JPH0160063B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂
の老化衝撃強さ及び低温衝撃強さの両者の改善に
関するものである。 ポリカーボネート樹脂が約1/2〜1/4インチの間
の臨界厚み以下で高い衝撃強さをもつことは周知
である。この平均厚み以上ではポリカーボネート
樹脂の衝撃強さは低い。さらに、ポリカーボネー
ト樹脂の衝撃強さは温度が約−５℃以下に低下す
るとき及び該重合体を約100℃以上の高温で老化
した後には速やかに低下する。したがつてこれら
の特徴はこれらの樹脂の適用分野を制限する。た
とえば、非変性ポリカーボネート材料は良好な衝
撃強さを要求される場合、低温又は高温における
使用には役立たない。したがつて、低温及び高温
におけるポリカーボネート樹脂の衝撃強さ及びそ
れらの老化衝撃強さの両者を改善しこれによつて
かゝる樹脂の適用分野を拡張することが望まし
い。 今般、高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネー
ト、アクリレート共重合体及びオレフイン−アク
リレート共重合体からなる三元組成物は非変性ポ
リカーボネート樹脂と比較して改善された老化衝
撃強さを示すのみならず、これらのある特定の組
成物はさらに低温及び高温のいずれにおいても改
善された衝撃強さを示すことが認められた。これ
らの新規組成物はまた良好なウエルドライン強度
を示す。 本発明において高分子量熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネートとは約8000ないし200000以上、好まし
くは約20000ないし80000の平均分子量及び塩化メ
チレン中25℃で測定して0.40〜1.0dl／ｇの固有
粘度（I.V.）をもつ単一ポリカーボネート及び共
ポリカーボネート及びそれらの混合物を意味する
ものであることを理解すべきである。これらのポ
リカーボネートはたとえば２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフエニル）プロパン、４，４
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ヘプタン、
２，２−（３，５，3′，5′−テトラクロロ−４，
4′−ジヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−
（３，５，3′，5′−テトラブロモ−４，4′−ジヒド
ロキシジフエニル）プロパン及び（３，3′−ジク
ロロ−４，4′−ジヒドロキシジフエニル）メタン
のような二価フエノールから誘導される。前記ポ
リカーボネートの製造に使用するに適する他の二
価フエノールは米国特許第2999835号、同第
3028365号、同第3334154号及び同第4131575号明
細書に開示されている。 これらの芳香族ポリカーボネートはたとえば前
記引用文献及び米国特許第4018750号及び同第
4123436号明細書に示される方法に従つて二価フ
エノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体
とを反応させる方法又はたとえば米国特許第
3153008号明細書に開示されるごときエステル交
換法及び当業者に既知の他の方法のような既知の
方法によつて製造することができる。 本発明で使用される芳香族ポリカーボネートは
また米国特許第3169131号明細書に開示されるご
とき二価フエノール、ジカルボン酸及び炭酸の重
合体状誘導体を包含する。 本発明の実施に使用される芳香族ポリカーボネ
ートの製造において単一重合体よりもむしろカー
ボネート共重合体又は相互重合体を使用すること
が望まれる場合には、二種又はこれ以上の異なる
二価フエノール又は二価フエノールとグリコール
との又はヒドロキシもしくは酸末端ポリエステル
との又は二塩基酸との共重合体を使用することも
できる。本発明の実施においては、さらに芳香族
ポリカーボネートを与えるために前記した物質の
任意の混合物を使用することもできる。 米国特許第400184号明細書に記載されるごとき
分岐ポリカーボネートも本発明の実施において使
用することができ、それは線状ポリカーボネート
及び分岐ポリカーボネートの混合物であることも
できる。 本発明において使用される“アクリレート”共
重合体はC₁−C₅メタクリレート及びC₁−C₅アク
リレートの共重合体であり、その際用語“C₁−
C₅”は炭素原子１〜５個をもつ飽和及び不飽和、
直鎖又は分岐鎖脂肪族炭化水素基を表わすもので
ある。 この共重合体に使用するために好ましいアクリ
レートはメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、１，４−ブタンジ
オールジアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
及び１，３−ブチレンジアクリレートである。こ
の共重合体に使用するために好ましいメタクリレ
ートはメチルメタクリレート、イソブチルメタク
リレート、１，３−ブチレンジメタクリレート、
ブチルメタクリレート及びエチルメタクリレート
