JPS61258250A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは画像色素のカラーバランスが長期間にわたって
変化しないカラー写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 近年カラー撮影感光材料の画質の向上はめざましいもの
があり、小サイズのフォーマットからでも良好な画質の
プリントが得られるようＫなってきた。しかしながら画
像色素の保存性ということに目を転じてみると個々の発
色色素の堅牢性は高くなってきているが、ちる特定の色
相の発色色素の画像堅牢性を高めるだけでは不充分であ
る。すなわち各色の画像色素の堅牢性が異々るとカラー
バランスが変化するため、良好な保存性は得られない。

従って画像保存性を向上さ亡るためには、個々の発色色
素を均等に堅牢化し、保存中に色素が劣化しても全体と
しての退色バランスをとることが重要である。

この観点からみるとシアン色偉に関しては、従来用いら
れてきた米゛国特許第ｇ３６？；５６１号及び２．４２
３７３０号に記載の２−アシルアミノフェノールシアン
カプラー、米国特許第２，３６ｃ４９２９号及び２．７
７２１６２号に記載の３５−ジアシルアミノフェノール
シアンカブツー、ｌ−ヒｒａキシ−２−す７トアミト０
シアンカプラー等は一般に光および／又は熱堅牢性の面
で不十分であつな。

この点を改良したカプラーとしては米国特許第３．４４
ａ６２．２号、同第３９９ａ２５３号、同第３．７５ａ
３０８号、同第：ａ８８Ｑ６６１号、同第４４５１．５
５９号、特開昭５６−６５１３４号に記載されている２
位にフレイト９基を有するフェノールシアンカプラーが
知られてお）、先に述べた他の一般的なシアンカプラー
と比較して、光、熱堅牢性の面で大きく改良されている
。

一方、マゼンタ色像の画像安定性に関しては通常用いら
れている４当量５−ピラゾロンカプラーは色素自体は比
較的熱堅牢性は高いが光堅牢性が劣り、更に処理後に未
反応のカプラーが残っていると発色したマゼンタ色素と
未反応のカプラーが反応して、著るしく熱堅牢性が劣る
ということが一般的に知られている。

近年高画質フィルムへの要求が強ま夛、その結果開発さ
れた特開昭５８−２８７４５または　同５８−１２０２
５２号公報に記載の４当量マゼンタポリマーカプラーを
用いると、乳剤膜の大巾な薄層化が可能になシ、その結
果光散乱が少なくなって、鮮鋭度の大巾な改良が達成で
きる。しかしながらこれらの１）？リマーカプラーは熱
堅牢性に劣シ色保安定性の面で問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は鮮鋭度にすぐれ、かつ画像保存性
にすぐれた感光材料を提供することである。

第２の目的は特にシアン色像とマゼンタ色像の退色バラ
ンスが整った感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） これらの目的は、支持体上に担持されたハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層に、２当量５−ピラゾロンポリマ
ーカプラーを含み、かつ少なくとも他の一層のハロゲン
化銀乳剤層に５位がアシルアミノ基で２位がウレイド基
で置換されているフェノールシアンカプラーを含む感光
材料によって具現された。

本発明に用いる２当量マゼンタポリマーカプラーは次の
一般式ＣＩ）で表わされる単量体カプラーよシ誘導され
、一般式１”ｆｆ）で表わされる繰返し単位を有する。

一般式〔Ｉ〕 Ｒ工 Ｃｌ−ｌ２＝　Ｃ−Ａ→Ｂ）−ｙべＹ計Ｑ一般式〔「〕 一般式ＣＩ）および（ＩＩＩにおいて、Ｒユは水素原子
、炭素数１〜４個の低級アルキル基または塩素原子を表
わし、Ａは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−０−またはフ
ェニレン基を老わし、Ｂは無置換もしくは置換の、アル
キレン、アラルキレンまたはフェニレン基を表わし、ア
ルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。Ｙは−ＣＯＮＨ−
、−ＮＨＣＯＮｆ（−、−、ＮＨＣＯ−１−ＣＯＯ−、
−８ｏ□−、−ｃｏ−、または−〇−を表わす。

ｎはＯまたはｌを表わし、ｍはｎが０のときは、１、ｎ
が１のときは１を、表わす。Ｑは芳香族−級アミン現像
薬の酸化体とカップリングして染料を形成する２当量マ
ゼンタカプラー残基金表わし、好ましくは一般式１”１
Ｔｒ）または（ＴＶ）の構造を有するピラゾロン類であ
る。４は÷Ｙ＋ｎへの結合位置を示す。

一般式〔■〕　　　一般式［ＩＶ） 〔■〕および（ＩＶ’１式中Ａｒはアルキル基、置換ア
ルキル基（例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル
、シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール
基ま九は置換アリール基〔置換基としてはアルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミ７基）、カルバモイル基、アル
キルカルバモイル−基（例えばメチルカルバモイル基、
エチルカルボニル基なト）、ジアルキルカルバモイル基
（例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールス
ルホニル基（例、ｔばフェニルスルホニル基）、アルキ
ルスルホンアミド９基（例えばメタンスルホンアミｒ基
）、アリールスルホンアミｒ基（例えばフェニルスルホ
ンアミｒ基）、スルファモイル基、アルキルスルファモ
イル基（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキル
スルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基）
、アルキルチオ基（例工ばメチルチオ基）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げ
られ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異って
もよい〕を表わす。

