JPH0192426A - ピッチ炭素繊維及びバット - Google Patents
ピッチ炭素繊維及びバットInfo
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- JPH0192426A JPH0192426A JP63218690A JP21869088A JPH0192426A JP H0192426 A JPH0192426 A JP H0192426A JP 63218690 A JP63218690 A JP 63218690A JP 21869088 A JP21869088 A JP 21869088A JP H0192426 A JPH0192426 A JP H0192426A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ピッチから繊維を遠心紡糸することは当業界では知られ
ている。種々の方法、装置の型及び使用することができ
るピッチの種類について参照することができる。成る例
では、先行技術の実施は、大きい直径の繊維又は比較的
貧弱な機械的性質を持った繊維を生じるであろう。他の
先行技術は、低い生産率又は認められる微細構造を持た
ない繊維をもたらすであろう。
ている。種々の方法、装置の型及び使用することができ
るピッチの種類について参照することができる。成る例
では、先行技術の実施は、大きい直径の繊維又は比較的
貧弱な機械的性質を持った繊維を生じるであろう。他の
先行技術は、低い生産率又は認められる微細構造を持た
ない繊維をもたらすであろう。
本発明の目的は、ポリマーマトリックス複合体の強化剤
として特に有用で、熱伝導率及び電気伝導率を高めるた
めのはっきりした微細構造のサブデニールの(sub−
den 1er)ピッチ炭素繊維を高い生産速度で製造
することである。
として特に有用で、熱伝導率及び電気伝導率を高めるた
めのはっきりした微細構造のサブデニールの(sub−
den 1er)ピッチ炭素繊維を高い生産速度で製造
することである。
本発明は、ランダムに配置された炭素繊維のバットであ
って、該繊維は、主として、断面で約12ミクロン以下
の幅と、等斜関係(isoclinic relati
onship)に配列されておりそして繊維断面の軸線
にほぼ平行な方向に配置されたラメラから成るラメラ状
微細構造を示す破断表面を有し、このラメラは前記繊維
断面の周まで延びていることを特徴とするバットを提供
する。バットを構成する繊維は相互に結合する(bon
d)ことができる。本発明は更に、このような繊維及び
バットを製造する方法及びこのような繊維及びバット又
はその断片で強化された複合体を意図する。
って、該繊維は、主として、断面で約12ミクロン以下
の幅と、等斜関係(isoclinic relati
onship)に配列されておりそして繊維断面の軸線
にほぼ平行な方向に配置されたラメラから成るラメラ状
微細構造を示す破断表面を有し、このラメラは前記繊維
断面の周まで延びていることを特徴とするバットを提供
する。バットを構成する繊維は相互に結合する(bon
d)ことができる。本発明は更に、このような繊維及び
バットを製造する方法及びこのような繊維及びバット又
はその断片で強化された複合体を意図する。
本発明に従えば、遠心紡糸されたメソ相(masoph
ase)ピッチからユニークなラメラ状微細構造(Ia
mellar m1crostructure)を持っ
た細いデニールの炭素繊維が経済的に得られる。一般に
、この繊維は、約12ミクロン以下の、普通は約2乃至
12ミクロンの断面幅を持っている。かかる繊維の実際
のデニールは、高度にグラファイトの構造(密度>2.
0g/cc)において、数の上で1.0デニール/フイ
ラメント(dpf)を越えてもよい特定の繊維の密度及
び寸法に依存するであろう。
ase)ピッチからユニークなラメラ状微細構造(Ia
mellar m1crostructure)を持っ
た細いデニールの炭素繊維が経済的に得られる。一般に
、この繊維は、約12ミクロン以下の、普通は約2乃至
12ミクロンの断面幅を持っている。かかる繊維の実際
のデニールは、高度にグラファイトの構造(密度>2.
0g/cc)において、数の上で1.0デニール/フイ
ラメント(dpf)を越えてもよい特定の繊維の密度及
び寸法に依存するであろう。
繊維幅は可変でありそして既知の倍率のSEMで測定す
ることができる。繊維長も又可変でありそして好ましく
は長さが約10mmを越える。この繊維は、°“ヘッド
″′、即ち、繊維の残余(remainder)又は゛
°平均″より大きい直径又は幅を持った端部セグメント
を持っている。これらのヘッドは大抵の最終用途に価値
を付加しないので、これらの゛ヘッド″′は最少にする
ことが好ましい。゛ヘッド″は繊維の寸法、特に幅を測
定する際には無視されるべきである。“ヘッド″の寸法
及び形状は、紡糸の際の力のレベル、紡糸温度、ピッチ
の性質、紡糸装置により影響されそして急冷条件によっ
ても影響されうる。
ることができる。繊維長も又可変でありそして好ましく
は長さが約10mmを越える。この繊維は、°“ヘッド
″′、即ち、繊維の残余(remainder)又は゛
°平均″より大きい直径又は幅を持った端部セグメント
を持っている。これらのヘッドは大抵の最終用途に価値
を付加しないので、これらの゛ヘッド″′は最少にする
ことが好ましい。゛ヘッド″は繊維の寸法、特に幅を測
定する際には無視されるべきである。“ヘッド″の寸法
及び形状は、紡糸の際の力のレベル、紡糸温度、ピッチ
の性質、紡糸装置により影響されそして急冷条件によっ
ても影響されうる。
゛メソ相ピッチ″とは、石油由来のものであれコールタ
ール由来のものであれ、偏光顕微鏡検査法を使用して光
学的に決定して、少なくとも約40%のメソ相含有率を
持った炭素質ピッチを意味する。メソ相ピッチは画業界
で周知されておりそして米国特許第4,005,183
号(シンガー)及び米国特許第4.208.267号(
