JPH0160136B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は新規なシアン色素画像形成カプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の現像処理方法に関するも
のである。通常カラー画像は芳香族第１級アミン
系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子
を還元することにより生成する発色現像主薬の酸
化生成物と、黄色、マゼンタ、シアンの各色素を
形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸化
カツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成する為に典型的に使用される
カプラーはフエノール類およびナフトール類であ
る。特にフエノール類に於いて従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの緑領域に吸収がなく、シヤープなこと。形成
される色素が光、熱、湿気等に対して十分な堅牢
性を有すること。発色性が良好なこと。即ち十分
な発色感度と発色濃度を有すること。更に
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失が
ないこと等が要求されることはもちろんのこと、
脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジ
ルアルコールの除去が大きな問題として取り上げ
られてきている。ところが一般にベンジルアルコ
ールを添加しないと十分な発色性が得られないと
いうのが現状である。ベンジルアルコール除去で
の発色性の低下はフエノールシアンカプラーに於
いて特に顕著であり、この面からもベンジルアル
コールがなくとも発色性の高いフエノールシアン
カプラーが熱望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行
われてきているが、本発明者らの知る限りに於い
ては、上記の要求される性質をすべて満足したシ
アンカプラーは未だ見出されていない。 例えば、米国特許第2801171号に記載されてい
る６―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕―２，４―ジ―クロロ―３―
メチルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱
性に欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色
素損失も大きい。またベンジルアルコールへの発
色依存性が大であり、発色現像液よりのベンジル
アルコールの除去は困難である。また特開昭53−
109630号公報に記載されているカプラーもベンジ
ルアルコールの除去、更には耐光性という点で問
題を残している。更に米国特許第3839044号、特
開昭47−37425号公報、特公昭48−36894号公報、
特開昭50−10135号、同50−117422号、同50−
130441号、同50−108841号、同50−120334号公報
等に記載されるフエノール型シアンカプラーも耐
熱性、ベンジルアルコールの除去という点で不満
足である。特開昭56−65134号に記載の２位にウ
レイド基を有するフエノールカプラーはスペクト
ル領域の緑吸収については、かなり改善されてい
るが、その他の特性は今一つ不十分である。従つ
て、本発明の目的は、公害の点からも問題がな
く、かつ発色濃度の高い色素画像が得られるハロ
ゲン化銀写真感光材料の現像処理方法を提供する
ことにある。こういつた従来技術に対して、本発
明者等は鋭意研究を重ねた結果、支持体上に、２
位に―COOR′、―COR′、―SO2OR′、―SO2R′、
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の現像処理方法に関するも
のである。通常カラー画像は芳香族第１級アミン
系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子
を還元することにより生成する発色現像主薬の酸
化生成物と、黄色、マゼンタ、シアンの各色素を
形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸化
カツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成する為に典型的に使用される
カプラーはフエノール類およびナフトール類であ
る。特にフエノール類に於いて従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの緑領域に吸収がなく、シヤープなこと。形成
される色素が光、熱、湿気等に対して十分な堅牢
性を有すること。発色性が良好なこと。即ち十分
な発色感度と発色濃度を有すること。更に
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失が
ないこと等が要求されることはもちろんのこと、
脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジ
ルアルコールの除去が大きな問題として取り上げ
られてきている。ところが一般にベンジルアルコ
ールを添加しないと十分な発色性が得られないと
いうのが現状である。ベンジルアルコール除去で
の発色性の低下はフエノールシアンカプラーに於
いて特に顕著であり、この面からもベンジルアル
コールがなくとも発色性の高いフエノールシアン