Ａｒがアリール基のとき好ましい置換基としてはハロゲ
ン原子、アルキル基、ナルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基が挙げられ、特に好ましい置換基はノ
・ロゲン原子である。

Ｒ２は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基（
例えばアルキルカルボンアミｒ基、７エ二ルカルボンア
ミド基、アルコキシカルボンアミｒ基、フェニルオキシ
カルボンアミド基）、ウレイー基（例えばアルキルウレ
イド基、フェニルウレイド基）を表わし、これらの置換
基としてはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子など）、直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキ
ル基（例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、
テトラデシル基、シクロヘキシル基など）アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−エチルへキシル
オキシ基、テトラデシルオキシ基など）、アシルアミノ
基（例えば、アセトアミｒ基、ベンズアミｒ基、ブタン
アミド９基、オクタンアミ−基、テトラデカンアミド基
、α−（２４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）アセ
トアミド９基、α−（２４−ジー七〇ｒｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド基、α−（３−−ｅンタデシルク
エノキシ）ヘキサンアミｒ基、α−（４−ヒト９０キシ
−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミ
−基、２−オキンーｅロリジンー１−イ、ｋｔｓ、２−
オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イル基、Ｎ
−メチル−テトラデカンアミド９基など）、スルホンア
ミｒ基（例えば、メタンスルホンアミドｏ基、ヘンゼン
スルホンアミｒ基、エチルスルホンアミド’基、ｐ　−
）ルエンスルホンアミー基、オクタンスルホンアミド９
基、ｐ−ト９デシルベンゼンスルホンアミド９基、Ｎ−
メチル−テトラデカンスルホンアミＰ基など）、スルフ
ァモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルス
ルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルスルファモイル＆、Ｎ＠Ｎ−’）へキシルス
ルファモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、
Ｎ−（３−（）ｊデシルオキシ）−フェニルカルバモイ
ル基、Ｎ−（４−（２，４−ジーｔｅｒｔ　−アミルフ
ェノキシ）ブチル〕スルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラデシルスルファモイル基など）、カルバモイル
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−−１ｆル
カルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ
−［”４−（２４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
ブチル〕カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシ
ルカルバモイル基など）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サク
シンイミｒ基、Ｎ−フタルイミド基、２．５−ジオキソ
−１−オキサゾリジニル基、３−）１”デシル−２，５
−ジオキン−１＝ヒダントイニル基、３−（Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミド基なト）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカ
ルボニル基など）、アルコキシスルホニル基（例えば、
メトキシスルホニル基、ブトキシスルホニル基、オクチ
ルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル
基など）、アリールオキシスルホニル基（例エバ、フェ
ノキシスルホニル基、ｐ−メチルフェノキシスルホニル
Ｔｉ、２４−シーｔｅｒｔ−アミルフェノキシスルホニ
ル基なト）、アルカンスルホニル基（例、ｔｉ、ｉ’、
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、２−エチルへキシルスルホニル基、ヘキｔ
デ、ｔＪンスルホニル基なト）、アリールスルホニル基
（例えば、ベンゼンスルホニル基、４−／ニルインイン
スルホニル基ナト）、アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ基、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ
基、テトラデシルチオ基、２−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）エチルチオ基など）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基など
）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メト
キシカルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミ
ノ基、インジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシ
ルオキシカルボニルアミノ基など）、アルキルフレイド
基（例えば、Ｎ−メチルウレイＶ基、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ウレイド９基、Ｎ−メチル−Ｎ−ト９デシルウレイｒ基
、Ｎ−ヘキサデシルウレイド９基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデ
シルウレイド基など）、アシル基（例えば、アセチル基
、はンゾイル基、アクタデカノイル基、ｐ−ドデカンア
ミドベンゾイル基など）、ニトロ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ヒト９０キシ基またはトリクロロメチル基を表
わす。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｘは窒素原子、イオウ原子または酸素原子でカップリン
グ位に結合しているカップリング離脱基を表わし、これ
らの原子はアルキル基、アリール基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基または複素環基と結合しておシ（
ここでアルキル基、アリール基、複素環基は前記Ａｒの
アリール基の置換基として表わされた基を有してもよい
。）、さらに窒素原子の場合には、その窒素原子を含み
複素環を形成して離脱基ななりうる基をも意味する（例
えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、
テトラゾリル基など）。

特に好ましい離脱基としてはイミダゾリル基、ピラゾリ
ル基など複素環を形成した窒素原子離脱基が挙げられる
。

Ｘ′はＸ中の水素原子が置換されて二価の遊離基になっ
たものを表わす。

本発明のホリマーカプラーは一般式ＣＩ）の単量体カプ
ラーのホモポリマーであってもよく、一般式ＣＩ）の単
量体カプラーどうしのコ４リマーででってもよく、一般
式ＣＩ）の単量体カプラーと芳香族−級アミン現像主薬
の酸化生成物とカッ−７リングしない非発色性エチレン
様単量体とのコホリマーであってもよい。この場合にお
いても一般式ＣＩ）の単量体カプラーとして一般式ＣＩ
）Ｋ含まれる２種以上の単量体カプラーを用いてもよい
。