デイ−7エンドルフ及びリッグス)に述べられている。
ール由来のものであれ、偏光顕微鏡検査法を使用して光
学的に決定して、少なくとも約40%のメソ相含有率を
持った炭素質ピッチを意味する。メソ相ピッチは画業界
で周知されておりそして米国特許第4,005,183
号(シンガー)及び米国特許第4.208.267号(
デイ−7エンドルフ及びリッグス)に述べられている。
遠心紡糸された等方性ピッチから製造された繊維は一般
に認めうる微細構造を示さず、安定化するのに骨が折れ
そしてしばしば比較的貧弱な機械的性質を示す。対照的
に、本発明の繊維は、明確なラメラ状微細構造又は層状
微細構造を持った破断表面(fracture 5ur
faces)を示し、この微細構造は、このような破断
表面を、特に繊維が約2000℃以上の温度にさらさら
れち後、5.000倍又はそれより高い倍率で見た場合
に容易に観察される。
に認めうる微細構造を示さず、安定化するのに骨が折れ
そしてしばしば比較的貧弱な機械的性質を示す。対照的
に、本発明の繊維は、明確なラメラ状微細構造又は層状
微細構造を持った破断表面(fracture 5ur
faces)を示し、この微細構造は、このような破断
表面を、特に繊維が約2000℃以上の温度にさらさら
れち後、5.000倍又はそれより高い倍率で見た場合
に容易に観察される。
ラメラは、断面の軸(普通は主軸)にほぼ平行な方向に
配置されておりそしてその周まで延びている。この微細
構造は非常に高度の構造的秩序及び完全性の証拠である
と考えられ、そして更に、このような高度に秩序だった
構造は、このような繊維の高められI;熱伝導度及び電
気伝導度を説明すると考えられる。
配置されておりそしてその周まで延びている。この微細
構造は非常に高度の構造的秩序及び完全性の証拠である
と考えられ、そして更に、このような高度に秩序だった
構造は、このような繊維の高められI;熱伝導度及び電
気伝導度を説明すると考えられる。
本発明の製品を製造するのに使用される方法は、メソ相
ピッチを、重力の200倍以上の遠心力(即ち、” 2
Q Og ”以上の)で高められた温度で、リップを
介して遠心紡糸することから本質的に成る。紡糸したま
まの繊維は、通常は、15乃至600グラム/m2の面
積密度を持ったバットの形態に集められ、繊維はバット
の面内にランダムに配置されている。その後の酸化安定
化工程中、゛ホットスポット”を回避するために、60
0グラム/m2の面積密度を越えないことが望ましい。
ピッチを、重力の200倍以上の遠心力(即ち、” 2
Q Og ”以上の)で高められた温度で、リップを
介して遠心紡糸することから本質的に成る。紡糸したま
まの繊維は、通常は、15乃至600グラム/m2の面
積密度を持ったバットの形態に集められ、繊維はバット
の面内にランダムに配置されている。その後の酸化安定
化工程中、゛ホットスポット”を回避するために、60
0グラム/m2の面積密度を越えないことが望ましい。
メソ相ピッチの使用は重要であると考えられる。
溶融したピッチの平面状剪断配向したフィルムの伸張性
フロー(extensional flow)を許容す
るために、環境的束縛なしに、例えばリップを介して紡
糸することも重要であると考えられる。制限(conr
ining)オリフィス又は成形オリフィス(shap
ingorif 1ces)、例えば孔を通しての慣
用の遠心紡糸は、一般に生産率を制限し、大きな繊維を
与え、そして高度にメソ相のピッチでは、紡糸連続性が
しばしば詰まりにより制限されることがある。このよう
な紡糸も又、ラメラ状の繊維微細構造を生じさせないで
あろう。例えば、慣用の遠心紡糸におけるメソ相ピッチ
の使用(英国特許箱2,095゜222A号)は゛°プ
ランムなモザイクの”(randommosaic)微
MJ構造をもたらす。
フロー(extensional flow)を許容す
るために、環境的束縛なしに、例えばリップを介して紡
糸することも重要であると考えられる。制限(conr
ining)オリフィス又は成形オリフィス(shap
ingorif 1ces)、例えば孔を通しての慣
用の遠心紡糸は、一般に生産率を制限し、大きな繊維を
与え、そして高度にメソ相のピッチでは、紡糸連続性が
しばしば詰まりにより制限されることがある。このよう
な紡糸も又、ラメラ状の繊維微細構造を生じさせないで
あろう。例えば、慣用の遠心紡糸におけるメソ相ピッチ
の使用(英国特許箱2,095゜222A号)は゛°プ
ランムなモザイクの”(randommosaic)微
MJ構造をもたらす。
上記で使用した“リップ′°という用語は、拘束又は制
限しないエツジ又は開口、又は溶融したピッチが紡糸装
置を去るにつれて溶融したピッチを成形するエツジ又は
開口を言う。リップを介してのメソ相ピッチの遠心紡糸
は、細いデニールの繊維を製造するために、比較的高い
紡糸温度及び遠心力を必要とする。
限しないエツジ又は開口、又は溶融したピッチが紡糸装
置を去るにつれて溶融したピッチを成形するエツジ又は
開口を言う。リップを介してのメソ相ピッチの遠心紡糸
は、細いデニールの繊維を製造するために、比較的高い
紡糸温度及び遠心力を必要とする。
少なくとも200 g、好ましくは1000gの遠心力
及び15,000gという高い遠心力が有用であること
が見出だされた。紡糸中の遠心力又は温度が余りにも低
ければ、繊維よりもむしろ粒子のみが生成する。ピッチ
の性質及び紡糸装置の特定の構成は最適紡糸条件を決定
するであろう。
及び15,000gという高い遠心力が有用であること
が見出だされた。紡糸中の遠心力又は温度が余りにも低
ければ、繊維よりもむしろ粒子のみが生成する。ピッチ
の性質及び紡糸装置の特定の構成は最適紡糸条件を決定
するであろう。
ピッチの融点以上の少なくとも100℃のロータ温度を
紡糸に使用すべきである。少なくとも375℃1好まし
くは450 ’O乃至525℃の範囲内の温度が紡糸に
有用であることが見出だされた。
紡糸に使用すべきである。少なくとも375℃1好まし