カプラーが熱望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行
われてきているが、本発明者らの知る限りに於い
ては、上記の要求される性質をすべて満足したシ
アンカプラーは未だ見出されていない。 例えば、米国特許第2801171号に記載されてい
る６―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕―２，４―ジ―クロロ―３―
メチルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱
性に欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色
素損失も大きい。またベンジルアルコールへの発
色依存性が大であり、発色現像液よりのベンジル
アルコールの除去は困難である。また特開昭53−
109630号公報に記載されているカプラーもベンジ
ルアルコールの除去、更には耐光性という点で問
題を残している。更に米国特許第3839044号、特
開昭47−37425号公報、特公昭48−36894号公報、
特開昭50−10135号、同50−117422号、同50−
130441号、同50−108841号、同50−120334号公報
等に記載されるフエノール型シアンカプラーも耐
熱性、ベンジルアルコールの除去という点で不満
足である。特開昭56−65134号に記載の２位にウ
レイド基を有するフエノールカプラーはスペクト
ル領域の緑吸収については、かなり改善されてい
るが、その他の特性は今一つ不十分である。従つ
て、本発明の目的は、公害の点からも問題がな
く、かつ発色濃度の高い色素画像が得られるハロ
ゲン化銀写真感光材料の現像処理方法を提供する
ことにある。こういつた従来技術に対して、本発
明者等は鋭意研究を重ねた結果、支持体上に、２
位に―COOR′、―COR′、―SO2OR′、―SO2R′、
【式】―NO2、―CF3の
うち少なくとも一つを有するフエニルウレイド基
（Ｒは水素、アルキル基またはアリール基を、
R′はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
およびR′は結合して５員または６員の環を形成
してもよい。）、４位に水素または発色現像主薬の
酸化生成物とのカツプリング反応時に離脱可能な
基、５位にアシルアミノ基を有するフエノール系
シアンカプラー｛但し、上記フエニルウレイド基
の置換基が、―COOR′、
（Ｒは水素、アルキル基またはアリール基を、
R′はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
およびR′は結合して５員または６員の環を形成
してもよい。）、４位に水素または発色現像主薬の
酸化生成物とのカツプリング反応時に離脱可能な
基、５位にアシルアミノ基を有するフエノール系
シアンカプラー｛但し、上記フエニルウレイド基
の置換基が、―COOR′、
【式】
【式】または―NO2である場合に上記発
色現像主薬の酸化生成物とのカツプリング反応時
に離脱可能な基が―Ｏ―R4―SO―R5（R4は置換
アルキレン基または置換アルケニレン基を示し、
R5は置換もしくは未置換のアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アラルケニル基、シクロ
アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
し、R4とR5は直接または結合基を介して結合し
て環を形成してもよい。）である場合を除く。｝を
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を像様露光した後、ベンジルアル
コールを実質的に含有しない発色現像液で現像処
理する現像処理方法により前記目的が達成される
ことを見い出した。 本発明におけるシアンカプラーは、より好まし
くは、以下の一般式〔〕で表わされる。 一般式〔〕 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R2は
炭素数１から20の直鎖または分岐のアルキレン基
を、Ｙは―COOR′、―SO2R′、―NO2、―
COR′、
に離脱可能な基が―Ｏ―R4―SO―R5（R4は置換
アルキレン基または置換アルケニレン基を示し、
R5は置換もしくは未置換のアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アラルケニル基、シクロ
アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
し、R4とR5は直接または結合基を介して結合し
て環を形成してもよい。）である場合を除く。｝を
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を像様露光した後、ベンジルアル
コールを実質的に含有しない発色現像液で現像処
理する現像処理方法により前記目的が達成される
ことを見い出した。 本発明におけるシアンカプラーは、より好まし
くは、以下の一般式〔〕で表わされる。 一般式〔〕 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R2は
炭素数１から20の直鎖または分岐のアルキレン基
を、Ｙは―COOR′、―SO2R′、―NO2、―
COR′、
【式】―SO2OR、
―CF3｛Ｒは水素、アルキル基（好ましくは炭素
数１から４の直鎖または分岐のアルキル基）また
はアリール基（好ましくは置換または未置換のフ
エニル基）を表わし、R′はアルキル基（好まし
くは炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル
基）またはアリール基（好ましくは置換または未
置換のフエニル基を表わす。またＲおよびR′は
結合して５員または６員の環を形成してもよ
い。）｝の各基から選ばれる基を表わす。更にR3
はハロゲン原子、または一価の有機基を、例えば
アルキル基｛好ましくは炭素数１から４の直鎖ま
たは分岐のアルキル基（特に好ましくはメチル、
tert―ブチル）｝、アリール基｛好ましくは置換ま
たは未置換のフエニル基｝、複素環基｛好ましく
は含チツ素複素環（特に好ましくはピロリジン、
ピペリジン）｝、ヒドロキシ基、アルコキシ基｛好
ましくは炭素数１から８の置換または未置換のア
ルコキシ基（特に好ましくはメトキシtert―ブチ
ルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基）｝、ア
リールオキシ基｛好ましくは置換または未置換の
フエノキシ基｝、アシルオキシ基｛好ましくは置
換または未置換のアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基｝、メルカプト基、
アルキルチオ基｛好ましくは置換または未置換の
炭素数１から８のアルキルチオ基（特に好ましく
はメチルチオ基）｝、ニトロ基、アシル基、｛好ま
しくは炭素数１から８のアルキルカルボニル基
（特に好ましくはアセチル基、ピバロイル基）｝、
アミノ基、アルキル基アミノ基｛好ましくは炭素
数１から４の直鎖または分岐のアルキルアミノ基
（特に好ましくはメチルアミノ基、エチルアミノ
基、tert―ブチルアミノ基）｝、ジアルキル基アミ
ノ基（好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基）を、R1はハロゲン原子（好ましくはク
ロル、ブロム）アルキル基｛好ましくは直鎖また
は分岐の炭素数１から20のアルキル基、（特に好
ましくはメチル、tert―ブチル、tert―ペンチル、
tert―オクチル、ドデシル、ペンタデシル）｝、ア
リール基（好ましくはフエニル）、複素環基（好
ましくは含チツ素複素環基）、アラルキル基（好
ましくはベンジル、フエネチル）、アルコキシ基
｛好ましくは直鎖または分岐の炭素数１から20の
アルキルオキシ基（特に好ましくはメトキシ、エ
トキシ、tert―ブチルオキシ、オクチルオキシ、
デシルオキシ、ドデシルオキシ）｝、アリールオキ
シ基（好ましくはフエノキシ）、ヒドロキシ基、
アシルオキシ基｛好ましくは置換または未置換の
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基（特に好ましくはアセトキシ、ベンゾ
イルオキシ）｝、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは置換または未置換の炭素数１
から20の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましく
は置換または未置換のフエノキシカルボニル）、
メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１
から20の直鎖または分岐の置換または未置換のア
ルキルスルホニル基）、アリールスルホニル基
（好ましくは置換または未置換のベンゼンスルホ
ニル基）、アシル基（好ましくは炭素数１から20
の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素数１から20の直鎖
または分岐のアルキルカルボアミド、置換または
未置換のベンゼンカルボアミド）、スルホンアミ
ド基（好ましくは炭素数１から20の直鎖または分
岐の置換または未置換のアルキルスルホンアミド
基、置換または未置換のベンゼンスルホンアミド
基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１から
20の直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニ
ル、置換または未置換のフエニルアミノカルボニ
ル）、スルフアモイル基（好ましくは炭素数１か
ら20の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニ
ル、置換または未置換のフエニルアミノスルホニ
ル）の各基より任意に選択される基を、Ｚは水素
または発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリン
グ反応時に脱離可能な基｛例えばハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、弗素等の各原子）、酸素原子
または窒素原子が直接カツプリング位に結合して
いるアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、
カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、
更に具体的な例としては、米国特許第3471563号、
特開昭47−37425号、特公昭48−36894号、特開昭
50−10135号、同50−117422号、同50−130441号、
同51−108841号、同50−120334号、同52−18315
号、同53−52423号、同53−105226号等の各公報
に記載されているもの｝を、ｎは０から３、ｍは
０から４、ｌは０または１の整数をそれぞれ表わ
す。〕 本発明に係るシアンカプラーを以下に例示する
が、これらに限定されるものではない。 以下に本発明のカプラーの代表的合成ルートお
よび合成例を示す。 合成例 １ （例示カプラー３の合成） ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレイ
ド―４―クロル―５―｛α―（４―ブチルスルホ
ニルアミドフエノキシ）テトラデカンアミド｝フ
エノールの合成。 18.9ｇの２―アミノ―４―クロル―５―ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、３―エトキシカルボニルフエニルイソシ
アネート、21ｇのトルエン100ml溶液を添加した。
得られた反応混合物を１時間煮沸還流させた。 その後、室温まで冷却し、結晶を過し、メタ
ノール洗浄を行ない乾燥した。m.p.261〜266℃の
淡黄固体34ｇを得た。 ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド―４―クロル―５―ニトロフエノール19ｇを
アルコール600ml中に加えパラジウム−炭素触媒
を用い接触還元を行なつた。理論量の水素を消費
後、触媒を別し、液を減圧濃縮した。反応粗
品17ｇを得た。 ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド―４―クロル―５―アミノフエノール3.5ｇ
をアセトニトリル100ml、ピリジン0.9mlの混合溶
液中に加え均一に溶解し、α―（４―ブチルスル
ホニルアミドフエノキシ）テトラデカノイルクロ
ライド、4.7ｇのアセトニトリル50ml溶液を室温
撹拌下添加した。 添加終了後、更に１時間反応を行つたのち、氷
水中に加え、酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行
つたのち、酢酸エチル層を分離、硫酸ナトリウム
を用い乾燥後、減圧濃縮して抽出物を得た。 反応粗成物はシリカゲル、カラムクロマトを用
い精製し、ヘキサンを用いて固化した。146〜149
℃の白色固体3.7ｇを得た。
数１から４の直鎖または分岐のアルキル基）また
はアリール基（好ましくは置換または未置換のフ
エニル基）を表わし、R′はアルキル基（好まし
くは炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル
基）またはアリール基（好ましくは置換または未
置換のフエニル基を表わす。またＲおよびR′は
結合して５員または６員の環を形成してもよ
い。）｝の各基から選ばれる基を表わす。更にR3
はハロゲン原子、または一価の有機基を、例えば
アルキル基｛好ましくは炭素数１から４の直鎖ま
たは分岐のアルキル基（特に好ましくはメチル、
tert―ブチル）｝、アリール基｛好ましくは置換ま
たは未置換のフエニル基｝、複素環基｛好ましく
は含チツ素複素環（特に好ましくはピロリジン、
ピペリジン）｝、ヒドロキシ基、アルコキシ基｛好
ましくは炭素数１から８の置換または未置換のア
ルコキシ基（特に好ましくはメトキシtert―ブチ
ルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基）｝、ア
リールオキシ基｛好ましくは置換または未置換の
フエノキシ基｝、アシルオキシ基｛好ましくは置
換または未置換のアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基｝、メルカプト基、
アルキルチオ基｛好ましくは置換または未置換の
炭素数１から８のアルキルチオ基（特に好ましく
はメチルチオ基）｝、ニトロ基、アシル基、｛好ま
しくは炭素数１から８のアルキルカルボニル基
（特に好ましくはアセチル基、ピバロイル基）｝、
アミノ基、アルキル基アミノ基｛好ましくは炭素
数１から４の直鎖または分岐のアルキルアミノ基
（特に好ましくはメチルアミノ基、エチルアミノ
基、tert―ブチルアミノ基）｝、ジアルキル基アミ
ノ基（好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基）を、R1はハロゲン原子（好ましくはク
ロル、ブロム）アルキル基｛好ましくは直鎖また
は分岐の炭素数１から20のアルキル基、（特に好
ましくはメチル、tert―ブチル、tert―ペンチル、
tert―オクチル、ドデシル、ペンタデシル）｝、ア
リール基（好ましくはフエニル）、複素環基（好
ましくは含チツ素複素環基）、アラルキル基（好
ましくはベンジル、フエネチル）、アルコキシ基
｛好ましくは直鎖または分岐の炭素数１から20の
アルキルオキシ基（特に好ましくはメトキシ、エ
トキシ、tert―ブチルオキシ、オクチルオキシ、
デシルオキシ、ドデシルオキシ）｝、アリールオキ
シ基（好ましくはフエノキシ）、ヒドロキシ基、
アシルオキシ基｛好ましくは置換または未置換の
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基（特に好ましくはアセトキシ、ベンゾ
イルオキシ）｝、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは置換または未置換の炭素数１
から20の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましく
は置換または未置換のフエノキシカルボニル）、
メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１
から20の直鎖または分岐の置換または未置換のア
ルキルスルホニル基）、アリールスルホニル基
（好ましくは置換または未置換のベンゼンスルホ
ニル基）、アシル基（好ましくは炭素数１から20
の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素数１から20の直鎖
または分岐のアルキルカルボアミド、置換または
未置換のベンゼンカルボアミド）、スルホンアミ
ド基（好ましくは炭素数１から20の直鎖または分
岐の置換または未置換のアルキルスルホンアミド
基、置換または未置換のベンゼンスルホンアミド
