JPH0192746A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ｌｌｌ上上利用分野） 本発明は迅速作用硬膜剤とアミノ基を含有する水溶性ポ
リマーカプラーを含むカラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像主薬と
色素形成カプラーとが反応し色画像か形成される。一般
にこの方法においては減色法による色再現法が使われ、
青、緑、赤を再現するためには、それぞれ補色の関係に
あるイエロー、マゼンタ、シアンの色画像が形成される
。

イエロー色素画像形成剤としては、例えばアシルアセト
アニリド、あるいはベンジルメタン系カプラーが使われ
、マゼンタ色素画像形成剤とじては、例えばピラゾロン
、ピラゾロトリアゾール。

ピラゾロベンゾイミダゾール、シアノアセトフェノンま
たはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色素形成
剤としては１例えばフェノールあるいはナフトール系カ
プラーが使われる。

ところで多層カラー写真感光材料においては。

混色を少なくし、色再現性をよくするために、それぞれ
のカプラーを分離した別々の層に固定する事が必要てあ
り、カプラーの耐拡散化のために。

多くの方法が知られている。

その１つの方法はカプラーの分子内に、拡散を防ぐため
、長鎖の脂肪族基を導入するものである。この方法によ
るカプラーは、ゼラチン水溶液と混和しないため、アル
カリに可溶化させてゼラチン水溶液に添加するか、ある
いは高沸点の有機溶剤に溶解させてゼラチン水溶液中に
乳化分散することが塗布のために必要である。

しかしこのような方法では、カプラーの結晶か乳剤層中
に析出しやすく、また高沸点の有機溶剤を用いる場合に
は、乳剤層を軟化させるため、多聞のゼラチンを必要と
する結果１色素画像のシャープネスを悪化させるという
問題点かあった。

カプラーを耐拡散化する他の方法は、カプラーをポリマ
ー化するものである。

例えば予め合成されたポリマー（アクリル酸ホモポリマ
ー、Ｐ−アミノスチレンホモポリマー等）や天然高分子
化合物（ゼラチン等）に反応性カプラーを結合させたポ
リマーカプラーは米国特許第２，６９８，７９７号、同
第２，８５２，３８１号、同ｔ５２，８５２，３８３号
、同第２，８７０．７１２号、各明細書、特公昭３５−
１６９３２号、同４４−３６６１号各公報等に記載され
ており、エチレン不飽和モノマーの形で合成したカプラ
ーを他の重合可能な単量体と共重合させて得られるポリ
マーカプラーは英国特許第８８０゜２０６号、同第９５
５，１９７号、同第９６７゜５０３号、同第９６７．５
０４号、同第９９５゜３６３号、同量１，１０４，６５
８号明細書に開示されている。しかし、前記親木性ポリ
マーカプラーは、耐拡散性が十分でなく混色を起こしや
すく、さらにひどい場合には現像処理中に流出したりす
るという問題点があった。この解決のために米国特許第
４，２０７，１０９号、同第４，２１５．１９５号、同
第４，４２１，９１５号、特開昭５８−２７１３９号、
同５８−２８７４４号に記載されているようなフェノー
ル性水酸基、あるいは活性メチレン基を、有する親木性
ポリマーカプラーが提案されたが、この種のポリマーで
はまだ耐拡散性が不十分であり、得られる色素画像の濃
度が低い。

ポリマーカプラーを用いる他の方法はカプラーモノマー
を必要により他の共重合成分と共に乳化重合ないしは溶
液重合させて得られた親油性ポリマーカプラーをゼラチ
ン水溶液中に分散する方法である。乳化重合法について
は米国特許３，３７０．９５２号および４，０８０，２
１１号にそれぞれ記載されている。また溶液重合法につ
いては米国特許３，４５１，８２０号に記載されている
。

これら親油性ポリマーカプラーによりかなりのシャープ
ネス改良効果が得られたが、まだまだ発色性が不十分で
あったり、ゼラチン量がそれほど減らせない点より尚−
層のシャープネス改良か望まれている。

一方、カラー写真感光材料において色画像を形成するた
めの処理温度は大気温度（２０〜２５”Ｃ）以上の温度
で処理され、現在では３０”Ｃ以上の処理が通常である
。

しかしながら高温迅速処理においてはハロゲン化銀、カ
ラーカプラー及び他の添加剤が分散せしめられている親
木性コロイド例えばゼラチンは軟化膨潤せしめられる。

その結果、乳剤膜は損傷にさらされ、あるいは支持体か
ら剥離されるに至る。このため乳剤層は、高温処理時に
硬化せしめねばならない、この硬化は、現像処理中先つ
乳剤層を硬膜浴中に導くか、あるいは予備硬化剤例えば
ホルムアルデヒド、ジアルデヒド、ムコクロル酸を調製
時にハロゲン化銀乳剤中に添加することにより達成せら
れる。

乾燥後出来るだけ早く最大硬度に達し現像液の浸透性が
変らないようにすることか写真層の硬化では重要である
。

長時間にわたり作用する硬化剤の代りに写真目的に対し
迅速に作用する硬化剤を用いることが近年重要になって
きている。硬化反応の迅速な速度でもって保存中の写真
材料の変化を避けることが出来、また現像液の浸透性の
連続的低下をさけることが出来る。

迅速作用硬化剤なる物は、極めて短時間内にもし可能な
らば塗布乾燥中にゼラチンの架橋結合をもたらし得る化
合物を意味する。最大の架橋結合は２４時間以内に達成
せられる。

極めて興味深い迅速作用硬化剤は米国特許２゜９３８．
８９２号、同３，０９８，６９３号。

イーシュミット、ニフハイッラーおよびイーラーデによ
るベリヒテ７１，１９３３　（１９３８）の報告、ジ−
アミアートおよびアールヘイネスによるＢｕｌｌ　Ｓｏ
ｃ　Ｃｈｉｓ　Ｆｒａｎｃｅ　１３６０　（１９５６）
の報告にみられる化合物のようなカルボジイミド類、公
開独乙特許出願２，３２２，３１７号に記載されている
ジハイトロキノン化合物、公開独乙特許出願２，２２５
，２３０号、同２，３１７゜６７７号、同２，４３９，
５５１号に記載されているカルバモイルとりジニウム化
合物および公開独乙特許出願２，４０８，８１４号に記
載されているカルバモイルオキシピリジニウム化合物で
ある。

これらの全ての迅速作用硬化剤に共通している特徴の一
つはカルボキシル基を活性化することである。この作用
はカルボジイミドとカルボン酸の公知反応例で示すこと
が出来る。この反応においては、Ｎ−アシル尿素あるい
は酸無水物が活性基として用いられる。カルボキシル基
とアミノ基を有するプロティンの場合反応は更に進行し
、活性化されたカルボキシル基はアミノ基とでペプチド
結合を作る。こういった化合物は従ってペプチド試薬と
して知られている。（ケミカルレビュー６７　（１９６
７）、１０７〜１５２頁）（発明が解決しようとする問
題点） しかしながら、従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、前記の迅速作用硬化剤を用いても、必ずしも膜強度
が上昇しない場合かあり１発色性、膜強度、耐拡散性等
の性能を全て満足しうるものは、まだ得られていない、
従って本発明の第１の目的は含有カプラーの耐拡散性に
優れ色再現性か良く、かつ得られる色素画像の濃度が十
分に高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とである。

本発明の第２の目的はゼラチンの硬化反応が迅速で後硬
膜の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。

本発明の第３の目的は、膜強度が強く、薄層化による画
像の鮮鋭性が著しく向上したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的はカルボキシル基を活性化するこ
とにより作用する硬膜剤と下記一般式（Ｉ）および（■
）で表わされる反復単位をそれぞれ少なくとも１種以上
有する水溶性ポリマーカプラーとを含有させてなること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により達
成される。

一般式（Ｉ） 一４Ａ÷− （式中、Ａは芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップ
リングして色素を形成しうるカラーカプラー残基な有す
るビニルモノマー単位を表わす、） 一般式（ｎ） 一←Ｂ→− （式中、Ｂは少なくとも１つのアミノ基を有するビニル
モノマー単位を表わす、） すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料においては含
有する水溶性ポリマーカプラーが単量体単位として少な
くとも１種のアミノ基含有モノマー単位を有し、カルボ
キシル基を活性化することにより作用する硬膜剤と反応
し、ゼラチンとの架橋を形成させる作用を具備せしめ構
成層中または層間における上記ポリマーカプラーの拡散
を防止せしめることにより従来の諸欠点を改良した点に
特徴を有するものである。

本発明に用いられる芳香族−級アミン現像薬の酸化体と
カップリングして色素を形成しうる一般式（Ｉ）で表わ
される単量体単位の好ましい例は一般式（ｍ）で表わさ
れるものである。

一般式（ｍ） 式中Ｒは水素原子、塩素原子または炭素数１ないし４個
のアルキル基を表わし、Ｄは−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＲ’
−１または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、
Ｅは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基
またはアラルキレン基を表わし、Ｆは−ＣＯＮＲ’−１
−ＮＲ’Ｃ０ＮＲ′−１−ＮＲ”ＣＯＯ−１−ＮＲ’Ｃ
０−１−０ＣＯＮＲ′−、−ＮＲ−−１−ＣＯＯ−１−
ｏｃｏ−、−ｃｏ−１−〇−１−ｓｏ　　−１−ＮＲ＝
ＳＯ２，または−ＳＯ□ＮＲ”−を表わす、Ｒ′は水素
原子または置換もしくはｆｉ２１４１！！！のアルキル
基またはアリール基を表わす、Ｒ′か同一分子中に２個
以上あるときは、回しても異なっていてもよい、Ｄ、Ｅ
およびＲ′における置換基としてはアルキル基（例えば
メチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基など）、アシルオキシ基（例えばフ
ェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキルカル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基など）、ジアルキルカルバモイル基（例えば
ジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（
例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル
基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキルスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、アリール
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基）
、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（例え
ばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスルファモイ
ル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（
例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置換
基が２個以上あるときは同じでも異なってもよい。

文、ｍ、ｎはＯまたは１を表わす、ただし見、ｍ、ｎが
同時にＯであることはない、Ｑは芳香族−級アミン現像
薬の酸化体とカップリングして色素を形成しうるシアン
、マダンタ、イエロー色素形成カプラー残基を表わす。

Ｑで表わされるカラーカプラー残基のうち。

シアン形成カプラー残基としては、フェノール型（ＩＶ
）（Ｖ）、あるいはナフトール型（Ｖｌ）（■）の化合
物（各々１位ＯＨ基およびカップリング部位以外の水、
素原子が離脱して前記一般式（ｍ）のＦに連結する）が
好ましい。