くは450 ’O乃至525℃の範囲内の温度が紡糸に
有用であることが見出だされた。
過度に高い温度は、コークス形成に導くので回避される
べきである。約100%のメソ相ピッチ含有率を持った
ピッチは、普通は、より低いメソ相含有率のピッチより
高い紡糸温度を必要とする。
べきである。約100%のメソ相ピッチ含有率を持った
ピッチは、普通は、より低いメソ相含有率のピッチより
高い紡糸温度を必要とする。
ピッチの溶融粘度は普通は、紡糸温度がピッチの融点を
越える程度により決定される。
越える程度により決定される。
本発明の繊維はバットの形態で製造されるのが有利であ
る。バットは、本発明で意図する強化最終用途には15
乃至600グラム/m2であるべき面積密度の範囲内で
製造することができる。バットを製造するために、ピッ
チ繊維を収集ゾーンに遠心紡糸し、次いで有利には可動
多孔性ベルトに向ける。繊維は普通はバットの面内にラ
ンダムに配列されており、即ち、特定のパターンは示さ
れなり。バットの面積密度又は秤量は、ベルト上のピッ
チ堆積の速度(ピッチ生産速度)により又は好ましくは
可動ベルト又は他の収集手段の速度の調節により変える
ことができる。
る。バットは、本発明で意図する強化最終用途には15
乃至600グラム/m2であるべき面積密度の範囲内で
製造することができる。バットを製造するために、ピッ
チ繊維を収集ゾーンに遠心紡糸し、次いで有利には可動
多孔性ベルトに向ける。繊維は普通はバットの面内にラ
ンダムに配列されており、即ち、特定のパターンは示さ
れなり。バットの面積密度又は秤量は、ベルト上のピッ
チ堆積の速度(ピッチ生産速度)により又は好ましくは
可動ベルト又は他の収集手段の速度の調節により変える
ことができる。
繊維をバットの形態に紡糸しそして集めた後、紡糸した
ままの繊維のバットは安定化に付される。
ままの繊維のバットは安定化に付される。
驚くべきことに、この工程は、従来紡糸されI;ピッチ
炭素繊維について普通に予想されるよりもはるかに速い
速度で進行する。本発明は、より低い安定化温度及びよ
り短い期間の安定化の使用を可能とする。所望により、
安定化の条件、例えばより高い温度を使用して、バット
の紡糸したままの繊維の、それらの接点又は交差点にお
ける自己結合(self−bonding)を達成する
ことができる。安定化は、通常は、溶融市内で後の予備
炭素化を可能とするのに十分な時間250℃乃至380
℃の温度で空気中で加熱することにより行なわれる。安
定化温度に依存して、バット内の繊維は相互に自由であ
りそして後に分離させることができる。より高い安定化
温度では自己結合が起こる。自己結合は側部拘束(la
teral restraint)を使用すること、例
えば収縮力を相殺するために最少の圧縮でスクリーン間
にバットを置くことにより助長することができる。炭素
化の後に含浸のために好適な構造を生じる繊維の三次元
の一体的網目が自己結合から得られる。自己結合したバ
ットは、繊維断片(ストレート繊維とX“、Y“等の成
形された結合した断片の混合物)に切る(break)
ことができ、そして強化材として使用することができる
。適正に安定化されI;バットは、後の加工が容易にな
るように組み合わせることができる。例えば、バットを
レイアップしそしてニードリングして(need le
)剥離を防止し、然る後普通に加工することができる。
炭素繊維について普通に予想されるよりもはるかに速い
速度で進行する。本発明は、より低い安定化温度及びよ
り短い期間の安定化の使用を可能とする。所望により、
安定化の条件、例えばより高い温度を使用して、バット
の紡糸したままの繊維の、それらの接点又は交差点にお
ける自己結合(self−bonding)を達成する
ことができる。安定化は、通常は、溶融市内で後の予備
炭素化を可能とするのに十分な時間250℃乃至380
℃の温度で空気中で加熱することにより行なわれる。安
定化温度に依存して、バット内の繊維は相互に自由であ
りそして後に分離させることができる。より高い安定化
温度では自己結合が起こる。自己結合は側部拘束(la
teral restraint)を使用すること、例
えば収縮力を相殺するために最少の圧縮でスクリーン間
にバットを置くことにより助長することができる。炭素
化の後に含浸のために好適な構造を生じる繊維の三次元
の一体的網目が自己結合から得られる。自己結合したバ
ットは、繊維断片(ストレート繊維とX“、Y“等の成
形された結合した断片の混合物)に切る(break)
ことができ、そして強化材として使用することができる
。適正に安定化されI;バットは、後の加工が容易にな
るように組み合わせることができる。例えば、バットを
レイアップしそしてニードリングして(need le
)剥離を防止し、然る後普通に加工することができる。
安定化の後、繊維又はバットは、不活性ガス雰囲気(窒
素、アルゴン等)で、800℃乃至1500℃1好まし
くは800℃乃至1000℃の温度で不揮発化される(
devo lat i I 1zed)か又は“予備炭
素化される(precarbonized)” oこの
工程は安定化に゛おいて吸収された酸素を繊維から制御
された方法で取り除く。不揮発化したバットはマイクロ
波放射により炭素化することができる。通常は、繊維及
びバットは、当業界で認められた方法に従って、例えば
、不活性雰囲気で約1600℃乃至3000℃の温度で
少なくとも1分の時間、炭素化され又は炭素化及びグラ
ファイト化される。
素、アルゴン等)で、800℃乃至1500℃1好まし
くは800℃乃至1000℃の温度で不揮発化される(
devo lat i I 1zed)か又は“予備炭
素化される(precarbonized)” oこの
工程は安定化に゛おいて吸収された酸素を繊維から制御
された方法で取り除く。不揮発化したバットはマイクロ
波放射により炭素化することができる。通常は、繊維及
びバットは、当業界で認められた方法に従って、例えば
、不活性雰囲気で約1600℃乃至3000℃の温度で
