JPH0160138B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は新規なシアン色素画像形成カプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。通常カラー画像は芳香族第１級アミン系
発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を
還元することにより、生成する発色現像主薬の酸
化生成物と、黄色、マゼンタ、シアンの各色素を
形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸化
カツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成する為に典型的に使用される
カプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類に於いて従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの緑領域に吸収がなく、シヤープなこと。形成
される色素が光、熱、湿気等に対して十分な堅牢
性を有すること。発色性が良好なこと。即ち十分
な発色感度と発色濃度を有すること。更に
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失が
ないこと等が要求される。 また脱公害の見地から発色現像液に添加される
ベンジルアルコールの除去が大きな問題として取
り上げられてきている。ところが一般にベンジル
アルコールを添加しないと十分な発色性が得られ
ないというのが現状である。ベンジルアルコール
除去での発色性の低下はフエノールシアンカプラ
ーに於いて特に顕著であり、この面からもベンジ
ルアルコールがなくとも発色性の高いシアン色素
を生成することができる新規なフエノールシアン
カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料の
開発が要望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行
われてきているが本発明者らの知る限りに於いて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料
は未だ見出されていない。 例えば、米国特許第2801171号に記載されてい
る６―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕―２，４―ジ―クロロ―３―
メチルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱
性に欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色
素損失も大きい。またベンジルアルコールへの発
色依存性が大であり、発色現像液よりのベンジル
アルコールの除去は困難である。米国特許第
2815826号記載の２―ヘプタフルオロプタンアミ
ド―５―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノ
キシ）ヘキサンアミド〕フエノールは耐熱性、疲
労した漂白定着浴での色素損失という点で透れて
いるが、耐光性、発色性という点では劣る。また
特開昭53−109630号公報に記載されているカプラ
ーもベンジルアルコールの除去、更には耐光性と
いう点で問題を残している。更に米国特許第
3839044号、特開昭47−37425号公報、特公昭48−
36894号公報、特開昭50−10135号、同50−117422
号、同50−130441号、同50−108841号、同50−
120334号公報等に記載されるフエノール型シアン
カプラーも耐熱性、ベンジルアルコールの除去と
いう点で不満足である。２位にウレイド基を有す
るフエノールカプラーを含有するハロゲン化銀写
真感光材料は英国特許第1011940号及び米国特許
第3446622号、同3996253号、同3758308号及び同
3880661号等に記載されているが、これらのカプ
ラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料より形
成されるシアン色素は分光吸収がブロードな事、
更に吸収極大が赤領域の比較的短波部にあること
によりスペクトルの緑領域にかなりの吸収を有し
色再現上好ましくない。特開昭56−65134に記載
の２位にウレイド基を有するフエノールカプラー
はスペクトル領域の緑吸収については、かなり改
善されているが、その他の特性は今一つ不十分で
ある。こういつた従来技術に対して、本発明者ら
は鋭意研究を重ねた結果、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に含有せしめるカプラーとして下記のカプラ
ーにより前記の如きフエノールシアンカプラーと
して要求される諸特性を十分に満足することを見
出すに到つた。 即ち、２位に、―COOR′、―COR′、―
SO2OR′、―SO2R′、
含有するハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。通常カラー画像は芳香族第１級アミン系
発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を
還元することにより、生成する発色現像主薬の酸
化生成物と、黄色、マゼンタ、シアンの各色素を
形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸化
カツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成する為に典型的に使用される
カプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類に於いて従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの緑領域に吸収がなく、シヤープなこと。形成
される色素が光、熱、湿気等に対して十分な堅牢
性を有すること。発色性が良好なこと。即ち十分
な発色感度と発色濃度を有すること。更に
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失が
ないこと等が要求される。 また脱公害の見地から発色現像液に添加される
ベンジルアルコールの除去が大きな問題として取
り上げられてきている。ところが一般にベンジル
アルコールを添加しないと十分な発色性が得られ
ないというのが現状である。ベンジルアルコール
除去での発色性の低下はフエノールシアンカプラ
ーに於いて特に顕著であり、この面からもベンジ
ルアルコールがなくとも発色性の高いシアン色素
を生成することができる新規なフエノールシアン
カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料の
開発が要望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行
われてきているが本発明者らの知る限りに於いて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料
は未だ見出されていない。 例えば、米国特許第2801171号に記載されてい
る６―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕―２，４―ジ―クロロ―３―
メチルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱
性に欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色
素損失も大きい。またベンジルアルコールへの発
色依存性が大であり、発色現像液よりのベンジル
アルコールの除去は困難である。米国特許第
2815826号記載の２―ヘプタフルオロプタンアミ
ド―５―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノ
キシ）ヘキサンアミド〕フエノールは耐熱性、疲
労した漂白定着浴での色素損失という点で透れて
いるが、耐光性、発色性という点では劣る。また
特開昭53−109630号公報に記載されているカプラ
ーもベンジルアルコールの除去、更には耐光性と
いう点で問題を残している。更に米国特許第
3839044号、特開昭47−37425号公報、特公昭48−
36894号公報、特開昭50−10135号、同50−117422
号、同50−130441号、同50−108841号、同50−
120334号公報等に記載されるフエノール型シアン
カプラーも耐熱性、ベンジルアルコールの除去と
いう点で不満足である。２位にウレイド基を有す
るフエノールカプラーを含有するハロゲン化銀写
真感光材料は英国特許第1011940号及び米国特許
第3446622号、同3996253号、同3758308号及び同
3880661号等に記載されているが、これらのカプ
ラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料より形
成されるシアン色素は分光吸収がブロードな事、
更に吸収極大が赤領域の比較的短波部にあること
によりスペクトルの緑領域にかなりの吸収を有し
色再現上好ましくない。特開昭56−65134に記載
の２位にウレイド基を有するフエノールカプラー
はスペクトル領域の緑吸収については、かなり改
善されているが、その他の特性は今一つ不十分で
ある。こういつた従来技術に対して、本発明者ら
は鋭意研究を重ねた結果、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に含有せしめるカプラーとして下記のカプラ
ーにより前記の如きフエノールシアンカプラーと
して要求される諸特性を十分に満足することを見
出すに到つた。 即ち、２位に、―COOR′、―COR′、―
SO2OR′、―SO2R′、
【式】
【式】―NO2、―CF3のうち少なくとも
一つを有するフエニルウレイド基（Ｒは水素、ア
ルキル基またはアリール基をR′は、アルキル基
またはアリール基を表わし、またＲおよびR′は
結合して５員または６員の環を形成してもよ
い。）、４位に水素または発色現像主薬の酸化生成
物とのカツプリング反応時に脱離可能な基、５位
にアシルアミノ基を有するフエノール系シアンカ
プラー｛但し、上記フエニルウレイド基の置換基
が、―COOR―、
ルキル基またはアリール基をR′は、アルキル基
またはアリール基を表わし、またＲおよびR′は
結合して５員または６員の環を形成してもよ
い。）、４位に水素または発色現像主薬の酸化生成
物とのカツプリング反応時に脱離可能な基、５位
にアシルアミノ基を有するフエノール系シアンカ
プラー｛但し、上記フエニルウレイド基の置換基
が、―COOR―、
【式】ま
たは―NO2である場合に上記発色現像主薬の酸
化生成物とのカツプリング反応時に離脱可能な基
が―Ｏ―R4―SO―R5（R4は置換アルキレン基ま
たは置換アルケニレン基を示し、R5は置換もし
くは未置換のアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アラルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表わし、R4とR5は
直接または結合基を介して結合して環を形成して
もよい。）である場合を除く。｝である。 本発明における赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含
