
８０℃、好ましくは５０〜７０℃の重合体が用いられる
。ここでガラス転移点が４０℃未満であれば、貯蔵安定
性が劣６．ｓｏ℃を超えると定着性が不充分になる。

本発明に於いて、ガラス転移点はＤＳＣによって測定さ
れる。アルミナを標準サンプルとして。

はぼ同量の試料を、２０℃／分で昇温してその吸熱曲線
を測定する。その吸熱曲線に於いて、ベースライン（未
吸熱）と吸熱状態のラインを外挿した点をもってガラス
転移点とする。

非架橋ビニル系重合体はゲル分を全く含まないものが用
いられる。本発明に於いて、ゲル分とはクロロホルム不
溶分のことを示す。クロロホルム不溶分の測定法は、試
料的１ｇを約１００９のクロロホルム中に加え、３日間
室温で放置した後。

ＪＩＳ−Ｐ３８０１規格で２種の濾紙で濾過し、続いて
未溶出分を約１００ｇのクロロホルムで３回洗浄した後
、未溶出分の乾燥重量を測定して試料中のゲル化分とす
る。

架橋重合体としては、上記単官能性ビニルモノマーの単
独もしくは２種以上と多官能性ビニルモノマーを共重合
させて得られる架橋ビニル系重合体が使用される。

多官能性ビニルモノマーとしてはジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジアクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、ブチレン
グリコールジアクリレート、ブチレングリコールジメタ
クリレート。

ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート。

ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェ
ノールＡジメタクリレート、ス２−ビス（４−アクリロ
キシジェトキシフェニル）プロパンなどの２官能性ビニ
ル系単量体、トリメチロールプロパントリアクリレ・−
ト。

トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレートなどがある。

また、架橋重合体としては、不飽和ポリエステル、末端
マレイン酸変性アクリル重合体等の分子内に平均２個以
上の共重合可能なビニル基を有する重合体と単官能性ビ
ニルモノマーを共重合した架橋重合体、既知の架橋反応
可能な官能基をもつ非架橋重合体を架橋剤によって架橋
反応させたもの等も使用できる。本発明に於ける架橋重
合体としては、製造時の容易さ、安定性、未反応物の残
存量が少ないなどの理由から多官能性ビニルモノマーを
共重合して架橋させて得られる架橋ビニル系重合体が好
ましい。また、架橋重合体は非架橋ビニル系重合体と同
様の理由によシスチレンを成分として４０重量−以上含
むものが好ましい。

本発明に於ける架橋重合体は、ゲル分、即ち前述の測定
法によるクロロホルム不溶分が５〜７０重量％、好まし
くは１０〜５０重量％である。ゲル化分が５重量−未満
であれば、オフセット現象を防止する効果及びトナーの
機械的強度が劣シ。

加えて非架橋ビニル系重合体との分子的相溶性が良くな
りすぎるために逆に定着性が低下することにもなる。ま
たゲル分が７０重量％を超えると非架橋ビニル系重合体
成分、顔料、その他添加剤との混線性が著しく劣り、飛
散・カプリなどの原因となって画像を劣化させる。

架橋重合体のガラス転移点は、前述の測定法で３０〜７
０℃、好ましくは４０〜６０℃である。

ガラス転移点が３０℃未満であれば、貯蔵安定性が劣シ
、７０℃を超えると混線性が劣り、また定着画像の強度
の低下が起こシ易い。架橋重合体のガラス転移点は、非
架橋ビニル系重合体のガラス転移点と同等もしくは５℃
程低いのが好ましい。

これは、架橋重合体の場合、同じガラス転移点の非架橋
ビニル系重合体より貯蔵安定性が良くなる傾向があるか
らである。

本発明に於ける非架橋ビニル系重合体、架橋ビニル系重
合体は２例えば、原料モノマーを溶液重合後、脱溶媒法
・懸濁重合法・乳化重合法・塊状重合法など周知の重合
法で重合させることにより製造される。このうち、経済
性・取扱いの容易さなどから懸濁重合法が好ましい。電
子写真用トナーは、湿度に対する安定性が要求されるた
めに。

その結着剤は親油性のビニル系重合体が好んで使用され
る。この様な理由から２例えば、リン酸カルシウム、炭
酸カルシウムなどの難溶性無機塩。

ポリビニルアルコール・ポリビニルピロリドン・ポリア
クリル酸ソーダ・ポリメタクリル酸ソーダなどの水溶性
高分子重合体を分散剤としての水性懸濁重合法で製造さ
れるのが特に好ましい。

