JPH0157140B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0157140B2 JPH0157140B2 JP57197332A JP19733282A JPH0157140B2 JP H0157140 B2 JPH0157140 B2 JP H0157140B2 JP 57197332 A JP57197332 A JP 57197332A JP 19733282 A JP19733282 A JP 19733282A JP H0157140 B2 JPH0157140 B2 JP H0157140B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- weight
- glass fiber
- present
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は機械的強度、耐熱性に優れ、且つ耐衝
撃性の改良されたガラス繊維強化スチレン系樹脂
組成物に関する。 従来、熱可塑性樹脂の機械的強度、耐熱性及び
寸法安定性を改良するために、熱可塑性樹脂にガ
ラス繊維を配合することは良く知られている。し
かし、これまでのスチレン系樹脂を基体とした、
ガラス繊維強化樹脂例えば、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合物を用いたものでは、機械的強度
はある程度改良されるが、耐熱性はまだ不満足で
あり、更に耐衝撃性の向上も望まれている。 本発明者等は、スチレン系樹脂として耐熱性の
向上した不飽和ジカルボン酸無水物変性スチレン
系樹脂を使用して通常スチレン系樹脂に使用され
ているガラス繊維との組合せにおいて検討を行な
つたが、耐熱性の向上はいく分かは見られるが機
械的強度、及び耐衝撃性についてはまだ不満足で
あつた。 本発明はかかる欠点を改良することを目的とし
て不飽和ジカルボン酸無水物変性スチレン系樹脂
のガラス繊維による補強について鋭意研究した結
果、意外にも通常スチレン系樹脂には使われない
エポキシ系の集束剤で処理されたガラス繊維を混
合することによりガラス繊維の分散性が良く、耐
熱性及び機械的強度に優れ、且つ耐衝撃性が著し
く向上した物性的にバランスの取れた組成物が得
られることを見いだし本発明を完成した。 即ち、本発明は不飽和ジカルボン酸無水物を５
〜35重量％含有するスチレン系樹脂と、シランカ
ツプリング剤で表面処理し、更にエポキシ樹脂を
主成分とする集束剤で集束処理されたガラス繊維
とからなることを特徴とするガラス繊維強化スチ
レン系樹脂組成物である。 本発明の不飽和ジカルボン酸無水物としては、
無水マレイン酸、無水シトラコン酸等が挙げられ
る。また、本発明のスチレン系樹脂とはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ，ｍ，ｐ−メチルス
チレン等のビニル芳香族化合物と、上記不飽和ジ
カルボン酸無水物と、必要に応じて上記のビニル
芳香族化合物と共重合可能なビニルモノマー及
び／またはゴム状物質とからなるもので、上記の
ビニル芳香族化合物が不飽和ジカルボン酸無水物
をのぞいた物の50％以上しめるものである。共重
合可能なビニルモノマーとしては、アクリルニト
リル、メタクリロニトリル、アクリル酸及びその
エステル類、メタクリル酸及びそのエステル類が
挙げられる。 本発明の組成物において不飽和ジカルボン酸無
水物の含有率は５〜35重量％であり、好ましくは
５〜30重量％である。不飽和ジカルボン酸無水物
の含有量が５重量％より少ないと最終的に得られ
る樹脂組成物の耐熱性の向上が小さく、逆に35重
量％より多くなると最終的に得られる樹脂組成物
の耐衝撃性が余り向上しない。 本発明において使用されるガラス繊維としては
直径９〜13μのフアイバーが適当であり、シラン
カツプリング剤で表面処理したものが好ましい。
特に本発明においては、かかるグラスフアイバー
をエポキシ系の集束剤で処理することにより数百
本集束されたストランドを１mm〜25mmにカツトし
たチヨツプドストランドが適当である。 本発明のエポキシ系の集束剤とは、ビスフエノ
ール・エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、グリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラエポキ
シ、ノボラツク型エポキシ樹脂、グリシジルアミ
ン、エポキシアルキルエステル、エポキシ化不飽
和化合物等、エポキシ樹脂を主成分とするもので
ある。 本発明の組成分において配合されるガラス繊維
の量は、特に規定されるものではなが通常は５〜
60％であり、好ましくは10〜40重量％である。ま
た、ガラス繊維の混合方法も、押出による溶融混
練、ドライブレンドによる直接成形などいずれの
方法をもちいてもよい。 本発明の組成物は、通常のプラスチツク成形機
例えば、射出成形機、押出成形機等によて所望の
形状に容易に成形することができ、耐衝撃性、耐
熱性、機械的強度に優れ、ガラス繊維の分散性の
良い成形品が得られる。 例えば基体樹脂として本発明の無水マレイン酸
