JPH0160827B2 - - Google Patents

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JPH0160827B2
JPH0160827B2 JP4555882A JP4555882A JPH0160827B2 JP H0160827 B2 JPH0160827 B2 JP H0160827B2 JP 4555882 A JP4555882 A JP 4555882A JP 4555882 A JP4555882 A JP 4555882A JP H0160827 B2 JPH0160827 B2 JP H0160827B2
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JP
Japan
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photosensitive layer
photosensitive
positive
insulating layer
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Application number
JP4555882A
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JPS58162961A (ja
Inventor
Takao Nakayama
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP57045558A priority Critical patent/JPS58162961A/ja
Priority to GB08307993A priority patent/GB2121202B/en
Priority to DE19833310805 priority patent/DE3310805A1/de
Priority to US06/478,570 priority patent/US4518668A/en
Publication of JPS58162961A publication Critical patent/JPS58162961A/ja
Publication of JPH0160827B2 publication Critical patent/JPH0160827B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/20Exposure; Apparatus therefor
    • G03F7/2002Exposure; Apparatus therefor with visible light or UV light, through an original having an opaque pattern on a transparent support, e.g. film printing, projection printing; by reflection of visible or UV light from an original such as a printed image
    • G03F7/2014Contact or film exposure of light sensitive plates such as lithographic plates or circuit boards, e.g. in a vacuum frame
    • G03F7/2016Contact mask being integral part of the photosensitive element and subject to destructive removal during post-exposure processing
    • G03F7/2018Masking pattern obtained by selective application of an ink or a toner, e.g. ink jet printing
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G13/00Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/26Electrographic processes using a charge pattern for the production of printing plates for non-xerographic printing processes
    • G03G13/28Planographic printing plates

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は改良された平版印刷版の補造方法に関