基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１から
20の直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニ
ル、置換または未置換のフエニルアミノカルボニ
ル）、スルフアモイル基（好ましくは炭素数１か
ら20の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニ
ル、置換または未置換のフエニルアミノスルホニ
ル）の各基より任意に選択される基を、Ｚは水素
または発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリン
グ反応時に脱離可能な基｛例えばハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、弗素等の各原子）、酸素原子
または窒素原子が直接カツプリング位に結合して
いるアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、
カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、
更に具体的な例としては、米国特許第3471563号、
特開昭47−37425号、特公昭48−36894号、特開昭
50−10135号、同50−117422号、同50−130441号、
同51−108841号、同50−120334号、同52−18315
号、同53−52423号、同53−105226号等の各公報
に記載されているもの｝を、ｎは０から３、ｍは
０から４、ｌは０または１の整数をそれぞれ表わ
す。〕 本発明に係るシアンカプラーを以下に例示する
が、これらに限定されるものではない。 以下に本発明のカプラーの代表的合成ルートお
よび合成例を示す。 合成例 １ （例示カプラー３の合成） ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレイ
ド―４―クロル―５―｛α―（４―ブチルスルホ
ニルアミドフエノキシ）テトラデカンアミド｝フ
エノールの合成。 18.9ｇの２―アミノ―４―クロル―５―ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、３―エトキシカルボニルフエニルイソシ
アネート、21ｇのトルエン100ml溶液を添加した。
得られた反応混合物を１時間煮沸還流させた。 その後、室温まで冷却し、結晶を過し、メタ
ノール洗浄を行ない乾燥した。m.p.261〜266℃の
淡黄固体34ｇを得た。 ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド―４―クロル―５―ニトロフエノール19ｇを
アルコール600ml中に加えパラジウム−炭素触媒
を用い接触還元を行なつた。理論量の水素を消費
後、触媒を別し、液を減圧濃縮した。反応粗
品17ｇを得た。 ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド―４―クロル―５―アミノフエノール3.5ｇ
をアセトニトリル100ml、ピリジン0.9mlの混合溶
液中に加え均一に溶解し、α―（４―ブチルスル
ホニルアミドフエノキシ）テトラデカノイルクロ
ライド、4.7ｇのアセトニトリル50ml溶液を室温
撹拌下添加した。 添加終了後、更に１時間反応を行つたのち、氷
水中に加え、酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行
つたのち、酢酸エチル層を分離、硫酸ナトリウム
を用い乾燥後、減圧濃縮して抽出物を得た。 反応粗成物はシリカゲル、カラムクロマトを用
い精製し、ヘキサンを用いて固化した。146〜149
℃の白色固体3.7ｇを得た。
【表】
合成例 ２
（例示カプラー８の合成）
２―（３―トリフルオロメチル）フエニルウレイ
ド、４―クロル―５―｛α―（２，４―ジ―tert
―ペンチルフエノキシ）ヘキサンアミドフエノー
ルの合成。 18.9ｇの２―アミノ基―４―クロル―５―ニト
ロフエノールを200mlのトルエンに分散させ、室
温撹拌下、３―トリフルオロメチルフエニルイソ
シアネート20.6ｇを添加した。得られた反応混合
物を３時間煮沸還流させた。その後室温まで冷却
し、結晶を過した。メタノールを用い洗浄した
のち乾燥した。淡黄色固体36ｇを得た。 ２―（３―トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド、４―クロル―５―ニトロフエノール18.8ｇ
をエタノール600ml中に加え、パラジウム−炭素
触媒を用い接触還元を行つた。理論量の水素を消
費後、熱時過を行ない触媒を除去した。 液を減圧濃縮し粗結晶16ｇを得た。 ２―（３―トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド、４―クロル―５―アミノフエノール3.5ｇ
をアセトニトリル100mlピリジン0.9mlの混合溶液
中に加え、室温撹拌下α―（２，４―ジ―tert―
ペンチルフエノキシ）ヘキサノイルクロライド
3.7ｇのアセトニトリル50ml溶液を添加。 添加後、更に１時間反応を行つたのち、氷水中
に加え酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行つたの
ち、酢酸エチル層を分離し、硫酸ナトリウムを用
い乾燥後、減圧濃縮して油状物を得た。 反応組成物はシリカゲルカラムクロマトを用い
精製し、ヘキサンを用いて固化した。m.p.151〜
156℃の白色固体3.6ｇを得た。
ド、４―クロル―５―｛α―（２，４―ジ―tert
―ペンチルフエノキシ）ヘキサンアミドフエノー
