JPH0345747B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0345747B2 JPH0345747B2 JP58231610A JP23161083A JPH0345747B2 JP H0345747 B2 JPH0345747 B2 JP H0345747B2 JP 58231610 A JP58231610 A JP 58231610A JP 23161083 A JP23161083 A JP 23161083A JP H0345747 B2 JPH0345747 B2 JP H0345747B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- acrylate
- composition
- carbonate
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
- C08L69/005—Polyester-carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
発明の背景
高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂が、約
0.20インチの臨界厚み以下で優れた衝撃強さを有
することは周知である。この臨界厚みを超える
と、これらのポリカーボネート樹脂の衝撃強さは
急激に低下する。これらのポリカーボネートの1/
４インチの厚みの「厚い切断」に対する衝撃強さ
を劇的に増大する種々の衝撃強さ改善剤が知られ
ている。これらの衝撃強さ改善剤の例としては、
ポリオレフイン（米国特許第3431224号）、ブタジ
エン含有ポリマー（米国特許第3880783号）及び
アクリレート含有ポリマー（米国特許第4299928
号）が包含される。然しながら、これらの衝撃強
さ改善剤がポリカーボネート組成物中に存在する
場合でも、この組成物の低温衝撃強さは、依然と
して、特に５℃以下に温度が低下するに伴ない衝
撃強さが消失し脆くなるというポリカーボネート
の性状を示す。 最近は、常温は勿論低温でも大きい衝撃強さを
示す一連のポリカーボネート含有三成分組成物に
特許が付与されている。これらの組成物は全て、
ポリカーボネート、特に「コアーシエル」型のア
クリレートメタクリレートコポリマー及び低温で
の薄い切断に対する衝撃強さをかなり増大させる
第三成分を含んでいる。このような効果を達成す
る第三成分の例としては、オレフイン−アクリレ
ート（米国特許第4260693号）、ポリオレフイン
（米国特許第4245058号）、シリコーンオイル（米
国特許第4263416号）、ポリエチレンオキサイド
（米国特許第4340683号）及びポリエステル（米国
特許第4320212号）がある。然しながら、加工容
易性については一般に言及されていない。 種々のアルカン及びパラフインロウが芳香族ポ
リカーボネートの潤滑剤として使用されている。
然しながら、潤滑剤に伴なつて組成物の衝撃強さ
は減少し、ポリカーボネート自体に比較して脆く
なる。 本発明者等は、脂肪族炭化水素をポリカーボネ
ート及びアクリレート衝撃強さ改善剤と混合する
と、二成分組成物の常温での厚い切断衝撃強さ及
び延性は本質的に保たれたまま、二成分組成物の
低温での薄い切断（1/8インチ）衝撃強さ及び延
性が実質的に改善されることを発見した。加え
て、この新規な組成物は、メルトフローインデツ
クスによる溶融粘度が実質的に低下することによ
つて示されるように加工が容易である。 本発明の記述 本発明の組成物は次の成分を混和して含有す
る。 ａ 多量の芳香族カーボネートポリマー、 ｂ 芳香族カーボネートポリマーの衝撃強さを改
良するのに充分で少量のアクリレート樹脂、 ｃ ａとｂの組成物の低温での衝撃強さを改良す
るのに充分で少量の分子量約1000未満の脂肪族
炭化水素。 加えて、前記成分ｃが存在することにより、実
質的に加工性が向上した組成物が得られる。 本発明の詳細な記述 芳香族カーボネートポリマーは、界面重合法で
二価フエノールを、カーボネート前駆体と反応さ
せる従来の方法で製造される。本発明の実施に使
用し得る二価フエノールのいくつかの典型例は、
ビスフエノール−Ａ、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフエニル）プロパン、４，４−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）ヘプタン、２，
２−（３，５，3′，5′−テトラクロロ−４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニル）プロパン、２，２−（３，
５，3′，5′−テトラブロモー４，4′−ジヒドロキ
シジフエニル）プロパン、（３，3′−ジクロロ−
４，4′−ジヒドロキシフエニル）メタン、ビス４
−ヒドロキシフエニルスルホン及びビス４−ヒド
ロキシフエニルスルフイドである。ビスフエノー
ル型の他の二価フエノールも使用でき、これらは
米国特許第2999835号、第3028365号及び第
3334154号（引用して包含する）に開示されてい
る。ビスフエノール−Ａが好ましい。 勿論、本発明の芳香族カーボネートポリマーの
製造に於いて、ホモポリマーよりカーボネートコ
ポリマー即ち共重合体を使用したい場合には、２
種以上の異なる二価フエノール、又は二価フエノ
ールと、グリコール、若しくはヒドロキシ若しく
は酸末端ポリエステル、若しくは二塩基酸とのコ
ポリマーを使用することも可能である。又、前記
の物質の任意のブレンドも、芳香族カーボネート
ポリマーを得るために本発明の実施に使用し得
る。 カーボネート前駆体は、カルボニルハライド、
カーボネートエステル又はハロホーメートでもよ
い。本発明に使用し得るカルボニルハライドは臭
化カルボニル、塩化カルボニル又はこれらの混合
物である。本発明で使用し得るカーボネートエス
テルの典型例は、炭酸ジフエニル、炭酸ジ−（ハ
ロフエニル）例えば炭酸ジ（クロロフエニル）、
炭酸ジ−（ブロモフエニル）、炭酸ジ−（トリクロ
ロフエニル）、炭酸ジ−（トリブロモフエニル）
等、炭酸ジ（アルキルフエニル）例えば炭酸ジ
（トリル）等、炭酸ジ−（ナフチル）、炭酸ジ−（ク
ロロナフチル）、炭酸フエニルトリル、炭酸クロ
ロフエニルクロロナフチル等又はこれらの混合物
である。本発明での使用に適したハロホーメート