式中Ｒ１１はフェノール環あるいはナフトール環にｎ換
可俺な基を表わし１例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、８［素環基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ基、脂肪族チ
オ基。

脂肪族スルホニル基、芳香族オキシ基、芳香族チオ基、
芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニトロ
基、イミド基等を挙げることができる。Ｒ１１の炭素数
は０〜３０である。

Ｒは−ＣＯＮＲ１３Ｒ”、−ＮＨＣＯＲ１３、−ＮＨＣ
ＯＯＲ””、−ＮＨ５ＯＲ１５、−ＮＨＣＯＮＲ１３Ｒ
”または−ＮＨ５Ｏ２Ｒ１３Ｒ１４を表わし、Ｒ及びＲ
は水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチ
ル基、エチル基、ブチル基、メトキシエチル基、ｎ−デ
シル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフ
ルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ドデシル
オキシプロビル基、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシプロビル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシブチル基等）、炭素数６〜３０の芳香族基（例え
ば、フェニル基、トリル基、２−テトラデシルオキシフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−５
−Ｒ７”シルオキシカルボニルフェニル基等）、炭素数
２〜３０の複素環基（例えば、２−ピリジル基、４−ピ
ッシル基、２−フリル基、２−チエニル基等、、ＲＩ５
は炭素数１〜３０の脂肪族８（例えば、メチル基、エチ
ルスζ、ブチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等）、
６〜３０の芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、４
−クロロフェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例え
ば、４−ピリジル基、キノリル基、２−フリル基等）を
表わす、Ｒ′３とＲ１４は互いに結合して複素環（例え
ば１モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環等）を
形成していてもよい、Ｐ′は０〜３．ｑ′はθ〜２．ｒ
′、Ｓ′はそれぞれ０〜４の整数を表わす。

Ｘは酸素原子、イオウ原子またはＲ１６Ｎてを表わし、
Ｒ１６は水素原子または１価の基を表わす。

Ｒが１価の基を表わす時、Ｒ１６の例として炭素数１〜
３０の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、ブチル
基、メトキシエチル基、ベンジル基等）、炭素数６〜３
０の芳香族基（例えば、フェニル基、トリル基等）、炭
素数２〜３０の複素環基（例えば、２−ピリジル基、２
−ピリミジル基等）、炭素数１〜３０のカルボンアミド
基（例えば、ホルムアミド基、７セトアミド基、Ｎ−メ
チルアセトアミド基、ベンズアミド基等）、炭素ａ１〜
３０のスルホンアミド基（声えば、メタンスルホンアミ
ド基、トルエンスルホンアミド基、４−クロロベンゼン
スルホンアミド基等）、炭素数４〜３０のイミド基（例
えばコハク酸イミド基等）、−０Ｒ１７，−５Ｒ１７，
−ＣＯＲ１７、−ＣＯＮＲＲ、Ｃ０ＣＯＲ１７゜ １７　１Ｂ　　− −ＣＯＣＯＮＲ１７Ｒ１８、−Ｃ００Ｒ１９、−Ｃ０Ｃ
ＯＲ１７、−５ｏ　　Ｒ１８、−Ｓｏ　　０Ｒ１８、−
Ｓ　ＯＮ　Ｒ１７Ｒ１８及びｓ　Ｒ１？　Ｒ１Ｂを挙げ
ることができる。ここでＲ１７及びＲ１８は同じであっ
ても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１
〜３０の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、ドデシル基、メトキシエチル基、トリフルオロメチ
ル基、ヘプタフルオロプロピル基等）、炭素数６〜３０
の芳香族基（例えばフェニル基、トリル基。

４−クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４
−シアノフェニル基、４−ヒドロキシフよニル基等）ま
たは炭素数２〜３０の複素環基（例えば４−ピリジル基
、３−ピリジル基、２−フリル基等）を表わす、Ｒ１７
とＲ１８は互いに結合して複素環（例えばモルホリノ基
、ピロリジノ基等）を形成していてもよい。

Ｒ１９の例として、水素原子を除くＲ１７及びＲＩ８に
おいて示した置換基を挙げることができる。

Ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす、離
脱し得る基の例として／＼ロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子。

ヨウ素原子等）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシノ＆（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−ヒドロキシエト
キシ基、カルボキシメチルオキシ基、３−カルボキシプ
ロピルオキシ基、２−メトキシエトキシカルバモイルメ
チルオキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、？−
カルボキシメチルチオエトキシ基、トリアゾリルメチル
オキシ基等）、炭素数６〜３０の芳香族オキシ基（例え
ば、フェノキシ基、４−ヒドロキシフエノキシ基、２−
アセトアミドフェノキシ、１５．２．４−ジベンゼンス
ルホンアミドフェノキシ基、４−フェニルアゾフェノキ
シ基等）、炭素数２〜３０の複素環オキシ基（例えば、
４−ピリジルオキシ基。

ｌ−フェニル−５−テトラゾリルオキシ基等）、炭素数
１〜３０の脂肪族チオ基（例えば、ドデシルチオ基等）
、炭素数６〜３０の芳香族チオ基（ｇ４えば、４−ドデ
シルフェニルチオ基等）、炭素数２〜３０の複素環チオ
基（例えば４−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾ
ール−５−イルチオ基等）、炭素数２〜３０のアシルオ
キシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ラ
ウロイルオキシ基等）、炭素数１〜３０のカルボンアミ
ド基（例えば、ジクロロアセチルアミド基、トリフルオ
ロアセトアミド基１．ヘプタフルオロブタンアミド基、
ペンタフルオロベンズアミド基等）、炭素数１〜３０の
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、
トルエンスルホンアミド基等）、炭素数６〜３０の芳香
族アゾ基（例工ば、フェニルアゾ基、４−クロロフェニ
ルアゾ基、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピノへロ
イルアミノフェニルアゾ基等）　、　ｌ＆Ｊ６１〜３０
の脂肪族オキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシ
カルボニルオキシ基、ドデシルオキシカルボニルオキシ
基等）、炭素数６〜３０の芳香族オキシカルボニルオキ
シ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基等）、炭
素数１〜３０のカルバモイルオ午シ基（例えば、メチル
カルバモイルオキシ基、ドデシルカルバモイルオキシ基
、フェニルカルバモイルオキシ基等）、炭素数１〜３０
でかつ窒素原子でカプラーの活性位に連続する複素環基
（例えば、コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダン
トイニル基、ピラゾリル基、２−ペンゾトリアゾリル基
等）等を挙げることができる。

Ｙは結合する炭素原子と共に５負、６ｃＬまたは７負環
を形成するのに必要な原子群を表わす、よれ水素原子、
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルキルオキ
シ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基またはシアノ基を表わす。

次に、以下に本発明において好ましく用いられる鐙換基
の例を列挙する。

Ｒとして好ましいものはハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基−１，／ ／、パ ／／− 等）、カルボンアミド基（例えば７セトアミド基、ベン
ズアミド基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基等）等であ
る。

Ｒとして好ましいものは一〇〇ＮＲ１３Ｒ”であり、例
としてカルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホ
リノカルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデ
シルカルバモイル基、デシルオキシプロビル基、ドデシ
ルオキシプロピル基、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシプロピル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシブチル基等がある。

Ｘとして好ましいものは、Ｒ１Ｂ　Ｎ二であり、さらに
Ｒとして好ましいものは−ＣＯＲ１７（例えば、フォル
ミル基、アセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロ
アセチル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル
基、ｐ−クロロベンゾイル基等）、−〇〇０Ｒ１９（例
えば、メト午ジカルボニル基、エトキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
メトキジェトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基等）、−５ｏ２Ｒ（例えば、メタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデカン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基等）、−ＣＯ
ＮＲ１７Ｒ１８（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジエチルカルバモイル ルバモイル基，モルホリノカルボニル基，ピペリジノカ
ルボニル基、４−シアノフェニルカルバモイル基，３，
４−ジクロロフェニルカルバモイル基、４−メタンスル
ホニルフェニルカルバモイル基等）、−５０２ＮＲ　　
Ｒ　　（例えば。

Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
基等）で示される基である．Ｒ１６のうちさらに特に好
ましいものは、−　Ｃ　Ｏ　Ｒ　１７。

−ＣＯＯＲ　　及びーＳ０２Ｒ　で示される基である。

Ｚｌとして好ましい基は，水素原子，／＼ロゲン原子，
脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳
香族アゾ基である。

一般式（ｆｆ）、（Ｖ）、（Ｖ”）、（Ｖｌ）で示され
るカプラーはそのｎ換基Ｒ１１、Ｒ１２，ｘまたはｚｌ
において２価あるいはそれ以上の多価の連結基を介して
互いに結合する２量体あるいはそれ以上の多量体であっ
てもよい．この場合，前記各置換基において示した炭素
数はこの限りではない。

マゼンタ色形成カプラー残基としては、一般式（■）、
（Ｖｌ［）、　（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（Ｘ［Ｉ
）および（ＸＩ）で表わされるカプラー残基（Ａｒ，Ｚ
２，Ｒ２０〜Ｒ３２のいずれかの部分で前記一般式（Ｉ
ＩＩ）のＦに連結する）を表わす。

／／ 、７−′ ７／″ 一般式（■） 一般式（ＶＩＡ） 一般式（ＡＸ） 一般式（ＸＩＪ 一般式（Ｘ［［） 一般式（ＸＩ） 式中、Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール基
または置換アリール基［置換基としてはアルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル′
ｉ＆（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、ア
ルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基など）、ジアルキルカルバモイル
基（例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバ
モイル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキル
スルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリール
スルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）
、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホン
アミド基）。

スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（例えば
エチルスルファモイル基）、ジアルキルスルファモイル
基（例えばジメチルスルファモイル基）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置換基
が２個以上あるときは同じでも異なってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、フルコキシ力ルポニル基、シアノ基が
挙げられる。］、複素環基（例えばトリアゾール、チア
ゾール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナル
ジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾール
、イミダゾールなど）を表わす。

２０は無置換または置換７ニリノ基、アシルアミノ基（
例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボンア
ミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキシ
カルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキルウレ
イド基、フェニルウレイド基）を表わし、これらの置換
基としてはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子など）、直鎖１分岐鎖のアルキル基（例えば
、メチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、テトラデシル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、２−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ
基など）、７シルアミノ基（例えば、アセトアミド基、
ベンズアミド基、ブタンアミド基、オクタン７ミド基、
テトラデカンアミド基、α−（２，−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド基、α−２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基。

