JPH0827510B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は芳香族一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしうる新規な色像形成ポリマーカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
ングしうる新規な色像形成ポリマーカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を露光後発色現像するこ
とにより酸化された芳香族一級アミン現像薬とカプラー
とが反応してインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及び
それに類する色素ができ、色画像が形成されることは知
られている。この方式においては通常色再現には減色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲ
ン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼン
タ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される。
とにより酸化された芳香族一級アミン現像薬とカプラー
とが反応してインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及び
それに類する色素ができ、色画像が形成されることは知
られている。この方式においては通常色再現には減色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲ
ン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼン
タ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される。
ところで、多層カラー感光材料では、混色を少なく
し、色再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離
した層に固定することが必要である。このカプラーの耐
拡散化の方法には多くが知られている。
し、色再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離
した層に固定することが必要である。このカプラーの耐
拡散化の方法には多くが知られている。
カプラーを耐拡散化する１つの方法は単量体カプラー
の重合で得られるポリマーカプラーラテックスの利用で
ある。
の重合で得られるポリマーカプラーラテックスの利用で
ある。
ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド
組成物に加える方法には他の方法と比べて多くの利点が
ある。
組成物に加える方法には他の方法と比べて多くの利点が
ある。
まず、疎水性素材がラテックス化されているため形成
された膜の強度を劣化させることがなく、またラテック
スは高濃度の単量体カプラーを含むことができるので容
易に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることができ、
しかも粘度の増大が少ない。
された膜の強度を劣化させることがなく、またラテック
スは高濃度の単量体カプラーを含むことができるので容
易に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることができ、
しかも粘度の増大が少ない。
さらに全く非移行性のため混色がない、乳剤膜の中で
カプラーの析出が少ないという利点もある。
カプラーの析出が少ないという利点もある。
かかるポリマーカプラーをラテックスの形でゼラチン
ハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては例えば米国特許
第4,080,211号、英国特許第1,247,688号、米国特許第3,
451,802号、同3,926,436号、西独特許第2,725,591号な
どに記載されている。
ハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては例えば米国特許
第4,080,211号、英国特許第1,247,688号、米国特許第3,
451,802号、同3,926,436号、西独特許第2,725,591号な
どに記載されている。
またポリマーカプラーに界面活性剤としての機能を組
み込んで、界面活性剤の使用なしにポリマーラテックス
の形でゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては
米国特許第3,926,436号に記載されているものがある。
み込んで、界面活性剤の使用なしにポリマーラテックス
の形でゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては
米国特許第3,926,436号に記載されているものがある。
さらにポリマーカプラーにゼラチンと反応し得る活性
基を導入して、ポリマーカプラーの拡散を防止したポリ
マーカプラーは特願昭59-165082号に記載されている。
基を導入して、ポリマーカプラーの拡散を防止したポリ
マーカプラーは特願昭59-165082号に記載されている。
一方、共重合モノマーによる発色性の向上を目指した
ものとしては、例えば米国特許第4,612,278号に記載さ
れたものがある。
ものとしては、例えば米国特許第4,612,278号に記載さ
れたものがある。
（発明が解決しようとする問題点） しかし上記の従来のポリマーカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料はいずれも発色性が不十分
であったりあるいは熱および湿熱に対して十分堅牢なも
のとは言い難く、満足できるものではない。
ゲン化銀カラー写真感光材料はいずれも発色性が不十分
であったりあるいは熱および湿熱に対して十分堅牢なも
のとは言い難く、満足できるものではない。
したがって、本発明の目的は第１に発色性の著しく優
れた新規なポリマーカプラーを含有してなるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。