を包含する。 共重合体のアクリレート部分は共重合体の全重
量に基づいて約50〜約85重量％の範囲であり得
る。共重合体のメタクリレート部分は約15〜約50
重量％の範囲であり得る。 本発明に使用するための好ましいアクリレート
共重合体はｎ−ブチルアクリレート及びメチルメ
タクリレートの共重合体であつて、該共重合体中
のｎ−ブチルアクリレート部分対メチルメタクリ
レート部分の重量比が約３対２であるようなもの
である。 前記定義したごとき適当なアクリレート共重合
体は当業者には周知の方法によつて製造すること
ができあるいは商業的に入手することができる。
たとえばｎ−ブチルアクリレート及びメチルメタ
クリレートの共重合体であるロームアンドハース
社製のアクリロイド（Acryloid、登録商標）
KM330共重合体は本発明に使用するに適当なも
のである。 本発明において使用される“オレフイン−アク
リレート”共重合体はC₂−C₅オレフインとC₁−
C₅アクリレートとの共重合体である。用語“C₁
−C₅”は前記定義したとおりでありそして用語
“C₂−C₅”は２〜５個の炭素原子をもつ直鎖又は
分岐鎖脂肪炭化水素基を表わすものである。好ま
しいオレフインはエチレン、プロピレン及びイソ
ブチレンである。オレフイン−アクリレート共重
合体中に使用される好ましいアクリレートはエチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、１，
３−ブチレンジアクリレート、メチルアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート及び
イソブチルアクリレートである。 オレフイン−アクリレート共重合体のアクリレ
ート部分は共重合体の全重量に基いて約10〜約30
重量％の範囲であり得る。共重合体のオレフイン
部分は約70〜約90重量％の範囲であり得る。 本発明で使用するために好ましいオレフイン−
アクリレート共重合体はエチレン部分対エチルア
クリレート部分の重量比が約4.5対１であるエチ
レン−エチルアクリレート共重合体である。 前記定義したごとき適当なオレフイン−アクリ
レート共重合体は当業者には周知の方法によつて
製造することができあるいは商業的に入手可能で
ある。たとえばユニオンカーバイド社の登録商標
ベイクライトDPD−6169エチレン−エチルアク
リレート共重合体は本発明で使用するために適当
である。 本発明の三元組成物中に存在するオレフイン−
アクリレート共重合体の量は芳香族ポリカーボネ
ート100重量部当り約0.5〜約４重量部の範囲であ
り得る。好ましくは、オレフイン−アクリレート
共重合体は芳香族ポリカーボネート100重量部当
り約１〜約３重量部の量で存在する。三元組成物
中に存在するアクリレート共重合体の量は芳香族
ポリカーボネート100重量部当り約２〜約６重量
部の範囲であり得る。アクリレート共重合体は芳
香族ポリカーボネート100重量部当り約３〜約５
重量部の量で存在することが好ましい。 さらに三元ポリカーボネート組成物中に組成物
を補強、着色又は安定化するごとき目的で慣用の
添加剤を慣用の量で含有せしめることも本発明の
特徴の一つである。 本発明の組成物は高分子量芳香族ポリカーボネ
ートをオレフイン−アクリレート共重合体及びア
クリレート共重合体とともに慣用の方法によつて
機械的に混和することにより製造される。 つぎの実施例は本発明を例証するためのもので
あり、何等本発明を制限するものではない。 実施例及び比較例中、特に示さない限りすべて
の部及びパーセントは重量基準である。 実施例 １ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パンから誘導された、塩化メチレン溶液中で25℃
で測定して約0.46〜約0.49dl／ｇの範囲の固有粘
度（I.V.）をもつ芳香族ポリカーボネート95部
を、ｎ−ブチルアクリレート対メチルメタクリレ
ートの重量比が約３対２であるｎ−ブチルアクリ
レート及びメチルメタクリレートの共重合体（以
下共重合体Ａという）４部及びエチレン対エチル
アクリレートの重量比約4.5対１をもつエチレン
−エチルアクリレート共重合体（以下共重合体Ｂ
という）１部と混合した。ついでこれらの成分を
実験室用転摩機中で一緒に機械的に混和しそして
得られる混合物を約265℃で作動する押出機に供
給した。得られる押出体をペレツトに切断した。
これらのペレツトを約290℃〜310℃で射出成形し
て約5″×1/2″×1/4″及び5″×1/2″×1/8″（最後の
寸法は試験片の厚みである）の試験片を形成し
た。これらの試験片のアイゾツト衝撃強さをノツ
チ付きアイゾツト試験、ASTM D256、に従つ
て測定して第表に示す。試験片が延性様式の破
壊よりもむしろ脆性様式の破壊を示しはじめる最
高温度である延性−脆性転移温度（Ｄ／Ｂ）を
ASTM D256の方法に従つて測定してこれも第
表に示す。“対照”を表示した試験片は約0.46
〜約0.49dl／ｇのI.V.をもつポリカーボネートか
ら共重合体Ａ又は共重合体Ｂを用いることなしに
製造したものである。 実施例 ２ 実施例１の方法を、ただし試験片中のポリカー
ボネート、共重合体Ａ及び共重合体Ｂの重量部を
それぞれ96、３及び１として正確に反復した。ノ