少なくとも1分の時間、炭素化され又は炭素化及びグラ
ファイト化される。
先に述べたう構造を示すのは炭素化された繊維又は炭素
化及びグラファイト化された繊維である。
化及びグラファイト化された繊維である。
バットは公知の方法により表面処理して、複合体最終用
途において繊維とマトリックスとの接着を高めることが
できる。バット内の繊維は接着剤の使用によって相互に
結合させることができ、そしてこのような結合したバッ
トはレイアップしそして追加的に相互に結合させること
ができる。所望により、この繊維又はバットは、他の繊
維(例えば、ガラス、アラミド等)又はそのバットと組
み合わせて“ハイブリッド°′バット、混成積層体等を
得ることができる。
途において繊維とマトリックスとの接着を高めることが
できる。バット内の繊維は接着剤の使用によって相互に
結合させることができ、そしてこのような結合したバッ
トはレイアップしそして追加的に相互に結合させること
ができる。所望により、この繊維又はバットは、他の繊
維(例えば、ガラス、アラミド等)又はそのバットと組
み合わせて“ハイブリッド°′バット、混成積層体等を
得ることができる。
第1図を参照すると、示された態様においてはスクリュ
ーフィーダである供給手段2によって固体ピッチが紡糸
ロータlに導入(計量)される。
ーフィーダである供給手段2によって固体ピッチが紡糸
ロータlに導入(計量)される。
紡糸ロータlは駆動トヤフト3に取り付けられており、
駆動シャフト3は駆動手段4によって高い回転速度で駆
動される。紡糸ロータlは加熱手段5によって取り囲ま
れており、加熱手段5は、この態様においては電気誘導
コイルとして示されている。ピッチは加熱手段5によっ
てロータ1で溶融されそして遠心紡糸されて繊維となり
、そして矢印6により示されたその軌道に従って収集手
段7に至る。この収集手段7は、頂点がロータの鉛直方
向に下にある前記ロータ1の回りに設置された円錐形容
器である。頂点は出口チャンネルに接続されている。円
錐形容器の最大直径はロータの直径よりも少なくとも5
倍乃至12倍大きくするべきである。容器は、加熱され
ていてもいなくてもよいガス例えば空気又は窒素を、頂
部において円周で及びロータの上にあってロータを取り
囲んでいる開口を通して導入することを許容するために
開口以外は覆われている(カバーは示されていない)。
駆動シャフト3は駆動手段4によって高い回転速度で駆
動される。紡糸ロータlは加熱手段5によって取り囲ま
れており、加熱手段5は、この態様においては電気誘導
コイルとして示されている。ピッチは加熱手段5によっ
てロータ1で溶融されそして遠心紡糸されて繊維となり
、そして矢印6により示されたその軌道に従って収集手
段7に至る。この収集手段7は、頂点がロータの鉛直方
向に下にある前記ロータ1の回りに設置された円錐形容
器である。頂点は出口チャンネルに接続されている。円
錐形容器の最大直径はロータの直径よりも少なくとも5
倍乃至12倍大きくするべきである。容器は、加熱され
ていてもいなくてもよいガス例えば空気又は窒素を、頂
部において円周で及びロータの上にあってロータを取り
囲んでいる開口を通して導入することを許容するために
開口以外は覆われている(カバーは示されていない)。
エンドレススクリーンコンベヤベルト8が真空源9に接
続されている出口チャンネルの路に配置されている。繊
維はランダムなバット10の形態でベルト上に集められ
る間、バット10を通過するガスは繊維付着を制御する
。
続されている出口チャンネルの路に配置されている。繊
維はランダムなバット10の形態でベルト上に集められ
る間、バット10を通過するガスは繊維付着を制御する
。
バット内に横たわっている繊維は比較的短い長さである
。供給速度又は生産速度を減少させると、長さの増加し
た繊維を生じることが見出だされた。
。供給速度又は生産速度を減少させると、長さの増加し
た繊維を生じることが見出だされた。
ピッチの温度は外部加熱手段(例えば誘導コイル)によ
って調節することができ、それによりその粘度を変える
ことができる。
って調節することができ、それによりその粘度を変える
ことができる。
約3インチの直径を持ったロータを首尾良く使用するこ
とができる。所望により、ロータを去るときの溶融した
ピッチの固化を促進又は遅延させるための急冷ガス(q
uenching gases)を紡糸装置内に入れる
ことができる。
とができる。所望により、ロータを去るときの溶融した
ピッチの固化を促進又は遅延させるための急冷ガス(q
uenching gases)を紡糸装置内に入れる
ことができる。
第2図を参照すると、ロータlは駆動シャフト3に取り
付けられている。取り付はシャフト12は邪魔板13を
支持しており邪魔板13は急冷媒体の逆流によるピッチ
の冷却を防止する。ロータlはウェブ17によって下部
室16から分離されている上部室15を有しており、ウ
ェブ17は円周に規則的に間隔を置いて配置されたピッ
チ供給孔18を含む。下部室の内壁19は鉛直方向から
(即ち、駆動シャフト3の軸線から)僅かな角度、典型
的には10°の角度をなして配置されて、孔18から壁
19に沿って紡糸リップ14に至る溶融ピッチの均一な
流れを確実にする。操作に際しては、固体ピッチは上部
室15に供給され、そこでそれは溶融しそして孔18を
通って下部室16に流れそして壁19に沿って紡糸リッ
プ14に流れ、そこで溶融したピッチは遠心力によって
リップ14から繊維の形態で第1図に示された収集手段
7へと紡糸される。繊維は収集室7に入るガスにより急
冷されそして第1図のスクリーンベルト8に向けられる
。リップ14における溶融ピッチに対する遠心力はロー
タlの直径及びロータの回転速度の関数である。
付けられている。取り付はシャフト12は邪魔板13を
支持しており邪魔板13は急冷媒体の逆流によるピッチ
の冷却を防止する。ロータlはウェブ17によって下部
室16から分離されている上部室15を有しており、ウ