ルの合成。 18.9ｇの２―アミノ基―４―クロル―５―ニト
ロフエノールを200mlのトルエンに分散させ、室
温撹拌下、３―トリフルオロメチルフエニルイソ
シアネート20.6ｇを添加した。得られた反応混合
物を３時間煮沸還流させた。その後室温まで冷却
し、結晶を過した。メタノールを用い洗浄した
のち乾燥した。淡黄色固体36ｇを得た。 ２―（３―トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド、４―クロル―５―ニトロフエノール18.8ｇ
をエタノール600ml中に加え、パラジウム−炭素
触媒を用い接触還元を行つた。理論量の水素を消
費後、熱時過を行ない触媒を除去した。 液を減圧濃縮し粗結晶16ｇを得た。 ２―（３―トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド、４―クロル―５―アミノフエノール3.5ｇ
をアセトニトリル100mlピリジン0.9mlの混合溶液
中に加え、室温撹拌下α―（２，４―ジ―tert―
ペンチルフエノキシ）ヘキサノイルクロライド
3.7ｇのアセトニトリル50ml溶液を添加。 添加後、更に１時間反応を行つたのち、氷水中
に加え酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行つたの
ち、酢酸エチル層を分離し、硫酸ナトリウムを用
い乾燥後、減圧濃縮して油状物を得た。 反応組成物はシリカゲルカラムクロマトを用い
精製し、ヘキサンを用いて固化した。m.p.151〜
156℃の白色固体3.6ｇを得た。
処理工程（30℃） 処理時間
発色現像 ３分30秒
漂白定着 １分30秒
水 洗 ２分
下記にその各処理組成を示す。
〔発色現像液組成 １〕
４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成 ２〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ 水を加えて１とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第１表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔１〕で処理した時の最大感度
値を100として表わした。
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成 ２〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ 水を加えて１とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第１表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔１〕で処理した時の最大感度
値を100として表わした。
【表】
第１表からも明らかなように、本発明に係る組
み合せ、すなわち本発明に係るシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料を公害の点で
問題のないベンジルアルコールを含まない発色現
像液（発色現像液組成２）で現像処理したものは
ベンジルアルコールをエステルさせた発色現像液
（発色現像液組成１）で現像処理したものと比べ
実用上遜色のない相対感度および最大濃度を得る
ことができるが、比較カプラーを用いた試料番号
４、５および６は発色現像液組成２で現像処理し
た場合には、低い相対感度および最大濃度しか得
られないことがわかる。 また、発色スペクトルを測定した結果、本発明
のカプラーを用いた試料は、発色現像液組成２で
現像処理したものでも得られた色素は、赤領域の
比較的長い部分に最大吸収極大を有し、短波側の
吸収は少なく、優れた色純度を示すことがわかつ
た。 実施例 ２ 前記実施例１と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。 得られた結果を第２表に示す。
み合せ、すなわち本発明に係るシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料を公害の点で
問題のないベンジルアルコールを含まない発色現
像液（発色現像液組成２）で現像処理したものは
ベンジルアルコールをエステルさせた発色現像液
（発色現像液組成１）で現像処理したものと比べ
実用上遜色のない相対感度および最大濃度を得る
ことができるが、比較カプラーを用いた試料番号
４、５および６は発色現像液組成２で現像処理し
た場合には、低い相対感度および最大濃度しか得
られないことがわかる。 また、発色スペクトルを測定した結果、本発明
のカプラーを用いた試料は、発色現像液組成２で
現像処理したものでも得られた色素は、赤領域の
比較的長い部分に最大吸収極大を有し、短波側の
吸収は少なく、優れた色純度を示すことがわかつ
た。 実施例 ２ 前記実施例１と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。 得られた結果を第２表に示す。
処理工程（33℃） 処理時間
発色現像 ３分15秒
漂 白 ６分30秒
水 洗 ３分15秒
定 着 ６分30秒
水 洗 ３分15秒
安定化 １分30秒
〔発色現像液組成〕
４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン1/8硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸、３ナトリウム塩 1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩 10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニア 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。その結果を第３表に示す。