有せしめるシアンカプラーは、より好ましくは以
下の一般式〔〕で表わされる。 一般式〔〕 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R2は
炭素数１から20の直鎖または分岐のアルキレン基
を、Ｙは―COOR′、―SO2R′、―NO2、―
COR′、
化生成物とのカツプリング反応時に離脱可能な基
が―Ｏ―R4―SO―R5（R4は置換アルキレン基ま
たは置換アルケニレン基を示し、R5は置換もし
くは未置換のアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アラルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表わし、R4とR5は
直接または結合基を介して結合して環を形成して
もよい。）である場合を除く。｝である。 本発明における赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含
有せしめるシアンカプラーは、より好ましくは以
下の一般式〔〕で表わされる。 一般式〔〕 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R2は
炭素数１から20の直鎖または分岐のアルキレン基
を、Ｙは―COOR′、―SO2R′、―NO2、―
COR′、
【式】―SO2OR、
―CF3｛Ｒは水素、アルキル基（好ましくは炭素
数１から４の直鎖または分岐のアルキル基）また
はアリール基（好ましくは置換または未置換のフ
エニル基）を表わし、R′はアルキル基（好まし
くは炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル
基）またはアリール基（好ましくは置換または未
置換のフエニル基を表わす。またＲおよびR′は
結合して５員または６員の環を形成してもよ
い。）｝の各基から選ばれる基を表わす。更にR3
はハロゲン原子、または一価の有機基を、例えば
アルキル基｛好ましくは炭素数１から４の直鎖ま
たは分岐のアルキル基（特に好ましくはメチル、
tert―ブチル）｝、アリール基｛好ましくは置換ま
たは未置換のフエニル基｝、複素環基｛好ましく
は含チツ素複素環（特に好ましくはピロリジン、
ピペリジン）｝、ヒドロキシ基、アルコキシ基｛好
ましくは炭素数１から８の置換または未置換のア
ルコキシ基（特に好ましくはメトキシtert―ブチ
ルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基）｝、ア
リールオキシ基｛好ましくは置換または未置換の
フエノキシ基｝、アシルオキシ基｛好ましくは置
換または未置換のアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基｝、メルカプト基、
アルキル基チオ基｛好ましくは置換または未置換
の炭素数１から８のアルキルチオ基（特に好まし
くはメチルチオ基）｝、ニトロ基、アシル基、｛好
ましくは炭素数１から８のアルキルカルボニル基
（特に好ましくはアセチル基、ピバロイル基）｝、
アミノ基、アルキルアミノ基｛好ましくは炭素数
１から４の直鎖または分岐のアルキルアミノ基
（特に好ましくはメチルアミノ基、エチルアミノ
基、tert―ブチルアミノ基）｝、ジアルキルアミノ
基（好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基）を、R1はハロゲン原子（好ましくはクロ
ル、ブロム）アルキル基｛好ましくは直鎖または
分岐の炭素数１から20のアルキル基、（特に好ま
しくはメチル、tert―ブチル、tert―ペンチル、
tert―オクチル、ドデシル、ペンタデシル）｝、ア
リール基（好ましくはフエニル）、複素環基（好
ましくは含チツ素複素環基）、アラルキル基（好
ましくはベンジル、フエネチル）、アルコキシ基
｛好ましくは直鎖または分岐の炭素数１から20の
アルキルオキシ基（特に好ましくはメトキシ、エ
トキシ、tert―ブチルオキシ、オクチルオキシ、
デシルオキシ、ドデシルオキシ）｝、アリールオキ
シ基（好ましくはフエノキシ）、ヒドロキシ基、
アシルオキシ基｛好ましくは置換または未置換の
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基（特に好ましくはアセトキシ、ベンゾ
イルオキシ）｝、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは置換または未置換の炭素数１
から20の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましく
は置換または未置換のフエノキシカルボニル）、
メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１
から20の直鎖または分岐の置換または未置換のア
ルキルスルホニル基）、アリールスルホニル基
（好ましくは置換または未置換のベンゼンスルホ
ニル基）、アシル基（好ましくは炭素数１から20
の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素数１から20の直鎖
または分岐のアルキルカルボアミド、置換または
未置換のベンゼンカルボアミド）、スルホンアミ
ド基（好ましくは炭素数１から20の直鎖または分
岐の置換または未置換のアルキルスルホンアミド
基、置換または未置換のベンゼンスルホンアミド
基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１から
20の直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニ
ル、置換または未置換のフエニルアミノカルボニ