ェブ17は円周に規則的に間隔を置いて配置されたピッ
チ供給孔18を含む。下部室の内壁19は鉛直方向から
(即ち、駆動シャフト3の軸線から)僅かな角度、典型
的には10°の角度をなして配置されて、孔18から壁
19に沿って紡糸リップ14に至る溶融ピッチの均一な
流れを確実にする。操作に際しては、固体ピッチは上部
室15に供給され、そこでそれは溶融しそして孔18を
通って下部室16に流れそして壁19に沿って紡糸リッ
プ14に流れ、そこで溶融したピッチは遠心力によって
リップ14から繊維の形態で第1図に示された収集手段
7へと紡糸される。繊維は収集室7に入るガスにより急
冷されそして第1図のスクリーンベルト8に向けられる
。リップ14における溶融ピッチに対する遠心力はロー
タlの直径及びロータの回転速度の関数である。
第3図を参照すると、邪魔板13及びロータlの弧状(
arcuate)紡糸リップ30の拡大図が示されてい
る°。この弧状の特徴は、リップの付近でのピッチの蓄
積及びその後のピッチの劣化を抑制すると考えられる。
arcuate)紡糸リップ30の拡大図が示されてい
る°。この弧状の特徴は、リップの付近でのピッチの蓄
積及びその後のピッチの劣化を抑制すると考えられる。
これらは抑制されなければ紡糸連続性に対して不利な作
用を及ぼすであろう。
用を及ぼすであろう。
第4図は、上述の説明に従ってリップから遠心紡糸され
たピッチ繊維の破断表面を断面図で示す。
たピッチ繊維の破断表面を断面図で示す。
繊維は、かみそり刃で切断され(破断され)、微細構造
の特徴を良く示すように傾斜させられ、次いで5000
倍の倍率でSEM写真に撮られた。
の特徴を良く示すように傾斜させられ、次いで5000
倍の倍率でSEM写真に撮られた。
ラメラ(lamellar)構造が容易に明らかである
。
。
全体として、繊維断面は楕円形であり、ラメラはこの楕
円の主軸にほぼ平行でありそして繊維の周まで延びてい
る。ラメラ間の横方向間隔は規則的であるようには見え
ないが、ラメラの群は通常は等斜(1soclinic
) (即ち輪郭追従性の)関係において、互いに゛°平
行パな傾向にある。第4図に示された繊維は実施例1に
おいて2215℃の温度で製造された。
円の主軸にほぼ平行でありそして繊維の周まで延びてい
る。ラメラ間の横方向間隔は規則的であるようには見え
ないが、ラメラの群は通常は等斜(1soclinic
) (即ち輪郭追従性の)関係において、互いに゛°平
行パな傾向にある。第4図に示された繊維は実施例1に
おいて2215℃の温度で製造された。
第5図を参照すると、実施例1の自己結合したバット(
self−bonded batt)が顕微鏡写真で示
されている(’SEM、5000倍)。繊維交差部及び
側部接点(lateral contact)での円滑
な結合を示す構造が観察される。
self−bonded batt)が顕微鏡写真で示
されている(’SEM、5000倍)。繊維交差部及び
側部接点(lateral contact)での円滑
な結合を示す構造が観察される。
第6a図乃至第6C図を参照すると、下記の倍率で撮影
された本発明の繊維の断面破断表面の追加の顕微鏡写真
が示されている。第6a図は7000倍であり、6bは
9000倍であり、6Cは10.000倍である。繊維
試料は後の実施例3から得られた。第6a−6C図は第
4図に関連して詳細に説明したラメラ微細構造を示す。
された本発明の繊維の断面破断表面の追加の顕微鏡写真
が示されている。第6a図は7000倍であり、6bは
9000倍であり、6Cは10.000倍である。繊維
試料は後の実施例3から得られた。第6a−6C図は第
4図に関連して詳細に説明したラメラ微細構造を示す。
微細構造の特徴は第4図の場合と同じく規則的ではない
ということも明らかである。このような逸脱は紡糸中の
溶融ピッチの平面剪断流れの一時的乱れによるかもしれ
ないと考えられる。更に、第6a図に示された゛扇状”
(fanlike)構造は、本発明の製品の最も代表
的なものであると考えられる。破断点(例えば引張試験
の後)で撮られた顕微鏡写真は、代表的ではないようで
あり、破断はしばしばボイド、粒状物又は他の不規則な
不均衡(dispar i t 1es)により引き起
こされていることに留意されたい。刃のマークは破断表
面を乱すことがたまにはある。
ということも明らかである。このような逸脱は紡糸中の
溶融ピッチの平面剪断流れの一時的乱れによるかもしれ
ないと考えられる。更に、第6a図に示された゛扇状”
(fanlike)構造は、本発明の製品の最も代表
的なものであると考えられる。破断点(例えば引張試験
の後)で撮られた顕微鏡写真は、代表的ではないようで
あり、破断はしばしばボイド、粒状物又は他の不規則な
不均衡(dispar i t 1es)により引き起
こされていることに留意されたい。刃のマークは破断表
面を乱すことがたまにはある。
下記の実施例は例示的なものである。
実施例1
ガスオイルの熱分解からの重油残渣である、゛レイク・
チャールス・サーマルタール” (Lake Char
les thermal tar) [コノコ・インコ
ーホレーテッド(Conoco、 Inc、)から、熱
ソーキング及び窒素スバージングによってピッチを製造
して、軟化点279℃及び融点300℃の85%メソ相
ピッチ(mesophase pitch)を得j二。
チャールス・サーマルタール” (Lake Char
les thermal tar) [コノコ・インコ
ーホレーテッド(Conoco、 Inc、)から、熱
ソーキング及び窒素スバージングによってピッチを製造
して、軟化点279℃及び融点300℃の85%メソ相
ピッチ(mesophase pitch)を得j二。
このピッチを、475℃の誘導加熱ロータ壁温度で第2
図に示されたロータから遠心紡糸した。使用したロータ
は3.25インチの直径、lOoのテーパーを持ちそし
て10.OOOrpmで回転せしめられて4600gの
遠心力を生じた。粉末状ピッチのロータへの流速は0.