α−（３−ヘンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド基
、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ）テトラデカンアミド基、２−オキツービロリジン
−１−イル基、２−オキソ−５−テトラデシルピロリジ
ン−１−イル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基な
ど）、スルボンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基、エチルスルホンアミ
ド基、ｐ−）ルエンスルホン７ミド基、オクタンスＪＬ
ホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基
、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミド基など）、
スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メ
チルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアキル
カルバモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、
Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）−プロピル］スルファモ
イル基、Ｎ−［４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルカルバモイル基、Ｎ−メチ°に−Ｎ−
テトラデシルスルファモイル基など）、カルバモイル基
（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバ
モイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−［４
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル
］カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカル
バモイル基など）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイ
ミド基、Ｎ−フタルイミド基、２．５−ジオキソー１−
オキサゾリジニル基、３−ドデシル−２，５−ジオキン
−１−ヒダントイニル基、３−（Ｎ−７セチルーＮ−ド
デシルアミノ）サクシンイミド基など）、アルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、テトラデ
シルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
など）％アルコキシスルホニル基（例えば、メトキシス
ルホニル基、ブトキシスルホニル基、オクチルオキシス
ルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基など）、
アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノキシスル
ホニル基、Ｐ−メチルフェノキシスルホニル基、２．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシスルボニル基など）
、アルカンスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基
、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、２−エ
チルへキシルスルホニル基。

ヘキサデカンスルホニル基など）、アリールスルホニル
基（例えば、ベンゼンスルボニル基、４−ノニルベンゼ
ンスルホニル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチ
オ基、テトラデシルチオ基、２−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）エチルチオ基など）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基な
ど）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メ
トキシカルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニルア
ミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデ
シルオキシカルボニルアミノ基など）、アルキルウレイ
ド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、
Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシル
ウレイド基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベ
ンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミド
ベンゾイル基など）、ニトロ基、カルボキシル基、スル
ホ基、ヒドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙
げることができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒ２１，Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４，Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ
２７，Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ３２は各々水素原子、ヒ
ドロキシル基の他に、各々無Ｎ！ｌ！！もしくは２２換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの０例え
ば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオ
ロメチル基、トリデシル基等）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜２０のもの０例えば、フェニル基、４−ｔ
−ブチルフェニル基、２．４−ジ−ｔ−７ミルフエニル
基、４−メトキシフェニル基等）、ヘテロ環基（例えば
２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、
２−ベンゾチアゾリル基等）、アルキルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜２ｏのもの０例えば、メチルアミン基
、ジエチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等）、アシル
アミノ基（好ましく炭素数２〜２０のもの０例えば、ア
セチルアミノ基、プロピルアミド基、ベンズアミド基等
）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ基、２−クロロ
アニリノ基等）、アルコキシカルボニル基（好ましくは
炭素数２〜２０のもの０例えば、メトキシカルボニル基
、ブトキシカルボニル基、２−エチルへキシルオキシカ
ルボニル基等）、アルキルカルボニル基（好ましくは炭
素数２〜２０のもの。

例えば、アセチル基、ブチルカルボニル基、シクロヘキ
シルカルボニル基等）、アリールカルボニル基（例えば
、好ましくは炭素数７〜２０のもの、ベンゾイル基、４
−ｔ−ブチルベンゾイル基等）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの０例えばメチルチオ基、オ
クチルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基等）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの０例えば
、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ基等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数
１〜２０のもの０例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブ
チルカルバモイル基等）、スルファモイル基（好ましく
は炭素数２０迄のもの０例えば、Ｎ−エチルスルファモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、　Ｎ、Ｎ
−ジプロピルスルファモイル基等）またはスルホンアミ
トノ、！；（好ましくは炭素数１〜２０のもの。

例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等）を表わす。

Ｚ２は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす、離
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、酸素原子で連結するカップリング離脱
基（例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピル
ビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基
、４−シアノフェノキジル基、４−チタンスルホンアミ
ドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、４−シアノキシル
基、４−メタンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナ
フトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、ペンシルオキシ基、２−フェネチルオキシ基
、２−フェノキシ−エトキシ基、５−フェニルテトラゾ
リルオ午シ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等）、窒
素原子で連結するカップリング離脱基（イ列えば特願昭
５７−１８９５３８号に記載されているもの、具体的に
はベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスル
ホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、２，３
，４，５．６−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタ
ンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミ７基、■−ピペリ
ジル基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−才
キサゾリジニル基、１−ベンジル−５−エトキシ−３−
ヒダントイニル基、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１
−ビリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３，
５−ジエチル−１，２，４−）リアゾール−１−イル基
、５−または６−プロモベンゾトリアゾールー１−イル
基、５−メチル−１，２，３，４−）リアゾール−１−
イル基、ベンズイミダゾリル基等）、イオウ原子で連結
するカップリング離脱基（例えばフェニルチオ基、２−
カルボキシフェニルチオノ、（，２−メトキシ−５−オ
クチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニル
チオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、
ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、５−７エニ
ルー２．３，４．５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾ
チアゾゾリル基等）が挙げられる。離脱しうる基として
好ましくはハロゲン原子、フェノキシ基、窒素原子で連
結するカップリング離脱基であり、特に好ましくはハロ
ゲン原子、フェノキシ基、ピラゾリル基、イミダゾリル
基、ドリアグリル基である。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特にピバロイルアセトアニリド型（Ｗ）
、ベンゾイルアセトアニリド型（ＸＶ）　、　　ＣＸＶ
ｒ）のものが好ましい。

式中、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ３６は各々水素原子あるいは
イエロー色形成カプラー残基の周知の置換基例えばアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイル基、
脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキル
スルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換
サクシ　イミド基、アリールオキシ基、７リールオキシ
カルポニル基、アリールカルバモイル基。

アリールアミド基、アリールスルファモイル基、アリー
ルスルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボキシ
基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基など
を表わし、これらの２１検基は同じでも異なってもよい
。

Ｚ３は水素原子又は下記一般式（ＸＶ　Ｉ　Ｉ　）、（
ＸＶ劃、（ＸＩＸ）もしくは（ＸＸ）で表わされる。

Ｒ３７はこ換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。

Ｒ３８、Ｒ３９は各々水素原子、／＼ロゲン原原子力カ
ルボン酸エステル基アミン基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキル
スルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換
もしくは１４！！！！フエニル基または複素環基を表わ
し、これらの基は同じでも異なってもよい◆ ”　Ｗ”’ 員環を形成するのに要する非金属原子を表わす。

一般式（ＸＸ）のなかで好ましいものとしては（ＸＸＩ
）〜（ＸＸＩＩ［）が挙げられる。

嘲 式中Ｒ４０，Ｒ４１は各々水素原子、アルキル基。

アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基。

またはヒドロキシ基をｎ４２、ｕ　４３およびＲは各々
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基また
はアシル基を、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす。

一般式（ＩＩ）で表わされるアミノ基を含有する単量体
単位において、アミノ基は無置換又はモノ置換アミノ基
が好ましい。

一般式（ｎ）で表わされるアミノ基を含有する単量体単
位の好ましい例は一般式（ＸＸＩＶ）で表わされる （式中、Ｒ４５は水素原子、炭素数１〜４個の低級アル
キル基または塩素原子を表わし、Ｐは−Ｃｏｏ−，−Ｃ
ＯＮＨ−または置換もしくは無置換のフェニレン基を表
わす、Ｑは置換もしｋは無置換のアルキレン基、フェニ
レン基またはアラルキレン基を表わす、ｍ’、ｎ′は０
またはｌを表わす、Ｒ４６は水素原子または置換もしく
は無置換のアルキル基またはアリール基を表わす、また
、Ｐ、ＱおよびＲ４６における置換基としてはアルキル
基（例えばメチル基、エチル基など、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ２
！ｉ（例えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基など）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基
、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基など）、ジアルキルカルバモ
イル基（例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカ
ルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリ
ールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスル
ホンアミド基）、スルファモイル基、アルキルスルファ
モイル基（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキ
ルスルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基
）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げ
られ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異なっ
てもよい。

本発明のポリマーカプラーは前記−数式（Ｉ）および（
ｎ）以外の、芳香族−級アミン現像主薬の酸化生成物と
カップリングしない非発色性エチレン様単量体とのコポ
リマーでもよい。

芳香族−級アミン現像主薬の酸化体とカップリングしな
い非発色性エチレン様モノマーとしては、例えば、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル類、クロトン酸
エステル類、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、
フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリル
アミド類。

メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、スチレン類等
が挙げられる。

これらの千ツマ−について更に具体例を示すと、アクリ
ル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、アセト
キシエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−
メトキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２
−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙
げられる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチ
ルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステル
としてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが
挙げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート
、ビニルプロピオネート、ビニルブチレートビニルメト
キシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレ
イン酸ジエステルとしてはマレイン猷ジエチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン
酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。アクリ
ルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルア
ミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリ
ルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド。

２−メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルア
ミド等が挙げられる。メタクリルアミド類としてはメチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、゛ｎ−
ブチルメタクリルアミド、ｔａｒｔ−ブチルメタクリル
アミド、２−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタ
クリルアミド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられ
る。ビニルエーテル類としてはメチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニ
ルエーテル等が挙げられる、スチレン類としては、スチ
レン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチル
スチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブ
チルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン。

クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、
ビニル安息香酸メチルエステル、２−メチルスチレン、
ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸等が挙げられる。

その他のモノマーの例としてはアリル化合物（例えば酢
酸アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケ
トン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン
）、グリシジルエステル類（例えばグリシジルアクリレ
ート等）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル
等）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノ
メチル等）、マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン
酸モノメチル等）、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、
アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、アク
リロイルオキシプロパンスルホン酸１等）、アクリルア
ミドアルキルスルホン酸（例えば２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸等）などが挙げられる。

これらの酸はアルカリ金属（例えばＮａ、に等）または
アンモニウムイオンの塩であってもよい。

これらの単量体の中で、単量体の親水性、親油性または
単量体の共重合性および生成したポリマーカプラーの発
色性、オイルｐＫａ　’、生成色素の色調などから好ま
しく用いられるコモノマーには、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、メタク
リロイルオキシアルキルスルホン酸、アクリルアミドア
ルキルスルホン酸、メタクリルアミドアルキルスルホン
酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウムイオ
ンの塩が挙げられる。

これらの単量体は２種以上を併用してもよい。

２種以上を併用する場合の組合せとしては例えばアクリ
ル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸カリウムとアクリ
ロイルオキシプロパンスルホン酸ナトリウム等が挙げら
れる。