ル）、スルフアモイル基（好ましくは炭素数１か
ら20の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニ
ル、置換または未置換のフエニルアミノスルホニ
ル）の各基より任意に選択される基を、Ｚは水素
または発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリン
グ反応時に脱離可能な基｛例えばハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、弗素等の各原子）、酸素原子
または窒素原子が直接カツプリング位に結合して
いるアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、
カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、
更に具体的な例としては、米国特許第3471563号、
特開昭47−37425号、特公昭48−36894号、特開昭
50−10135号、同50−117422号、同50−130441号、
同51−108841号、同50−120334号、同52−18315
号、同53−52423号、同53−105226号等の各公報
に記載されているもの｝を、ｎは０から３、ｍは
０から４、ｌは０または１の整数をそれぞれ表わ
す。〕 本発明に係るシアンカプラーを以下に例示する
が、これらに限定されるものではない。 以下に本発明のカプラーの代表的合成ルートお
よび合成例を示す。 合成例 １ （例示カプラー３の合成） ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレイ
ド―４―クロル―５―｛α―（４―ブチルスルホ
ニルアミドフエノキシ）テトラデカンアミド｝フ
エノールの合成 18.9ｇの２―アミノ―４―クロル―５―ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、３―エトキシカルボニルフエニルイソシ
アネート、21ｇのトルエン100ml溶液を添加した。
得られた反応混合物を１時間煮沸還流させた。そ
の後、室温まで冷却し、結晶を濾過し、メタノー
ル洗浄を行ない乾燥した。m.p.261〜266℃の淡黄
固体34ｇを得た。 ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド、―４―クロル―５―ニトロフエノール19ｇ
をアルコール600ml中に加えパラジウム−炭素触
媒を用い接触還元を行なつた。理論量の水素を消
費後、触媒を濾別し、濾液を減圧濃縮した。反応
粗品17ｇを得た。 ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド―４―クロル―５―アミノフエノール3.5ｇ
をアセトニトリル100ml、ピリジン0.9mlの混合溶
液中に加え均一に溶解し、α―（４―ブチルスル
ホニルアミドフエノキシ）テトラデカイルクロラ
イド、4.7ｇのアセトニトリル50ml溶液を室温撹
拌下添加した。 添加終了後更に１時間反応を行つたのち、氷水
中に加え、酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行つ
たのち、酢酸エチル層を分離、硫酸ナトリウムを
用い乾燥後、減圧濃縮して抽出物を得た。 反応粗成物はシリカゲル、カラムクロマトを用
い精製し、ヘキサンを用いて固化した。146〜149
℃の白色固体3.7ｇを得た。
数１から４の直鎖または分岐のアルキル基）また
はアリール基（好ましくは置換または未置換のフ
エニル基）を表わし、R′はアルキル基（好まし
くは炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル
基）またはアリール基（好ましくは置換または未
置換のフエニル基を表わす。またＲおよびR′は
結合して５員または６員の環を形成してもよ
い。）｝の各基から選ばれる基を表わす。更にR3
はハロゲン原子、または一価の有機基を、例えば
アルキル基｛好ましくは炭素数１から４の直鎖ま
たは分岐のアルキル基（特に好ましくはメチル、
tert―ブチル）｝、アリール基｛好ましくは置換ま
たは未置換のフエニル基｝、複素環基｛好ましく
は含チツ素複素環（特に好ましくはピロリジン、
ピペリジン）｝、ヒドロキシ基、アルコキシ基｛好
ましくは炭素数１から８の置換または未置換のア
ルコキシ基（特に好ましくはメトキシtert―ブチ
ルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基）｝、ア
リールオキシ基｛好ましくは置換または未置換の
フエノキシ基｝、アシルオキシ基｛好ましくは置
換または未置換のアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基｝、メルカプト基、
アルキル基チオ基｛好ましくは置換または未置換
の炭素数１から８のアルキルチオ基（特に好まし
くはメチルチオ基）｝、ニトロ基、アシル基、｛好
ましくは炭素数１から８のアルキルカルボニル基
（特に好ましくはアセチル基、ピバロイル基）｝、
アミノ基、アルキルアミノ基｛好ましくは炭素数
１から４の直鎖または分岐のアルキルアミノ基
（特に好ましくはメチルアミノ基、エチルアミノ
基、tert―ブチルアミノ基）｝、ジアルキルアミノ
基（好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基）を、R1はハロゲン原子（好ましくはクロ
ル、ブロム）アルキル基｛好ましくは直鎖または
分岐の炭素数１から20のアルキル基、（特に好ま
しくはメチル、tert―ブチル、tert―ペンチル、
tert―オクチル、ドデシル、ペンタデシル）｝、ア
リール基（好ましくはフエニル）、複素環基（好