する。特に本発明は電子写真法を利甚しお平版印
刷版を補造する方法に関する。 埓来、光導電性局を含み、電子写真法を利甚す
るタむプの印刷版甚感光材料は知られおおり、䟋
えば、光導電性局を最䞊局ずし、フオトレゞスト
局、金属局および支持䜓からなる印刷版甚感光材
料が提案されおいる。 この感光材料を甚いお印刷版を補造するには先
づ光導電性局を均䞀に垯電させ、フオトレゞスト
局の感光しない光線を甚いお像露光しお光導電性
局に静電朜像を圢成し、この朜像をトナヌ珟像
し、トナヌ像を定着したたは定着しないで、先の
露光条件ずは異なる条件䞋で露光しおフオトレゞ
スト局の露光郚を硬化させ、次いでトナヌ像ず光
導電性局ずを陀去し、未硬化のフオトレゞストを
溶剀で陀去した埌、金属板局を゚ツチングし、金
属板䞊に残存しおいるフオトレゞストを陀去する
ずいる耇雑な工皋を必芁ずするものであ぀た。そ
しお良質の印刷版の補造には熟緎を芁するばかり
でなく、光導電性局に圢成される静電朜像の珟像
が也匏で行われるので解像性にも制限があり、た
たフオトレゞスト局の陀去や金属板局の゚ツチン
グ操䜜のために最終的に埗られる印刷画像の鮮明
床にはなお䞍満足な点があ぀た。 このような埓来技術の欠点を陀くために、先に
芪氎性衚面を有する導電性支持䜓、ポゞ型感光局
および光導電性絶瞁局を有する感光材料を、 (1) 該感光材料の光導電性局䞊に静電写真的に朜
像を圢成する段階、 (2) ポゞ型感光局が感光性を有する波長の光に察
しお䞍透明な珟像剀粒子を含む液䜓珟像剀で該
朜像を珟像する段階、 (3) 該ポゞ型感光局を䞊蚘段階で埗た珟像像を
介しお露光する段階、および (4) 該ポゞ型感光局の珟像像を有しない郚分を遞
択的に陀去する段階 で凊理するこずから、該ポゞ型感光局ず該光導電
性絶瞁局ずは同䞀の局ずしおかたたはこの順序で
別個に支持䜓䞊に蚭けられおおり、該光導電性絶
瞁局は実質的に正負䞡極性に垯電可胜であ぀お、
前蚘段階におけるポゞ型感光局の遞択的陀去を
阻害しない性質を有するこずを特城ずする平版印
刷版の補造方法が同䞀出願人によ぀お提案され
た。特開昭57−90648号公報。 この方法により前蚘埓来法における欠点を陀く
こずができ、工皋の簡易化ず解像力の優れた画像
が埗られる点では䞀応の目的ず達したが、この方
法によ぀お埗られた印刷版を甚いお印刷を行う
ず、やや印刷よごれが生ずる欠点があ぀た。 本発明者はこの印刷よごれの原因に぀いお怜蚎
の結果、光導電性絶瞁局を垯電し、像露光しお静
電朜像を䜜る堎合に、露光された郚分の電荷が完
党には消去されず郚分的に残぀おおり、珟像時に
この郚分にトナヌが付着し、䞊蚘段階で珟像像
トナヌ像を介しお露光する時に、非画像郚に
カブリずな぀お付着しおいるトナヌの為にポゞ型
感光局に露光されなか぀た郚分が生じ、段階で
感光局を陀く堎合に非画像郚においおも露光され
なか぀た郚分が支持䜓䞊に残り、これが印刷時に
印刷よごれを生ずる原因ずな぀おいるこずを芋出
した。 本発明者は先に、この原因が支持䜓ずしおアル
ミニりム又はアルミニりム合金よりなる支持䜓ず
甚いる堎合、支持䜓䞊に圢成されおいる酞化アル
ミニりムの局の存圚に䞀郚起因しおいるこずを知
り、この酞化皮膜の量を0.2〜2.8m2の範囲に
するこずにより所望の耐刷性を保持し぀぀、䞊蚘
の印刷よごれを防止できるこずを芋出した。 特開昭58−150953号。 曎にたた、前蚘の方法においお、感光局ず光導
電性絶瞁局を二局構成ずする堎合、感光局の存圚
も珟像カブレず、これに基づく印刷よごれを起す
原因ずな぀おいるこずを知り、感光局に導電化剀
を加え、ある皋床の導電性を持たせるこずによ
り、印刷よごれを防止できるこずを芋出した特
開昭58−162960号。 本発明者は曎に怜蚎を重ねた結果、前蚘方法の
段階でトナヌ珟像する際に、察向電極ず感光材
料ずの間に、光導電性絶瞁局の朜像の電荷を打ち
消す方向にバむアス電圧を印加し぀぀珟像を行う
こずにより非朜像郚の残留電荷を陀き、珟像カブ
レを起こさず、埓぀お印刷よごれを生じない平版
印刷版を埗るこずができるこずを芋出した。 曎に本発明は前蚘の方法でポゞ型感光局に代え
おネガ型ネガヌポゞ型感光局を甚いた堎合に
぀いおも同様な怜蚎を行い、䞊蚘ず同様に察向電
極ず感光材料ずの間にバむアス電圧を印加し぀぀
トナヌ珟像を行うこずにより印刷よごれを生じな
い平版印刷版を埗るこずができた。 曎にたた、支持䜓ずしおアルミニりム又はアル
ミニりム合金よりなる支持䜓を甚いる堎合や、感
光局ず光導電局ずを二局構成ずしお甚いる堎合に
先に本発明者が芋出した前蚘の発明特開昭58−
150953及び特開昭58−162960を共甚する堎合に
は曎にすぐれた効果が埗られた。 埓぀お、本発明の目的は優れた解像力を有し、
印刷よごれを生じない平版印刷版を補造する方法
を提䟛するこずにある。 すなわち、本発明は芪氎性衚面を有する導電性
支持䜓䞊に感光局ず光導電性絶瞁局ずを䞀局又は
感光局を䞋局ずする二局ずしお有する感光材料を
電子写真的に凊理しお光導電性絶瞁局䞊に静電朜