本発明のポリマーカプラー中に占める一般式（Ｉ）に対
応する発色部分の割合は通常５〜７５重量％が望ましい
が、色再現上１発色性および安定性の点では２０〜６０
重量％が好ましい、一般式（■）に対応する単量体単位
は通常１〜４０重量％が望ましく、より好ましくは２〜
２０重量％である。前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）以
外の、芳香族−級アミン現像主薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体は０〜６０重量
％である。この場合の当分子量（１モルの単量体カプラ
ーを含むポリマーのグラム数）は３００〜４０００であ
るがこれに限定するものではない。

本発明のポリマーカプラーは一般式（Ｉ）で表わされる
カプラー単量体を基準としてへロゲン化銀乳剤層に銀１
モル当り、ｏ、ｏｏｓモル〜０．５モル、好ましくはｏ
、ｏｉモル〜ｏ、ｉモル添加するのがよい。

本発明に用いる水溶性ポリマーカプラーは溶液重合法に
よって合成される０重合溶媒としては重合開始剤と反応
することなくラジカルに対する連鎖移動定数の小さいも
のか望ましい、具体的には、水、トルエン、アルコール
（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ｔ−ブタノールなど）、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等を挙げるこ
とができ、これらの溶媒は２種以上混合して使用しても
よい。

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類など
を考慮して決定する必要があるが、通常３０〜１２０℃
の範囲である。

重合開始剤は水溶性重合開始剤としては過硫酸カリウム
、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩
類、４．４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム
、２．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩
等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができ
る。親油性重合間始剤としては、例えば、アゾビスイソ
ブチロニトリル、２．２’−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２．２”−アゾビス（４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２’−
アゾビスイソ酪酸ジメチル。

工、１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、４．４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸等の親
油性アゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリル
パーオキサイド、クロロベンジルパーオキサイド、シイ
ソプロピルバーオキシジカルボネート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド等の親油性過酸化物等を挙げることがで
きる。これらのうち、好ましくは、ベンゾイルパーオキ
サイド、クロロベンジルパーオキサイド、ラウリルパー
オキサイド等である。

これらの重合開始剤はモノマー全量に対して０．０１〜
１０重量％の範囲、好ましくはｏ、　ｉ〜５重量％の範
囲で使用する。

本発明でいう水溶性とは得られたポリマーカプラーカ１
　、０　ｗ　ｔ％以上水に溶解することをいう、好まし
くは１０ｗｔ％以上水に溶解すると製造上にとても好ま
しい。

本発明のポリマーカプラーは、水溶液として塗布液に添
加することが可能であり、また、低級アルコール、ＴＨ
Ｆ、アセトン、酢酸エチル等の水と混和する有機溶媒と
水との混合溶媒に溶解し添加することもできる。

さらにアルカリ水溶液又はアルカリ木含有有機溶媒混合
液に溶解させて添加してもよい、また界面活性剤を少量
添加することも可能である。

いずれの場合も本発明の水溶性ポリマーカプラーは塗布
液及び塗布膜中では、油滴状もしくはラテックス状の形
をとっておらず、親木性、バインダーと相互作用し、あ
る程度相溶しているものと思われる。

それゆえ、膜強度は油溶性（ラテックス状含む）ポリマ
ーカプラーに比べ、優れた性能を示すものと思われる。

次に本発明に用いる水溶性ポリマーカプラーの具体例を
示すがこれに限定されるものてはない。

シ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ΣΣ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Σ工王
　　　　Σ丁 Ｔ 木発’５１におけるカルボキシル基活性型硬咬剤の好ま
しい例として、以下の一般式　（ＸＸＶ）　　〜−一般
式ＸＸＸｍ　）てあられされる化合物をあげることかで
きる。

一般式（ＸＸＶ　） 式中、Ｒ４７、Ｒ４８は炭素数１〜１０のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など
）、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基など）、または炭素数７〜１５のアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基など）をあられし
、互いに同してあっても異なっても良い、またＲ４７．
　Ｒ４８は互いに結合して窒素原子と共に複素環を形成
することも好ましい、環を形成する例としてはとロリジ
ン環、ピペラジン環１モルホリン環などがあげられる。

Ｒ４９は水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、ス
ルホ基、ウレイド基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、
炭素数１〜１０のアルキル基などの置換基をあられす、
Ｒ４９がアルコキシ基、アルキル基であるとき、それら
の基はさらに置換を受けても良く、置換基の例としては
、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホ基、ウレイド
基かあげられる。Ｘｏは陰イオンをあられし、Ｎ−カル
バモイルピリジニウム塩の対イオンとなる。Ｒ４９の置
換基にスルホ基を含むときは１分子内塩を形成して、Ｘ
ｏは存在しなくても良い　ｆＪイオンの好ましい例とし
て、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、スルホネートイ
オン、０文０°、ＢＦ４”、ＰＦ６゜などがあげられる
。

一般式（ＸＸＶＩ） Ｒ４７、Ｒ４８，Ｒ４９およびＸｏの定義は一般式（Ｘ
ＸＶＩＩ　）における定義と全く同様である。

−数式（ＸＸ■） λ Ｒ５０″、Ｒ５１，Ｒ５２およびＲ５３は炭素数１〜２
０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基
、゛２−エチルヘキシル基、ドデシル基など）、炭素数
６〜２０のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−ピリジルメチル基など）、または炭素数５〜
２０のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ピ
リジル基など）てあり、それぞれ同じであっても異なっ
ても良い、また、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ５３は置換基を有
しても良く、その置換基の例としては、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリ
ールオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジ置換カルバモイル基などがあ
げられる。

また、Ｒ５０、Ｒ５１，Ｒ５２およびＲの中の任意の２
つが結合して環を形成することも好ましい。

例えばＲ５０とＲ５１，あるいはＲ５２とＲ５３が結合
して窒素原子と共に環を形成する例としては、ピロリジ
ン環、ピペラジン環、ベルヒドロアゼピン環、モルホリ
ン環などを形成する場合があげられる、また、ＲとＲ、
あるいはＲ５１とＲ５３が結合して２つの窒素原子およ
びそれらにはさまれた炭素原子と共に環を形成する例と
しては、イミダゾソン環、テトラヒドロピリミジン環、
テトラヒドロジアゼピン環などを形成する場合があげら
れる。

Ｘは一般式（ＸＸ■）であられされる化合物が求核試薬
と反応した際に脱離し得る基をあられし、好ましい例と
してハロゲン原子、スルホニルオキシ基、１−ビリジニ
ラミル基などをあげられる。

Ｙ０″は陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、ス
ルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ見０４゜、ＢＦ４°
、ＰＦ６°などか好ましい、Ｙｅかスルホネートイオン
をあられすとき　ｘ、　Ｒ２Ｏ、Ｒ５１、ＲまたはＲ５
３と結合して分子内塩を形成してもよい。

一般式（ＸＸＶｌＮ　） Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ５５ 式中、Ｒ５４は炭素数ｌ〜ｌＯのアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など）、炭素
数５〜８のシクロアルキル２！；（例えばシクロヘキシ
ル基など）、炭素数３〜１０のアルコキシアルキル基（
例えばメトキシエチル基など）、または炭素数７〜１５
のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など
）をあらゎす、Ｒ５５はＲ５４に定義された基をあられ
す他にＲ５５は炭素数２〜４のアルキレン基（例えばエ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基など）をあら
れす、Ｒ５６，Ｒ５７はそれぞれ同じであっても異なっ
ても良い炭素数１〜６アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基など）をあられす、また、Ｒ５６，Ｒ５７が結合
して窒素原子と共に複素環（例えばピロリジン環、ピペ
ラジン環、モルホリン環など）を形成することも好まし
い、Ｒ５８は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基など）をあられすが、置換され
ることも好ましい、置換基の例としては置換あるいは無
置換のカルバモイル基、スルホ基などが好ましい、Ｘｏ
は陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、スルホネ
ートイオン、硫酸イオン。

ＣｆＬＯｅ、ＢＦ４°、ＰＦ６６な９が好：！しい、：
！たＲ５８がスルホ基で置換された場合には１分子内塩
を形成して、Ｘｅは存在しなくても良い。

−数式（ＸＸＩＸ） 式中、Ｒ５９は炭素数ｌ〜ｌＯのアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基など）、炭素数６〜１５の
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、ま
たは炭素数７〜１５のアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基など）をあられす、これらの基は置換さ
れても良く、置換基の例としてはカルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホ基などがあげられる。Ｒ６０、Ｒ
６１は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミド基、ニト
ロ基、カルバモイル基、ウレイド基、アルコキシ基、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基な
どの置換基をあられし、それぞれ同じてあっても異なっ
ても良い、またＲ６０とＲ６１が結合してピリジニウム
環骨格と共に縮合環を形成することも好ましい。

Ｘは一般式（ＸＸＩＸ）　　であられされる化合物が求
核試薬と反応した際に脱離し得る基をあられし、好まし
い例としてハロゲン原子、スルホニルオキシ基あるいは
一〇Ｐ　（ＯＲ）　２であられさ― ＾ れる基（Ｒ６２はアルキル基またはアリール基をあられ
す、）をあげられる、Ｘがスルホニルオキシ基をあられ
す場合はＸとＲ５９が結合していることも好ましい。

Ｙｏは陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、スル
ホネートイオン、硫酸イオン、ＣｌＯ４−１ＢＦ０、Ｐ
Ｆ６°などが好ましい、またＲ５９がスルホ基で置換さ
れた場合には分子内塩を形成して、Ｙｏは存在しなくて
も良い。

一般式（ＸＸＸ） 式中、　Ｒ６３、Ｒ”ノ定ａにｋ　−数式（ＸＸＶ　＞
　ニ２けるＲ４７、Ｒ４８の定義と全く同様であり、Ｒ
６５は炭素数ｌ〜ｌＯのアルキル基（例えばメチル基。

エチル基、ブチル基など）、炭素数６〜１５のアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、または炭素
数７〜１５のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基など）をあられす。Ｘ　は陰イオンであり、ハロ
ゲン化物イオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ
ＩＯｏ、ＢＦ”、ＰＦ６°などが好ましい。

一般式（ｘｘｘｒ） ＼　６８ 式中、Ｒ６６は好ましくは直鎖でも分岐しても良い炭素
数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基など）、
炭素数７〜２０の一アラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）、炭素数６〜２０のアリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基など）、炭素数２〜２０の
アルケニル基（例えばビニル基、プロペニル基など）、
複素芳香環基（例えばピリジル基、キノリル基など）で
ある、Ｒ６６は置換基を有しても良く、その例としては
ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、などがあげら
れる、Ｒ６６が複素芳香環基を表わす場合は、その炭素
原子でＲ６７、Ｒ６８は好ましくは直鎖でも分岐しても
良い炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基
など）、炭素数７〜２０のアラルキル基（例えばベンジ
ル基、フェネチル基など）、炭素数６〜２０のアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、炭素数２〜
２０のアルケニル基（例えばビニル基、プロペニル基な
ど）、複素芳香環基（例えばピリジル基、キノリル基な
ど）である、Ｒ６７、Ｒ６８は置換基を有しても良く、
その例としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭
素数１〜２０のアルコキシ基。

炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数ｌ〜２０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基などがあげら
れる。

またＲ６７、　Ｒ６８は結合して窒素原子と共に複素環
を形成しても良く、その好ましい例としてはピロリジン
環、とベンジン環１モルホリン環を形成する場合があげ
られる。

Ｘは一般式（ＸＸＸＩ）てあられされる化合物が求核試
薬と反応した時に脱離し得る基で１例としてはハロゲン
原子（例えば塩素、臭素）、フタルイミジルオキシ基、
サクシンイミジルオキシ基、グルタルイミジルオキシ基
、アゾリルオキシ基（例えばｌ−ベンゾトリアゾリルオ
キシ基など）、アンモニオ基（例えばｉ−ピリジニオ基
、■−キノリニオ基など）、炭素数１〜２０のアルキル
スルホニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールスルホ
ニルオキシ基などがあげられる。またＸは置換されてい
ても良く、好ましい置換基としてハロゲン原子、ニトロ
基、スルホ基、カルバモイル基。

炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０
のアリールオキシ基があげられる。

一般式（ＸＸ■） 式中、Ｒ６９，Ｒ７０は好ましくは直鎖でも分岐しても
良い炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基
など）、炭素数３〜２０のシクロアルキル基（例えばシ
クロプロピル基、シクロヘキシル基など）、炭素数７〜
２０のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基
など）、炭素数６〜２０のアリール基（例えばフェニル
基、ナフチル基など）、炭素数２〜２０のアルケニル基
（例えばビニル基、プロペニル基など）、複素環基（例
えばピリジル基など）である、Ｒ６９、Ｒ７０は置換基
を有しても良く、その例としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０の
アリールオキシ基、などがあげられる、Ｒ６９とＲ７０
が結合して形成する環としては、ピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環か好ましい。

Ｒ７１は好ましくは直鎖でも分岐しても良い炭素数１〜
２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基など）、炭素数
３〜２０のシクロアルキル基（例えばシクロプロピル基
、シクロヘキシル基など）、炭素数７〜２０のアラルキ
ル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）、炭素数
６〜２０のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
など）、炭素数２〜２０のアルケニル基（例えばビニル
基、プロペニル基など）、複素環基（例えばる、Ｒ７１
は置換基を有しても良くその例としてはハロゲン原子、
ニトロ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜
２０のアリールオキシ基などがあげられる。

Ｒ７２，Ｒ７３は好ましくは直鎖でも分岐しても良い炭
素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基など）
、炭素数７〜２０のアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）、炭素数６〜２０のアリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基など）、炭素数２〜２０の
アルケニル基（例えばビニル基、プロペニル基など）で
ある。

またＲ　とＲあるいはＲ７２とＲ７３が結合して窒素原
子と鉄環を形成しても良く、その例としてはピロリジン
環、ピペリジン環１モルホリン環などを形成する場合が
あげられる。

Ｘは一般式（ＸＸＸ１［）であられされる化合物が求核
試薬と反応した時に脱離し得る基で好ましい例としては
ハロゲン原子（例えば塩素、臭素）、フタルイミジルオ
キシ基、サクシンイミジルオキシ基、グルタルイミジル
オキシ基、アゾリルオキシ基（例えば！−ベンゾトリア
ゾリルオキシ基など）、アンモニオ基（例えばｌ−ピリ
ジニオ基なと）、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル
オキシ基、炭素数６〜２０のアリールスルホニルオキシ
基などがある。またＸは置換されていても良い。

一般式（ＸＸＸＩＩ）であられされる化合物は酸と塩を
形成していても良く、醜の例としてはＨＣ見、ＨＢｒ、
ＨＢＦ　　、ＨＰＦ６．ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４炭素数
１〜２０のアルキルスルホン酸、炭素数５〜２０のアリ
ール（含複素芳香環）スルホン酸などが好ましい。

一般式（ＸＸＸ［） 式中、Ｒ７４、Ｒ７５，Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７８および
Ｒ？９は好ましくは、直鎖でも分岐してもよい炭素数１
〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基など）、炭素
数６〜２０のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基、３−ピリジルメチル基など）、炭素数５〜２０
のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ピリジ
ル基など）でそれぞれ同じであっても異なっても良い、
またＲ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ７９は置換基を有して
も良く、その置換基の例としては、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール
オキシ基、Ｎ、Ｎ−ジ訝換カルバモイル基などがあげら
れる。

また、Ｒ７４，Ｒ７５，Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７８および
Ｒ７９の中の任意の２つが結合して環を形成することも
好ましい０例えば、Ｒ７４とＲ７５，Ｒ７６とＲ７７あ
るいはＲ７８とＲ７９が結合して窒素原子と共に環を形
成する例としては、ピロリジン環、ピペラジン環、ベル
ヒドロアゼピン環、モリホリン環、ビロール環などを形
成する場合があげられる。

Ｘは、一般式（ＸＸＸＩ）であられされる化合物が求核
試薬と反応した際に脱離し得る基であるが。

ハロゲン原子、スルホニルオキシ基、ｌ−ビリジニラミ
ル基、イミジルオキシ基（例えばスクシンイミジルオキ
シ基、グルタルイミジルオキシ基。

フタルイミジルオキシ基など）、アゾリルオキシ基（例
えばｌ−ベンゾトリアゾリルオキシ基など）などが好ま
しい。

Ｙｏは陰イオンを表わし、その例としては。

ハロゲン化物イオン、スルホネートイオン、硫酸イオン
、ホスホネートイオン、リン酸イオン、ＢＦ、（：’、
０文０４９、ＰＦ６”などが挙げられるが、特に好まし
くは、Ｃｌ３．６．８Ｆ４”、Ｃ見０４６、ＰＦ６゜お
よびスルホネートイオンである。

本発明で用いられるカルボキシル基活性型硬膜剤として
は、前記の一般式（ＸＸＶ）〜−一般式　ＸＸ）Ｉ　）
であられされる化合物の他にも、特開昭５０−３８５４
０号、特開昭５２−９３４７０号、特開昭５６−４３３
５３号、特開昭５８−１１３９２９号、米国特許第３，
３２１，３１３号に記載された化合物なども好ましい。

以下に本発明に使用される化合物の具体的な例を分類し
てあげるが１本発明はこれに限定されるものではない。

／ ／ ／ ａ、一般式（ＸＸＶ’）による化合物 （これらの化合物の合成法については、特開昭４９−５
１９４５号および特開昭５１−５９６２５号に詳しい。

） Ｈ−７ ｂ、一般式（ＸＸＶＩ）による化合物 （これらの化合物の合成法はベルギー特許第８２５７２
６号に詳しい。） ■（−９ Ｃ１一般式（ＸＸ■）による化合物 （これらの化合物の合成法は昭和５９年４月２３日出願
の特許願（Ｂ）（特許出願人　富士写真フィルム株式会
社）に詳しい。

α ｄ、一般式（ＸＸ■）による化合物 （これらの化合物の合成法は特開昭５１−１２６１２５
号および特開昭５２−４８３１１号に詳しい。） Ｈ−２２ Ｈ−２３ ｅ、一般式（ＸＸＬＸ　）による化合物（これらの化合
物の合成法は特開昭５７−４４１４０号、特開昭５７−
４６５３８号、特公昭５８−５０６６９号に詳しい。） ｆ、一般式（ＸＸＸ）による化合物 （これらの化合物の合成法は特開昭５２−５４４２７号
に詳しい。） ｇ、一般式（ＸＸＸＩ　）による化合物（これらの化合
物の合成法は特願昭６０−２０７３５６に詳しい。） Ｈ−３９ α ＣＩｌ ｈ、一般式（ＸＸＸ１１）による化合物（これらの化合
物の合成法は特願昭６０−２３７３５７に詳しい。） ！（（Ｊ ＢＦ４ ｉ、一般式（ＸＸＸ■ＩＩ　）による化合物（これらの
化合物の合成法は特願昭５９−２５０７７２に詳しい。

） （（ＣＨ３）２Ｎ）３Ｐ”−α　　　Ｃｆ１０（（ＣＨ
３）２Ｎ）３Ｐ町α　　　ＢＦ４゜（（ＣＨ３）２Ｎ）
３Ｐ（ｆ）−ＣＩｌ　　　　　　ｅＦ６ ｊ、特開昭５０−３８５４０号記載の化合物に、特開昭
５２−９３４７０号記載の化合物Ｈ−５７ ｔ、特開昭５６−４３３５３号記載の化合物ｍ、特開昭
５８−１１３９２９号記載の化合物ｎ、米国特許第３，
３２１，３１３号記載の化合物前記−数式（　ＸＸＶ）
〜（ＸＸＸＩＩ）で表わされるようなカルボキシル基を
活性化することにより作用する硬膜剤を写真層に用いる
とカブリ、減感等の写真性の劣化、スティンの発生，カ
ラー写真感材中に含まれるカプラーとの反応等好ましく
ない現象がほとんど観察されない．また硬膜進行は極め
て迅速であり、塗布後数日を経ずして最終到達硬膜度ま
で達し、それ以後硬膜度の増大する現象すなわち後硬膜
は実質上観測されない。

これらの化合物は水に対する親和性に優れ．添加に際し
て特別な有機溶媒を必要とせず、それ故この有機溶媒に
基づく塗布ムラ等の故障を起こすこともない。また防曝
等に注意を払う必要はなくなる．またこれらの化合物は
特別な生理作用をもたず、蒸気圧も低いので人体に対す
る悪影響も少ない。