ツチ付きアイゾツト衝撃試験及びＤ／Ｂの結果を
第表に示す。 実施例 ３ 実施例１の方法を、たゞしポリカーボネート、
共重合体Ａ及び共重合体Ｂの重量部をそれぞれ
96、２及び２として正確に反復した。ノツチ付き
アイゾツト衝撃試験の結果を第表に示す。 実施例 ４ 実施例１の方法を、たゞしポリカーボネート、
共重合体Ａ及び共重合体Ｂの重量部をそれぞれ
94、４及び２として正確に反復した。ノツチ付き
アイゾツト衝撃試験の結果を第表に示す。

【表】 実施例 ５ 実施例１の方法を正確に反復しそして得られる
ポリカーボネート95重量部、共重合体A4重量部
及び共重合体B1重量部を含む組成物を、ノツチ
付きアイゾツト試験を用いて、それぞれ−18℃、
−29℃及び−34℃に45分間保持した1/8″厚みの試
験片の０℃以下の温度における衝撃性能について
試験した。ft．lb.／in.で表わされるこれらの試
験の結果を第表に示す。これらの試験の結果は
本発明の三元組成物の優れた低温衝撃強さを例証
するものである。 比較例 １ 実施例１の方法を、たゞし共重合体Ｂを混合物
に添加しなかつたことを除いて反復した。得られ
るポリカーボネート96重量部及び共重合体A4重
量部を含む組成物を−18℃及び−29℃において1/
８″厚みの試験片の０℃以下の温度における衝撃性
能について試験した。これらの試験の結果を第
表に示す。

【表】 ＊ 試験せず
本発明の三元組成物はまたASTM D256に規
定されるごとき方法に従つて行なわれた二重ゲー
トアイゾツト衝撃試験において示されるごとき良
好なウエルドライン強度を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 二価フエノールに基づく高分子量芳香族ポリ
   カーボネート、前記芳香族ポリカーボネート100
   重量部当り２−６重量部のC₁−C₅アクリレート
   とC₁−C₅メタクリレートとの共重合体である共
   重合体Ａ及び前記芳香族ポリカーボネート100重
   量部当り0.5−４重量部のC₂−C₅オレフインとC₁
   −C₅アクリレートとの共重合体である共重合体
   Ｂの混合物からなり、前記共重合体Ａ中のアクリ
   レート：メタクリレートの重量比が50−85：15−
   50の範囲であり前記共重合体Ｂ中のオレフイン：
   アクリレートの重量比が70−90：10−30の範囲で
   ある、三元ポリカーボネート組成物。 ２ 共重合体Ａが芳香族ポリカーボネート100重
   量部当り３〜５重量部の量で存在する特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ３ 共重合体Ｂが芳香族ポリカーボネート100重
   量部当り１〜３重量部の量で存在する特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ４ 共重合体Ｂにおいてオレフインはエチレン、
   プロピレン及びイソブチレンから選ばれそしてア
   クリレートはエチルアクリレート、ｎ−ブチルア
   クリレート、１，３−ブチレンジアクリレート、
   イソブチルアクリレート、１，４−ブタンジオー
   ルジアクリレート及びメチルアクリレートから選
   ばれるものでありそして共重合体Ａにおいてメタ
   クリレートはメチルメタクリレート、１，３−ブ
   チレンジメタクリレート、イソブチルメタクリレ
   ート、ブチルメタクリレート及びエチルメタクリ
   レートから選ばれそしてアクリレートは１，４−
   ブタンジオールジアクリレート、イソブチルアク
   リレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
   ート、ｎ−ブチルアクリレート及び１，３−ブチ
   レンジアクリレートから選ばれるものである特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 芳香族ポリカーボネートは２，２−ビス（４
   −ヒドロキシフエニル）プロパンから誘導される
   ものである特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ 共重合体Ｂにおいてオレフインはエチレンで
   ありそしてアクリレートはエチルアクリレートで
   ありそして共重合体Ａにおいてメタクリレートは
   メチルメタクリレートでありそしてアクリレート
   はｎ−ブチルアクリレートである特許請求の範囲
   第５項記載の組成物。 ７ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
   ロパンから誘導された高分子量芳香族ポリカーボ
   ネート及び該芳香族ポリカーボネート100重量部
   当り１〜３重量部の量のエチレン対エチルアクリ
   レートの重量比4.5／１のエチレンとエチルアク
   リレートとの共重合体及び該芳香族ポリカーボネ
   ート100重量部当り３〜５重量部の量のｎ−ブチ
   ルアクリレート対メチルメタクリレートの重量比
   ３／２のメチルメタクリレートとｎ−ブチルアク
   リレートとの共重合体の混合物からなる特許請求
   の範囲第１項記載の三元ポリカーボネート組成
   物。