JPH0159293B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0159293B2 JPH0159293B2 JP57143271A JP14327182A JPH0159293B2 JP H0159293 B2 JPH0159293 B2 JP H0159293B2 JP 57143271 A JP57143271 A JP 57143271A JP 14327182 A JP14327182 A JP 14327182A JP H0159293 B2 JPH0159293 B2 JP H0159293B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plasticizer
- vinyl chloride
- chloride resin
- elution
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
軟質塩化ビニル系樹脂は、樹脂に添加される可
塑剤の量の多少により、広範囲な柔軟性の調整が
可能で、なおかつ二次加工性がよいので食品包
装、医療用具等の用途に多く使用されている。し
かしながら可塑剤を含有する塩化ビニル系樹脂組
成物よりなる成形品、シート、フイルム等を、長
時間油、血液等の体液、その他各種の水溶液等に
接触させておくと、微量ではあるが可塑剤が溶出
される。 一般に食品包装、医療用具等に供されるこれら
可塑剤は、DOP等比較的生体に対して無毒なも
のが使用されて来たが、出来うればこれらの添加
物が溶出しないことが望ましい。その為可塑剤の
溶出を出来るだけ防止する為の検討がなされ、例
えば特公昭57−6020号公報等にみられるプラズマ
処理等の表面処理による改質、軟質塩化ビニル樹
脂が直接接液しない様に、例えばチユーブの場
合、内層をウレタン、EVA等の可塑剤を含有し
ない樹脂で、外層を可塑剤を含有する軟質塩化ビ
ニル樹脂で構成される多層チユーブ押圧法や処方
的にはシリコーンオイルの添加による方法、例え
ば特開昭51−88543号公報やポリエステル可塑剤
の使用等の提案がなされて来た。 プラズマによる表面処理は、特公昭57−6020号
公報等に述べられている様に、可塑剤等の溶出は
１／１００〜1/1000に減少させることができるが、工
数がかかる、チユーブについては長尺品は処理で
きない、二次加工性に難点がでてくる等の欠点を
有する。 また、多層押出多層ラミネート法は、内層の樹
脂厚みによつても異るが、通常1/3〜1/10程度の
可塑剤の溶出減少の効果がある。しかしこの方法
も、二次加工性等に難点がある。 また一方非移行性の可塑剤、例えばポリエステ
ル可塑剤との併用は、ほとんどDOP量を零にし
ないと大きな効果が得られない。 一方特開昭51−88543号公報に述べられている
シリコーンオイル、即ちポリメチルフエニルシロ
キサン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルハ
イドロジエンシロキサン等については、大巾な可
塑剤の溶出防止効果がみられなかつた。 本発明はこれらの従来技術の欠点の無い可塑剤
の溶出防止効果を著しく高めた塩化ビニル系樹脂
組成物を提供しようとするものである。即ち可塑
剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂組成物であつ
て、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、一般式 〔式中Ｒ：CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2又は
末端にカルボキシル基を有するC1〜C5のアルキ
ル基、Ｘ，Ｙ：１以上の整数でＸ／Ｙ＝10〜100
を示す。〕 で表わされるシリコーンオイルを0.2乃至４重量
部含有せしめ、可塑剤の溶出を減少せしめた塩化
ビニル系樹脂組成物を提供するものである。 本発明に於いて塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニル樹脂、塩化ビニルと酢酸ビニル等のビニ
ル化合物とのコーポリマー、塩化ビニル樹脂を主
体とし、ABS，MBS，MMA等の樹脂とのブレ
ンド樹脂を含むものである。また可塑剤として
は、DOP等のフタル酸エステル、アジピン酸エ
ステル、クエン酸エステル、更にはエポキシ化大
豆油等の塩化ビニル系樹脂の可塑化に用いる可塑
剤を含むものである。 本発明で用いられるシリコーンは、一般式 〔式中Ｒ：CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2又は