像を圢成し、察向電極の存圚䞋に該感光局に感光
性を有する波長の光に䞍透明な珟像剀粒子で該静
電朜像を珟像し、埗られた珟像像を介しお感光局
を露光し、次いで感光局の露光郚又は非露光郚を
その郚分又はその䞊の光導電性絶瞁局ず共に陀去
するこずからなる平版印刷版の補造方法におい
お、該静電朜像を珟像する堎合に、察向電極ず感
光材料間に非朜像郚の残留電荷を芋かけ䞊れロに
なるようにバむアス電圧を印加し぀぀珟像を行う
こずを特城ずする平版印刷版の補造方法である。 以䞋、本発明をポゞ型感光局を甚いる堎合に぀
いお添付図面を参照し぀぀説明する。 第図は本発明による平版印刷版の補造工皋の
䞀態様を順次図瀺したものであり、第図工皋
においおは接地された導電性支持䜓の䞊にポゞ
型感光局を介しお蚭けられた光導電性絶瞁局
の衚面に垯電噚により垯電させる。垯電噚は静
電写真技術においお普通に䜿甚されおいるコロト
ロン型のものが甚いられる。次にランプにより
像露光しお光導電性絶瞁局䞊の非画像郚の電
荷を陀去する。この堎合、原皿ずしおポゞ原皿
を䜿甚すれば正電荷を有するポゞ朜像が埗られ
る。次いでトナヌ珟像を行うのであるが、前蚘し
たように、支持䜓䞊の酞化皮膜や感光局の存圚
により像露光時に非画像郚の電荷が完党には陀去
されないで残぀おいるこずがあり、これにより珟
像カブリを起こし、印刷よごれの原因ずなるの
で、本発明により、次の珟像工皋で䟋えば液䜓
珟像剀䞭で静電朜像を珟像する堎合に察向電極
ず支持䜓の間に朜像の電荷を打消す方向で、
非画像郚非朜像郚の残留電荷が芋かけ䞊れロ
になる皋床のバむアス電圧を印加し぀぀珟像を行
なう。静電朜像が正電荷よりな぀おいる堎合に
は察向電極に正のバむアス電圧をかける。バむ
アス電圧の倀は、非朜像郚の残留電荷が芋かお䞊
れロになるが、静電朜像の電荷はトナヌ珟像に差
支えない皋床残しおいるこずが必芁で、䞀般に20
ボルト〜250ボルト皋床である。すなわち、䟋え
ば朜像が300ボルトの電荷よりなり、非朜像郚
の残留電䜍が30ボルト皋床だずするず、察向電
極に30ボルト皋床のバむアス電圧を印加すれば
よい。この堎合は朜像の電荷は270ボルトにな
るが、トナヌ珟像は十分可胜である。この結果、
工皋に瀺すようにトナヌ像が圢成される。
珟像時間は、感光䜓の垯電電䜍、トナヌのれヌタ
電䜍、察向電極珟像電極、珟像方法によ぀お
倉化するが、通垞数秒〜分間の範囲内で次の段
階で光パタヌンマスクずしお䜿甚するのに充分な
濃床が埗られる。察向電極はできるだけ近接させ
た方が良奜な結果が埗られるが、䞀般に電極ず感
光材料の距離は0.5〜10mmで、珟像時間は数秒〜
分間が奜たしい。珟像が終぀た感光板は珟像液
をスキヌゞで陀去した埌、䟋えば玫倖線ランプ
により党面露光工皋にかけられポゞ型感光局
の非画像郚分を可溶化する。工皋の凊理を経た
感光板は溶解―たたは―工皋で
アルカリ溶液で溶解凊理されお感光局の非画像郚
が陀去され支持䜓䞊にポゞ像の圢成された平版印
刷版が埗られる。この溶解工皋においお支持䜓䞊
にポゞ像ずしお残留する郚分は非溶解性ポゞ型感
光局、光導電性絶瞁局およびトナヌ局からなり
〔第図―〕、トナヌによりポゞ像を鮮明
に読み取るこずができるばかりでなく、倚色刷り
平版を補造するずきにはそれぞれ色分解しお埗た
像を察応する色シアン、マれンタ、む゚ロヌ、
黒のトナヌで珟像すれば着色した倚色刷り平版
が埗られるずいう優れた効果がある。 本発明で甚いる感光材料は第図に瀺すように
導電性支持䜓䞊にポゞ型感光局ずを別々に蚭
けたものでもよいし、第図に瀺すように支持䜓
䞊に感光局ず光導電局を䞀局′にしお蚭けた
ものでもよい。 本発明の他の態様ずしお光導電性絶瞁局ずポ
ゞ型感光局ずの間に䞭間局を蚭けた感光材
料を䜿甚するこずができる第図参照。この
䞭間局は光導電性絶瞁局の衚面に負荷された電荷
ず逆極性の電荷が導電性支持䜓のポゞ型感光局偎
に保持されるのを促進するために導電性である
が、この䞭間局を蚭けるこずによ぀お光導電性絶
瞁局がポゞ型感光局に浞透、混合するのを防止す
るこずができる。この䞭間局はポゞ型感光局に察
しお䞍溶性である適圓な導電性を有する氎溶性暹
脂であり、溶解―工皋により溶解陀去さ
れるが同時にトナヌ像を有する光導電性絶瞁局を
脱離されるので支持䜓䞊でポゞ型感光局の刷面を
有する平版甚印刷版が埗られる。 本発明による平版印刷版甚感光材料においお光
導電性絶瞁局ずポゞ型感光局ずが同䞀の局ずしお
圢成されおいる堎合にこの局は光導電性材料粉
末、絶瞁性結着剀暹脂およびポゞ型感光剀溶液を
混合しお均䞀な分散液を䜜り、これを導電性支持
䜓の砂目立おした面に塗垃し、也燥しお圢成する
こずができる。 䞀般に光導電性絶瞁局の厚さは垯電性、光透過
性、珟像時間、解像床に圱響を及がすが、通垞は
0.5〜5Ό、奜たしくは〜2Όの範囲内で最良の結
果が埗られる。 䞭間局の厚さは溶解工皋で䜿甚する溶剀の浞透
性、および解像力によ぀おきたり、通垞0.1〜5Ό、