上記の中でも、一般式ＣＩ）の単量体カプラーと後記非
発色性エチレン様単量体のコｄ　＋７マーが好ましい。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングして発色しないエチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例
えばメタクリル酸など）、これらのアクリル駿類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルア
ミド、メタクリルアミド９、ｎ−ブチルアクリルアミド
ｅ、ｔ−ブチルアクリルアミド９、ジアセトンアクリル
アミド９、メチレンビスアクリルアミド０、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレ−
）、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、およびβ−ヒドロキ
シメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニルア
セテ−・ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレ
ート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例
、ｔ　ハビニルトルエン、シヒニルインゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド９ン、
Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビニルピリ
ジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。こζで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体は２ｓ以上を一緒に使用するこ
ともできる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリ
レート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタク
リレートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミｒなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く、前記一般式（１）
に相当する単量体カプラーと共重合させるためのエチレ
ン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイｒ
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性
、熱安定性等が好影響を受けるように選択することがで
きる。

本発明に用いられるマゼンタポリマーカプラーは感光材
料の製造工程において２テツクスとして取扱うのが便利
である。ラテックスは前記したように単量体カプラーの
重合で得られた親油性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶
かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳化
分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合法で作っ
てもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３４５１
．８２０号に、乳化重合については米国特許夷０８ｏ、
２１１フ号、回連７Ｑ９５２号に記載されている方法を
用いることが出来る。

本発明マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、
重合溶媒として特開昭５６−５５４３、特開昭５７−９
４７５２、特開昭５７−１７６０３８、特開昭５７−２
０４０３８、特開昭５８−２８７４５、特開昭５８−１
０７３８、特開昭５８−４２０４４、特開昭５８−１４
５９４４、特開昭５８−２２４３５２、および特開昭５
９−４２５４３に記載されている化合物を用いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要が６シ、０℃以下から１００
℃以上まで可能であるが通常３゜℃〜Ｚｏｏ℃の範囲で
重合する。

コポリマーカブツー中に占める一般式［）ＪＣ対応する
発色部分の割合は通常５〜８０重量係が望ましいが、色
再現性、発色性および安定性の点では２０〜７０重量係
が好ましい。この場合の当分子量（１モルの単量体カプ
ラーを含むポリマーのグラム数）は約２５０〜４０００
であるがこれに限定するものではない。

次に本発明に用いる２当量マゼンタポリマーカプラーの
好ましい具体例を以下に挙げるが、これ忙限定されるも
のではない。

ｍ２ 本発明に用いられるシアンカプラーのうち特に好ましい
ものは下記一般式（Ｖ）で示されるシアンカプラーであ
る。

式中、Ｒは置換していてもよいアルキル基、アリール基
、又は複素環基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原
子、スルホニル基、スルホンアミｒ基、スルファモイル
基、ホリフルオロアルキル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルアミノ基、シアノ基から選ばれた基
であり、ｌは１〜５の整数を表わし、ｌが２以上のとき
Ｒ３は同じでも異なっていてもよ（、Ｘは現像主薬との
酸化カップリング時に離脱しうる基を表わす。

一般式〔Ｖ〕の上記Ｒ，Ｘについて以下に詳述する。

一般式〔Ｖ〕においてＲは鎖状または環状の、好ましく
は炭素数１〜２２のアルキル基（例えば、メチル基、ブ
チル基、シンタデシル基、シクロヘキシル基表ど）、ア
リール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、ま
たは複素環基（例えば、２−ピリジル基、４−ピリジル
基、２−フラニル基、２−オキサシリル基、２−イミダ
ゾリル基など）を表わし、これらは、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基
、ｒデシルオキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２．４−　
’）　−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、３−　ｔａｒ
ｔ　−フチルー４−ヒビロキシフエノキシ基、ナフチル
オキシ基など）、カルボキシ基、カルボニル基（例えば
、アセチル基、テトラテカノイル基、インジイル基など
）、エステル基（例えば、メトキシカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ
基ナト）、アミド３基（例えば、アセチルアミノ基、エ
チルカルノＺモイル基、メタンスルホニルアミｒ基、ブ
チルスルファモイル基など）、イミド３基（例えば、サ
クシンイミト９基、ヒダントイニル基など）、スルホニ
ル基（例、ｔばメタンスルホニル基）、ヒト９０キシ基
、シアノ基、ニトロ基、ノ・ロゲン原子から選ばれた置
換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｖ）においてＸは水素原子、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）である他
、Ｘで表わされる離脱基としては、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ基、ｒデシルオキシ基、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ基、カルボキシメトキシ基、メチル
スルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、ナフチルオキシ基、４−カルボキシフ
ェノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
など）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニ
ルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミ
ド９基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフ
ルオロブチリルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、
トルエンスルホニルアミノ基なト）、アルコキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、
ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、アリールオ
キシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルオキシ基など）、およびイミー基（例えば、スクシン
イミド９基、ヒダントイニル基など）が挙げられる。