3ポンド/時間であった。ウェブ17は、各々直径が1
/4インチである12の供給孔を有する。繊維は空気に
より周囲の温度に冷却され、空気の流れはワイヤスクリ
ーン上に繊維を運んで二次元的にランダムなバットを形
成し、その面積密度は80グラム/ m 2であった。
図に示されたロータから遠心紡糸した。使用したロータ
は3.25インチの直径、lOoのテーパーを持ちそし
て10.OOOrpmで回転せしめられて4600gの
遠心力を生じた。粉末状ピッチのロータへの流速は0.
3ポンド/時間であった。ウェブ17は、各々直径が1
/4インチである12の供給孔を有する。繊維は空気に
より周囲の温度に冷却され、空気の流れはワイヤスクリ
ーン上に繊維を運んで二次元的にランダムなバットを形
成し、その面積密度は80グラム/ m 2であった。
別のプロセス行程において、上記バットの2インチ×4
インチ試料を切断しそして細いワイヤスクリーン間に配
置した。次いでこの組立体を、予め加熱され次いで空気
中で380℃に維持されていた垂直型プレスのプラテン
間に配置した。プラテン間隙は2分のサイクルの最初の
0.5分は1インチにそして残りの1.5分は3/8イ
ンチに設定され、この工程中に安定化及び自己結合が起
こった。次いでバットを不揮発化(devolatil
ization)のために窒素中で850℃に加熱し、
続いてアルゴン中で2215℃でグラファイト化した。
インチ試料を切断しそして細いワイヤスクリーン間に配
置した。次いでこの組立体を、予め加熱され次いで空気
中で380℃に維持されていた垂直型プレスのプラテン
間に配置した。プラテン間隙は2分のサイクルの最初の
0.5分は1インチにそして残りの1.5分は3/8イ
ンチに設定され、この工程中に安定化及び自己結合が起
こった。次いでバットを不揮発化(devolatil
ization)のために窒素中で850℃に加熱し、
続いてアルゴン中で2215℃でグラファイト化した。
平均して、バット内の繊維は6.1ミクロンの幅を有す
る。繊維をかみそり刃で破断させて第4図に説明したよ
うに断面破断表面を露出させた。
る。繊維をかみそり刃で破断させて第4図に説明したよ
うに断面破断表面を露出させた。
実施例2
他の態様においては、ガスオイルの接触分解からの残渣
であるスラリーオイル又はクラリ7アイドオイルとして
も知られたボン力・シティ・デカントオイ°ル(Pon
ca C1ty decant oil) (コノコ・
インコーホレーテッド)から、これを熱ソーキングしそ
して窒素スバージングして265℃の軟化点及び297
℃の融点を持っI;99%のメソフェーズピッチを得る
ことによりピッチを製造した。
であるスラリーオイル又はクラリ7アイドオイルとして
も知られたボン力・シティ・デカントオイ°ル(Pon
ca C1ty decant oil) (コノコ・
インコーホレーテッド)から、これを熱ソーキングしそ
して窒素スバージングして265℃の軟化点及び297
℃の融点を持っI;99%のメソフェーズピッチを得る
ことによりピッチを製造した。
このピッチを、実施例1の装置を使用して、486℃の
ロータ温度及び15,000gを生じさせるための18
.00Orpmの回転速度で遠心紡糸した。ピッチ流速
は5ポンド/時間であった。
ロータ温度及び15,000gを生じさせるための18
.00Orpmの回転速度で遠心紡糸した。ピッチ流速
は5ポンド/時間であった。
ロークリップは第3図に示されている。繊維を可動ベル
ト上に集めて80グラム/ m ”の面積密度を持った
バットを形成した。個々の繊維は僅かにテーパーの付い
た形状、11.2ミクロンの平均幅及び4cmの平均長
を有していた。
ト上に集めて80グラム/ m ”の面積密度を持った
バットを形成した。個々の繊維は僅かにテーパーの付い
た形状、11.2ミクロンの平均幅及び4cmの平均長
を有していた。
別のプロセス工程において、バット形態にある繊維を、
空気中で240℃の温度で10分間次いで300℃で1
0分間反応させてそれらを安定化させた。予備炭素化及
びグラファイト化は、アルゴン中で室温から2600℃
に加熱し、次いでその温度に3分間保持することにより
達成された。
空気中で240℃の温度で10分間次いで300℃で1
0分間反応させてそれらを安定化させた。予備炭素化及
びグラファイト化は、アルゴン中で室温から2600℃
に加熱し、次いでその温度に3分間保持することにより
達成された。
このような繊維はエポキシ樹脂[20%アラルダイトR
D−2(チバ・ガイギー)粘度減少剤を含有するバーキ
ュレス(Hercules)35 ill 6 ]と
の積層体(複合体)を製造するのに使用した。
D−2(チバ・ガイギー)粘度減少剤を含有するバーキ
ュレス(Hercules)35 ill 6 ]と
の積層体(複合体)を製造するのに使用した。
この積層体は33容量%の繊維を含んでいた。6インチ
長さ、0.5インチ幅の試料をこの積層体から切り出し
、このものは0.054インチの厚さであった。これら
の試料をスパン対深さの比60で3点曲げ試験に付しそ
して3.18Mpsi(百方psi)の曲げモジュラス
を有することが見出だされた。
長さ、0.5インチ幅の試料をこの積層体から切り出し
、このものは0.054インチの厚さであった。これら
の試料をスパン対深さの比60で3点曲げ試験に付しそ
して3.18Mpsi(百方psi)の曲げモジュラス
を有することが見出だされた。
実施例3
他の態様においては、実施例2の供給デカントオイルを
窒素スパージングしながら熱ソーキングして、293℃
の軟化点及び328℃の融点を持った100%メソ相ピ
ッチを得た。実施例1の装置を使用し、ロータ温度は5
25℃であり、回転速度は10.OOOrpm (46