れた新規なポリマーカプラーを含有してなるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。
本発明の目的は第２に現像処理後において熱および湿
熱に対して堅牢な色画像を有するカラー写真を与える新
規なポリマーカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することである。
熱に対して堅牢な色画像を有するカラー写真を与える新
規なポリマーカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者は上記の事情に鑑み種々の研究を重ねた結
果、分子構造中に下記一般式［Ｉ］で示される少なくと
も２種の繰返し単位を含有するポリマーカプラーを用い
ることにより上記目的が達成されることを見出した。
果、分子構造中に下記一般式［Ｉ］で示される少なくと
も２種の繰返し単位を含有するポリマーカプラーを用い
ることにより上記目的が達成されることを見出した。
本発明に用いられるポリマーカプラーにおいては、一
般式［Ｉ］で示される如く芳香族一級アミン現像薬と酸
化カップリングする能力を持たない繰返し単位 を有することが特徴である。
般式［Ｉ］で示される如く芳香族一級アミン現像薬と酸
化カップリングする能力を持たない繰返し単位 を有することが特徴である。
すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされる、
少なくとも２種の繰返し単位からなるポリマーカプラー
を含有してなることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真材料 を提供するものである。
少なくとも２種の繰返し単位からなるポリマーカプラー
を含有してなることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真材料 を提供するものである。
（式中R1およびR2は互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または塩素を
表わし、L1およびL3は互いに同じでも異なっていてもよ
く、 （R3は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わ
す。）、−COO−、−NHCO−または−OCO−を表わし、L2
およびL4は互いに同じでも異なっていてもよく、L1とＱ
又はL3とＴを結ぶ連結基を表わし、ｍ及びｍ′は０また
は１を表わし、ｎ及びｎ′は０又は１を表わし、Ｑは酸
化された芳香族１級アミン現像薬とカップリングして色
素を形成しうるカプラー残基を表わし、Ｔは、スルホン
アミド基またはスルファモイル基を表わし、ｘ及びｙは
ポリマーカプラー中の各単位の含有割合を示しｘは10〜
90重量％、ｙは10〜90重量％である。ｎ′は１が好まし
い。なお、式中、R1、R2及びR3のアルキル基とは無置換
の場合だけでなく、置換基を有するものも包含する意味
である。） ただし、上記一般式［Ｉ］はポリマー中の各繰返し単
位の配列状態を特に規定するものではない。
く、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または塩素を
表わし、L1およびL3は互いに同じでも異なっていてもよ
く、 （R3は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わ
す。）、−COO−、−NHCO−または−OCO−を表わし、L2
およびL4は互いに同じでも異なっていてもよく、L1とＱ
又はL3とＴを結ぶ連結基を表わし、ｍ及びｍ′は０また
は１を表わし、ｎ及びｎ′は０又は１を表わし、Ｑは酸
化された芳香族１級アミン現像薬とカップリングして色
素を形成しうるカプラー残基を表わし、Ｔは、スルホン
アミド基またはスルファモイル基を表わし、ｘ及びｙは
ポリマーカプラー中の各単位の含有割合を示しｘは10〜
90重量％、ｙは10〜90重量％である。ｎ′は１が好まし
い。なお、式中、R1、R2及びR3のアルキル基とは無置換
の場合だけでなく、置換基を有するものも包含する意味
である。） ただし、上記一般式［Ｉ］はポリマー中の各繰返し単
位の配列状態を特に規定するものではない。
上記一般式［Ｉ］で表わされるポリマーカプラーにお
いて、L2又はL4で表わされる連結基は具体的にはX1
J1-X2 pJ2-X3 qJ3 r sで表わされ、J1、J2、J3
は同じでも異なっていてもよく、−CO−、−SO2−、 （R3は上記と同義）、 （R3は上記と同義）、 （R3は上記と同義）、 （R3は上記と同義）、 （R3は上記と同義、R4は炭素数１〜約４のアルキレン
基）、 （R3、R4は上記と同義、R5は水素原子、アルキル基（炭
素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜６）を表わ
す。）、−Ｏ−、−Ｓ−、 （R3、R5は上記と同義）、 （R3、R5は上記と同義）−COO−、−OCO−、 （R3は上記と同義）、 （R3は上記と同義）等を挙げることができる。
いて、L2又はL4で表わされる連結基は具体的にはX1
J1-X2 pJ2-X3 qJ3 r sで表わされ、J1、J2、J3
は同じでも異なっていてもよく、−CO−、−SO2−、 （R3は上記と同義）、 （R3は上記と同義）、 （R3は上記と同義）、 （R3は上記と同義）、 （R3は上記と同義、R4は炭素数１〜約４のアルキレン
基）、 （R3、R4は上記と同義、R5は水素原子、アルキル基（炭
素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜６）を表わ
す。）、−Ｏ−、−Ｓ−、 （R3、R5は上記と同義）、 （R3、R5は上記と同義）−COO−、−OCO−、 （R3は上記と同義）、 （R3は上記と同義）等を挙げることができる。
X1、X2およびX3は同じでも異なっていてもよく、アル
キレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリ
ーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を表わ
す。ｐ、ｑ、ｒおよびｓは０または１を表わす。
キレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリ
ーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を表わ
す。ｐ、ｑ、ｒおよびｓは０または１を表わす。
上記連結基L2又はL4にさらに置換されていてもよい置
換基の例としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アル
コキシ基、−NHCOR6で表わされる基（R6はアルキル基、
置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、アラル
キル基、置換アラルキル基を表わす）、 −NHSO2R6（R6と上記と同義）、 −SOR6（R6は上記は同義）、−SO2R6（R6は上記と同
義）、−COR6（R6は上記と同義）、 で表わされる基（R7、R8は同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、フェニル
基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基
を表わす）、 （R7、R8は上記と同義）、アミノ基（アルキル基で置換
されていてもよい）、水酸基や加水分解して水酸基を形
成する基が挙げられる。
換基の例としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アル
コキシ基、−NHCOR6で表わされる基（R6はアルキル基、
置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、アラル
キル基、置換アラルキル基を表わす）、 −NHSO2R6（R6と上記と同義）、 −SOR6（R6は上記は同義）、−SO2R6（R6は上記と同
義）、−COR6（R6は上記と同義）、 で表わされる基（R7、R8は同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、フェニル
基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基
を表わす）、 （R7、R8は上記と同義）、アミノ基（アルキル基で置換
されていてもよい）、水酸基や加水分解して水酸基を形
成する基が挙げられる。
さらに上記の例示した置換基中の置換アルキル基、置
換アルコキシ基、置換フエニル基、置換アラルキル基の
置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜約
４のアルコキシ基、 −NHSO2R6で表わされる基（R6は上記と同義）、−NHCOR
6で表わされる基（R6は上記と同義）、 （R7、R8は上記と同義）、 で表わされる基（R7、R8は上記と同義）、−SO2R6（R6
は上記と同義）、−COR6（R6は上記と同義）、ハロゲン
原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基で置換されてい
てもよい）等が挙げられる。
換アルコキシ基、置換フエニル基、置換アラルキル基の
置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜約
４のアルコキシ基、 −NHSO2R6で表わされる基（R6は上記と同義）、−NHCOR
6で表わされる基（R6は上記と同義）、 （R7、R8は上記と同義）、 で表わされる基（R7、R8は上記と同義）、−SO2R6（R6
は上記と同義）、−COR6（R6は上記と同義）、ハロゲン
原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基で置換されてい
てもよい）等が挙げられる。
Ｔで示されるスルホンアミド基は−NHSO2R6（R6は上
記と同義）で表わされ、スルファモイル基は （R7、R8は上記と同義）で表わされる。
記と同義）で表わされ、スルファモイル基は （R7、R8は上記と同義）で表わされる。
次に一般式（Ｉ）においてＱで表わされるカラーカプ
ラー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、
下記の一般式で表わされるフェノール型［II］、あるい
はナフトール型［III］、［IV］の化合物（おのおの水
素原子が離脱して、L1又はL2に連結する）が好ましい。
ラー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、
下記の一般式で表わされるフェノール型［II］、あるい
はナフトール型［III］、［IV］の化合物（おのおの水
素原子が離脱して、L1又はL2に連結する）が好ましい。
式中R11はフェノール環あるいはナフトール環に置換
可能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ
基、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキシ
基、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ
る。R11の炭素数は０〜30である。
可能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ
基、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキシ
基、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ
る。R11の炭素数は０〜30である。
R12は−CONR14R15、−NHCOR14、−NHCOOR16、−NHSO2
R16、−NHCONR14R15または−NHSO2R14R15を表わし、R14
及びR15は水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基（例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、メトキシエチル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル
基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル
基、ドデシルオキシプロピル基、2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノキシプロピル基、2,4−ジ−tert−アミルフェ