非架橋ビニル系重合体／架橋重合体の割合は重量比で２
０／８０〜９５１５．好ましくは４０／６０〜８０／２
０で配合される。この比が２０／８０未満の場合は１弾
性的性質が強過ぎて、定着性％に高速での定着性が劣る
。また９５１５を超えると架橋ビニル系重合体力効果が
少なく、オフセット現象を防止する効果が弱くなると共
に９機械的強度も低下する。

本発明に於ける電子写真用トナーには２着色剤及び／又
は磁性粉を含有させる。

着色剤として例えば、カーボンブラック、ニグロシン染
料、アニリンブルー、アルコオイルブルー、クロームイ
エロー、ウルトラマリンブルー。

デュポンオイルレッド、モノリンイエロー、マラカイト
グリーンオクサレート、ランプブラック。

ローズベンガルおよびそれらの混合物がある。着色剤の
量としては、使用する材料によシ異なるが。

トナーの全重量に対して３〜２０重量％で使用されるの
が好ましいが、それに限定されるわけではない。

磁性粉としては、フェライト、マグネタイト等があり、
トナーの全重量に対して３０〜６０重量％使用される。

磁性粉に着色剤を併用するときは。

着色剤はトナーの全重量に対して１０重量％以下にする
のが好ましい。

本発明に於ける電子写真用トナーには、その他任意の周
知の添加剤を用いることも可能である。

例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、長鎖脂肪酸及びそのエステル類・、アミド化物など
の誘導体、パラフィンワックス、カスターワックス、カ
ルナウバワックスなどのフックス類など定着性もしくは
オフセット防止の向上剤として使用できる。

本発明に於ける電子写真用トナーは２周知の任意の混練
法によって製造される。それらのうち。

特に結着樹脂が加熱によっである程度の溶融状態となり
、これを機械的なせん断力をかけて混合するものが好ま
しい。

例えば、加熱された２本のロールの間を通す方式、加熱
されたスクリューによって攪拌・混合する方式、溶融状
態のトナー配合物を圧力によって細孔から押し出す方式
などが挙けられるが、同様の効果があるものであれば限
定はされない。

本発明では、非架橋ビニル系重合体と架橋ビニル系重合
体は、各々別途に製造されたものが２機械的に溶融混練
されなければならない。この場合に、同時に着色剤及び
／又は磁性粉、その他の添加剤を存在させてもよい。

非架橋ビニル系重合体と架橋重合体の溶融混線はいわゆ
る分子的な″相溶、ではなく、″ミクロ分散″であるた
めに必要である。従って、混線方法によシ差があるが、
溶融混練は不足でも、過ぎてもいけない。本発明に於い
て、特に架橋性ビニル系重合体のゲル分が限定されてい
るが、この限定された範囲で使用するととくよって１通
常の最低必要な混線、即ち顔料、染料等の着色剤が均一
に分散されるのに必要な程度の混線で目的を達すること
ができる。着色剤及び／又は磁性粉、その他の添加剤は
、このような混線の後に、結着樹脂と混練してもよい。

本発明に於いて、溶融混線が不足すれば着色剤及び／又
は磁性粉を均一に分散させることができず、トナー飛散
・カプリ等の現象が発生し、現像性が劣る。また、過ぎ
れば非架橋ビニル系重合体と架橋ビニル系重合体が分子
的な″相溶”状態となって定着性、特に高速での定着性
が劣るようになる。最適な溶融混線の程度は重合体の種
類と配合、添加剤の種類と配合、混線機によって異なシ
。

その都度適宜決定される。

本発明に於いて、適度に溶融混練されたトナー配合物は
周知の方法によって平均粒径が５〜３０μ程度に粉砕さ
れる。この場合９例えばハンマーミル、ジェットミルな
ど２周知の機械的な粉砕法が全て使用できる。また、粉
砕後のトナーは必要に応じて２周知の方法によって分級
することもできる。

（実施例） 本発明を実施例によって詳細に説明する。

以下「部」は「重量部」を表わす。

１、重合体の製造 攪拌機、冷却管、窒素ガス導入管、温度計、温度制御用
検知器の付いた円筒形セパラブルフラスコ反応器中に２
部分ケン化ポリビニルアルコール０．２％水溶液１００
部及び表１及び表２に示すビニル系単量体と重合開始剤
ベンゾイルパーオキサイドの混合物を入れて、窒素気流
下８５℃で６時間、続いて９５℃で２時間攪拌しながら
加熱して重合させた。反応器内部を５０’Ｃまで冷却し
た後。

重合混合物を減圧濾過し、得られた重合体ビーズを水道
水１００部で洗浄・減圧濾過した。この操作を５回くり
返した。洗浄終了後、得られた重合体ビーズを５０℃の
乾燥機中で２４時間乾燥した。