一般式〔Ｖ）において好ましいＲ３はハロゲン原子、ス
ルホニル基、スルホンアミ）’基、ス／Ｉｚ７アモイル
基、ホリフルオロアルキル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルアミノ基でアシ、ｎは１又２であシ
、好ましい置換基の位置はウレイド３基に対してｍ位お
よびｐ位である。

特に好ｔしいＲ３はスルホニル基、スルホンアミｒ基、
スルファモイル基で１）、Ｊは１である。

以下に本発明に用いられる好ましい具体例ｔ−あげるが
これに限定されるものではない。

本発明において用いられる前記５−ピラゾロンポリマー
マゼンタカプラーは緑感性写真乳剤層の少くとも一層に
、ｔた前記フェノールシアンカプラは赤感性写真乳剤層
の少くとも一層に含ま亡ることか好ましい。勿論、緑感
性乳剤層や赤感性乳剤層が単一層からなる場合には、こ
れらの層に含ま亡ればよい。

本発明のカッ−写真感光材料に併用できるイエローカプ
ラーとしては、耐拡散化した疎水性のアシルアセトアミ
ド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体例は
、米国特許第２．４１）７，２１０号、同第２，８７５
，０５７号および同第３２６へ５０６号などに記載され
ている。本発明には、二画素イエローカプラーの使用が
好ましく、米国特許第３４０ａ１９４号、同第３４４７
．９２８号、同第３９３３５０１号および同第４０２２
．６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許
第４４０１．７５２号１．同第４．３２ｆｉ０２４号Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、暎国特許第Ｌ４２ａ
０２０号、西独出願公開筒２，２１９９１７号、同第２
，２６１，３６１号、同第２．３２Ｑ５８７号および同
第２．４３ａ８１２号などに記載された窒素原子離脱型
のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。

α−ピバロイルアセトアニリド９系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が優れておシ、一方α−ペンゾ
イルアセトアエリト１系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明のマゼンタおよびシアンカプラーにそれぞれ他の
カプラーを併用できる。併用できるマゼンタカプラーと
しては、オイルプロテクト型の、インダシロン系もしく
はシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およ
びピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカ
プラーが挙げられる。低分子の５−ピラゾロン系カプラ
ーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１１
，０８２号、同第２．３４３７０３号、同第２．６０Ｑ
７８８号、同第２．９０ａ５７３号、同第３，０６２，
６５３号、同第３１５２．８９６号および同第４９３へ
０１５号などに記載されている。

低分子もしくは高分子のピラゾロアゾール系カプラーと
しては、米国特許第ａ３６９８７９号記載のピラゾロベ
ンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３７２５０
６７号に記載されたピラゾロ〔ａｌ−ｃ）（Ｌ２４））
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２
０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１
９８４年６月）Ｋ記載のピラゾロアゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９１７４１　号に記載のイミダゾ
［Ｌ２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８６０　号に記載のピラゾロ（Ｌｓ−ｂ）［Ｌ２４
　）　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に併用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のす７トール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４１４ｆｉ３９６号、同第４２２ａ２
３３号および同第４２９ａ２００号に記載された酸素原
子離脱型の二車量ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。ｉたフェノール系カプラーの具体例は、米
国特許第２．３６’Ｊ９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２．７７４１６２号、同第２．８９　！！ｌ
ｉ、８２６号などに記載されている。湿度および温度に
対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用さ
れ、その典型例を挙げると、米国特許第３７７２，００
２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以
上のアルキル基全有するフェノール系シアンカプラー、
米国特許第４７７２，１６２号、同第３．７５　ａ３０
８号、同第４．１２ｆｉ３９６号、同第４．３３４０１
１号、同第４３２７．１７３号、西独特許公開筒３３２
へ７２９号および特願昭５８−４２６７１号などに記載
されたａ５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
などである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラード９カプラーを併用することが好まし
い。米国特許第４１６３１６７０号および特公昭５７−
３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラ
ーまたは米国特許第４００４９２９号、同第４１３ａ２
５８号および英国特許第１，１４６，３６８号などに記
載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例として挙
げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このよりなぼけカプラー
は、米国特許第４３６ｆｉ２３７号および英国特許第２
．１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、”
また欧州特許第９Ｅ４５７０号および西独出願公開第３
，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、よシ好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２
，０２７号などに記載されている。分散には転相を伴っ
てもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル
水洗または限外濾過法などによって除去または減少させ
てから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸ノエステル［（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフエート、）ＩＪ−２−エチルへキシルホス
フェート、トリト３デシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、）”デシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒト９０キシはンゾエートなど）、アミｒ類（ジエチ
ルト９デカンアミド９、Ｎ−テトラデシルピロリド９ン
なト）、アルコール類またはフェノール類（インステア
リルアルコール、２４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（：）オクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、インステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭火水素類（パラフ
ィン、ドデシルインイン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては、酢酸エチル
、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート
、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性・・ｏ　ケ
ン化銀の１モルあた９０．００１ないし１モルの範囲で
あり、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし
０．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル係以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのけ２モルチから
２５モル優までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、Ｏ，１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著［写真の
物理と化学Ｊ％屓−ルモンテル社刊（Ｐ・Ｇｌａｆｋｌ
ｅｓ　、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　
、　１９６７　）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ、Ｅ’、Ｄｕｆｆｉｎ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（ＦｏｃａｌＰｒθｓｓ、１９６
６）、ツエルクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、７
オ一カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａユ　、　　Ｍａｋｉｎ
ｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇ−ｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ　、　１９６４　）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