奜たしくは0.2〜0.5Όの範囲内である。 本発明による光導電性絶瞁局に䜿甚される光導
電性材料ずしおは埓来䞀般に電子写真甚感光材料
ずしお知られおいる倚くのものが挙げられるが、
絶瞁性結着剀暹脂䞭に分散たたは溶解した圢で䜿
甚するこずが奜たしく、か぀䞋局にあるポゞ型感
光局の吞収波長光を吞収しないものを採甚するか
たたは光導電性絶瞁局の厚さをできるだけ薄くし
お透過光量を倧きくするこずが奜たしい。光導電
性絶瞁局は正負䜕れにも垯電させお䜿甚するこず
ができるが、正コロナ垯電に適する光導電性材料
ずしおはSeSe―TePbO等の無機材料、およ
びアントラセン、ペリレン、テトラセン、カルバ
ゟヌル、テトラベンゞル――プニレンゞアミ
ン、アシルヒドラゟン誘導䜓、オキサゞアゟヌル
誘導䜓、ピラゟリン誘導䜓、むミダゟロン誘導
䜓、むミダゟチオン誘導䜓、ベンズむミダゟヌル
誘導䜓、ベンズオキサゟヌル誘導䜓、ベンズチア
ゟヌル誘導䜓等の䜎分子物質、むンゞゎ、メタル
フリヌフタロシアニン、金属フタロシアニン、ス
ク゚アリりム、ナメチルペリルむミド、などの有
機顔料、ポリ――ビニルカルバゟヌル、ポリア
セナフチレン、ポリビニルアントラセン、ポリビ
ニルピレン、ポリビニルテトラセン、ポリビニル
ペリレン等の有機高分子物質が甚いられる。負コ
ロナ垯電に適する光導電性材料ずしおはZnO
CdSTiO2等の無機材料、トリニトロフルオレ
ノン、テトラニトロフルオレノン、ゞニトロアン
トラセン、テトラシアノピレン等の䜎分子物質、
クロロゞアンブルヌ等の有機顔料、ポリ――ビ
ニルカルバゟヌルず―トリニトロフル
オレノンなどの錯䜓が甚いられる。そしお䞡性垯
電に適する光導電性材料ずしおは前蚘有機物質ず
結着剀暹脂ずの組合せを䜿甚するこずができる
が、特に実甚に䟛する高感床を瀺す材料ずしおは
メタルフリヌフタロシアニン、金属フタロシアニ
ン、オキサゞアゟヌル誘導䜓、ビラゟリン誘導䜓
が挙げられる。又、さらに、電荷発生剀ず電荷茞
送剀ずを含む感光材料、アルカリ可溶性暹脂ずカ
ルバゟヌル等の光導電物質ずの共重合䜓等も䜿甚
するこずができる。 光導電性絶瞁局は、――工皋
においおポゞ型感光局の遞択的陀去を阻害しない
ため、すなわちその非画像郚がポゞ型感光局の非
画像郚ず共に溶解陀去されるために、アルカリ可
溶性暹脂を含有しおいるこずが奜たしい。このよ
うなアルカリ可溶性暹脂ずしおは高分子有機光導
電性物質の結着剀ずしおあるいは䜎分子有機光導
電性物質の溶媒ずしお圹立぀フむルム圢成性のあ
る絶瞁性暹脂が奜たしく、このような暹脂ずしお
は䟋えばプノヌル―ホルムアルデヒド暹脂、メ
タクレゟヌルホルムアルデヒド暹脂、スチレン―
無氎マレむン酞共重合䜓、ポリアクリル酞―ポリ
アクリル酞アミン共重合䜓、フマル酞゚チレング
リコヌル共重合䜓、メチルビニル゚ヌテル―無氎
マレむン酞共重合䜓、アクリロむルグリシン―酢
酞ビニル共重合䜓、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコヌル、ポリアミド、アルカリ可溶ア
ゞド暹脂、ハロゲン化ポリスチレン等の合成暹脂
およびシ゚ラツク、プロテむン、グルヌ等の倩然
暹脂が挙げられる。 光導電性絶瞁局に䜿甚される光導電性材料粒子
の結着剀ずしおは該局の垯電性を向䞊させるため
に絶瞁性暹脂、䟋えば、ポリ゚チレンテレフタレ
ヌト、ポリむミド、ポリカヌボネヌト、ポリアク
リレヌト、ポリメチルメタクリレヌト、ポリビニ
ルフルオラむド、ポリビニルクロラむド、ポリビ
ニルアセテヌト、ポリスチレン、スチレン―ブタ
ゞ゚ン共重合䜓、ポリメタクリレヌト、シリコン
暹脂、塩化ゎム、゚ポキシ暹脂、玔および倉性ア
ルキツド暹脂、ポリ゚チルメタクリレヌト、ポリ
――ブチルメタクリレヌト、酢酞セルロヌス、
ケトン暹脂、ポリ゚チレン、ポリプロピレン、ポ
リアクリロニトリル。ロゞン誘導䜓、ポリ塩化ビ
ニリデン、ニトロセルロヌスが挙げられる。 光導電性絶瞁局ずポゞ型感光局ずの間に堎合に
より蚭けられる䞭間局ずしおは適圓な導電性を有
する氎溶性暹脂、䟋えば、ポリビニルアルコヌ
ル、アルキルヒドロキシアルキルセルロヌス、ポ
リアクリル酞およびその誘導䜓、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチル
゚ヌテル、無氎マレむン酞ずビニルあるいはアク
リル化合物ずの反応䜓などが甚いられる。 ポゞ型感光局は光可溶性物質䟋えば―キノン
ゞアゞド化合物、解重合型感光性暹脂などの単独
でかたたは奜たしくはアルカリ可溶性暹脂ず混合
しおなり、導電性支持䜓䞊に適圓な溶剀の溶液ず
しお塗垃するこずにより圢成される。アルカリ可
溶性暹脂ずしおは光導電性絶瞁局に䜿甚される前
蚘のものが挙げられる感光局䞭の玄50〜重量
含有させられる。たた感光局に適圓な可撓性を
䞎えるために公知の可塑剀䟋えばDOPを玄重
量以䞋の量で含有させるこずができる。このよ
うな組成のポゞ型感光局は導電性支持䜓䞊に通垞
箄0.5〜m2の量で塗垃される。 本発明による平版印刷版甚感光材料の光導電性