00g)であり、ピッチ流速は0.3ポンド/時間であ
った。繊維を細いワイヤスクリーンにより支持されたチ
ーズクロス上に集めて、150グラム/ m 20面面
積度を持ったバットを得た。繊維は7.4ミクロンの平
均幅を持っていた。多くの繊維は5cm以上の長さを持
っていた。
窒素スパージングしながら熱ソーキングして、293℃
の軟化点及び328℃の融点を持った100%メソ相ピ
ッチを得た。実施例1の装置を使用し、ロータ温度は5
25℃であり、回転速度は10.OOOrpm (46
00g)であり、ピッチ流速は0.3ポンド/時間であ
った。繊維を細いワイヤスクリーンにより支持されたチ
ーズクロス上に集めて、150グラム/ m 20面面
積度を持ったバットを得た。繊維は7.4ミクロンの平
均幅を持っていた。多くの繊維は5cm以上の長さを持
っていた。
別ノフロセス工程において、この繊維バラトラ、常温か
ら340℃まで4℃/分の速度で温度を増加させるよう
にプログムされたオーブン中で空気中で反応させた。こ
の温度に達すると、ヒーターを切り、オープンを冷却さ
せた。冷却速度はほぼ加熱速度と同じであった。この処
理はフィラメントを不融性とし、そしてその後の炭素化
のためにそれらを調整した。この繊維バットを次ぎにマ
ツフル炉に入れそして窒素雰囲気中で850℃に加熱し
て揮発性ピッチ成分を除去しそして炭素化プロセスを開
始した。この繊維バットは、その後にアルゴン雰囲気で
2166℃に加熱することにより炭素化した。フィラメ
ントをバットから細片として取り出しくtease o
ut)そして1インチゲージ長さで引張試験をした。平
均引張強度は228kpsiでありそして平均モジュー
ルは33.7Mpsiであった。これらの性質はこの繊
維を樹脂、ポリマー、金属又はセラミックマトリックス
の強化に有用ならしめて、有用なプリプレグ、積層体及
びだの形態のその複合体を得る。バットをかみそり刃で
切断してSEMで見るための試料を製造した。大部分の
繊維は特徴的なラメラ微細構造を示し、代表的な繊維は
第6a図乃至6c図に説明した如く示される。
ら340℃まで4℃/分の速度で温度を増加させるよう
にプログムされたオーブン中で空気中で反応させた。こ
の温度に達すると、ヒーターを切り、オープンを冷却さ
せた。冷却速度はほぼ加熱速度と同じであった。この処
理はフィラメントを不融性とし、そしてその後の炭素化
のためにそれらを調整した。この繊維バットを次ぎにマ
ツフル炉に入れそして窒素雰囲気中で850℃に加熱し
て揮発性ピッチ成分を除去しそして炭素化プロセスを開
始した。この繊維バットは、その後にアルゴン雰囲気で
2166℃に加熱することにより炭素化した。フィラメ
ントをバットから細片として取り出しくtease o
ut)そして1インチゲージ長さで引張試験をした。平
均引張強度は228kpsiでありそして平均モジュー
ルは33.7Mpsiであった。これらの性質はこの繊
維を樹脂、ポリマー、金属又はセラミックマトリックス
の強化に有用ならしめて、有用なプリプレグ、積層体及
びだの形態のその複合体を得る。バットをかみそり刃で
切断してSEMで見るための試料を製造した。大部分の
繊維は特徴的なラメラ微細構造を示し、代表的な繊維は
第6a図乃至6c図に説明した如く示される。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
1、ランダムに配置された炭素繊維のバットであって、
該繊維は、主として、断面で約12ミクロン以下の幅と
、等斜関係に配列されておりそして繊維断面の軸線にほ
ぼ平行な方向に配置されたラメラから成るラメラ状微細
構造を示す破断表面を有し、このラメラは前記繊維断面
の周まで延びていることを特徴とするバット。
該繊維は、主として、断面で約12ミクロン以下の幅と
、等斜関係に配列されておりそして繊維断面の軸線にほ
ぼ平行な方向に配置されたラメラから成るラメラ状微細
構造を示す破断表面を有し、このラメラは前記繊維断面
の周まで延びていることを特徴とするバット。
2、繊維が相互に結合している上記lに記載のバット。
3、上記l又は2のバット又はその断片で強化された複
合体。
合体。
4、酸化により安定化されそして炭素化された、遠心紡
糸されたメソ相ピッチから形成された上記lに記載のバ
ット。
糸されたメソ相ピッチから形成された上記lに記載のバ
ット。
5、溶融したメソ相ピッチを遠心紡糸し、その際、この
ピッチを、ロータのリップを経由して室の中に、375
℃乃至525℃の温度で、200乃至15.000gの
遠心力で紡糸し、紡糸された繊維をこの室内で急冷しそ
してこの繊維を収集手段に向けて送ってランダムに配置
されたピッチ炭素繊維のバットを形成し、このバットの
繊維を酸化により安定化させそしてこのバットの繊維を
炭素化させることを特徴とする、ランダムに配置された
炭素繊維のバットを製造する方法。
ピッチを、ロータのリップを経由して室の中に、375
℃乃至525℃の温度で、200乃至15.000gの
遠心力で紡糸し、紡糸された繊維をこの室内で急冷しそ
してこの繊維を収集手段に向けて送ってランダムに配置
されたピッチ炭素繊維のバットを形成し、このバットの
繊維を酸化により安定化させそしてこのバットの繊維を
炭素化させることを特徴とする、ランダムに配置された
炭素繊維のバットを製造する方法。
6、前記ピッチを少なくとも1000gの遠心力で紡糸
する上記5に記載の方法。
する上記5に記載の方法。
7、前記バットの繊維を酸化による安定化中に自己結合
させる上記5に記載の方法。
させる上記5に記載の方法。
8、上記4の方法により製造されたバット。
第1図は、本発明の製品を製造するための紡糸装置及び