す々わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
わ亡などのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰
の下において形成さ亡る方法（いわゆる逆混合法）を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、
すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス−ア
ン）−１−エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
　）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナ
ル・オプ・フオトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａユＯｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）
　、　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特
許第３６５５３９４号および英国特許第１４１３７４８
号に記載されている。

また単分散乳剤圧ついては、特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９
９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３
８号、特公昭４７−１１３８６号、米国特許第八６５５
，３９４号および英国特許第１．４１へ７４８号などに
記載されている。

また、アスイクト比が５以上であるよ、うな平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写
真の理論と実際Ｊ　（Ｃ：１ｓｖｅ、　Ｐｈｏｔｏ−ｇ
ｒａｐｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ
　（１９３０）　）、１３１頁；イト９フ著、フオトグ
ラフイク・サイエンス・アント９・エンジニアリング（
Ｃｕｔｏｆｆ　、　Ｐｈｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｃ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
４３４２２６号、同４４１４．３１０号、同４４３３．
０４８号および英国特許第２１１２．１５７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。平板状粒
子を用いた場合、被覆力が上がること、増感色素による
色増感効率が上がることなどの利点があシ、先に引用し
た米国特許第４，４３４，２２６号に詳しく述べられて
いる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７．１
４６号、米国特許第３．５０５０６８号、同４４４４．
８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開示さ
れている。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

これらの乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号
、同４，１４２，９００号、同４．４５　’４３５３号
、英国特許第２．０３ａ７９２号、米国特許第４．３４
９６２２号、同４３９へ４７８号、同４．４３３５０１
号、同夷４６３，０８７号、同３，６５６，９６２号、
同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号
等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

熟成を促進するのに／％ロゲン化銀溶剤が有用である。

例えば熟成を促進するのに過剰量のノ・ロダンイオンを
反応器中に存在すしめることが知られている。それ故、
ハロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を
促進し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いるこ
ともできるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物
塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合して
おくことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン
化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導
入することもできる。別の変形態様として、熟成剤をハ
ロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入するこ
ともできる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第Ｚ２２　Ｚ２６４号、同２４４８，
５３４号および同ａ３２ＱＯ６９号に教示が見られる。

また米国特許第ａ２７Ｌ１５７号、同３５７４６２８号
、および同３７３７．３１３号に記載されるような常用
されるチオエーテル熟成剤を用いることもできる。ある
いは特開昭５３−８２４０８号、同５３−１４４３１９
号に開示されているようなチオン化合物を用いることも
できる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在亡し
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許間２４
４ａ０６０号、同２．６２８，１６７号、同３，７３７
，３１３号、同３７７２．０３１号並びにリサーチ・デ
ィスクロージャー、１３４巻、１９７５年６月、１３４
５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛、ビスマス
、力ｒミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテルルなどの
カルコゲン化合物）、金および第■属貴金属の化合物の
ような化合物をノ・ロダン化銀沈殿生成過程で存在亡し
めることによってハロゲン化銀の特性をコントロールで
きる。特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａ
ｒ）ら著、ジャーナル・オプ・フォトグラフィック・サ
イエンス、２５巻、１９７７．１９−２７頁に記載され
るようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子
の内部還元増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増感は、ジｘ　−ムス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著
、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミ
ラン社刊、１９７７年、６フ一７６頁に記載されるよう
に活性ゼラチンを用いて行うことができるし、またリサ
ーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４年４月、
１２００８”；リサーチ・ディスクロージャー、３４巻
、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２６４２３
６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７７２．０３
１号、同ａ８５７，７１１号、同ａ９０１，７１４号、
同４．２６ｆｉ０１８号、および同３９０４４１５号、
並びに英国特許第１，３１５７５５号に記載されるよう
にｐＡｇ５〜１０．ｐＨ５−８および温度３０〜８０℃
において硫黄、セレン、チルル、金、白金、パラジウム
、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合亡を用い
て行うことができる。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、また米国特許第３８５７．７１１号、同４
２６ｆｉ０１８号および同４０５４４５７号に記載され
る硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、
ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在下に行う
。化学増感助剤の存在下に化学増感することもできろ。