絶瞁局における光導電性材料、絶瞁性暹脂、アル
カリ可溶性暹脂の混合比は光導電性、垯電性、光
透過性、珟像液の溶解および浞透速床によ぀お決
定される。光導電性材料〜30重量、絶瞁性暹
脂〜30重量、アルカリ可溶性暹脂50〜85重量
の比率においお良効な特性が埗られる。䜎抵抗
のアルカリ可溶性暹脂を甚いるずきは絶瞁性暹脂
により垯電性を向䞊させ、高抵抗のアルカリ可溶
性暹脂を甚いるずきは絶瞁性暹脂を混合しなくお
もよい。光導電性絶瞁局ずポゞ型感光局ずを同䞀
の局ずしお圢成するずきには光導電性材料〜30
重量、絶瞁性暹脂〜30重量、光可溶性物質
50〜85重量を混合割合を甚いるこずができる。 本発明でポゞ型感光局ず光導電局を別々の局ず
しお甚いる堎合は、感光局に導電化剀を加え感光
局の抵抗を109Ωcm2以䞋に䞋げるこずにより、
像露光時に光導電性絶瞁局の非朜像郚における残
留電荷を枛少させ、珟像時に察向電極に印加する
バむアス電圧の倀をより少なくするこずができ
る。こゝで甚いられ導電化剀は感光局の感光特
性、印刷特性等に悪圱響を䞎えるこずなく、感光
局に適圓な導電性を䞎えるものであ぀お次のよう
な材料が甚いられる。 すなわち、コロむド状アルミナ、コロむド状シ
リカAlZnAgFeMeCo等の金属粉
末䞊蚘金属の金属塩塩化物、臭化物、硫酞
塩、硝酞塩、しゆう酞塩等ZnOSnO2
In2O3等の劂き金属酞化物アルキルリン酞アル
カノヌルアミン塩、ポリオキシ゚チレンアルキル
リン酞塩、ポリオキシ゚チレンアルキル゚ヌテ
ル、アルキルメチルアンモニりム塩、―ビ
ス―ヒドロキシ゚チルアルキルアミン、ア
ルキルスルホン酞塩、アルキルベンれンスルホン
酞塩、脂肪酞コリン゚ステル、ポリオキシ゚チレ
ンアルキル゚ヌテル及びそのリン酞゚ステル又は
その塩、脂肪酞モノグリセリド、脂肪酞゜ルビタ
ン郚分゚ステル等の界面掻性剀カチオン型高分
子電解質アニオン型高分子電解質がある。 カチオ型高分子電解質ずしおは、ポリ゚チレン
むミンハむドロクロラむド、ポリ―メチル―
―ビニルピリゞりムクロラむド等の玚、
玚、玚アンペニりム塩ポリ―メタクリル
オキシ゚チルトリメチルアンモニりムクロラむ
ド、ポリ―ハむドロキノン――メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニりムクロラ
むド、ポリ―アクリルアミドプロピル―
―トリメチルアンモニりムクロラむド、ポリ
―メチルビニルピリゞりムクロラむド、ポリ
―ビニル――ゞメチルむミダゟリニり
ムクロラむド、ポリゞアリルアンモニりムク
ロラむド、ポリN′N―ゞメチル――メ
チレンピペリゞニりムクロラむド、等の玚ア
ンモニりム塩ポリ―アクリルオキシ゚チル
ゞメチルスルホニりムクロラむド等のスルホニ
りム塩ポリグリシゞルトリブチルホスホニり
ムクロラむド等のホスホニりム塩が甚いられ
る。たたアニオン型高分子電解質ずしおはポリ
メタアクリル酞、ポリアクリル酞゚ステル加
氎分解物、ポリアクリル酞アミド加氎分解物、ポ
リアクリル酞ニトリル加氎分解物等のカルボキシ
レヌトポリスチレンスルホネヌト、ポリビニル
スルホネヌト等のスルホネヌトポリビニルホス
ホネヌト等のホスホネヌト等がある。 䞊蚘の導電化剀は単独でも皮以䞊の組み合せ
ずしお甚いおもよく、感光局を塗垃する堎合に塗
垃液に添加すればよい。導電化剀の添加量は、埗
られた感光局の抵抗が109Ωcm2以䞋であればよ
く、この範囲で䞊蚘の劂き感光局の諞特性を損な
わないように䞊蚘の導電化剀を適宜遞択しお甚い
る。 本発明による平版印刷版甚感光材料の最䞋局に
ある導電性支持䜓は䟋えば衚面凊理されたアルミ
ニりム板からなり、この衚面凊理した面䞊にポゞ
型感光局を有しおいる。奜たしいアルミニりム板
ずしおは、玔アルミニりム板およびアルミニりム
合金板があり、曎にアルミニりムがラミネヌトも
しくは蒞着されたプラスチツクフむルムも挙げら
れる。アルミニりム板の衚面は砂目立お凊理、珪
酞゜ヌダ、北化ゞルコニりム酞カリりム、燐酞塩
等の氎溶液ぞの浞挬凊理、あるいは陜極酞化凊理
などの衚面凊理がなされおいるこずが奜たしい。
これらの衚面凊理、すなわち芪氎化凊理は支持䜓
衚面を芪氎性にするために行われるが同時に支持
䜓䞊に蚭けられるポゞ型感光局ずの有害な反応を
防ぎか぀該感光局ずの密着性を向䞊させるこずが
できる。 本発明においお支持䜓ずしおアルミニりム又は
アルミニりム合金からなる支持䜓を甚いる堎合、
支持䜓䞊の酞化皮膜の量が0.2〜2.8m2皋床に
するこずが奜たしく、このようにするこずによ぀
お、光導電局䞊の非朜像郚に残る残留電荷を少く
するこずができ、先に述べた感光局を導電化する
堎合ず同様の効果を埗るこずができる。 本発明方法の液䜓珟像工皋においお䜿甚する
電子写真甚液䜓珟像剀ずしおは、すでによく知ら
れた珟像剀ずしおのカヌボンブラツクその他をガ
゜リン、ケンセン、塩化炭玠に分散したもの
で、電気的特性を均䞀にするためにアルキツド暹
脂、アマニ油などの制埡剀を甚いお改良したもの