（β―ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン1/8硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸、３ナトリウム塩 1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩 10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニア 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。その結果を第３表に示す。
【表】
第３表から明らかな如く、試料番号13、14およ
び15は本発明に係るカプラーを用いた試料を、本
発明に係る発色現像液で現像処理したものである
が、感度、発色性共に優れていることがわかる。 また本発明の組み合せに係る試料番号のもの
は、分光スペクトルを測定した結果、赤領域の長
波長部に最大吸収波長を有し、短波長部はシヤー
プな切れを示し、比較カプラーに比べ、緑領域の
色再現上好ましい色素画像を与えることがわかつ
た。
び15は本発明に係るカプラーを用いた試料を、本
発明に係る発色現像液で現像処理したものである
が、感度、発色性共に優れていることがわかる。 また本発明の組み合せに係る試料番号のもの
は、分光スペクトルを測定した結果、赤領域の長
波長部に最大吸収波長を有し、短波長部はシヤー
プな切れを示し、比較カプラーに比べ、緑領域の
色再現上好ましい色素画像を与えることがわかつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、２位に―COOR-、―COR-、
―SO2OR-、―SO2R-、【式】 【式】―NO2、―CF3のうち少なくとも １つを有するフエニルウレイド基（Ｒは水素、ア
ルキル基またはアリール基を、R-はアルキル基
またはアリール基を表わし、ＲおよびR-は結合
して５員または６員の環を形成しても良い。）、４
位に水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカ
ツプリング反応時に離脱可能な基、５位にアシル
アミノ基を有するフエノール系シアンカプラー
｛但し、上記フエニルウレイド基の置換基が、―
COOR-、【式】【式】または― NO2である場合に上記発色現像主薬の酸化生成
物とのカツプリング反応時に離脱可能な基が―Ｏ
―R4―SO―R5（R4は置換アルキレン基または置
換アルケニレン基を示し、R5は置換もしくは未
置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アラルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表わし、R4とR5は直接
または結合基を介して結合して環を形成してもよ
い。）である場合を除く。｝を含有するハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を象
様露光した後、ベンジルアルコールを実質的に含
有しない発色現像液で現像処理することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4108383A JPS58189632A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4108383A JPS58189632A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56090336A Division JPS57204545A (en) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | Formation of color photographic image of silver halide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189632A JPS58189632A (ja) | 1983-11-05 |
| JPH0160136B2 true JPH0160136B2 (ja) | 1989-12-21 |
Family
ID=12598567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4108383A Granted JPS58189632A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189632A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3431860A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-06 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung farbfotografischer bilder |
-
1983
- 1983-03-11 JP JP4108383A patent/JPS58189632A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58189632A (ja) | 1983-11-05 |
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