変性スチレン系樹脂を用い、通常スチレン系樹脂
に使用されているガラス繊維を20重量％配合する
ことにより、その衝撃強さは1.0Kgcm／cmから5.1
Kgcm／cmに向上するが本発明のエポキシ系集束剤
で処理されたガラス繊維を同様に20重量％配合す
ることにより、その衝撃強さは7.0Kgcm／cmまで
向上するという顕著な耐衝撃性の改良効果が現わ
れている。 さらに、基体樹脂として無水マレイン酸変性ゴ
ム強化スチレン樹脂を用いた場合、一般によくら
れているABS樹脂（ブタジエン−スチレン−ア
クリロニトリル共重合体）がガラス繊維を配合す
るとその衝撃強さが著しく低下するのに対して、
無水マレイン酸変性ゴム強化スチレン系樹脂は前
述の共役ジエン系重合体を含むにもかかわらず、
エポキシ系集束剤で処理されたガラス繊維を20重
量％配合することにより、その衝撃強さは4.0Kg
cm／cmから11.0Kgcm／cmに向上するという、おど
ろくべき耐衝撃性の改良効果が得られた。 又、本発明の組成物は、一般のスチレン系樹脂
では耐えられない120℃附近の温度で成形品に変
形を生じない高い耐熱変形を有しており、高温で
の剛性の保持率及びクリープ特性に優れている。 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １及び２ スチレン85wt％、無水マレイン酸15wt％より
なる共重合体80wt％に、カツプリング剤として
アミノシランまたはエポキシシラン、集束剤とし
てビスフエノール型エポキシ樹脂を用いて処理さ
れた直径13μ繊維長３mmのガラス繊維20wt％を配
合した。この配合物を40mm押出機で溶融混練して
ベレツト化し、スクリユータイプの射出成形機に
て成形して試験片を作成して物性を測定した。結
果を表１に示す。 比較例 １〜７ スチレン85wt％、無水マレイン酸15wt％より
なる共重合体80wt％に表１に記したカツプリン
グ剤と集束剤で処理された直径13μ、繊維長３mm
のガラス繊維20wt％を配合し、上記と同様の方
法で試験片を作成し物性を測定した。結果を表１
に示す。 比較例 ８ スチレン74wt％、アクリロニトリル26wt％よ
りなる共重合体80wt％にカツプリング剤として
アミノシラン、集束剤として酢酸ビニルを用いて
処理されたガラス繊維20wt％を配合し上記と同
様の方法で試験片を作成し物性を測定した。結果
を表１に示す。 実施例 ３及び４ スチレン85wt％と無水マレイン酸15wt％より
なるビニル単量体100重量部を15重量部のジエン
系エラストマー主鎖にグラフトした共重合体
80wt％に実施例１及び２で使つたガラス繊維
20wt％を配合し同様の方法で試験片を作成し、
物性を測定した。結果を表１に示す。 比較例 ９〜15 スチレン85wt％と無水マレイン酸15wt％より
なるビニル単量体100重量部を15重量部のジエン
系エラストマー主鎖なグラフトした共重合体
80wt％に表１に記した処理をしたガラス繊維
20wt％を配合し同様の方法で試験片を作成し、
物性を測定した。結果を表１に示す。 比較例 16 スチレン75wt％とアクリロナトリル25wt％よ
りなるビニル単量体100重量部を15重量部のジエ
ン系エラストマー主鎖にグラフトした共重合体に
カツプリング剤としてアミノシラン、集束剤とし
て酢酸ビニルを用いて処理されたガラス繊維
20wt％を配合し、同様の方法で試験片を作成し
物性を測定した。結果を表１に示す。
撃性の改良されたガラス繊維強化スチレン系樹脂
組成物に関する。 従来、熱可塑性樹脂の機械的強度、耐熱性及び
寸法安定性を改良するために、熱可塑性樹脂にガ
ラス繊維を配合することは良く知られている。し
かし、これまでのスチレン系樹脂を基体とした、
ガラス繊維強化樹脂例えば、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合物を用いたものでは、機械的強度
はある程度改良されるが、耐熱性はまだ不満足で
あり、更に耐衝撃性の向上も望まれている。 本発明者等は、スチレン系樹脂として耐熱性の
向上した不飽和ジカルボン酸無水物変性スチレン
系樹脂を使用して通常スチレン系樹脂に使用され
ているガラス繊維との組合せにおいて検討を行な
つたが、耐熱性の向上はいく分かは見られるが機
械的強度、及び耐衝撃性についてはまだ不満足で
あつた。 本発明はかかる欠点を改良することを目的とし
て不飽和ジカルボン酸無水物変性スチレン系樹脂
のガラス繊維による補強について鋭意研究した結
果、意外にも通常スチレン系樹脂には使われない
エポキシ系の集束剤で処理されたガラス繊維を混
合することによりガラス繊維の分散性が良く、耐
熱性及び機械的強度に優れ、且つ耐衝撃性が著し
く向上した物性的にバランスの取れた組成物が得
られることを見いだし本発明を完成した。 即ち、本発明は不飽和ジカルボン酸無水物を５
〜35重量％含有するスチレン系樹脂と、シランカ
ツプリング剤で表面処理し、更にエポキシ樹脂を
主成分とする集束剤で集束処理されたガラス繊維
とからなることを特徴とするガラス繊維強化スチ
レン系樹脂組成物である。 本発明の不飽和ジカルボン酸無水物としては、
無水マレイン酸、無水シトラコン酸等が挙げられ