が䜿甚できる特公昭35−13424参照。負垯電お
よび正垯電トナヌの䞡者が䜿甚可胜で、負垯電ト
ナヌずしおはカヌボンブラツク、クロム酞鉛、チ
ダコヌルなどを脂肪族炭化氎玠、ガ゜リン、シク
ロヘキサン、ペンタン、CCl4などの䞭に分散し、
制埡剀ずしおアマニ油、ポリ゚チレン、シ゚ラツ
クなどを加えたものがあり、正垯電トナヌずしお
はカヌボンブラツク、フタロシアニンブルヌ、チ
ダコヌル、ベルミリオンレツドなどを脂肪族炭化
氎玠、ケロセン、シクロヘキサン、ペンタン、
CCl4などの䞭に分散し、制埡剀ずしおアルキツ
ド暹脂、ベルサミド、テルギトヌルなどを加えた
ものがある。珟像剀粒子の倧きさは1Ό以䞋のも
のを䜿甚するがこれは高解像床画像を埗るのに適
しおいる。 本発明方法の溶解―たたは―
工皋においおポゞ型感光局の露光郚分を溶解陀去
するために䜿甚するアクリル溶液はけい酞ナトリ
りム、けい酞カリりム、氎酞化ナトリりム、氎酞
化カリりム、氎酞化リチりム、第䞉りん酞ナトリ
りム、第二りん酞ナトリりム、第䞉りん酞アンモ
ニりム、第二りん酞アンモニりム、メタけい酞ナ
トリりム、重炭酞ナトリりム、アンモニア氎など
のような無機アルカリ性物質の氎溶液であり、そ
れらの濃床は、玄0.1〜玄10重量、奜たしくは
箄0.5〜玄重量である。その堎合に溶液のア
ルカリ匷床はおよそPH12.5〜PH13.3ずなり、ポゞ
型感光材料を珟像するには適圓なアクリル匷床ず
なる。この溶液には所望により界面掻性剀や有機
溶剀を含たせおもよい。 なお、䞊蚘説明では光導電性絶瞁局の朜像を珟
像するのに液䜓珟像を行う堎合においお述べた
が、本発明ではこれに限らずカスケヌド珟像、磁
気ブラシ珟像等他の珟像方匏も甚いるこずができ
る。 以䞊、ポゞ型感光局を甚いる堎合に぀いお本発
明を説明したが、本発明は感光局ずしおネガ型感
光局を甚いる堎合にも適甚できる。 すなわち、䟋えば第図で瀺される態様で䟋瀺
するず、アルミニりム支持䜓䞊にゞアゟ化合物
又はゞアゟ暹脂を䞻䜓ずするネガ型感光局ず光
導電性絶瞁局を蚭ける。この堎合も垯電、像露
光、トナヌ珟像、及び玫倖線による党面露光の工
皋はポゞ型感光局ず同様であるが、ネガ型感光局
の堎合には、玫倖線照射を行぀た堎合にトナヌの
存圚しおいない非画像郚の感光局が硬化又は分解
を起こしお䞍溶性ずなり、凊理液で凊理するず非
露光郚、すなわち、トナヌが存圚しおいる郚分が
陀かれ、露光郚の感光局は支持䜓䞊に残る。かく
しお芪油性の感光局からなるポゞ像を有する平版
印刷版を埗るこずができる。 感光局以倖の材料、凊理条件等に関しおはポゞ
型感光局を甚いた感光材料に぀いお前蚘したもの
ず党く同様である。ただし、ネガ型感光局を甚い
る堎合にはネガからポゞ像を埗るのに反転珟像を
必芁ずしない。 ネガ型感光局の組成物は、䟋えば米囜特蚱第
2714066号明现曞に蚘茉されおいるようにゞアゟ
化合物はゞアゟ暹脂単独のものや、䟋えば米囜特
蚱第2826501号や英囜特蚱第1074392号明现曞に蚘
茉されおいるようなゞアゟ化合物又はゞアゟ暹脂
ず担䜓ずの混合物がある。 ゞアゟ化合物にはゞアゟニりム塩および―ゞ
アゟプニルアミンずホルムアルデヒドの瞮合物
に代衚されるゞアゟ暹脂が含たれる。 特に奜たしいゞアゟ化合物ずしおは、―ゞア
ゟゞプニルアミンの塩、䟋えばプノヌル塩、
フルオロカプリン酞塩、及びトリむ゜プロピルナ
フタレンスルホン酞、4′―ビプニルゞスル
ホン酞、―ニトロオルト―トル゚ンスルホン
酞、―スルホサルチル酞、―ゞメチルベ
ンれンスルホン酞、―ニトロベンれンスルホン
酞、―クロロベンれンスルホン酞、―ブロモ
ベンれンスルホン酞、―クロロ―ニトロベンれ
ンスルホン酞、―フルオロカプリルナフタレン
スルホン酞、―ナフトヌル――スルホン酞、
―メトキシ――ヒドロオキシ――ベンゟむ
ル―ベンれンスルホン酞及びパラトル゚ンスルホ
ン酞などのスルホン酞の塩などずホルムアルデヒ
ドずの瞮合物のように䞀分子䞭に個以䞊のゞア
ゟ基を有する化合物である。この他望たしいゞア
ゟ化合物ずしおは䞊蚘の塩を含む―ゞメト
キシ―――トリルメルカプトンベンれンゞア
ゟニりムずホルムアルデヒドの瞮合物、―
ゞメトキシ――モルホリノベンれンゞアゟニり
ムずホルムアルデヒドたたはアセトアルデヒドず
の瞮合物、および特開昭48―33907号公報に蚘茉
されおいる化合物がある。 曎に他の有甚なゞアゟ化合物、米囜特蚱第
2649373号明现曞に蚘茉されおいるような化合物
を含む。 も぀ずも奜適なるゞアゟ化合物は―ゞアゟゞ
プニルアミンずホルムアルデヒドずの瞮合物の
―メトキシ――ヒドロオキシ――ベンゟむ
ルベンれンスルホン酞である。 ゞアゟ化合物ず共に甚いられる担䜓ずしおは、
䟋えば特公昭52−7364号公報や特開昭50−118802
号公報に蚘茉されおいるような―ヒドロキシ゚
チルメタクリレヌト共重合䜓、特開昭54−9861号
公報に蚘茉の芳銙族性氎酞基を有する単量䜓の共
重合䜓、特開昭50−30604号公報に蚘茉のβ―ヒ
ドロキシ゚チルメタアクリレヌトの重合䜓及