ましくは含チツ素複素環基）、アラルキル基（好
ましくはベンジル、フエネチル）、アルコキシ基
｛好ましくは直鎖または分岐の炭素数１から20の
アルキルオキシ基（特に好ましくはメトキシ、エ
トキシ、tert―ブチルオキシ、オクチルオキシ、
デシルオキシ、ドデシルオキシ）｝、アリールオキ
シ基（好ましくはフエノキシ）、ヒドロキシ基、
アシルオキシ基｛好ましくは置換または未置換の
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基（特に好ましくはアセトキシ、ベンゾ
イルオキシ）｝、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは置換または未置換の炭素数１
から20の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましく
は置換または未置換のフエノキシカルボニル）、
メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１
から20の直鎖または分岐の置換または未置換のア
ルキルスルホニル基）、アリールスルホニル基
（好ましくは置換または未置換のベンゼンスルホ
ニル基）、アシル基（好ましくは炭素数１から20
の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素数１から20の直鎖
または分岐のアルキルカルボアミド、置換または
未置換のベンゼンカルボアミド）、スルホンアミ
ド基（好ましくは炭素数１から20の直鎖または分
岐の置換または未置換のアルキルスルホンアミド
基、置換または未置換のベンゼンスルホンアミド
基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１から
20の直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニ
ル、置換または未置換のフエニルアミノカルボニ
ル）、スルフアモイル基（好ましくは炭素数１か
ら20の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニ
ル、置換または未置換のフエニルアミノスルホニ
ル）の各基より任意に選択される基を、Ｚは水素
または発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリン
グ反応時に脱離可能な基｛例えばハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、弗素等の各原子）、酸素原子
または窒素原子が直接カツプリング位に結合して
いるアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、
カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、
更に具体的な例としては、米国特許第3471563号、
特開昭47−37425号、特公昭48−36894号、特開昭
50−10135号、同50−117422号、同50−130441号、
同51−108841号、同50−120334号、同52−18315
号、同53−52423号、同53−105226号等の各公報
に記載されているもの｝を、ｎは０から３、ｍは
０から４、ｌは０または１の整数をそれぞれ表わ
す。〕 本発明に係るシアンカプラーを以下に例示する
が、これらに限定されるものではない。 以下に本発明のカプラーの代表的合成ルートお
よび合成例を示す。 合成例 １ （例示カプラー３の合成） ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレイ
ド―４―クロル―５―｛α―（４―ブチルスルホ
ニルアミドフエノキシ）テトラデカンアミド｝フ
エノールの合成 18.9ｇの２―アミノ―４―クロル―５―ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、３―エトキシカルボニルフエニルイソシ
アネート、21ｇのトルエン100ml溶液を添加した。
得られた反応混合物を１時間煮沸還流させた。そ
の後、室温まで冷却し、結晶を濾過し、メタノー
ル洗浄を行ない乾燥した。m.p.261〜266℃の淡黄
固体34ｇを得た。 ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド、―４―クロル―５―ニトロフエノール19ｇ
をアルコール600ml中に加えパラジウム−炭素触
媒を用い接触還元を行なつた。理論量の水素を消
費後、触媒を濾別し、濾液を減圧濃縮した。反応
粗品17ｇを得た。 ２―（３―エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド―４―クロル―５―アミノフエノール3.5ｇ
をアセトニトリル100ml、ピリジン0.9mlの混合溶
液中に加え均一に溶解し、α―（４―ブチルスル
ホニルアミドフエノキシ）テトラデカイルクロラ
イド、4.7ｇのアセトニトリル50ml溶液を室温撹
拌下添加した。 添加終了後更に１時間反応を行つたのち、氷水
中に加え、酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行つ
たのち、酢酸エチル層を分離、硫酸ナトリウムを
用い乾燥後、減圧濃縮して抽出物を得た。 反応粗成物はシリカゲル、カラムクロマトを用
い精製し、ヘキサンを用いて固化した。146〜149
℃の白色固体3.7ｇを得た。
【表】
合成例 ２
（例示カプラー８の合成）
２―（３―トリフルオロメチル）フエニルウレイ
ド、４―クロル、５―｛α―（２，４―ジ―tert
―ペンチルフエノキシ）ヘキサンアミドフエノー
ルの合成。 18.9ｇの２―アミノ―４―クロル、―５―ニト
ロフエノールを200mlのトルエンに分散させ、室