本発明に使用する硬化剤の使用量は，目的に応じて任意
に選ぶことができる．通常は乾燥ゼラチンに対して０．
０１〜２０重量％まての範囲の割合で使用てきる．とく
に好ましくは０，０５〜１０重琶％まての範囲の割合で
使用する．本発明の硬化剤は、特開昭５６−２３２４号
に記載されているような、部分硬化によってゼラチンの
ｊＯ長を延長する方法において、部分硬化のための硬化
剤としても有効に用いることができる．さらにこのよう
な鎖長延長されたゼラチンを硬化するためにも用いるこ
とか可能である．本発明の硬化剤は，ゼラチンを使用す
るあらゆる写真感光材料に用いることができる．例えば
，カラーネガフィルム、カラー反転フィルム，カラーボ
ジフィルム、カラー印画紙、カラー反転印画紙，あるい
はカラー拡散転写方式や銀色素漂白方式のカラー感光材
料、および黒白フィルム、Ｘレイ用フィルム、製版用フ
ィルム、黒色印画紙、航空フィルム，マイクロ用フィル
ム、ファクシミリ用フィルム、写植用フィルムまたは印
画紙、グラフ用フィルム等の黒白感光材料である．また
，この場合，本発明の硬化剤を用いる写真層に特に制限
はなく、ハロゲン化銀乳剤層はもとより非感光性層，例
えば下塗り層、バック層、フィルター層，中間層，オー
バーコート層等のいかなるゼラチン含有写真層にも用い
ることができる． 本発明の硬化剤は単独で用いてもよく、本発明の硬化剤
を２種以上混合して用いてもよい．またこれまでに知ら
れている他の硬化剤と併用して用いてもさしつかえない
．例えば，ホルムアルデヒト、グルタルアルデヒドの如
きアルデヒド系化合物類、ジアセチル，シクロペンタン
ジオンの如きケトン化合物類，ビス（２−クロロエチル
尿素）、２−ヒトロキシ−４．６−ジクロロー１，３．
５トリアジン、そのほか米国特許第３，２８８，７７５
号，同２，７３２，３０３号，英国特許第９７４，７２
３号，同１，１６７，２０７号などに記載されている反
応性のハロゲンを有する化合物類，ジビニルスルホン、
５−アセチルー１．３−ジアクリ口イルへキサヒドロー
ｌ．３．５−トリアジン，そのほか米国特許第３，６３
５，７１８号、同３，２３２，７６３号、英国特許ｆＪ
Ｊ９９４，８６９号、特開昭５３−４１２２１号，同５
３−５７２５７号などに記載されている反応性のオレフ
ィンを持つ化合物類，Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミ
ト、その他米国特許第２．７３２，３１６号、同２，５
８６，１６８号などに記載されているＮ−メチロール化
合物，米国特許第３，１０３，４３７号等に記載されて
いるイソシアネート類、米国特許第３，０１７，２８０
号，同２，９８３，６１１号等に記載されているアジリ
ジン化合物類，米国特許第２，７２５，２９４号、同２
，７２５，２９５号等に記載されている酸銹導体類，米
国特許第３，ｔｏｏ，７０４号などに記載されているカ
ルボジイミト系化合物類，米国特許第３，０９１，５３
７号などに記載されているエボキシ化合物類，米国特許
第３．３２１，３１３号，同３，５４３，２９２号に記
載されているイソオキサゾール系化合物類，ムコクロル
酸のような八ロゲノヵルボキシアルデヒド類、ジヒドロ
キシジオキサン、ジクロ口ジオキサン等のジオキサン誘
導体、前述のジヒドロキノリン系化合物、リンーハロゲ
ン結合を有する化合物，Ｎ−スルホニル才キシイミド系
化合物．Ｎ−アシルオキシイミノ系化合物、特開昭５６
−４３３５３号記載のＮ一カルボニルオキシイミド系化
合物、２−スルホニルオキシピリジニウム塩類，あるい
はＮ一カルバモイルとりジニウム塩類等がある．あるい
は無機化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコ
ニウム等がある．また、上記化合物の代りにプレカーサ
ーの形をとっているもの，例えば、アルカリ金属ビサル
ファイトアルデヒド付加物、ヒダントインのメチロール
誘導体，第一級脂肪族二トロアルコール、メシルオキシ
エチルスルホニル系化合物，クロルエチルスルホニル系
化合物などと併石してもよい．本発明の硬化剤と他の硬
化剤を併用して用いる場合、本発明の硬化剤の使用割合
は目的や効果に応じて任意の割合を選ぶことがてきるが
本発明の硬化剤が５０モル％以上であることが好ましい
． 本発明の硬化剤とともに、ゼラチンの硬化を促進する化
合物を併用することもできる．このような硬化促進剤と
しては，西独特許（公開）２．４１７．５８６号に記載
の非プロトン性溶剤、特開昭５７−６２０４５号に記載
のベタイン型界面活性剤、三級アミンまたはそのＪ！！
（例えば、特開昭５６−１０４３号、同５１−９４３４
号、西独特許（公開）２，１３８，３０５号、英国特許
第１．２８４，３０５号、同１，２６９，９８３号等に
記載のもの）、各種無機塩や多価アルコールなどが挙げ
られる。もちろん１本発明の硬化剤と前記の公知の硬化
剤とともに、これらの硬膜促進剤を用いることもできる
０例えば、本発明の硬化剤とビニルスルホン系硬化剤の
系に、特開昭５６−４１４１号に記載のスルフィン酸基
を含有するポリマーを硬膜促進剤として併用する等であ
る。

本発明のポリマーカプラーを適用するゼラチンは、その
製造過程において、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬
される所謂アルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴に
浸漬される酸処理ゼラチンおよびその両方の処理を経た
二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチンのいずれでもよい
、さらに本硬膜剤はこれ等のゼラチンを水浴中て加温な
いしは蛋白質分解酵素を作用させ、一部加水分解した低
分子門のゼラチンにも適用出来る。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのか有利であるが、それ以外の合成ポリマーを結合剤
として用いることもできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの１球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は。

例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、
１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）、および同Ｎｏ、１８７１６
（１９７９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｓｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９６６）
　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎ’ｅｅｒｉｎｇ）　、第
１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第
４，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４
゜４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
させていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は１通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程て使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所な後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤＩ７６４：ｌ　　　　ＲＤＩ８７
１６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　回　上３　分光増
感剤、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤
　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　
　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、フィ　２５〜２６頁　　　６４９頁右欄
〜ルター染料、　　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線
吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄ｌ
Ｏバインダー　　　　２６頁　　　　同　上１１　　可
塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗
布助剤、　　　２６〜２７頁　　　同　上表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上水発
明には種々のカラーカプラーも使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては１例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号、
同第１，４７６゜７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾニル系の化合物が好ましく、米国゛特許環４，３
１０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、
同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ、２４２２０　（１９８，４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、２４２３０（１９８４年）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４
０゜６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許ｍ４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、　ｔ５２，３６９，
９２９号、第２，８０１．１７１号、同ｔ５２，７７２
，１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３
３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４，
４２７，７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に
記載のものか好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許筒１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素か適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許環４，３６６．２３７号、英国特許環２，１２５
，５７０号、欧州特許節９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許環３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許環２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カラプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＴＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特開昭５７−１５１９４４号、同
５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、米国
特許環４，２４８．９６２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許環２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものか好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのてきるカプラ
ーとしては、米国特許環４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許環４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号。

同第４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、
特開昭６０−１８５９５０号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、欧州特許節１７３，３０２Ａ号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙
げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り、感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高佛点溶媒の例は米国特許
環２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許環４，１９９．３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は１例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７ｅ４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６５１頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
フて現像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブーモーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、２４８〜２
５３頁（１９５５年５月号）に記載の方法て、もとめる
ことかてきる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加によりバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題の解決策として、特
願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術合繊「微生物の滅菌、殺菌、防徹技術」、日木防菌
防徹学合繊「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水沈水のｐＨは４〜９
てあり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般に
は１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２５〜４
０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。

さらに本発明の感光材料は、上記水洗に代り。

直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−
２２０３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２
３９７８４号、同６０−２３９７４９号、同６１−４０
５４号、同６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。特に、ｌ−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物
、アンモニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく
用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、含有カプ
ラーの耐拡散性に優れ、色再現性が良く、かつ、発色性
が高いという優れた効果を奏する。また、本発明のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料はゼラチンの硬化反応が迅
速で、常温以上の高温迅速処理によっても軟化膨潤する
ようなことがなく、後硬膜の少ない、保存性の良い写真
を与える。

さらに、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は膜
強度が大であるので、塗布層を薄層化して画像の鮮鋭性
を著しく向上させた写真を得ることができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが１本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなるカラー感光材料で
ある試料ｉｏ１〜１１６を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｎ’単位て表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｌｎ’単位で表わした量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１
モル当りのモル数で示した。

第１層（乳剤層） 変動係数的１５％の単分散沃臭化銀 （沃化銀３モル％、平均粒径ｏ、　５ＩＬ）・・・銀０
．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　−１，０カプラーＥ−
１＋＋＋１．Ｑ 第２層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−０，８ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 （直径ｘ−ｏＩＬ）　　　　　　　・・・０．２硬膜剤
ＨＴ−１−・・Ｏ９ｌ 各層には上記の他に、界面活性剤を塗布助剤として添加
した。

試料１０２〜ｌ１６の作製 試料１０１のカプラーＥ−１，ＨＴ−１のかわりに第１
表に示したカプラー、硬膜剤を各々等モル用いた以外試
料１０１と同様にして作製した。なお、高沸点有機溶媒
はすべて使用しなかった。

また、該乳剤膜の強度をはかるため試料１０１〜１１６
より第２層め保護層を塗布しないサンプルを別に準備し
、寺沢式微小硬度計（ＭＭ−２型）を用いてビッカース
硬さ（この場合ヌープ圧子を使用）を測定した。ビッカ
ース硬さについてはり、　Ｔａ１ｏｒ著、　Ｔｈｅ　Ｐ
ｈｙｓｉｃａｌ　Ｍｅａｎｉｎｇ　ｏｆＩｎｄｅｎｔａ
ｔｉｏｎ　ａｎｄ　５ｃｒａｔｃｈ、　Ｈａｒｄｒｅｓ
ｓ、　Ｂｒ１ｔｉｓｈＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌ
ｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ、第７巻、第２６０頁（１９５
６）に記載がある。

試料１０１〜１１６において油溶性カプラー（Ｅ−１，
Ｅ−２）は酢酸エチルをカプラーの８倍量（重量比）加
え、加熱溶解後界面活性剤Ｗ−１を含む８％ゼラチン水
溶液（カプラー溶液の２倍量）と混合し、ホモジナイザ
ーで乳化後酢酸エチルを除去して塗布液に添加した。水
溶性°ポリマーカプラーはカプラー５　ｗ　ｔ％の水溶
液を調製後塗布液に添加した。なおゼラチン塗布量は試
料１０１〜１１６で一定とした。

・　　用いた素材の構造式を以下に示した。

０ＯＣＨ３ Ｔ−Ｉ 試料１０１〜１１６にタングステン光源を用い、フィル
ターで色温度を４８００＠にに調整した２５ＣＭＳの露
光を与えた後、下記の処理工程（Ｉ）に従って３８℃で
現像処理を行った。