横置(laydown)装置の断面図である。 第2図は駆動シャフトの軸線を含む面内で取った、第1
図に示された紡糸ロータの断面図である。 第3図は、ピッチ繊維を紡糸するロータリッズの他の態
様の拡大図である。 第4図は、本発明の実施例1の製品の繊維断面で観察さ
れた明確な繊維破断表面の走査形電子顕微鏡写真で示さ
れた、図面に代る繊維の形状を示す写真である。 第5図は、本発明に従って製造された実施例1で製造し
たものと同様な自己結合したバットの走査形電子顕微鏡
写真で示された、図面に代る繊維の形状を示す写真であ
る。 第6a図、第6b図、第6c図は、実施例3で得られた
本発明の製品の代表的な繊維破断表面の走査形達子顕微
鏡写真で示された、図面に代る繊維の恭状を示す写真で
ある。 図において、l・・・紡糸ロータ、2・・・供給手段、
3・・・駆動シャフト、4・・・駆動手段、5・・・加
熱手段、7・・・収集手段、8・・・コンベヤーベルト
、9・・・真空源、lO・・・ランダムなバット、12
・・・取り付はシャフト、13・・・邪魔板、1.4・
・・紡糸リップ、15・・・上部室、16・・・下部室
、17・・・ウェブ、18・・・ピッチ供給孔、19・
・・下部室の内壁、である。 特許出願人 イー・アイ・デュポンφデ・ニモアス・ア
ンド・カンパニー FIG、1 FIG、2 FIG、3 FIG、4′ FIG、5
横置(laydown)装置の断面図である。 第2図は駆動シャフトの軸線を含む面内で取った、第1
図に示された紡糸ロータの断面図である。 第3図は、ピッチ繊維を紡糸するロータリッズの他の態
様の拡大図である。 第4図は、本発明の実施例1の製品の繊維断面で観察さ
れた明確な繊維破断表面の走査形電子顕微鏡写真で示さ
れた、図面に代る繊維の形状を示す写真である。 第5図は、本発明に従って製造された実施例1で製造し
たものと同様な自己結合したバットの走査形電子顕微鏡
写真で示された、図面に代る繊維の形状を示す写真であ
る。 第6a図、第6b図、第6c図は、実施例3で得られた
本発明の製品の代表的な繊維破断表面の走査形達子顕微
鏡写真で示された、図面に代る繊維の恭状を示す写真で
ある。 図において、l・・・紡糸ロータ、2・・・供給手段、
3・・・駆動シャフト、4・・・駆動手段、5・・・加
熱手段、7・・・収集手段、8・・・コンベヤーベルト
、9・・・真空源、lO・・・ランダムなバット、12
・・・取り付はシャフト、13・・・邪魔板、1.4・
・・紡糸リップ、15・・・上部室、16・・・下部室
、17・・・ウェブ、18・・・ピッチ供給孔、19・
・・下部室の内壁、である。 特許出願人 イー・アイ・デュポンφデ・ニモアス・ア
ンド・カンパニー FIG、1 FIG、2 FIG、3 FIG、4′ FIG、5
Claims (3)
- 1.ランダムに配置された炭素繊維のバットであって
、該繊維は、主として、断面で約12ミクロン以下の幅
と、等斜関係に配列されておりそして繊維断面の軸線に
ほぼ平行な方向に配置されたラメラから成るラメラ状微
細構造を示す破断表面を有し、このラメラは前記繊維断
面の周まで延びていることを特徴とするバット。 - 2.特許請求の範囲第1項記載のバット又はその断片
で強化された複合体。 - 3.溶融したメソフェーズピッチを遠心紡糸し、その
際、このピッチを、ロータのリップを経由して室の中に
、375℃乃至525℃の温度で、200乃至15,0
00gの遠心力で紡糸し、紡糸された繊維をこの室内で
急冷しそしてこの繊維を収集手段に向けて送ってランダ
ムに配置されたピッチ炭素繊維のバットを形成し、この
バットの繊維を酸化により安定化させそしてこのバット
の繊維を炭素化させることを特徴とする、ランダムに配
置された炭素繊維のバットを製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US092217 | 1987-09-02 | ||
| US07/092,217 US4861653A (en) | 1987-09-02 | 1987-09-02 | Pitch carbon fibers and batts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0192426A true JPH0192426A (ja) | 1989-04-11 |
| JPH0310727B2 JPH0310727B2 (ja) | 1991-02-14 |
Family
ID=22232200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63218690A Granted JPH0192426A (ja) | 1987-09-02 | 1988-09-02 | ピッチ炭素繊維及びバット |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4861653A (ja) |
| EP (1) | EP0306033B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0192426A (ja) |
| KR (1) | KR910006397B1 (ja) |
| CN (1) | CN1031734A (ja) |
| CA (1) | CA1323472C (ja) |
| DE (1) | DE3875880T2 (ja) |
| IL (1) | IL87642A (ja) |
| PT (1) | PT88397B (ja) |
| RU (1) | RU1834924C (ja) |
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