末端にカルボキシル基を有するC1〜C5のアルキ
ル基、Ｘ，Ｙ：１以上の整数で、Ｘ／Ｙ＝10〜
100を示す。〕 で表わされるもので、Ｒはアミノ基変性又はカル
ボキシル基変性されており、ポリジメチルシロキ
サンに対しそれぞれ単独でグラフトしている。更
にアミノ基及びカルボキシル基により変性された
ポリジメチルシロキサンがポリジメチルシロキサ
ンに対して混合グラフトされていても同様の効果
がある。このカルボキシル変性ポリジメチルシロ
キサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサンを塩
化ビニル系樹脂100重量部に対し0.2乃至４重量
部、好ましくは0.5乃至２重量部添加する。添加
量が少いと可塑剤溶出防止効果が少く、また一方
添加量が多いとシリコーンが持つ滑性が強く、塩
化ビニル系樹脂との混和がむづかしくなり加工上
に問題がある。 一般に可塑剤の添加量が多くなれば、シリコー
ンの添加量も多くできる傾向にある。得られた製
品は透明性についてはシリコーンの添加量が0.2
重量部程度では半透明であり、添加量が多くなれ
ば不透明になるが、軟質塩化ビニル系樹脂特有の
タツク性が少く、なおかつ可塑剤の溶出量が1/5
〜1/20にも減少できるので、医療用具や食品包
装、その他可塑剤の溶出が問題になる用途に使用
できる。 実施例 第１表に示す処方により塩ビ樹脂及び添加物を
混合、ロールがけし、これらを1m／ｍのシート
状にプレス成形した。表中の数値は樹脂を100と
した時の重量部を示す。
塑剤の量の多少により、広範囲な柔軟性の調整が
可能で、なおかつ二次加工性がよいので食品包
装、医療用具等の用途に多く使用されている。し
かしながら可塑剤を含有する塩化ビニル系樹脂組
成物よりなる成形品、シート、フイルム等を、長
時間油、血液等の体液、その他各種の水溶液等に
接触させておくと、微量ではあるが可塑剤が溶出
される。 一般に食品包装、医療用具等に供されるこれら
可塑剤は、DOP等比較的生体に対して無毒なも
のが使用されて来たが、出来うればこれらの添加
物が溶出しないことが望ましい。その為可塑剤の
溶出を出来るだけ防止する為の検討がなされ、例
えば特公昭57−6020号公報等にみられるプラズマ
処理等の表面処理による改質、軟質塩化ビニル樹
脂が直接接液しない様に、例えばチユーブの場
合、内層をウレタン、EVA等の可塑剤を含有し
ない樹脂で、外層を可塑剤を含有する軟質塩化ビ
ニル樹脂で構成される多層チユーブ押圧法や処方
的にはシリコーンオイルの添加による方法、例え
ば特開昭51−88543号公報やポリエステル可塑剤
の使用等の提案がなされて来た。 プラズマによる表面処理は、特公昭57−6020号
公報等に述べられている様に、可塑剤等の溶出は
１／１００〜1/1000に減少させることができるが、工
数がかかる、チユーブについては長尺品は処理で
きない、二次加工性に難点がでてくる等の欠点を
有する。 また、多層押出多層ラミネート法は、内層の樹
脂厚みによつても異るが、通常1/3〜1/10程度の
可塑剤の溶出減少の効果がある。しかしこの方法
も、二次加工性等に難点がある。 また一方非移行性の可塑剤、例えばポリエステ
ル可塑剤との併用は、ほとんどDOP量を零にし
ないと大きな効果が得られない。 一方特開昭51−88543号公報に述べられている
シリコーンオイル、即ちポリメチルフエニルシロ
キサン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルハ
イドロジエンシロキサン等については、大巾な可
塑剤の溶出防止効果がみられなかつた。 本発明はこれらの従来技術の欠点の無い可塑剤
の溶出防止効果を著しく高めた塩化ビニル系樹脂
組成物を提供しようとするものである。即ち可塑
剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂組成物であつ
て、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、一般式 〔式中Ｒ：CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2又は
末端にカルボキシル基を有するC1〜C5のアルキ
ル基、Ｘ，Ｙ：１以上の整数でＸ／Ｙ＝10〜100
を示す。〕 で表わされるシリコーンオイルを0.2乃至４重量
部含有せしめ、可塑剤の溶出を減少せしめた塩化
ビニル系樹脂組成物を提供するものである。 本発明に於いて塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニル樹脂、塩化ビニルと酢酸ビニル等のビニ