（処理工程工） カラー現像　　　３分１５秒 漂　白　　　６分３０秒 水　洗　　　２分ｌＯ秒 足　着　　　４分２０秒 水　洗　　　３分１５秒 安　足　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１．
３■ｇヒドロキシルアミン硫酸１　　　　２．４ｇ４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒトロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ１ｏ、０ は息遣 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　１００．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　　
　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
ｌ・０！；ＬｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％’）　　　　１７５．０ｄ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ６，６ 欠定兼 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０１７ポリ
オキシエチレンーｐ− モノノニルフェニルエーテル （乎均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０文名処理済の試料の濃
度測定を行い最高濃度をＤｌとした。また、用いたカプ
ラーおよび硬膜剤は試料１０１〜１１６と同様とし、対
応の下記の層構成よりなる多層カラー感光材料１０１”
〜１１６′を作製し、試料１０１〜１１６と同様にタン
グステン光源を用いフィルターで色温度を４８００°Ｋ
に調整した。２５ＣＭＳの露光を与えた後、処理工程（
Ｉ）に従って３８℃で現像処理を行った。各処理済の試
料の濃度測定を行い最高濃度をＤ２とした。Ｄ２／Ｄ１
はカプラーの耐拡散性を示す。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｎ’単位で表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｒｎ’単位で表わした量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１
モル当りのモル数で示した。

第１層（乳剤層） 変動係数的１５％の単分散沃臭化銀 （沃化銀３モル％、平均粒径０，５ル）・・・銀０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　−１，０第２層（カプ
ラー層） カプラー　　　　　　　　　　　−１、０ゼラチン　　
　　　　　　　　　−１，０第３層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．０ＪＬ）　　　　　　・・・０．２硬膜剤Ｈ
Ｔ−１−０，１ 各層には上記の他に、界面活性剤を塗布助剤として添加
した。

第１表に結果をまとめて示した。

水溶性のポリマーカプラーは油溶性の千ツマー型カプラ
ーに比べ膜強度にすぐれているが、比較例（試料Ｎｏ、
１０４〜１０６．１０９．１１０）のデータで明らかな
ように他層へのカプラーの拡散が大きい。

これに対して本発明（試料Ｎｏ、１１１〜１１６）のよ
うにカルボキシル基を有する非発色性反復単位を含有す
る水溶性ポリマーカプラーとカルボキシル基を活性化す
ることにより作用する硬膜剤を用いた場合には膜強度が
優れ、他層へのカプラーの拡散が著しく抑制され、発色
性も向上することかわかる。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ″単位て表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼ、ラテンについてはｇ／ｍ’単位て表わした量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ル当りのモル数て示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・１．３カラードカプラー
〇−１・・・０．０６紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・０．
１ 同　　　上　　ＵＶ　−２−・・０．２高洟点有機溶媒
０ｉ１−１　　　　・・・０．Ｏ１同　　　上　　　０
ｉ１−２　　　　　・−０，０１第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７ｕＬ）　　　　−０，１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　°−１．０カラードカプラーＣ
−２−・・０．０２高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　　　
・・・０．１第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３路）　　　　　・・・銀０．４ゼラチン
　　　　　　　　　　　・−０−６増感色素工　　　　
　　　・・弓、ｏｘｔｏ’ａｓ色ｉｎ　　　　　　　　
、−３、ＯＸ　１　ｏ’増感色素■　　　　　　　　　
・・・ｌＸｌ０−５カプラーＣ−３・・・０．０６ カブラーＣ−４・軸０．ｏ６ カプラーＣ−８・・・０．０４ カプラーＣ−２＋＋・ｏ、０３ 高清点有機溶媒０ｉ１−１　　　　・・・０．０３同　
　　上　　　０ｉ１−３　　　　・・・０．０１２第４
層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径ｏ、ｓｇ）　　　　　・・・０．７増感色素Ｉ
　　　　　　　　　　−１ｘｌｏ−４増感色素ｎ　　　
　　　　　　　−・・３ＸＩＯ−’増感色素■　　　　
　　　　　・・・１ｘｌＯ’カプラーＣ−３・・・０．
２４ カプラーＣ−４・・・０．２４ カプラーＣ−８−・・０．０４ カプラーＣ−２−０，０４ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　　　・・・０．１５同　
　　上　　　Ｏｉ　　１−３　　　　　・−・０．０２
第５層（第３赤感乳剤層） 立方体単分散沃臭化銀乳剤 （沃化銀１０モル％、平均粒径０．フル）・・・銀１．
０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０増感色素Ｉ
　　　　　　　　　−ＩＸＩＯ’増感色素■　　　　　
　　　・−３Ｘ１０＝増感色素■　　　　　　　　・・
・ｌＸｌ０”’カプラーＣ−６・・・０．０５ カプラーＣ−７・・・０．１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　　・・・０．０１同　　
　上　　　０ｉ１−２　　　　・・・０．０５第６層（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−１，０化合物Ｃｐ
　ｄ　−Ａ　　　　　　　　＋＋・０．０３高洟点有機
溶媒０ｉ１−１　　　　・−０，０５第７層（第１緑感
乳剤唐） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀４モル％、 平均粒径０．３弘）　　　　・・−０，３０増感色素■
　　　　　　　　　・−５Ｘ１０−’増感色素ＶＩ　　
　　　　　　−０，３Ｘ　Ｉ　Ｏ−４増感色素Ｖ　　　
　　　　　　・−２ｘｌＯ−４ゼラチン　　　　　　　
　　　　・°・１・０カプラーＣ−９・−０，２ カプラーＣ−５・−０，０３ カプラーＣ−１−０，０３ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　　−・・０．５ｆ１４
８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％。

平均粒径０．５μ）　　　　・−０，４増感色素■　　
　　　　　　　・・・５ｘｌＯ＝増感色素Ｖ　　　　　
　　　　・・・２ｘｌＯ−４増感色素Ｖｌ　　　　　　
　　−０，３ｘｌＯ−’カプラーＣ−９−・・０．２５ カプラーＣ−１・・・０．０３ カプラーＣ−１０−・・０−０１５ カプラーＣ−５−０，０１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　　　・−０，２第９層（
第３緑感乳剤Ｆ） 立方体単分散沃臭化銀乳剤 （沃化銀６モル％、平均粒径０．７ｇ）・・・銀０．８
５ ゼラチン　　　　　　　　　　　、−０１，。

増感色素■　　　　　　　・・・３．５ｘｌＯ’増感色
素■　　　　　　　・・・ｉ、４ｘｔｏ−’カプラーＣ
−１１・−０，０１ カプラーＣニー１２　　　　　　　−・・０．０３カプ
ラーＣ−１３・・・０．２０ カプラーＣ−１・−０，０２ カプラーＣ−１５−０，０２ 高清点有機溶媒０ｉ１−１　　　　・−０，２０同　　
　上　　　０ｉ１−２　　　　　・−０，０５第１０層
（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−１，２黄色コロイド
銀　　　　　　　　・−０，０８化合物Ｃｐ　ｄ　−Ｂ
　　　　　　　　−・・０．１高沸点有機溶媒０ｉ１−
１　　　　・・・０．３第１１！（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．３
ル）・・・銀０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０増感色素
ＩＸ　　　　　　　　　　−・・２ｘｌＯ−’カプラー
Ｅ−１−・・０．９ カプラーＣ−５・−０−０７ 第１２層（第２青感乳剤層） 立方体単分散沃臭化銀 （沃化銀１０モル％、平均粒径１．５ＪＬ）・・・銀０
．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　−０，６増感色素ＩＸ
　　　　　　　　　　−１ｘｌｏ−’カプラーＥ−１・
・・０．２５ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　°−（１８紫外線吸収
剤ＵＶ−１−０，１ 同上　ＵＶ−２−０，２ 高清点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　　−・・０．０１同　
　　上　　　０ｉ１−２−・・０．Ｏ１第１４ｆｉ（第
２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０フル）　　　・・・０．５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチルメタア
クリレ一ト粒子 （直径１．５ＪＬ）　　　　　　　−・・０．２硬膜剤
ＨＴ−１・・・０．４ ホルムアルデヒドスカベンジヤーＦ−１・−・０．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＦ−２−Ｏ，Ｓ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

Ｕｖ−コ Ｏｉｌ　−／　　リン酸トリクレジル ０ロー１７タルはジブチル Ｏｉｌ　−ｊ　　フタル酸ビス（コーエチルヘキシル）
Ｃ−ユ Ｃ−≠ ）１９’−４リリしきｈ −ｒ ＣＨ２ Ｃ（ＣＨ３１３ ０Ｈ −ｒ ｍｏｌ、ｗｔ−約ｓｏ、　ｏＯａ （’−ｉ。

Ｃ−／／ Ｃ−／ｕ α Ｈ３ Ｃｐｄ人 ＯＨ ｐｄ　　Ｂ ＯＨ 増感化素工 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ ２Ｈ５ 増感色素■ 増感色素■ （Ｑ（２）２３０３　Ｎ　ａ 増感色素■ Ｔ−１ −ｔＦ−一 Ｈ 試料２０２〜２０９の作製 試料２０１の第１１層、第１２１５のカプラーＥ−１及
び第１４層の硬膜剤ＨＴ−１のかわりに第２表に示した
化合物に等モルおきかえた以外試料２０１と同様にして
作製した。得られた試料２０１〜２０６を緑色光にてウ
ェッジ露光後下記の処理工程（Ｉｆ）を行った。

得られた試料を濃度測定し、マゼンタ発色層のイエロー
濃度を評価することにより青感度層から緑感度層へのカ
プラーの拡散の尺度とした。

（処理工程■） カラー現像　　　３分１５秒　　　３８℃漂　白　　　
　　３０秒　　　ＩＩ 漂白定Ｍ　　　１分３０秒　　　ＩＩ リンス　　　　１分４０秒　　　　ｌノ安定　　　４０
３’　　　ＩＩ 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

左う：」［鷺痙 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０ｇ　’臭化カリウム　　　　　　　
　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　
１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ＝２−メチルアニリン硫酸塩　　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０ｆＬｐＨ１０，０ 漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　１００ｇエチレンジ
アミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　１２０ｇエチレンジア
ミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　１０．０ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　ｔｏ、０ｇ漂白促進剤　　　　　　
　　　　　２．０ｇアンモニア水　　　　　　　　　１
７．０ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１文ｐ
Ｈ６，５ 漂白定着液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｓｏ、０ｇエチレンジ
アミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　ｓｏ、０ｇエチレンジア
ミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　５．０ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　１１０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　２４０１１ｉ アンモニア水　　　　　　　　　１０．０ｍ１ｉ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１文ｐＨ７，３ １之ス羞 エチレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　０．４ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　ｌ見本酸化ナトリウムで　　
　　　　ｐＨ７，０火定薫 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｄポリオ
キシエチレン−Ｐ− 千ツノニルフェニルエーテル （平均重合度約１０）　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０交第２表 零−ｔいずれもＤ層ｉｎの濃度を０とした時の値をとっ
た。