用いられる化学増感助剤には、アザインデン、アザピリ
ダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカ
プリを抑制し且つ感度を増大するものとして知られた化
合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特
許第２１３１０３８号、同３，４１１，９１４号、同３
．５５４７５７号特開昭５８−１２６５２６号および前
述ダフイン著［写真乳剤化学Ｊ、１３８〜１４３頁に記
載されている。化学増感に加えて、または代替して、米
国特許第３８９１．４４６号および同３９８４．２４９
号に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感す
ることができるし、米国特許第２．５１ａ６９８号、同
２７４４１８２号および同２．７４ａ１８３号に記載さ
れるように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミン
およびのような還元剤を用いて、または低ＰＡｇ（例え
ば５未満）および／または高ｐＨ（例えば８よシ大）処
理によって還元増感することができる。また米国特許第
ａ９１７；４８５号および同ａ９６ａ４７６号に記載さ
れる化学増感法で色増感性を向上させることもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
よって分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカプリを防止したシ、性能を安定
化さ亡る目的で公知のカプリ防止剤、または安定剤を使
用してもよく、その具体例と使用法については、米国特
許第３９５４４７４号、同３９８２．９４７号、特公昭
５２−２８６６０号、リサーチ・ディスクロージャー１
７６４３　（１９７８年１２月）Ｖ工ＡないしＶ工Ｍ、
およびノ之−ル著「ハロゲン化銀写真乳剤の安定化」、
フォーカルプレス社（Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ　、　５ｔａｂ
ｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　５ｉｌｖｅｒ　　Ｈａｌｌｄｓ　　Ｅｍｕユ５ｉｏｎ
ｓ　、　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９７４）などに
記載されている。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤または混色防止剤
として、ヒト３０キノン類、アミンフェノール類、スル
ホンアミｒフェノール類などを含有してもよい。本発明
の感光材料には種々の退色防止剤を用いることができ、
５−ヒト９０キシクマラン類、スピロクロマン類などの
有機防止剤および、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジアルキルジチオ
カルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体系防止
剤がある。

本発明の感光材料にはベンゾトリアゾール類なてどの紫
外線吸収剤を併用してもよく、典型例はリサーチ・ディ
スクロージャー２４２３９　（１９８４年６月）などに
記載されている。本発明の感光材料はまたフィルター染
料、イラジェーションもしくはハレーション防止その他
の目的のために親水性コロイｒ層中に水溶性染料を含有
してもよい。

本発明の写真感光層またはバック層の結合剤としてゼラ
チン、改質ゼラチン、合成親水性ポリマ−などを使用す
ることができる。また、任意の親水性コロイド０層にビ
ニルスルホン誘導体などの硬膜剤を含有亡しめてもよく
、さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリマ
ーを硬膜促進剤として使用してもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー１７６４
３　（１９７８年１２月）および同１８７１６（１９７
９年１１月）に記載されている。

本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも２つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できる。層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、緑感性層、青感性層が代表的でちるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよい。

本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とする現像液で処理した後、現像銀を除去す
るために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組合せ
による処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イオン
、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤を併
用してもよい。

漂白定着または定着後は水洗を行うことが多いが、２槽
以上の槽を向流水洗にして、節水するのが便利であろう
また、特開昭５７−８５４３号に記されているような多
段向流安定化処理を行ってもよい。