びβ―ヒドロキシ゚チルメタアクリレヌトを
50以䞊含む共重合䜓、及び特公昭56−9697号公
報に蚘茉の䞊蚘メタアクリレヌトの重合䜓又
は共重合䜓の䞀郚を芪氎性の゚ヌテル基を有する
䜎分子量のポリりレタン暹脂で眮き換えたもの等
が甚いられる。 又、その他のネガ䜜甚を有する光重合性組成物
に぀いお説明する。光重合性組成物はバむンダ
ヌ、付加重合性䞍飜和モノマヌ、および光重合開
始剀からなる。光重合性組成物のバむンダヌは、
メチルメタアクリレヌトメタアクリル
酞共重合䜓、スチレン無氎マレむン酞共重合䜓
のハヌプステル及びハヌフアマむド、ベンゞル
メタアクリレヌトメタアクリル酞共重
合䜓、ベンゞルメタアクリレヌトむタコン
酞共重合䜓、スチレンむタコン酞共重合䜓、酢
酞ビニルクロトン酞共重合䜓、酞性フタル酞セ
ルロヌス、メタアクリル酞スチレンアル
キルメタアクリレヌト共重合䜓、等が䜿甚で
きる。 䞍飜和モノマヌは、少なくずも぀の付加重合
性䞍飜和基を有する化合物が有甚であるが、特に
望たしいものは、゚チレングリコヌルゞメタ
アクリレヌト、ポリ゚チレングリコヌルゞメ
タアクリレヌト、トリメチロヌル゚タントリ
メタアクリレヌト、トリメチロヌルプロパン
トリメタアクリレヌト、ネオペンチルグリコ
ヌルゞメタアクリレヌト、ペンタ゚リスリト
ヌル及びゞペンタ゚リスリトヌルのトリヌ、テト
ラヌもしくはヘキサメタアクリレヌト、゚ポ
キシゞメタクリレヌト、特公昭52−7361号公
報に開瀺されおいるようなオリゎアクリレヌト、
特公昭48−41708号公報に開瀺されおいるような
アクリルりレタン暹脂たたはアクリルりレタンの
オリゎマヌ等である。 光重合開始剀ずしおは、米囜特蚱第2367660号
明现曞に開瀺されおいるビシナヌルポリケタルド
ニル化合物、米囜特蚱第2367661号及び第2367670
号明现曞に開瀺されおいるα―カルボニル化合
物、米囜特蚱第2448828号明现曞に開瀺されおい
るアシロむン゚ヌテル、米囜特蚱第2722512号明
现曞に開瀺されおいるα―炭化氎玠で眮換された
芳銙族アシロむン化合物、米囜特蚱第3046127号
及び第2951758号明现曞に開瀺されおいる倚栞キ
ノン化合物、米囜特蚱第3549367号明现曞に開瀺
されおいるトリアリルむミダゟヌルダむマヌ
―アミノプニルケトンの組合せ、特公昭51−
48516号公報に開瀺されおいるベンゟチアゟヌル
系化合物、特開昭54−74887号公報に開瀺されお
いるベンゟチアゟヌル系化合物トリハロメチル
――トリアゞン系化合物及び米囜特蚱第
3751259号明现曞に開瀺されおいるアクリゞン及
びプナゞン化合物等がある。 以䞊の他に曎に熱重合防止剀を加えおおくこず
が奜たしく、䟋えばハむドロキノン、―メトキ
シプノヌル、ゞ――ブチル――クレゟヌ
ル、ピロガロヌル、―ブチルカテコヌル、ベン
ゟキノン、4′―チオビス―メチル――
―ブチルプノヌル、2′―メチレンビス
―メチル―――ブチルプノヌル、―
メルカプトベンゟむミダゟヌル等が有甚であり、
たた堎合によ぀おは感光局の着色を目的しお染料
もしくは顔料や焌出剀ずしおPH指瀺薬等を添加す
るこずもできる。 感光局を玫倖線で露光埌、光導電局にトナヌが
存圚しおいた未露郚を珟像液で遞択的に溶出陀去
する。珟像液の組成は、甚いられるゞアゟ化合物
や担䜓の皮類によ぀お異なるが、䞀般にラりリル
アルコヌルサルプヌトのナトリりム塩モノゲ
ン―100、第䞀工業補薬K.K.補商品名、ア
ルキルラりリル硫酞ナトリりム、硫酞ナトリりム
オクチル、硫酞ラりリルのアンモニりム塩、スル
ホン酞ナトリりムキシレン、―ゞヒドロキ
シ゚チレングリシンのモノナトリりム塩等の湿最
剀又は無機アルカリ剀や有機アミン化合物等のア
ルカリを含む氎溶液が甚いられる。この堎合、゚
チレングリコヌルモノブチル゚ヌテル、ペンシル
アルコヌル等の劂きアルコヌル類、酢酞゚チル、
酢酞ブチル等のカルボン酞゚ステルメチルむ゜
ブチルケトン等の劂きケトン類、キシレンの劂き
アルキル眮換芳銙族炭化氎玠などのような氎混和
性有機溶剀を少量加えるこずが望たしい。 本発明は䞊蚘の劂きネガ型感光局の堎合にもポ
ゞ型感光局に぀いおのべたず同様に、前蚘した劂
き導電化剀を含有させるこずによ぀お、光導電性
絶瞁局の珟像カブレず、これによる印刷よごれの
発生を防止するこずができる。 以䞋、本発明を実斜䟋によ぀お説明する。 実斜䟋  厚さ0.24mmの砂目立おされたアルミニりム板を
硫酞济䞭で陜極酞化し、玄2.7m2の酞化皮膜
を぀くりよく掗浄した埌也燥しその䞊に次の凊方
で調敎した感光液をホむラヌにより塗垃し也燥
時塗垃量2.3m2の感光局を埗た。 ※ 感光液凊方 ナフトキノン――ゞアゞド―(2)―
―スルホン酞ずピロガロヌルアセトン 暹脂ずの゚ステル化物 0.85重量郹 クレゟヌルノボラツク暹脂 0.05 〃 メチルテトラヒドロ無氎フタル酞 0.20 〃 ――ブチルプノヌル暹脂 2.10 〃 スルホン酞クロリド 0.06 〃 メチルセル゜ルブアセテヌト 20 〃 メチル゚チルケトン 10 〃 この䞊に、さらに光半導䜓局を次の感光液※か