温撹拌下、３―トリフルオロメチルフエニルイソ
シアネート20.6ｇを添加した。得られた反応混合
物を３時間煮沸還流させた。その後室温まで冷却
し、結晶を濾過した。メタノールを用い洗浄した
のち乾燥した。淡黄色固体36ｇを得た。 ２―（３―トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド、４―クロル、５―ニトロフエノール18.8ｇ
をエタノール600ml中に加え、パラジウム−炭素
触媒を用い接触還元を行つた。理論量の水素を消
費後、熱時濾過を行ない触媒を除去した。 濾液を減圧濃縮し粗結晶16ｇを得た。 ２―（３―トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド、４―クロル、５―アミノフエノール3.5ｇ
をアセトニトリル100mlピリジン0.9mlの混合溶液
中に加え、室温撹拌下α―（２，４―ジ―tert―
ペンチルフエノキシ）ヘキサノイルクロライド
3.7ｇのアセトニトリル50ml溶液を添加。 添加後、更に１時間反応を行つたのち、氷水中
に加え、酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行つた
のち、酢酸エチル層を分離し、硫酸ナトリウムを
用い乾燥後、減圧濃縮して油状物を得た。 反応粗成物はシリカゲルカラムクロマトを用い
精製し、ヘキサンを用いて固化した。m.p.151〜
156℃の白色固体3.6ｇを得た。
ド、４―クロル、５―｛α―（２，４―ジ―tert
―ペンチルフエノキシ）ヘキサンアミドフエノー
ルの合成。 18.9ｇの２―アミノ―４―クロル、―５―ニト
ロフエノールを200mlのトルエンに分散させ、室
温撹拌下、３―トリフルオロメチルフエニルイソ
シアネート20.6ｇを添加した。得られた反応混合
物を３時間煮沸還流させた。その後室温まで冷却
し、結晶を濾過した。メタノールを用い洗浄した
のち乾燥した。淡黄色固体36ｇを得た。 ２―（３―トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド、４―クロル、５―ニトロフエノール18.8ｇ
をエタノール600ml中に加え、パラジウム−炭素
触媒を用い接触還元を行つた。理論量の水素を消
費後、熱時濾過を行ない触媒を除去した。 濾液を減圧濃縮し粗結晶16ｇを得た。 ２―（３―トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド、４―クロル、５―アミノフエノール3.5ｇ
をアセトニトリル100mlピリジン0.9mlの混合溶液
中に加え、室温撹拌下α―（２，４―ジ―tert―
ペンチルフエノキシ）ヘキサノイルクロライド
3.7ｇのアセトニトリル50ml溶液を添加。 添加後、更に１時間反応を行つたのち、氷水中
に加え、酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行つた
のち、酢酸エチル層を分離し、硫酸ナトリウムを
用い乾燥後、減圧濃縮して油状物を得た。 反応粗成物はシリカゲルカラムクロマトを用い
精製し、ヘキサンを用いて固化した。m.p.151〜
156℃の白色固体3.6ｇを得た。
処理工程（30℃） 処理時間
発色現像 ３分30秒
漂白定着 １分30秒
水 洗 ２分
下記にその各処理組成を示す。
〔発色現像液組成 １〕
４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成 ２〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ 水を加えて１とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第１表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔１〕で処理した時の最大感度
値を100として表わした。
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成 ２〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ 水を加えて１とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第１表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔１〕で処理した時の最大感度
値を100として表わした。
【表】
前記第１表から明らかなように本発明に係るカ
プラーにより得られた試料は、ベンジルアルコー
ルの有無にかかわらず良好な感度、最大濃度が得
られ優れていることが判る。 又、発色スペクトルを測定した結果、本発明の
カプラーを用いた色素は、赤領域の比較的長い部
分に最大吸収極大を有し、短波側の吸収は少なく
優れた色純度を示すことが判つた。 実施例 ２ 前記実施例１と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。 得られた結果を第２表に示す。
プラーにより得られた試料は、ベンジルアルコー
ルの有無にかかわらず良好な感度、最大濃度が得
られ優れていることが判る。 又、発色スペクトルを測定した結果、本発明の
カプラーを用いた色素は、赤領域の比較的長い部
分に最大吸収極大を有し、短波側の吸収は少なく
優れた色純度を示すことが判つた。 実施例 ２ 前記実施例１と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。 得られた結果を第２表に示す。
処理工程（33℃） 処理時間
発色現像 ３分15秒
漂 白 ６分30秒
水 洗 ３分15秒
定 着 ６分30秒
水 洗 ３分15秒
安定化 １分30秒
〔発色現像液組成〕