この処理にはｐＨｗ４整緩衝剤やホルマリンを添加して
もよい。アンモニウム塩は好ましい添加剤である。

実施例 三酢酸セルロースフィルム支持体上に、以下に示すよう
な各層からなる多層カラー感光材料の試料５種類（１０
１〜１０５）作製した。各試料の乳剤の構成は表１に示
した通シである。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイｒ銀については銀の
Ｉ／ｎ？単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／一単位で表した量を、また増
感色素については同一層内の７１０ゲン化銀１モルあた
シのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・１．３紫外線吸収剤ＵＶ
−１・・・０．１ 同上　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイルＣ）ｔｌ−１・・−０，０１同上　０１１−
２　　　　・・参〇、０１第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　・・・０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・１．０カラード９カ
プラーＣ−１・・・０．１同上　　Ｃ−２・・・０．０
１ 分散オイル０１１−１　　　　　　・・・０．１第３層
（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル憾、 平均粒径０．３μ）　　・・・銀１．６ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・−１，６増感色素■　　　　　　
　・・・４．５Ｘ１０””増感色素■　　　　　　　・
・・１．５Ｘ１０”カプラーＣ−３・・・０．３０ カプラーｃ−４・・・０．４０ カプラーＣ−５・・・０．０２ カプラーｃ−２・・・Ｏ，ＯＯ３ 分散オイルｏ１１−１・・・０．０３ 同上　Ｏｌｌ　−３・・・０．０１２ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル係、 平均粒径０．７μ）　　・・・銀１．０ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・１．０増感色素Ｉ　　　　　　
　　・・・３Ｘ１０”’増感色素■　　　　　　　　・
・弓×１０−４カプラーＣ−６・・・０．０５ カプラーＣ−７・・−０，０１５ カプラーＣ−２・・、・０．０１ 分散オイルＯ１ｌ　−１・・・０，０１同上　０１：Ｌ
　−２−・・０．０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・拳ＬＯ化合物Ｃｐ
ａ　−Ａ　　　　　　　　・・・０．０３分散オイルＯ
１ｌ　−１・・・０．０５同上　ＯＮ　−２＠・＠０．
０５ 第６層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル壬、 平均粒径０．３μ）　　・・・０．８ 増感色素■　　　　　　　　・・５Ｘ１０”’増感色素
■　　　　　　　　・・２Ｘ１０”’ゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・１．０カプラーＣ−８・・・０．
３ カプラーＣ−５・・・０．０６ カプラーＣ−１・・・０．１５ 分散オイル０１１−１　　　　　　・・・０５第７層（
第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル係、 平均粒径０．７μ）　　　・・・銀０．８５ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・１．０増感色素■　　　　　
　　・・・３．５Ｘ１０”’増感色素■　　　　　　　
・・弓、４Ｘ１０”カプラーＣ−１０・・・０．０５ カプラーＣ−１１・・・０．０１ カプラーＣ−１２・・・０．０８ カプラーＣ−１・・・０．０２ カプラーＣ−９・・・０．０２ 分散オイル０ｔ１−１　　　　　　・・・０゜１０同上
　Ｏｌｌ　−２・・・０．０５ 第８層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．２黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　・争・０．０８化合物Ｃｐａ　−
Ｂ　　　　　　　　・・・０．１分散オイル０１１−１
　　　　　・・・０．３第９層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル係、平地粒径０．３
μ）　・・・銀０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・−１，０増感色素
Ｖ　　　　　　　　・・・２Ｘ１０”’カプラーＣ−１
３・・・０．９ カプラーＣ−５・・・０．０７ 分散オイルＯｔｘ　−１・・参〇、２ 第１０層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀１０モル係、 平均粒径１．５μ）　　　・・・銀０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・０．６増感色素Ｖ　　　　　　
　　・・弓Ｘｌ０−’カプラーＣ−１４・・・０．２５ 分散オイル０１ｌ−１・・・０．０７ 第１１層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・参〇、８紫外線吸
収剤ＵＶ−１・・・０．１ 同上　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイルＯ１ｌ　−１・・・０．０１分散オイル０１
１−２　　　　　　・・・０．０１第１２層（第２保護
層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・φ０．４５ポリメチ
ルメタアクリレート粒子 （直径１．５μ）　　　　・・・０．２硬膜剤Ｈ−ｉ　
　　　　　　　　　・・・０．４ホルムアルデヒド９ス
カベンジヤーＳ−１・・・１．０ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

上記実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示す。

ＵＶ−１ ＯＮ ！／７−７／３　（重量比） 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ Ｈ 以上の如くして作製した試料を１０１とした。

試料１０２〜１０５： 試料１０１の第３層、第４層、第７層、第８層のカプラ
ーをそれぞれ表１の如くおきかえた以外試料１０１と同
様にして作製した。試料１０３．１０５のシアンカプラ
ーはｌ：１に混合して用いた。

このよう圧して得られた試料を通常の光学ウェッジを通
して露光をし、下記の現像処理後、それぞれ８０℃５０
９６ＲＨの雰囲気中で２週間の保存テストを行ない初濃
度がＤｍｉｎ　＋　１．５　　の濃度からの低下の大き
さを測定し、結果を表１に示した。

カラー現像　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　
　　　　　　２分１０秒定　　　　着　　　　　　４分
２０秒 水　　　　洗　　　　　　　３分１５秒安　　　定　　
　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通シであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１，０ｇ１−ヒ
ト９０キシエチリデン− Ｌｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０．９亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　３０．ＯＪ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　
　　　　　　　　　１．３■ヒト９０キシルアミン硫酸
！　　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エテル−Ｎ−β−
ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ　　　４．５Ｉチルアニ
リン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１６０１ｐＨ１
０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｏｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｇ臭臭
化アンコニウム　　　　　　　　１５０．０．９硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１０．０．９水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　１．０．９亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０．９チオ硫酸
アンモニウム水溶液 （７０’６　）　　　　　　　　　　　　１７５．０ｍ
１重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６１水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏ！１５Ｈ６，
６ 安定液 ホルマリン（４０憾）ｚ〇− ホリオキシエチレンーＰ−モノノ ニルフェニルエーテル（平均 重合度的１０　＞　　　　　　　　　　　０．１水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０１＊　８０’　
−５０１−２週間保存後の濃度低下分〔発明の効果〕 表１に示したように本発明のシアンカプラーとマゼンタ
カプラーのくみあわきが最も退色が少なくかつ、シアン
色像、マゼンタ色像の退色バランスにすぐれている。こ
の効果は本発明の組みあわせによってはじめて達成され
たものであることは手続補正書 昭和６０年　１７　　月２０日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第　０９９４９７　　号２、発明の名
称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３゜補正をする者 事件との関係：特許出願人 名称　（５２０）富士写真フィルム株式会社霞が関ビル
内郵便局　私書箱＄４９号 栄光特許事務所　電話（５８１）−９６０１（代勲７、
補正の対象 （１１第５真下から５〜６行目の「Ｙは−ＣＯＮＨ＋。

−ＮＨＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１−ｃｏｏ−、−５ｏ
２−１−ＣＯ−１または一〇−を表わす。」を「Ｙは−
ＣＯＮＲ’−１−ＮＲ’Ｃ０ＮＲ’−１−ＮＲ’ＣＯＯ
−５−ＮＲ’Ｃ０−１−ＯＣＯＮＲ’−１−ＮＲ’−１
−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１→−１−ＳＯ２−
１−ＮＲ’５Ｏ２−１たは一８Ｏ２ＮＲ’−を表わす。

Ｒ′は水素原子または置換または無置換の脂肪族基また
はアリール基を表わす。Ｒ′が同一分子中に２個以上あ
るときは、同じ１も異なっていてもよい。」と補正する
。

（２）第１７頁１６行目に記載のＣ−１の構造式を以下
の通り補正する。

（３）第１８頁のＣ−２の構造式を以下の通り補正する
。

Ｃ！ （４）第２０頁のＣ−９の構造を以下の様に補正する０ （５）第２０．頁のＣ−１０の構造を以下の様に補正す
る。

Ｈ３ 量 （６）第２５頁のＣ−１８の構造を以下の様に補正する
。

Ｉ ｘ／ｙ／ｚ＝７０／２Ｂ／　５　（ｗｔ　）（力　第２
４頁Ｃ−２２の次に以下に記載のＣ−２６を追加する。

ｊ （８）　　第５５頁１行目のｒＣ−ＩＪをｒＥＸ−ＩＪ
と、同頁２行目のｒｅ−２ＪをｒＥＸ−２Ｊと、同頁１
ｏ行目の［カブ？　−Ｃ−５・−・・−Ｑ、　Ａ　ｏＪ
を［カプラーＥＸ−６・・・・・・１．０」と、同頁１
２行目のｒＣ−５ＪをｒＥＸ−４Ｊと、同頁１３行目の
ｒＣ−２ＪをＩＥＸ−２Ｊと補正し、同頁１１行目の「
カブクーＣ−４・・・・・・０．４０Ｊを削除する。

（９）第５６頁２行目のＩＣ−６ＪをｒＥＸ−５Ｊと、
同頁６行目の「Ｃ−７ＪをｒＥＸ−６Ｊと、同頁４行目
のｒｅ−２ＪをｒＥＸ−２Ｊと、同頁１８行目の「Ｃ−
８・・・・・−Ｑ、δ」をｒＥＸ−７・・・・・・Ｑ、
６」と、同頁１９行目のｒＣ−５ＪをｒＥＸ−４」と、
同頁２０行目のｒＣ−ＩＪをｒＥＸ−１」と補正する。

（１１ｇｓ　７頁８行目１Ｆ）　Ｉｃ−１０Ｊ　ヲｒＥ
Ｘ−９Ｊと、９行目（１）ｒ：Ｃ−１１ＪをｒＥＸ−１
ｏＪ　と。

１０行目のｒｃ−１２ＪをｒＥＸ−１１Ｊと、１１行目
のｒｃ−ＩＪをｒＥＸ−ＩＪと、１２行目のｒＣ−９Ｊ
をｒＥＸ−８Ｊと補正する。

αυ　第５８頁５行目のｒｅ−１３ＪをｒＥＸ−１２Ｊ
と、６行目のＩＣ−５ＪをｒＥＸ−４Ｊ　と、１３、行
目のｒＣ−１４Ｊをｒｇｘ−１ｘＪと補正する。

ａｚ　　第６０〜６４真に記載の構造式番号ｒＣ−ＩＪ
をｒＥＸ−ＩＪと、ｒＣ−２ＪをｒＥＸ−２Ｊと、ｒＣ
−４ＪをｒＥＸ−ｓＪと、ｒＣ−７ＪをｒＥＸ−６Ｊと
、同様にｒＣ−９」〜ｒＣ−１３」を各々ｒＥＸ−８Ｊ
〜ｒＥＸ−１２Ｊと補正する。

ｒｌ：１　　第６１頁のｒｃ−ｇＪおよび、その構造を
以下の如く補正する。

Ｉ　第６１頁に記載のｒＣ−，４Ｊおよびその構造式を
削除する。

α９　第６１頁のｒＣ−５Ｊおよびその構造式を以下の
如く補正するＯ Ｘ−４ αｅ　第６２頁に記載のｒＣ−８Ｊおよびその構造を以
下の如く補正する。

ＥＸ−７ （、ｊ αη　第６７頁２〜５行目の［第３層、第４層、第７層
、第８層のカプラー」を［第６層および第６層のカプラ
ーＥＸ−４およびＥＸ−７Ｊと補正する０ （１８第６７頁５行目の「カプラーは１：１」を「カプ
ラーはモル比で１：１」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に担持されたハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   一層に、２当量５−ピラゾロンポリマーカプラーの少な
   くとも一種を含み、かつ少なくとも他の一層のハロゲン
   化銀乳剤層に５位がアシルアミノ基で２位がウレイド基
   で置換されているフェノールシアンカプラーの少なくと
   も一種を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。