※ら超音波分散機により分間分散凊理しおか
ら、ワむダヌバヌにより塗垃し、70℃で分間也
燥した。ノ*ボ*ラツク型プノヌル暹脂む゜プロ
ピルアルコヌル䞭33wt 12重量郹 ―゚チルアクリレヌト62―メチルメタアクリレ
ヌト25―メチルアクリル酞13―゚チルアルコヌ
ル䞭25wt  〃 フタロシアニン顔料スミカプリトンGN―
䜏友化孊  〃 トル゚ン 25 〃 光半導䜓局の固圢分塗垃重量は2.6m2であ
る。この感光板に、コロナ垯電電圧6000Vに蚭
定したコロナ垯電噚により正コロナ垯電を行な
い、次にタングステン電球による60ルクスの照射
光をポゞ透過原皿を通しお秒間露光した。そし
お負極性トナヌを有する液䜓珟像液リコヌ補
MRP―610を満たしたバツト䞭に、ステンレス
補の察向電極ず感光局が向かい合う様にセツト
し、図に瀺されおいるように、察向電極偎を正
に、感光板のアルミニりム偎を負に電圧を印加し
ながら20秒間珟像を行な぀た。 次にフゞフむルム瀟補A3プリンタヌPS版甹
露光機で75秒間党面露光し、フゞフむルム瀟補
PS版甚珟像液DP―を氎で1/7に垌釈した液䞭
で分間珟像を行な぀たずころ、平版印刷版が埗
られた。この実隓を通しおトナヌ珟像䞭に感光䜓
衚面の衚面電荷を打ち消す方向に電圧を印加しな
がら珟像した際のバむアス電圧ず非画像郚の印刷
地汚れず印刷画像の品質の関係を衚―に瀺す。 バむアス電圧が20〜250ボルトの領域では非画
像郚印刷汚れがなく、画像郚に十分むンキが付着
する高品質の印刷物が埗られた。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋で甚いたアルミニりム支持䜓の酞化皮
膜量を1.2m2にし、さらに䞋蚘の凊方*で実斜
䟋ず同様な手断で固圢分塗垃重量2.0m2の
光半導䜓局を蚭けた。 ※ 凊方 ―゚チルアクリレヌト62―メチルメタクリレヌ
ト25―メチルアクリル酞13―25゚チルアルコ
ヌル䞭 12重量郹 ミクロリス4G―チバガむギヌ補
1.5重量郹 トル゚ン 25 〃 この感光板に、コロナ垯電電圧―6000Vに蚭定
したコロナ垯電により負コロナ垯電を行ない、次
にタングステン電球による60ルクスの照射光をポ
ゞ透過原皿を通しお秒間露光した。次に正極性
トナヌを有する液䜓珟像液岩厎通信機PM313
プレヌトメヌカヌ甚珟像液を満たしたバツト䞭
に、ステンレス補の察向電極ず感光局が向い合う
様にセツトし察向電極偎を負に、感光板のアルミ
ニりム偎を正に電圧を印加しながら15秒間珟像を
行な぀た。以降実斜䟋ず同様の操䜜で印刷版を
䜜成した。 バむアス電圧が20〜250ボルトの領域では非画
像郚印刷汚れがなく、画像郚に十分むンキが付着
する高品質の印刷物が埗られた。
【図面の簡単な説明】
第図(a)〜―は本発明方法の䞀態様を
説明するための図であり、第図、第図および
第図は本発明に甚いる感光材料の皮々の態様を
瀺す断面図である。   光導電性絶瞁性、′  光導電性絶瞁
局ず感光局ずを同䞀局ずした局、  感光局、
  支持䜓、  垯電噚、  ランプ、
  液䜓珟像剀、  察向電極、  電源、
  トナヌ像、  玫倖線ランプ、
  䞭間局。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  芪氎性衚面を有する導電性支持䜓䞊に感光局
    ず光導電性絶瞁局ずを䞀局又は感光局を䞋局ずす
    る二局ずしお有する感光材料を電子写真的に凊理
    しお光導電性絶瞁局䞊に静電朜像を圢成し、察向
    電極の存圚䞋に該感光局に感光性を有する波長の
    光に䞍透明な珟像剀粒子で該静電朜像を珟像し、
    埗られた珟像を介しお感光局を露光し、次いで感
    光局の露光郚又は非露光郚をその郚分又はその䞊
    の光導電性絶瞁局ず共に陀去するこずからなる平
    版印刷版の補造方法においお、該静電朜像を珟像
    する堎合に、察向電極ず感光材料間に非朜像郚の
    残留電荷を芋かけ䞊れロになるようにバむアス電
    圧を印加し぀぀珟像を行うこずを特城ずする平版
    印刷版の補造方法。  感光局ず光導電性絶瞁局が二局を圢成しおお
    り、䞡局の間に䞭間局が蚭けられおいる特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の平版印刷版の補造方法。  導電性支持䜓がアルミニりムよりなり、芪氎
    性衚面が0.2〜2.8m2の酞化アルミニりム局よ
    りなる特蚱請求の範囲第項又は第項に蚘茉の
    平版印刷版の補造方法。  感光局ず光導電性絶瞁局が二局よりなり、感
    光局が導電化剀を含有しおいる特蚱請求の範囲第
    項乃至第項の䜕れかに蚘茉の平版印刷版の補
    造方法。
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