る。また、本発明のスチレン系樹脂とはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ，ｍ，ｐ−メチルス
チレン等のビニル芳香族化合物と、上記不飽和ジ
カルボン酸無水物と、必要に応じて上記のビニル
芳香族化合物と共重合可能なビニルモノマー及
び／またはゴム状物質とからなるもので、上記の
ビニル芳香族化合物が不飽和ジカルボン酸無水物
をのぞいた物の50％以上しめるものである。共重
合可能なビニルモノマーとしては、アクリルニト
リル、メタクリロニトリル、アクリル酸及びその
エステル類、メタクリル酸及びそのエステル類が
挙げられる。 本発明の組成物において不飽和ジカルボン酸無
水物の含有率は５〜35重量％であり、好ましくは
５〜30重量％である。不飽和ジカルボン酸無水物
の含有量が５重量％より少ないと最終的に得られ
る樹脂組成物の耐熱性の向上が小さく、逆に35重
量％より多くなると最終的に得られる樹脂組成物
の耐衝撃性が余り向上しない。 本発明において使用されるガラス繊維としては
直径９〜13μのフアイバーが適当であり、シラン
カツプリング剤で表面処理したものが好ましい。
特に本発明においては、かかるグラスフアイバー
をエポキシ系の集束剤で処理することにより数百
本集束されたストランドを１mm〜25mmにカツトし
たチヨツプドストランドが適当である。 本発明のエポキシ系の集束剤とは、ビスフエノ
ール・エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、グリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラエポキ
シ、ノボラツク型エポキシ樹脂、グリシジルアミ
ン、エポキシアルキルエステル、エポキシ化不飽
和化合物等、エポキシ樹脂を主成分とするもので
ある。 本発明の組成分において配合されるガラス繊維
の量は、特に規定されるものではなが通常は５〜
60％であり、好ましくは10〜40重量％である。ま
た、ガラス繊維の混合方法も、押出による溶融混
練、ドライブレンドによる直接成形などいずれの
方法をもちいてもよい。 本発明の組成物は、通常のプラスチツク成形機
例えば、射出成形機、押出成形機等によて所望の
形状に容易に成形することができ、耐衝撃性、耐
熱性、機械的強度に優れ、ガラス繊維の分散性の
良い成形品が得られる。 例えば基体樹脂として本発明の無水マレイン酸
変性スチレン系樹脂を用い、通常スチレン系樹脂
に使用されているガラス繊維を20重量％配合する
ことにより、その衝撃強さは1.0Kgcm／cmから5.1
Kgcm／cmに向上するが本発明のエポキシ系集束剤
で処理されたガラス繊維を同様に20重量％配合す
ることにより、その衝撃強さは7.0Kgcm／cmまで
向上するという顕著な耐衝撃性の改良効果が現わ
れている。 さらに、基体樹脂として無水マレイン酸変性ゴ
ム強化スチレン樹脂を用いた場合、一般によくら
れているABS樹脂（ブタジエン−スチレン−ア
クリロニトリル共重合体）がガラス繊維を配合す
るとその衝撃強さが著しく低下するのに対して、
無水マレイン酸変性ゴム強化スチレン系樹脂は前
述の共役ジエン系重合体を含むにもかかわらず、
エポキシ系集束剤で処理されたガラス繊維を20重
量％配合することにより、その衝撃強さは4.0Kg
cm／cmから11.0Kgcm／cmに向上するという、おど
ろくべき耐衝撃性の改良効果が得られた。 又、本発明の組成物は、一般のスチレン系樹脂
では耐えられない120℃附近の温度で成形品に変
形を生じない高い耐熱変形を有しており、高温で
の剛性の保持率及びクリープ特性に優れている。 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １及び２ スチレン85wt％、無水マレイン酸15wt％より
なる共重合体80wt％に、カツプリング剤として
アミノシランまたはエポキシシラン、集束剤とし
てビスフエノール型エポキシ樹脂を用いて処理さ
れた直径13μ繊維長３mmのガラス繊維20wt％を配
合した。この配合物を40mm押出機で溶融混練して
ベレツト化し、スクリユータイプの射出成形機に
て成形して試験片を作成して物性を測定した。結
果を表１に示す。 比較例 １〜７ スチレン85wt％、無水マレイン酸15wt％より
なる共重合体80wt％に表１に記したカツプリン
グ剤と集束剤で処理された直径13μ、繊維長３mm
のガラス繊維20wt％を配合し、上記と同様の方
法で試験片を作成し物性を測定した。結果を表１
に示す。 比較例 ８ スチレン74wt％、アクリロニトリル26wt％よ
りなる共重合体80wt％にカツプリング剤として
アミノシラン、集束剤として酢酸ビニルを用いて
処理されたガラス繊維20wt％を配合し上記と同
様の方法で試験片を作成し物性を測定した。結果
を表１に示す。 実施例 ３及び４ スチレン85wt％と無水マレイン酸15wt％より
なるビニル単量体100重量部を15重量部のジエン
系エラストマー主鎖にグラフトした共重合体
80wt％に実施例１及び２で使つたガラス繊維
20wt％を配合し同様の方法で試験片を作成し、
物性を測定した。結果を表１に示す。 比較例 ９〜15 スチレン85wt％と無水マレイン酸15wt％より