４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン；1/8硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸―３―ナトリウム塩 1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニア 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。その結果を第３表に示す。
（β―ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン；1/8硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸―３―ナトリウム塩 1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニア 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。その結果を第３表に示す。
エチレンジアミンテトラ酢酸酸鉄アンモニウム
塩 50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ ハイドロサルフアイト ５ｇ 水を加えて１とする。 現像処理して得られた試料のシアン色素の最大
反射濃度を測定した。その結果を第４表に示す。 尚最大濃度部に於ける色素残存率は以下のよう
にして求めた。 色素残存率＝疲労漂白定着液処理／新液漂白定着液処
理×100
塩 50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ ハイドロサルフアイト ５ｇ 水を加えて１とする。 現像処理して得られた試料のシアン色素の最大
反射濃度を測定した。その結果を第４表に示す。 尚最大濃度部に於ける色素残存率は以下のよう
にして求めた。 色素残存率＝疲労漂白定着液処理／新液漂白定着液処
理×100
【表】
第４表より本発明に係るカプラーを用いた試料
は疲労漂白定着液処理でのシアン色素の褪色が少
ないことが理解される。
は疲労漂白定着液処理でのシアン色素の褪色が少
ないことが理解される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、２位に―COOR-、―COR-、
―SO2OR-、―SO2R-、【式】 【式】―NO2、―CF3のうち少なくとも １つを有するフエニルウレイド基（Ｒは水素、ア
ルキル基またはアリール基を、R-はアルキル基
またはアリール基を表わし、ＲおよびR-は結合
して５員または６員の環を形成しても良い）、４
位に水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカ
ツプリング反応時に離脱可能な基、５位にアシル
アミノ基を有するフエノール系シアンカプラー
｛但し、上記フエニルウレイド基の置換基が、―
COOR-、【式】【式】または― NO2である場合に上記発色現像主薬の酸化生成
物とのカツプリング反応時に離脱可能な基が―Ｏ
―R4―SO―R5（R4は置換アルキレン基または置
換アルケニレン基を示し、R5は置換もしくは未
置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アラルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表わし、R4とR5は直接
または結合基を介して結合して環を形成してもよ
い。）である場合を除く。｝を含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4108483A JPS58189638A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4108483A JPS58189638A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56090336A Division JPS57204545A (en) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | Formation of color photographic image of silver halide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189638A JPS58189638A (ja) | 1983-11-05 |
| JPH0160138B2 true JPH0160138B2 (ja) | 1989-12-21 |
Family
ID=12598595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4108483A Granted JPS58189638A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189638A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2943943B2 (ja) * | 1990-11-29 | 1999-08-30 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1983
- 1983-03-11 JP JP4108483A patent/JPS58189638A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58189638A (ja) | 1983-11-05 |
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