には、二価フエノールのビス−ハロホーメート
（ヒドロキノンのビス−クロロホーメート）又は
グリコールのビス−ハロホーメート（エチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ボリエチレ
ングリコール等のビス−ハロホーメート）が包含
される。他のカーボネート駆動体にも当業者は想
致するであろうが、ホスゲンともいわれる塩化カ
ルボニルが好ましい。 本発明のポリカーボネートポリマーは、分子量
調節剤、酸受容体及び触媒を使用して製造するこ
ともできる。本発明の方法を実施するのに使用し
得る分子量調節剤は、一価フエニル類例えばフエ
ノール、クロマン−、ｐ−tert−ブチルフエノ
ール、γ−ブロモフエノール、第一級及び第二級
アミン等を包含する。分子量調節剤として好まし
く用いられるのはフエノールである。 適切な酸受容体は、有機又は無機の酸受容体で
よい。有機の適切な酸受容体は第三級アミンであ
り、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニ
リン、トリブチルアミン等の物質を包含する。無
機の酸受容体としては、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭素塩又はリ
ン酸塩が挙げられる。 本発明に使用する触媒は、ビスフエノール−Ａ
とホスゲンの重合を補助する任意の適切な触媒で
よい。適切な触媒としては、第三級アミン例えば
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、第四級アンモニウム化合物
例えば、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化セ
チルトリエチルアンモニウム、沃化テトラ−ｎ−
ヘプチル−アンモニウム、臭化テトラ−ｎ−プロ
ピルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウ
ム、水酸化テトラメチルアンモニウム、沃化テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリ
メチルアンモニウム、及び第四級ホスホニウム化
合物例えば臭化ｎ−ブチルトリフエニルホスホニ
ウム及び臭化メチルトリフエニルホスホニウムが
包含される。 又、多官能性芳香族化合物を二価フエノール及
びカーボネート前駆体と反応させて得られるラン
ダムに枝分かれした熱可塑性ポリカーボネートポ
リマーも本発明に包含される。 これらの多官能性芳香族化合物は、少なくとも
３個の官能基を含有している。この官能基はカル
ボキシル、カンボン酸無水物、ハロホルミル、ヒ
ドロキシル（多価フエノール）又はこれらの混合
である。本発明の実施に使用し得るこれら多官能
性芳香族化合物の例としては次のものが包含され
る。即ちトリメリト酸無水物、トリメリト酸、三
塩化トリメチル、４−クロロホルミルフタル酸無
水物、ピロメリト酸、ピロメリト酸ジ無水物、メ
リト酸、メリト酸無水物、トリメシン酸、ベンゾ
フエノンテトラカルボン酸、ベンゾフエノンテト
ラカルボン酸無水物等である。好ましい多官能性
芳香族化合物は、トリメリト酸無水物、トリメリ
ト酸又はこれらのハロホルミル誘導体である。 線状ポリマーと分枝ポリマーのブレンドも本発
明に包含される。 衝撃強さを改良する量で用いられるアクリレー
ト樹脂は、厚い切断で測定した時に芳香族カーボ
ネートポリマーの衝撃強さを改良する周知の任意
のアクリレートである。これらのアクリレート樹
脂は周知の方法で製造でき、そのうちいくつかは
市販品として入手し得る。一般に、ブリンクマン
（Brinkmann）等の米国特許第3591659号に記載
されているポリアルキルアクリレートの任意のも
のが使用し得、特にアルクリル酸ｎ−ブチルから
誘導された単位を含有するものが用いられる。例
えばメタクリレートから誘導される他のモノマー
を用いるアクリレート含有コポリマー特公昭43−
18611号公報に記載）も好ましく使用し得る。約
−20℃未満のガラス転移温度を有するゴム弾性グ
ラフトコポリマーの形態のアクリレート樹脂（シ
ユリツヒテイング（Schlichting）の米国特許第
4022748号明細色に記載）が好ましい。更に好ま
しいアクリレート樹脂は、ゴム状の第一相（コ
ア）と熱可塑性硬質最終相（シエル）とを有する
多相ポリマー（フアーンハム（Farnham）の米
国特許第4096202号明細書に記載）から成る。 最も好ましいアクリレート樹脂は、C1−5アク
リレートとC1−5メタクリレートから成る多相複
合共重合体である。これらの共重合体は、約75〜
99.8重量％のC1−5アルキルアクリレート、0.1〜
５重量％の架橋剤モノマー、0.1〜５重量％のグ
ラフト結合性モノマーから成るモノマー系から重
合される第一エラストマー相約25〜95重量％と、
前記エラストマーの存在下で重合される最終剛性
熱可塑性相の約75〜５重量％とから成る。 架橋剤モノマーは、複数の付加重合可能な反応
性基を有し且つこれらの反応性基全てがほぼ同一
の反応速度で重合するようなポリエチレン性不飽
和モノマーである。適切な架橋剤モノマーは、ポ
リオールのポリアクリル及びポリメタクリル酸エ
ステル例えばブチレンジアクリレート及びブチレ
ンジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート等、ジ−及びトリビニルベンゼ
ン、アクリル酸ビニル及びメタクリル酸ビニル等
を含有する。好ましい架橋剤モノマーはブチレン
ジアクリレートである。 グラフト結合性モノマーは、複数の付加重合可
能反応性基を有するポリエチレン性不飽和モノマ
ーである。これら反応性基のうち少なくとも１個
は、他の少なくとも１個の反応性基とは実質的に
異なる重合速度で重合する。グラフト結合性モノ
マーの機能は、エラストマー相、特に後の重合段
階で、つまりはエラストマー粒子の表面又は表面
近傍に不飽和残基レベルを提供することである。 引き続きエラストマー表面で剛性熱可塑性相を
重合させると、グラフト結合性モノマーの付加重
合可能な反応性不飽和残基がこの反応に関与し、
剛性相の少なくとも１部がエラストマー表面に化
学的に結合する。有効なグラフト結合性モノマー
としては、アルキル基−含有モノマー即ちエチレ
ン性不飽和酸のアルキルエステル、例えばアクリ