ル化合物とのコーポリマー、塩化ビニル樹脂を主
体とし、ABS，MBS，MMA等の樹脂とのブレ
ンド樹脂を含むものである。また可塑剤として
は、DOP等のフタル酸エステル、アジピン酸エ
ステル、クエン酸エステル、更にはエポキシ化大
豆油等の塩化ビニル系樹脂の可塑化に用いる可塑
剤を含むものである。 本発明で用いられるシリコーンは、一般式 〔式中Ｒ：CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2又は
末端にカルボキシル基を有するC1〜C5のアルキ
ル基、Ｘ，Ｙ：１以上の整数で、Ｘ／Ｙ＝10〜
100を示す。〕 で表わされるもので、Ｒはアミノ基変性又はカル
ボキシル基変性されており、ポリジメチルシロキ
サンに対しそれぞれ単独でグラフトしている。更
にアミノ基及びカルボキシル基により変性された
ポリジメチルシロキサンがポリジメチルシロキサ
ンに対して混合グラフトされていても同様の効果
がある。このカルボキシル変性ポリジメチルシロ
キサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサンを塩
化ビニル系樹脂100重量部に対し0.2乃至４重量
部、好ましくは0.5乃至２重量部添加する。添加
量が少いと可塑剤溶出防止効果が少く、また一方
添加量が多いとシリコーンが持つ滑性が強く、塩
化ビニル系樹脂との混和がむづかしくなり加工上
に問題がある。 一般に可塑剤の添加量が多くなれば、シリコー
ンの添加量も多くできる傾向にある。得られた製
品は透明性についてはシリコーンの添加量が0.2
重量部程度では半透明であり、添加量が多くなれ
ば不透明になるが、軟質塩化ビニル系樹脂特有の
タツク性が少く、なおかつ可塑剤の溶出量が1/5
〜1/20にも減少できるので、医療用具や食品包
装、その他可塑剤の溶出が問題になる用途に使用
できる。 実施例 第１表に示す処方により塩ビ樹脂及び添加物を
混合、ロールがけし、これらを1m／ｍのシート
状にプレス成形した。表中の数値は樹脂を100と
した時の重量部を示す。
【表】
ここで使用したカルボキシル変性ポリジメチル
シロキサンは、前述の一般式でＲがC2H4COOH、
Ｘ＝98、Ｙ＝２のものを、又アミノ変性ポリジメ
チルシロキサンはＲが
CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2、Ｘ＝98、Ｙ＝２
のものを使用した。 前者は酢ビ、アクリル酸エステル系樹脂の潤滑
性向上の目的で、後者はウレタン樹脂に対し離型
性向上の目的で使用されているが、可塑剤含有の
塩化ビニル系樹脂に対しての添加例はなく、更に
可塑剤溶出防止効果については、何等知られてい
なかつたものである。 次いでこれらの試料をデイスク状に切り、片面
のみ接液するように蒸留水を入れたステンレスカ
ツプに装着し、40℃において振巾６cm、サイクル
200回／分の条件で６時間振盪した後、その検液
をガスクロマトグラフにかけ、溶出されたDOP
量を測定した。 得られたシートの溶出DOPの結果を第２表に
示す。
シロキサンは、前述の一般式でＲがC2H4COOH、
Ｘ＝98、Ｙ＝２のものを、又アミノ変性ポリジメ
チルシロキサンはＲが
CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2、Ｘ＝98、Ｙ＝２
のものを使用した。 前者は酢ビ、アクリル酸エステル系樹脂の潤滑
性向上の目的で、後者はウレタン樹脂に対し離型
性向上の目的で使用されているが、可塑剤含有の
塩化ビニル系樹脂に対しての添加例はなく、更に
可塑剤溶出防止効果については、何等知られてい
なかつたものである。 次いでこれらの試料をデイスク状に切り、片面
のみ接液するように蒸留水を入れたステンレスカ
ツプに装着し、40℃において振巾６cm、サイクル
200回／分の条件で６時間振盪した後、その検液
をガスクロマトグラフにかけ、溶出されたDOP
量を測定した。 得られたシートの溶出DOPの結果を第２表に
示す。
【表】
上述した様に溶出DOPの量は通常の可塑剤添
加したものに比し、驚くべきこことに1/5〜1/20
にも少くすることができた。 このように本発明による塩化ビニル系樹脂製品
は可塑剤の溶出を著しく減少させることができる
ので、医療分野、食品包装分野、その他の産業分
野で有用なものである。
加したものに比し、驚くべきこことに1/5〜1/20
にも少くすることができた。 このように本発明による塩化ビニル系樹脂製品
は可塑剤の溶出を著しく減少させることができる
ので、医療分野、食品包装分野、その他の産業分
野で有用なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂組成