なるビニル単量体100重量部を15重量部のジエン
系エラストマー主鎖なグラフトした共重合体
80wt％に表１に記した処理をしたガラス繊維
20wt％を配合し同様の方法で試験片を作成し、
物性を測定した。結果を表１に示す。 比較例 16 スチレン75wt％とアクリロナトリル25wt％よ
りなるビニル単量体100重量部を15重量部のジエ
ン系エラストマー主鎖にグラフトした共重合体に
カツプリング剤としてアミノシラン、集束剤とし
て酢酸ビニルを用いて処理されたガラス繊維
20wt％を配合し、同様の方法で試験片を作成し
物性を測定した。結果を表１に示す。
【表】
Claims (1)
- １ 不飽和ジカルボン酸無水物を５〜35重量％含
有するスチレン系樹脂と、シランカツプリング剤
で表面処理し、更にエポキシ樹脂を主成分とする
集束剤で集束処理されたガラス繊維とからなるこ
とを特徴とするガラス繊維強化スチレン系樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19733282A JPS5986649A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | ガラス繊維強化スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19733282A JPS5986649A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | ガラス繊維強化スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5986649A JPS5986649A (ja) | 1984-05-18 |
| JPH0157140B2 true JPH0157140B2 (ja) | 1989-12-04 |
Family
ID=16372700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19733282A Granted JPS5986649A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | ガラス繊維強化スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5986649A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6044535A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-09 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | 強化熱可塑性樹脂 |
| JPS61148257A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS6248755A (ja) * | 1985-08-28 | 1987-03-03 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ガラス繊維強化スチレン系樹脂組成物 |
| JP2727710B2 (ja) * | 1989-12-08 | 1998-03-18 | 住友化学工業株式会社 | 耐熱耐衝撃性ポリスチレン複合組成物 |
| JPH09227740A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-09-02 | Daicel Chem Ind Ltd | ガラス繊維強化ポリスチレン系樹脂組成物 |
| WO2014119360A1 (ja) * | 2013-01-29 | 2014-08-07 | 電気化学工業株式会社 | ガラス強化樹脂組成物 |
| JP6121794B2 (ja) * | 2013-05-15 | 2017-04-26 | デンカ株式会社 | ガラス強化樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5419906B2 (ja) * | 1972-02-25 | 1979-07-18 | ||
| JPS5673649A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-18 | Nitto Boseki Co Ltd | Glass fiber bundling agent |
| JPS5698251A (en) * | 1980-01-08 | 1981-08-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition having transparency |
-
1982
- 1982-11-10 JP JP19733282A patent/JPS5986649A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5986649A (ja) | 1984-05-18 |
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