ル酸アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジ
アリル、フマル酸ジアリル及びイタコン酸アリル
がある。多少好ましさの劣るものとしては、重合
可能不飽和を含有しないポリカルボン酸のジアリ
ルエステルがある。好ましくはグラフト結合性モ
ノマーはメタクリル酸アリル及びマレイン酸ジア
リルである。 最も好ましい共重合体は二相のみを有し、第一
相は、共重合体の約60〜95重量％であり、95〜
99.8重量％のアクリル酸ブチル、架橋剤として
0.1〜2.5重量％のブチレンジアクリレート及びグ
ラフト結合剤として0.1〜2.5重量％のメタクリル
酸アリル又はマレイン酸ジアリルを含有するモノ
マー系を重合して得られるものであり、最終相は
約60〜100重量％のメタクリル酸メチルの重合に
よつて得られるものである。 「Ｃ」成分として使用される脂肪族炭化水素
は、約1000未満の分子量を有するべきである。最
小分子量は、加工及び成形の条件及び温度の下で
ほとんどの物質が揮発しないように定めるべきで
ある。一般には、炭素原子が最低約14、好ましく
は18個存在する。脂肪族炭化水素は飽和している
ものが好ましいが、１個又は２個の孤立不飽和結
合が分子中に存在してもよい。脂肪族炭化水素は
直鎖のものが好ましいが、多少は分枝していても
よい。一般に、全炭素原子の約10％以下が分枝位
置にあるべきであり、例えば、C40分枝アルカン
の場合、分子の直鎖部分に対して約４個以下の炭
素原子が分枝中にあるべきである。分枝位置にあ
る炭素原子は唯一の分枝にある必要はなく各々別
個の分枝を形成していてもよい。不飽和が存在す
る場合、例えばオレフインでは、不飽和は分子の
分枝部分にあつてもよいが直鎖部分にあるのが好
ましい。炭素原子数の好ましい範囲は20〜約60で
あり、より好ましくは約20〜約40個である。 脂肪族炭化水素は、単一のアルカン若しくはオ
レフインとして又は２種以上の分子の混合物とし
て使用してもよい。本発明の組成物に使用するの
に取り扱いがより容易なものの１つはパラフイン
ロウであり、例えば、インターワツクス
（Interwax）125−127があり、これはインターナ
シヨナルワツクス（International Wax）から入
手したものであり、軟化点が125〜127℃の範囲に
ある。 組成物の各成分ａ、ｂ及びｃの量は多少重要で
ある。芳香族カーボネートポリマーは組成物の大
部分を構成し、一般に、ａ、ｂ及びｃ全体の少な
くとも約80重量％である。芳香族カーボネートポ
リマーの好ましい量は、約90重量％を超える量で
あり、更に好ましくは約94重量％を超える量であ
る。 アクリレート樹脂の量は、厚い切断試験系（1/
４インチ）で芳香族カーボネートポリマーの衝撃
強さを改良するのに充分な量である。一般には、
約２重量％以上のアクリレート樹脂が厚い切断に
対する衝撃強さを改善するのに充分である。約15
重量％より多く使用しても、通常厚い切断での衝
撃強さ改良をそれ程もたらすことはなく、むしろ
逆に芳香族カーボネートポリマーの他の特性を変
えてしまう可能性がある。比較的少量のアクリレ
ート樹脂、即ち約2.5〜約６重量％を使用するの
が好ましい。アクリレート樹脂の重量％は、ａ、
ｂ及びｃ全量中のｂの百分率として計算される。 脂肪族炭化水素も一般に比較的少量で用いられ
る。一般に、芳香族カーボネートポリマーの他の
特性に実質的に影響を与えないように、約５重量
％以下の量で使用される。下限、約0.5重量％の
脂肪族炭化水素を使用しても、一般に、組成物の
低温衝撃強さをかなり改善し同時に延性を増大せ
しめる。組成物の約0.5〜約2.0重量％の脂肪族炭
化水素を使用するのが好ましく、約1.0〜約1.75
重量％を用いると更に好ましい。脂肪族炭化水素
の重量％はａ、ｂ及びｃ中のｃのパーセンテージ
である。 一般に、興味あることだが、芳香族カーボネー
トポリマーに対してかなりの効果を示すために
は、成分ｂとｃの組合せの最小重量％は約４を超
えることを銘記すべきである。 組成物は当業界に周知の方法で製造し得る。例
えば、適当は製品に成形する前に、乾燥粉末又は
他の形状のものをペレツトに共押出しすることが
できる。 所望により、これらの物質に通常使われる他の
添加剤を使用することもできる。例えば、芳香族
カーボネートポリマーに関しては、この樹脂を熱
的に安定化することが知られている添加剤例えば
亜リン酸塩等を使用してもよい。エポキシドの如
き加水分解安定剤も使用できる。又、難燃剤、ド
リツプ阻害剤、延性増進剤、酸化防止剤、溶剤耐
性増進剤、紫外線安定剤及び種々の不活性充填剤
などを使用することも可能である。活性充填剤及
び顔料を不働化剤及び処理と共に使用することが
できる。 以下に本発明の特定実施例を記載する。これら
の実施例は説明のためのものであり、本発明の概
念を狭めるものではない。％は全てａ、ｂ及びｃ
成分合計に対する重量％である。 実施例 １ 下記実施例中ポリカーボネートは、ビスフエノ
ールＡとホスゲンから製造される芳香族カーボネ
ートポリマーである。使用したアクリレート樹
脂、ロームアンドアース社（Rohm and Haas）
が市販しているアクリロイド（Acryloid）
KM330である。この樹脂は「コアーシエル」ポ
リマーであり、約80重量％のｎ−ブチルアクリレ
ートと、20重量％のメチルメタクリレートと、少
量の架橋剤及びグラフト結合性試薬を含有してい
る。使用した脂肪族炭化水素は、インターナシヨ
ナルワツクス社（International Wax）から市販
されているパラフインロウ、インターワツクス
（Interwax）125−127である。これらの３成分を
0.05重量％の亜リン酸塩と共にエクストルーダー
内260℃で混合する。これを寸法２ 1/2インチ×
１／２インチ×1/8インチ又は1/4インチの試験片に
成形する。ASTMD256によつて切欠きアイゾツ
ト試験を行なつた。ウエルドラインを形成するよ
うに２個の射出ポートを用いて製造した1/8イン
チ試験片について、ASTMD256によつてダブル
ゲートを測定した。組成物のメルトフローインデ
ツクスを修正ASTMD1238条件０に従つて測定
した。全ての衝撃試験結果で破壊時の延性は他に
明記しない限り100％である。切欠きアイゾツト
はノツチ１インチあたりft−lbsで表わす。ダブ
ルゲート値はft−lbsで表わす。メルトフローは
ｇ／10分で表わす。重量％は既に定義したとおり
である。試験した組成物の結果を下記に示す。