物であつて、該塩化ビニル系樹脂100重量部に対
し、 一般式 〔式中Ｒ：CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2又は
末端にカルボキシル基を有するC1〜C5のアルキ
ル基、Ｘ，Ｙ：１以上の整数でＸ／Ｙ＝10〜100
を示す。〕 で表わされるシリコーンオイルを0.2乃至４重量
部含有せしめ、可塑剤の溶出を減少させることを
特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14327182A JPS5933343A (ja) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14327182A JPS5933343A (ja) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5933343A JPS5933343A (ja) | 1984-02-23 |
| JPH0159293B2 true JPH0159293B2 (ja) | 1989-12-15 |
Family
ID=15334863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14327182A Granted JPS5933343A (ja) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933343A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60163908A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 複合化塩化ビニル系樹脂材料 |
| JPH068428B2 (ja) * | 1985-12-11 | 1994-02-02 | エヌティエヌ株式会社 | 潤滑性樹脂組成物 |
| JPH068427B2 (ja) * | 1985-12-11 | 1994-02-02 | エヌティエヌ株式会社 | 潤滑性樹脂組成物 |
| FR2613938A1 (fr) * | 1987-04-16 | 1988-10-21 | Rhone Poulenc Chimie | Articles a base de polychlorure de vinyle plastifie pour le contact avec les milieux biologiques |
| JP6059911B2 (ja) * | 2011-08-31 | 2017-01-11 | リケンテクノス株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
| US10398625B2 (en) | 2013-03-13 | 2019-09-03 | Fenwal, Inc. | Medical containers with terephthalate plasticizer for storing red blood cell products |
| KR102554521B1 (ko) | 2014-02-20 | 2023-07-11 | 프레제니우스 카비 도이치란트 게엠베하 | 적혈구 제품, 혈장 및 혈소판의 보관을 위한 비-ｄｅｈｐ 가소제를 갖는 의료용 컨테이너 및 시스템 구성요소 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2629620C2 (de) * | 1976-07-01 | 1986-01-09 | Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart | Fliehkraftdrehzahlregler für Einspritzbrennkraftmaschinen |
| JPS5712070A (en) * | 1980-06-25 | 1982-01-21 | C I Kasei Co Ltd | Agricultural covering material made of synthetic resin and use of same |
-
1982
- 1982-08-20 JP JP14327182A patent/JPS5933343A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5933343A (ja) | 1984-02-23 |
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