得られた重合体の物性も表１及び表２に示す。

なお２表１の配合によシ得られた重合体は非架橋性重合
体であ９１表２の配合によシ得られた重合体は架橋重合
体である。

ル 実施例１ 非架橋重合体ＵＣ−１６０部、架橋オ重合体ＵＬ−１４
０部、カーボンブラック１０部、ボントロンＥ８１（オ
リエント化学■製負帯電制御剤）３部、低分子量ポリプ
ロピレン２部を配合し。

１００℃に加熱した２本ロールで５回くり返し混練した
。これをハンマーミルで粗粉砕し、続いてジェットミル
で微粉砕した後分級して、平均粒径が約１３μのトナー
とした。これを酸化鉄粉ＥＦＶ２００／３００（日本鉄
粉■製）をキャリアとして、トナー濃度５％に混合して
現像剤を作成した。

この現像剤を複写機ＮＣ３０００（■コピア）を改良し
た現像機に入れて、Ａ４の用紙で１／３が黒ペタの未定
着画像を作成した。

続いて、黒ペタの未定着画像を上部がテフロン。

下部がシリコンゴムの加熱ロール式定着性試験機を用い
、ロール温度を１００℃から２４０℃まで１０℃幅で段
階的に変化させ、線速８００ｃ＋ｎ／分で通して、定着
性試験を行った。定着性の判定は。

ｌＸし 定着画像にセ會呼ｔプ伯廖犀≠零＃ギ１を乗せ。

これＫｘＯＯｇ／ａｎ”の荷重をかけた後、ゆっくりと
引きはがし、その画像濃度（以下ＩＤと略す）を測定し
た。尚、定着完了の温度はセロテープ剥離試験をする前
後のＩＤの比が９５−以上とした。

以下２本ロールでの混線回数との比較で実験結果を表３
に示す。

表３実験結果 尚、上表でホットオフセット都鴎温度は黒ペタ部と接し
たロール部分が、白抜は部と再度液した続いて、複写機
ＮＣ３０００（■コピア製）を用いて、混線回数が３回
のトナーで、３０℃、湿度８０チの条件下２万枚の連続
複写試験を行ったが、カプリ等は発生せず、現像性も極
めて良好であった。また２機械的強度を調べるために初
期と２万枚複写後の粒径分布ｔ−Ｘべたが、５μ以下の
微粉は、０６４チから０．５チに増えた程度で２機械的
強度は十分溝たした。また、トナーを温度約８０−〇デ
シケーター中に入れ、５０℃で２４時間保存したが、ケ
ーキングは発生せず、貯蔵安定性は極めて良好だった。

実施例２〜５ 表４に示す非架橋重合体と架橋ぐ重合体の組合せ及び配
合量で実施例１と同様の実験を行った。

その結果を表４に記す。

比較例１〜４ 表５に示す非架橋重合体と架橋考重合体の組合せ及び配
合量で実施例１と同様の実験をした。その結果も表５に
示す。

以下含 比較例５ 分子状態での″相溶″との差を見るために実施例１との
対応で、以下の試験を行った。

非架橋重合体ＵＣ−１６０部をスチレン２９．８８部、
アクリル酸ブチル１０部、ジビニルベンゼン０．１２部
に溶解し、これに、ベンゾイルパーオキサイド０．８部
を加えて、他の重合体と同様の方法で重合させた。この
重合体１００部を用いて、実施例１と同様罠してトナー
を作成し、同様の実験を行った。その結果を実施例１の
結果と共に表６に示す。

表６実験結果 この試験から、実施例１と比較例５（いずれも混線回数
３回）を比べると、実施例１では定着性が優れているこ
とがわかる。

（発明の効果） 本発明に係る電子写真用トナーは定着性に優れ。

またオフセットが発生しＫくく、耐久性・貯蔵安定性に
優れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）重量平均分子量が１０，０００〜５０，００
   ０及びガラス転移点が４０〜８０℃であり、ゲル分を含
   まない非架橋ビニル系重合体２０〜９５重量％ 並びに （ｂ）ガラス転移点が３０〜７０℃であり、ゲル分を５
   〜７０重量％含む架橋重合体８０〜５重量％からなる結
   着樹脂を含有してなる電子写真用トナー。 ２、上記結着樹脂が上記非架橋ビニル系重合体と上記架
   橋重合体を溶融混練して得たものである特許請求の範囲
   第１項記載の電子写真用トナー。 ３、上記非架橋ビニル系重合体及び上記架橋重合体が、
   各々、重合体成分としてスチレンを４０重量％以上有す
   るものである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の電
   子写真用トナー。