0.20インチの臨界厚み以下で優れた衝撃強さを有
することは周知である。この臨界厚みを超える
と、これらのポリカーボネート樹脂の衝撃強さは
急激に低下する。これらのポリカーボネートの1/
４インチの厚みの「厚い切断」に対する衝撃強さ
を劇的に増大する種々の衝撃強さ改善剤が知られ
ている。これらの衝撃強さ改善剤の例としては、
ポリオレフイン（米国特許第3431224号）、ブタジ
エン含有ポリマー（米国特許第3880783号）及び
アクリレート含有ポリマー（米国特許第4299928
号）が包含される。然しながら、これらの衝撃強
さ改善剤がポリカーボネート組成物中に存在する
場合でも、この組成物の低温衝撃強さは、依然と
して、特に５℃以下に温度が低下するに伴ない衝
撃強さが消失し脆くなるというポリカーボネート
の性状を示す。 最近は、常温は勿論低温でも大きい衝撃強さを
示す一連のポリカーボネート含有三成分組成物に
特許が付与されている。これらの組成物は全て、
ポリカーボネート、特に「コアーシエル」型のア
クリレートメタクリレートコポリマー及び低温で
の薄い切断に対する衝撃強さをかなり増大させる
第三成分を含んでいる。このような効果を達成す
る第三成分の例としては、オレフイン−アクリレ
ート（米国特許第4260693号）、ポリオレフイン
（米国特許第4245058号）、シリコーンオイル（米
国特許第4263416号）、ポリエチレンオキサイド
（米国特許第4340683号）及びポリエステル（米国
特許第4320212号）がある。然しながら、加工容
易性については一般に言及されていない。 種々のアルカン及びパラフインロウが芳香族ポ
リカーボネートの潤滑剤として使用されている。
然しながら、潤滑剤に伴なつて組成物の衝撃強さ
は減少し、ポリカーボネート自体に比較して脆く
なる。 本発明者等は、脂肪族炭化水素をポリカーボネ
ート及びアクリレート衝撃強さ改善剤と混合する
と、二成分組成物の常温での厚い切断衝撃強さ及
び延性は本質的に保たれたまま、二成分組成物の
低温での薄い切断（1/8インチ）衝撃強さ及び延
性が実質的に改善されることを発見した。加え
て、この新規な組成物は、メルトフローインデツ
クスによる溶融粘度が実質的に低下することによ
つて示されるように加工が容易である。 本発明の記述 本発明の組成物は次の成分を混和して含有す
る。 ａ 多量の芳香族カーボネートポリマー、 ｂ 芳香族カーボネートポリマーの衝撃強さを改
良するのに充分で少量のアクリレート樹脂、 ｃ ａとｂの組成物の低温での衝撃強さを改良す
るのに充分で少量の分子量約1000未満の脂肪族
炭化水素。 加えて、前記成分ｃが存在することにより、実
質的に加工性が向上した組成物が得られる。 本発明の詳細な記述 芳香族カーボネートポリマーは、界面重合法で
二価フエノールを、カーボネート前駆体と反応さ
せる従来の方法で製造される。本発明の実施に使
用し得る二価フエノールのいくつかの典型例は、
ビスフエノール−Ａ、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフエニル）プロパン、４，４−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）ヘプタン、２，
２−（３，５，3′，5′−テトラクロロ−４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニル）プロパン、２，２−（３，
５，3′，5′−テトラブロモー４，4′−ジヒドロキ
シジフエニル）プロパン、（３，3′−ジクロロ−
４，4′−ジヒドロキシフエニル）メタン、ビス４
−ヒドロキシフエニルスルホン及びビス４−ヒド
ロキシフエニルスルフイドである。ビスフエノー
ル型の他の二価フエノールも使用でき、これらは
米国特許第2999835号、第3028365号及び第
3334154号（引用して包含する）に開示されてい
る。ビスフエノール−Ａが好ましい。 勿論、本発明の芳香族カーボネートポリマーの
製造に於いて、ホモポリマーよりカーボネートコ
ポリマー即ち共重合体を使用したい場合には、２
種以上の異なる二価フエノール、又は二価フエノ
ールと、グリコール、若しくはヒドロキシ若しく
は酸末端ポリエステル、若しくは二塩基酸とのコ
ポリマーを使用することも可能である。又、前記
の物質の任意のブレンドも、芳香族カーボネート
ポリマーを得るために本発明の実施に使用し得
る。 カーボネート前駆体は、カルボニルハライド、
カーボネートエステル又はハロホーメートでもよ
い。本発明に使用し得るカルボニルハライドは臭
化カルボニル、塩化カルボニル又はこれらの混合
物である。本発明で使用し得るカーボネートエス
テルの典型例は、炭酸ジフエニル、炭酸ジ−（ハ
ロフエニル）例えば炭酸ジ（クロロフエニル）、
炭酸ジ−（ブロモフエニル）、炭酸ジ−（トリクロ
ロフエニル）、炭酸ジ−（トリブロモフエニル）
等、炭酸ジ（アルキルフエニル）例えば炭酸ジ
（トリル）等、炭酸ジ−（ナフチル）、炭酸ジ−（ク
ロロナフチル）、炭酸フエニルトリル、炭酸クロ
ロフエニルクロロナフチル等又はこれらの混合物
である。本発明での使用に適したハロホーメート
には、二価フエノールのビス−ハロホーメート
（ヒドロキノンのビス−クロロホーメート）又は
グリコールのビス−ハロホーメート（エチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ボリエチレ
ングリコール等のビス−ハロホーメート）が包含
される。他のカーボネート駆動体にも当業者は想
致するであろうが、ホスゲンともいわれる塩化カ
ルボニルが好ましい。 本発明のポリカーボネートポリマーは、分子量
調節剤、酸受容体及び触媒を使用して製造するこ
ともできる。本発明の方法を実施するのに使用し
得る分子量調節剤は、一価フエニル類例えばフエ
ノール、クロマン−、ｐ−tert−ブチルフエノ
ール、γ−ブロモフエノール、第一級及び第二級
アミン等を包含する。分子量調節剤として好まし
く用いられるのはフエノールである。 適切な酸受容体は、有機又は無機の酸受容体で
よい。有機の適切な酸受容体は第三級アミンであ
り、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニ
リン、トリブチルアミン等の物質を包含する。無
機の酸受容体としては、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭素塩又はリ