こうして得られた本発明の試料はいずれも膜強度がすぐ
れていた。そして、ｔ５２表より本発明の試料において
は他層へのカプラーの拡散が実用上問題のないレベルま
で抑制されていることがわかる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料３０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　ｏ、２５ｇ／ｒｎ’紫外線
吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ／ｍ’ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ／ｍ″ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ／ゴ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　０．　１１ｃｅ／ｍ’を
含むゼラチン層（乾燥膜厚２ＩＬ） 第２層：中間層 化合物ＣｐｄＣ０，０５ｇ／ｒｎ’ 化合物Ｉ−１０，０５ｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　０．０５ｃｃ／ｒｎ’を
含むゼラチンＮ（乾燥膜厚１ｇ） 第３Ｐｊ＝第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μ、ＡｇＩ含量４モル％）　銀量−
０，５ｇ／ゴカブラーＦ−１０，２ｇ／ゴ カブラーＦ−２０，０５ｇ／ｒｒｆ 化合物ｒ−２２ｘ　１０−３ｇ／ｒｎ”高沸点有機溶媒
Ｏｉ　１−１　０．１２ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン！
！：（乾燥膜厚１ｐ）第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．６％、ＡｇＩ含量３モル％）　銀量−
Ｑ、８ｇ／ｒｒＩ′カプラーＦ−１０−５５ｇ／ｒｒｌ カプラーＦ−２０，１４ｇ／ゴ 化合物Ｉ−２　　　　　　１　ｘ　１０−３ｇ１ｒｒｆ
高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　０−３３ｃｃ／ｒｎ”染
料Ｄ−１０，０２ｇ／ｍ’ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５ＩＬ）ｗＳ５層：中
間層 化合物ＣｐｄＣＯ，Ｉｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒Ｏｆ　１−１　０．１ｃｃ／ｒｎ’染料
Ｄ−２０，０２ｇ／ゴ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１ド） ｆｊＳ６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０−３ｇｍ、 ＡｇＩ含量４モル％）　銀量−０，７ｇ／ゴカブラーＦ
−３０，２０ｇ／ゴ カブラーＦ−５０，１０ｇ／ｍ’ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　０．２６ｃｃ／ｒｎ’を
含むゼラチン層（乾燥膜厚１ｇ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．６ＩＬｍ、ＡｇＩ含量２．５モル％） 銀量、、、Ｑ、７ｇ／ｒｎ’ カプラーＦ−４０，１０ｇ、／ｍ’ カプラーＦ−５ｏ、ｘｏｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　０．０５ｃｃ／ｍ’染料
Ｄ−３０，０５ｇ／ｒｎ’ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５ｇ）第８層＝中間層 化合物ＣｐｄＣＯ，ｏｓｇ／は 高沸点有機溶媒Ｏｉ　ｌ−２０，１ｃｃ／ｍ″染料Ｄ−
４０，０１ｇ／ｍ’ を含むゼラチンＭ（乾燥膜厚１ｐ） 第９層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　ｏ、１ｇ／ゴ化合物Ｃｐｄ
Ｃ０，０２ｇ／ゴ 化合物ＣｐｄＢ　（実施例１と同じ） ０．０３ｇ／ゴ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　０．０４ｃｃ／ｒｎ’を
含むゼラチン層（乾燥膜厚１ｇ） 第１Ｏ層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
３μｍ。

Ａｇｌ含量２モル％）　銀量−０，６ｇ／ゴカブラーＦ
−６０．５ｇ／ゴ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５ｇ）第１１層：第２
青感乳剤層 増感色素Ｓ−６を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
６μｍ、 Ａｇｌ含量２モル％）　銀量−１、１ｇ／ｒｒｆカプラ
ーＦ−６１，３ｇ／ｍ’ 染料Ｄ−５０，０２ｇ／ｒｎ’ を含むゼラチン層（乾燥膜厚３ＩＬ） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０２［／は 紫外線吸収剤Ｕ−２０，３２ｇ／ｍ″ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ／は 高沸点有機溶媒Ｏｉ　ｌ−２０，２８ｃｃ／ｒｎ’を含
むゼラチン層（乾燥膜厚２ＪＬ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・−０，１ｇ／ｒｎ’ （ヨード含量１モル％、 平均粒子サイズ０．０６終） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５ＪＬ）各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤ＨＴ−１（実施例１のも
のと同じ、および界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｎ Ｆ−弘 ＣＨ３ ■ −ｒ ”８Ｈ１７ ＣＯＯＣ３Ｈ７（ｉ） 化合物　１−／ 化合物　■−１ Ｈ Ｈ Ｈ ３−／ −ｘ Ｓ−μ Ｓ−ｊ ｔ Ｄ−／ −ｓ ８０３Ｋ　　　　　　　　　８０３Ｋ Ｄ−弘 −ｒ なお、高沸点有機溶媒０ｉ１−１及び２は実施例２で使
用したものと同じである。

試料２０１において第１Ｏ層、第１１層で用いた乳剤粒
子はいずれも平板双晶から成りアスペクト比は８であっ
た。

試料３０２〜３１０の作製 試料３０１において第１Ｏ層、第１１層のカプラーＦ−
６および第１３層の硬膜剤ＨＴ−１のかわりに第３表に
示したカプラーおよび硬膜剤を等モルにおきかえた以外
試料３０１と同様にして作製した。

−・得られた試料３０１〜３１０を０光でウェッジ露光
をし、下記の処理を行った。

処理済の試料を実施例２と同様な露光処理を行い、結果
を第３表に示した０本発明の試料は膜強度がすぐれてお
り、同表の結果よりいずれも他層へのカプラーの拡散が
実用上問題のないレベルまで抑制されていることがわか
る。

（処理工程■） 工　　程　　　時間　　　温　度 第−現像　　　６分　　　３８°Ｃ 水　　　洗　　　　２分　　　　　　ツノ反　　　転　
　　　２分　　　　　　７／発色現像　　　６分　　　
　１１ 調　　　整　　　　２分　　　　　　ＩＩ漂　　　白　
　　　　６分　　　　　　　Ｉノ定　　　着　　　　４
分　　　　　　ＩＩ水　　　洗　　　　４分　　　　　
ＩＩ安　定　　１分　　常　温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

匹二腹笠薫 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・ モノスルフォネート　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウ
ム（−水塩）　　　　　　３０ｇ１−フェニル−４メチ
ル− ４−ヒドロキシメチル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　ｌ、２ｇヨウ化カリウム（０，１％水溶
液）　　２摺水を加えて　　　　　　　　　　１０００
ｄ叉梠羞 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｄ
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１スズ
（工水塩）　　　　　　　　ＩｇＰ−アミノフェノール
　　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１５
ｍ１水を加えて　　　　　　　　　　１ｏｏ０１１１ｉ
ｉ灸蔦里豊羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｄ
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　７ｇｆ５３リン酸ナトリ
ウム（１２水塩）　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　
　９０ｄ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇ
シトラジン酸　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β−メタン スフレフオンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノ アニリン・硫酸塩　　　　　　　　１１ｇ３．６−シチ
アオクタンー １．８−ジオール　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１ｏ００１１［Ｊ罠！痙 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸 ナトリウム（工水塩）　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　０．４７１１ｉｉ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　３揃水を加えて　　　　　　
　　　　１０１００Ｏ！漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（工水塩）　　　　　　　　２ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム（工水塩）　　　　　１２０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１０００稽定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００Ｔ
ｒｌ！ｉチオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００ｄ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ
ホルマリン（３７重量％）　　　　　５．０ｄ富士ドラ
イウェル （富士フィルム■製界面活性剤）５．０ｄ水を加えて　
　　　　　　　　　ｌｏｏＯｍｉｌｔ５３表 家、＄１１．％ずれもＤｍｉｎの濃度を０とした時の値
をとった。

手続補正書（０釦 昭和６３年４月２０日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第６６７０９号 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　賞 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番・３号ミドリ
ヤ第２ビル　７階 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 方式［有］ ７、補正の内容 （１）明細書第７ページ下から第５行の「ニフハイッラ
ー」を「エフヒッッラー」に補正します。

（２）同書同ページ下から第３行の「アールヘイメス」
を「アールヘイメス」に補正します。

（３）同書第８ページ第１０行の「一つは」の次に「ゼ
ラチン中の」を加入します。

（４）同書第１０ページ下から第３行の「を有し、」の
次に「ゼラチン中の」を加入します。

（５）同書第４２ページ最下行の「エチル基など、」を
「エチル基など）、」に補正します。

（６）同書第４７ページ第８行の「ビニル安息香酸」を
削除します。

（７）同書同ページ第１５〜１７行の「アクリル・・・
マレイン酸」を削除します。

（８）同書同ページ下から第２行の「シトラコン酸」を
削除します。

（９）同書第４８ページ第１１行の［アクリル酸、メタ
クリル酸］を削除します。

（ｌＯ）同書同ページ下から第２〜１行の［アクリル酸
・・・ナトリウム」を削除します。

（１１）同書第４９ページ第３行の「カプラー」の次に
「（一般式（Ｉ）および（ｎ）にそれぞれ対応する部分
と、もし含まれていれば−゛般式Ｉ）および（ＩＩ）に
対応する部分以外のエチレン様モノマーとの合計）」を
加入します。

（１２）同書第８０ページ第７行の「一般式（ＸＸＸＩ
）Ｊの化学式を下記の通り補正します。

（１３）同書第８１ページ第５行の （１４）同書第８３ページ第４行の「一般式（ＸＸＸＩ
Ｉ）Ｊの化学式を下記の通り補正します。

（１５）同書第９３ページ第２〜４行の「昭和５９年・
・・株式会社」を「特開昭６０−２２５１４号」に補正
します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 カルボキシル基を活性化することにより作用する硬膜剤
   と下記一般式（ I ）及び（II）で表わされる反復単位
   をそれぞれ少なくとも１種以上有してなる水溶性ポリマ
   ーとを含有させてなることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（ I ） ■Ａ■ （式中、Ａは芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカッ
   プリングして色素を形成しうるカラーカプラー残基を有
   するビニルモノマー単位を表わす。） 一般式（II） ■Ｂ■ （式中、Ｂは少なくとも１つのアミノ基を有するビニル
   モノマー単位を表わす。）