ン酸塩が挙げられる。 本発明に使用する触媒は、ビスフエノール−Ａ
とホスゲンの重合を補助する任意の適切な触媒で
よい。適切な触媒としては、第三級アミン例えば
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、第四級アンモニウム化合物
例えば、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化セ
チルトリエチルアンモニウム、沃化テトラ−ｎ−
ヘプチル−アンモニウム、臭化テトラ−ｎ−プロ
ピルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウ
ム、水酸化テトラメチルアンモニウム、沃化テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリ
メチルアンモニウム、及び第四級ホスホニウム化
合物例えば臭化ｎ−ブチルトリフエニルホスホニ
ウム及び臭化メチルトリフエニルホスホニウムが
包含される。 又、多官能性芳香族化合物を二価フエノール及
びカーボネート前駆体と反応させて得られるラン
ダムに枝分かれした熱可塑性ポリカーボネートポ
リマーも本発明に包含される。 これらの多官能性芳香族化合物は、少なくとも
３個の官能基を含有している。この官能基はカル
ボキシル、カンボン酸無水物、ハロホルミル、ヒ
ドロキシル（多価フエノール）又はこれらの混合
である。本発明の実施に使用し得るこれら多官能
性芳香族化合物の例としては次のものが包含され
る。即ちトリメリト酸無水物、トリメリト酸、三
塩化トリメチル、４−クロロホルミルフタル酸無
水物、ピロメリト酸、ピロメリト酸ジ無水物、メ
リト酸、メリト酸無水物、トリメシン酸、ベンゾ
フエノンテトラカルボン酸、ベンゾフエノンテト
ラカルボン酸無水物等である。好ましい多官能性
芳香族化合物は、トリメリト酸無水物、トリメリ
ト酸又はこれらのハロホルミル誘導体である。 線状ポリマーと分枝ポリマーのブレンドも本発
明に包含される。 衝撃強さを改良する量で用いられるアクリレー
ト樹脂は、厚い切断で測定した時に芳香族カーボ
ネートポリマーの衝撃強さを改良する周知の任意
のアクリレートである。これらのアクリレート樹
脂は周知の方法で製造でき、そのうちいくつかは
市販品として入手し得る。一般に、ブリンクマン
（Brinkmann）等の米国特許第3591659号に記載
されているポリアルキルアクリレートの任意のも
のが使用し得、特にアルクリル酸ｎ−ブチルから
誘導された単位を含有するものが用いられる。例
えばメタクリレートから誘導される他のモノマー
を用いるアクリレート含有コポリマー特公昭43−
18611号公報に記載）も好ましく使用し得る。約
−20℃未満のガラス転移温度を有するゴム弾性グ
ラフトコポリマーの形態のアクリレート樹脂（シ
ユリツヒテイング（Schlichting）の米国特許第
4022748号明細色に記載）が好ましい。更に好ま
しいアクリレート樹脂は、ゴム状の第一相（コ
ア）と熱可塑性硬質最終相（シエル）とを有する
多相ポリマー（フアーンハム（Farnham）の米
国特許第4096202号明細書に記載）から成る。 最も好ましいアクリレート樹脂は、C1−5アク
リレートとC1−5メタクリレートから成る多相複
合共重合体である。これらの共重合体は、約75〜
99.8重量％のC1−5アルキルアクリレート、0.1〜
５重量％の架橋剤モノマー、0.1〜５重量％のグ
ラフト結合性モノマーから成るモノマー系から重
合される第一エラストマー相約25〜95重量％と、
前記エラストマーの存在下で重合される最終剛性
熱可塑性相の約75〜５重量％とから成る。 架橋剤モノマーは、複数の付加重合可能な反応
性基を有し且つこれらの反応性基全てがほぼ同一
の反応速度で重合するようなポリエチレン性不飽
和モノマーである。適切な架橋剤モノマーは、ポ
リオールのポリアクリル及びポリメタクリル酸エ
ステル例えばブチレンジアクリレート及びブチレ
ンジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート等、ジ−及びトリビニルベンゼ
ン、アクリル酸ビニル及びメタクリル酸ビニル等
を含有する。好ましい架橋剤モノマーはブチレン
ジアクリレートである。 グラフト結合性モノマーは、複数の付加重合可
能反応性基を有するポリエチレン性不飽和モノマ
ーである。これら反応性基のうち少なくとも１個
は、他の少なくとも１個の反応性基とは実質的に
異なる重合速度で重合する。グラフト結合性モノ
マーの機能は、エラストマー相、特に後の重合段
階で、つまりはエラストマー粒子の表面又は表面
近傍に不飽和残基レベルを提供することである。 引き続きエラストマー表面で剛性熱可塑性相を
重合させると、グラフト結合性モノマーの付加重
合可能な反応性不飽和残基がこの反応に関与し、
剛性相の少なくとも１部がエラストマー表面に化
学的に結合する。有効なグラフト結合性モノマー
としては、アルキル基−含有モノマー即ちエチレ
ン性不飽和酸のアルキルエステル、例えばアクリ
ル酸アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジ
アリル、フマル酸ジアリル及びイタコン酸アリル
がある。多少好ましさの劣るものとしては、重合
可能不飽和を含有しないポリカルボン酸のジアリ
ルエステルがある。好ましくはグラフト結合性モ
ノマーはメタクリル酸アリル及びマレイン酸ジア
リルである。 最も好ましい共重合体は二相のみを有し、第一
相は、共重合体の約60〜95重量％であり、95〜
99.8重量％のアクリル酸ブチル、架橋剤として
0.1〜2.5重量％のブチレンジアクリレート及びグ
ラフト結合剤として0.1〜2.5重量％のメタクリル
酸アリル又はマレイン酸ジアリルを含有するモノ
マー系を重合して得られるものであり、最終相は
約60〜100重量％のメタクリル酸メチルの重合に
よつて得られるものである。 「Ｃ」成分として使用される脂肪族炭化水素
は、約1000未満の分子量を有するべきである。最
小分子量は、加工及び成形の条件及び温度の下で
ほとんどの物質が揮発しないように定めるべきで
ある。一般には、炭素原子が最低約14、好ましく
は18個存在する。脂肪族炭化水素は飽和している
ものが好ましいが、１個又は２個の孤立不飽和結
合が分子中に存在してもよい。脂肪族炭化水素は
直鎖のものが好ましいが、多少は分枝していても
よい。一般に、全炭素原子の約10％以下が分枝位
置にあるべきであり、例えば、C40分枝アルカン
の場合、分子の直鎖部分に対して約４個以下の炭
素原子が分枝中にあるべきである。分枝位置にあ
る炭素原子は唯一の分枝にある必要はなく各々別
個の分枝を形成していてもよい。不飽和が存在す
る場合、例えばオレフインでは、不飽和は分子の
分枝部分にあつてもよいが直鎖部分にあるのが好
ましい。炭素原子数の好ましい範囲は20〜約60で
あり、より好ましくは約20〜約40個である。 脂肪族炭化水素は、単一のアルカン若しくはオ
レフインとして又は２種以上の分子の混合物とし
て使用してもよい。本発明の組成物に使用するの
に取り扱いがより容易なものの１つはパラフイン
ロウであり、例えば、インターワツクス
（Interwax）125−127があり、これはインターナ
シヨナルワツクス（International Wax）から入
手したものであり、軟化点が125〜127℃の範囲に
ある。 組成物の各成分ａ、ｂ及びｃの量は多少重要で
ある。芳香族カーボネートポリマーは組成物の大
部分を構成し、一般に、ａ、ｂ及びｃ全体の少な
くとも約80重量％である。芳香族カーボネートポ
リマーの好ましい量は、約90重量％を超える量で
あり、更に好ましくは約94重量％を超える量であ
る。 アクリレート樹脂の量は、厚い切断試験系（1/
４インチ）で芳香族カーボネートポリマーの衝撃
強さを改良するのに充分な量である。一般には、
約２重量％以上のアクリレート樹脂が厚い切断に
対する衝撃強さを改善するのに充分である。約15
重量％より多く使用しても、通常厚い切断での衝
撃強さ改良をそれ程もたらすことはなく、むしろ
逆に芳香族カーボネートポリマーの他の特性を変
えてしまう可能性がある。比較的少量のアクリレ
ート樹脂、即ち約2.5〜約６重量％を使用するの
が好ましい。アクリレート樹脂の重量％は、ａ、
ｂ及びｃ全量中のｂの百分率として計算される。 脂肪族炭化水素も一般に比較的少量で用いられ
る。一般に、芳香族カーボネートポリマーの他の
特性に実質的に影響を与えないように、約５重量
％以下の量で使用される。下限、約0.5重量％の
脂肪族炭化水素を使用しても、一般に、組成物の
低温衝撃強さをかなり改善し同時に延性を増大せ
しめる。組成物の約0.5〜約2.0重量％の脂肪族炭
化水素を使用するのが好ましく、約1.0〜約1.75
重量％を用いると更に好ましい。脂肪族炭化水素
の重量％はａ、ｂ及びｃ中のｃのパーセンテージ
である。 一般に、興味あることだが、芳香族カーボネー
トポリマーに対してかなりの効果を示すために
は、成分ｂとｃの組合せの最小重量％は約４を超
えることを銘記すべきである。 組成物は当業界に周知の方法で製造し得る。例
えば、適当は製品に成形する前に、乾燥粉末又は
他の形状のものをペレツトに共押出しすることが
できる。 所望により、これらの物質に通常使われる他の
添加剤を使用することもできる。例えば、芳香族
カーボネートポリマーに関しては、この樹脂を熱
的に安定化することが知られている添加剤例えば
亜リン酸塩等を使用してもよい。エポキシドの如
き加水分解安定剤も使用できる。又、難燃剤、ド
リツプ阻害剤、延性増進剤、酸化防止剤、溶剤耐
性増進剤、紫外線安定剤及び種々の不活性充填剤
などを使用することも可能である。活性充填剤及
び顔料を不働化剤及び処理と共に使用することが
できる。 以下に本発明の特定実施例を記載する。これら
の実施例は説明のためのものであり、本発明の概
念を狭めるものではない。％は全てａ、ｂ及びｃ
成分合計に対する重量％である。 実施例 １ 下記実施例中ポリカーボネートは、ビスフエノ
ールＡとホスゲンから製造される芳香族カーボネ
ートポリマーである。使用したアクリレート樹
脂、ロームアンドアース社（Rohm and Haas）
が市販しているアクリロイド（Acryloid）
KM330である。この樹脂は「コアーシエル」ポ
リマーであり、約80重量％のｎ−ブチルアクリレ
ートと、20重量％のメチルメタクリレートと、少
量の架橋剤及びグラフト結合性試薬を含有してい
る。使用した脂肪族炭化水素は、インターナシヨ
ナルワツクス社（International Wax）から市販
されているパラフインロウ、インターワツクス
（Interwax）125−127である。これらの３成分を
0.05重量％の亜リン酸塩と共にエクストルーダー
内260℃で混合する。これを寸法２ 1/2インチ×
１／２インチ×1/8インチ又は1/4インチの試験片に
成形する。ASTMD256によつて切欠きアイゾツ
ト試験を行なつた。ウエルドラインを形成するよ
うに２個の射出ポートを用いて製造した1/8イン
チ試験片について、ASTMD256によつてダブル
ゲートを測定した。組成物のメルトフローインデ
ツクスを修正ASTMD1238条件０に従つて測定
した。全ての衝撃試験結果で破壊時の延性は他に
明記しない限り100％である。切欠きアイゾツト
はノツチ１インチあたりft−lbsで表わす。ダブ
ルゲート値はft−lbsで表わす。メルトフローは
ｇ／10分で表わす。重量％は既に定義したとおり
である。試験した組成物の結果を下記に示す。
【表】
＊ 比較例
上記表に示されているように、脂肪族炭化水素
を２成分組成物に加えるとこの２成分系ではみら
れない低温衝撃強さが得られた（実施例３−５参
照）。これらの３成分系では実質的な破壊時延性
も観察された。脂肪族炭化水素を添加することに
よつてこの系の加工性も実質的に改善された。
上記表に示されているように、脂肪族炭化水素
を２成分組成物に加えるとこの２成分系ではみら
れない低温衝撃強さが得られた（実施例３−５参
照）。これらの３成分系では実質的な破壊時延性
も観察された。脂肪族炭化水素を添加することに
よつてこの系の加工性も実質的に改善された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 成分ａ、ｂおよびｃの合計重量に基づいて ａ 90重量％を超える芳香族カーボネートポリマ
ー、 ｂ ２〜15重量％の−20℃未満のガラス転移温度
を有するゴム弾性グラフトコポリマーの形態の
アクリレート樹脂、および ｃ 0.5〜５重量％の分子量1000未満の脂肪族炭
化水素、を含有する組成物。 ２ 芳香族カーボネートポリマーがビスフエノー
ルＡから誘導されることを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の組成物。 ３ アクリレートがC1−5アクリレート及びC1−5
メタクリレートから成る多相複合共重合体である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
組成物。 ４ 脂肪族炭化水素がアルカン又はアルカンブレ
ンドであることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。 ５ アクリレートがC1−5アクリレート及びC1−5
メタクリレートから成る多相複合共重合体であ
り、且つ、脂肪族炭化水素がアルカン又はアルカ
ンブレンドであることを特徴とする特許請求の範
囲第２項に記載の組成物。 ６ 芳香族カーボネートポリマーが90重量％を超
え、アクリレートが2.5〜6.0重量％であり、且
つ、脂肪族炭化水素が0.5〜2.0重量％であること
を特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の組成
物。 ７ 芳香族カーボネートポリマーが94重量％を超
えることを特徴とする特許請求の範囲第５項に記
載の組成物。 ８ ｂとｃの合計量が4.0重量％を超えることを
特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の組成
物。 ９ ｂとｃの合計量が4.0重量％を超えることを
特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/451,406 US4456725A (en) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | Compositions comprising polycarbonates, acrylate resins, and aliphatic hydrocarbons |
| US451406 | 1982-12-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59131647A JPS59131647A (ja) | 1984-07-28 |
| JPH0345747B2 true JPH0345747B2 (ja) | 1991-07-12 |
Family
ID=23792061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58231610A Granted JPS59131647A (ja) | 1982-12-20 | 1983-12-09 | カ−ボネ−トポリマ−組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4456725A (ja) |
| EP (1) | EP0117301B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59131647A (ja) |
| AU (1) | AU575033B2 (ja) |
| BR (1) | BR8307124A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4626566A (en) * | 1985-12-26 | 1986-12-02 | General Electric Company | Composition |
| US5055508A (en) * | 1988-03-31 | 1991-10-08 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| US5240986A (en) * | 1988-03-31 | 1993-08-31 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| DE69522852T2 (de) * | 1994-05-19 | 2002-05-02 | General Electric Co., Schenectady | Stabilisatorzusammensetzung |
| US5652282A (en) * | 1995-09-29 | 1997-07-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid inks using a gel organosol |
| US6255363B1 (en) | 1995-09-29 | 2001-07-03 | 3M Innovative Properties Company | Liquid inks using a gel organosol |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4934748B1 (ja) * | 1970-12-29 | 1974-09-17 | ||
| US4313873A (en) * | 1978-07-03 | 1982-02-02 | Mobay Chemical Corporation | Novel method for reducing the processing temperature of thermoplastic polymers |
| US4340683A (en) * | 1979-08-27 | 1982-07-20 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| US4263416A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-21 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| US4245058A (en) * | 1979-08-27 | 1981-01-13 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| US4320148A (en) * | 1980-11-24 | 1982-03-16 | Smithkline Corporation | 2-Aminotetralin compounds, pharmaceutical compositions and method of producing central alpha1 agonist activity |
| US4424303A (en) * | 1981-03-23 | 1984-01-03 | General Electric Company | Composition of an aromatic carbonate polymer, a styrene-butadiene styrene radial black copolymer and an acrylate copolymer |
| JPS5859256A (ja) * | 1981-10-05 | 1983-04-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4399251A (en) * | 1981-12-07 | 1983-08-16 | General Electric Company | Compositions comprising a thermoplastic resin and an olefin mold release agent |
-
1982
- 1982-12-20 US US06/451,406 patent/US4456725A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-12-01 EP EP83112054A patent/EP0117301B1/en not_active Expired
- 1983-12-09 JP JP58231610A patent/JPS59131647A/ja active Granted
- 1983-12-20 AU AU22568/83A patent/AU575033B2/en not_active Ceased
- 1983-12-20 BR BR8307124A patent/BR8307124A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8307124A (pt) | 1984-08-07 |
| AU575033B2 (en) | 1988-07-21 |
| EP0117301B1 (en) | 1987-07-01 |
| EP0117301A1 (en) | 1984-09-05 |
| AU2256883A (en) | 1984-06-28 |
| JPS59131647A (ja) | 1984-07-28 |
| US4456725A (en) | 1984-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4482672A (en) | Thermoplastic moulding compositions of polycarbonate, polyalkylene terephthalate, graft copolymer and polyethylene | |
| CA1145882A (en) | Impact modified polycarbonates | |
| US4677162A (en) | Polycarbonate blends having low gloss | |
| CA1175982A (en) | Thermoplastic moulding compositions based on aromatic polycarbonate, polyalkylene terephthalate and a polymer with tg - 20dc | |
| JPH0160063B2 (ja) | ||
| JPH07300552A (ja) | 高いトラツキング抵抗をもつ防炎加工した無機充填剤入り熱可塑性成形コンパウンド | |
| JPH10505380A (ja) | ポリカーボネートとエチレンポリマーとのブレンド | |
| JP2002510731A (ja) | 熱安定性の改善されたポリカーボネート／ゴム変性グラフト共重合体樹脂ブレンド | |
| DE69636341T2 (de) | Polycarbonatharzzusammensetzung | |
| JPH0150258B2 (ja) | ||
| US4515921A (en) | Polycarbonate compositions having a high impact strength and melt flow rate | |
| JPS5993748A (ja) | アクリル樹脂で改質したポリカ−ボネ−ト及びポリエチレンテレフタレ−ト組成物 | |
| US4652607A (en) | Thermoplastic moulding compositions | |
| EP0133993B1 (en) | Modified polyester composition | |
| JPH0345747B2 (ja) | ||
| US4873277A (en) | Aromatic carbonate resin exhibiting improved impact properties | |
| CA1182236A (en) | Thermoplastic moulding compositions of aromatic polycarbonate and graft polymer of o,o,o',o' tetra- methyl bisphenol polycarbonate and a graft polymer with an acrylate rubber base | |
| CA1152248A (en) | Ternary polycarbonate compositions | |
| JPS61215649A (ja) | ポリカ−ボネ−ト組成物 | |
| US4444949A (en) | Composition of a polycarbonate, a butadiene-styrene copolymer and a (meth)acrylate interpolymer | |
| JPH0212500B2 (ja) | ||
| JPS63162756A (ja) | 改良された耐摩耗性を示すポリカーボネート組成物 | |
| JPS61215650A (ja) | ポリカ−ボネ−ト組成物 | |
| EP0185103A1 (en) | Flexible thermoplastic polyester compositions | |
| JPS62177060A (ja) | 樹脂組成物 |