ノキシブチル基等）、炭素数６〜30の芳香族基（例え
ば、フェニル基、トリル基、２−テトラデシルオキシフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルフェニル基等）、炭素数２
〜30の複素環基（例えば、２−ピリジル基、４−ピリジ
ル基、２−フリル基、２−チエニル基等）、R16は炭素
数１〜30の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、ブ
チル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等）、６〜30の芳
香族基（例えばフェニル基、トリル基、４−クロロフェ
ニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、４−ピリ
ジル基、キノリル基、２−フリル基等）を表わす。R14
とR15は互いに結合して複素環（例えば、モルホリン
環、ピペリジン環、ピロリジン環等）を形成していても
よい。ｐ′は０〜３、ｑ′、ｒ′はそれぞれ０〜４の整
数を表わす。
R16、−NHCONR14R15または−NHSO2R14R15を表わし、R14
及びR15は水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基（例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、メトキシエチル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル
基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル
基、ドデシルオキシプロピル基、2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノキシプロピル基、2,4−ジ−tert−アミルフェ
ノキシブチル基等）、炭素数６〜30の芳香族基（例え
ば、フェニル基、トリル基、２−テトラデシルオキシフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルフェニル基等）、炭素数２
〜30の複素環基（例えば、２−ピリジル基、４−ピリジ
ル基、２−フリル基、２−チエニル基等）、R16は炭素
数１〜30の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、ブ
チル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等）、６〜30の芳
香族基（例えばフェニル基、トリル基、４−クロロフェ
ニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、４−ピリ
ジル基、キノリル基、２−フリル基等）を表わす。R14
とR15は互いに結合して複素環（例えば、モルホリン
環、ピペリジン環、ピロリジン環等）を形成していても
よい。ｐ′は０〜３、ｑ′、ｒ′はそれぞれ０〜４の整
数を表わす。
X4は酸素原子、イオウ原子またはR17Ｎを表わし、R
17は水素原子または１価の基を表わす。R17が１価の基
を表わす時、R17の例として炭素数１〜30の脂肪族基
（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、メトキシエ
チル基、ベンジル基等）、炭素数６〜30の芳香族基（例
えば、フェニル基、トリル基等）、炭素数２〜30の複素
環基（例えば、２−ピリジル基、２−ピリミジル基
等）、炭素数１〜30のカルボンアミド基（例えば、ホル
ムアミド基、アセトアミド基、Ｎ−メチルアセトアミド
基、ベンズアミド基等）、炭素数１〜30のスルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド基、トルエンスル
ホンアミド基、４−クロロベンゼンスルホンアミド基
等）、炭素数４〜30のイミド基（例えばコハク酸イミド
基等）、−OR18、−SR18、−COR18、−CONR18R19、−CO
COR18、−COCONR18R19、−COOR20、−COCOOR20、−SO2R
20、−SO2OR20、−SO2NR18R19及び−NR18R19を挙げるこ
とができる。ここでR18及びR19は同じであっても異なっ
ていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜30の脂肪
族基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル
基、メトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ヘプタ
フルオロプロピル基等）、炭素数６〜30の芳香族基（例
えばフェニル基、トリル基、４−クロロフェニル基、ペ
ンタフルオロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基等）または炭素数２〜30の複素環
基（例えば４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−フリ
ル基等）を表わす。R18とR19は互いに結合して複素環
（例えばモルホリノ基、ピロリジノ基等）を形成してい
てもよい。
17は水素原子または１価の基を表わす。R17が１価の基
を表わす時、R17の例として炭素数１〜30の脂肪族基
（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、メトキシエ
チル基、ベンジル基等）、炭素数６〜30の芳香族基（例
えば、フェニル基、トリル基等）、炭素数２〜30の複素
環基（例えば、２−ピリジル基、２−ピリミジル基
等）、炭素数１〜30のカルボンアミド基（例えば、ホル
ムアミド基、アセトアミド基、Ｎ−メチルアセトアミド
基、ベンズアミド基等）、炭素数１〜30のスルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド基、トルエンスル
ホンアミド基、４−クロロベンゼンスルホンアミド基
等）、炭素数４〜30のイミド基（例えばコハク酸イミド
基等）、−OR18、−SR18、−COR18、−CONR18R19、−CO
COR18、−COCONR18R19、−COOR20、−COCOOR20、−SO2R
20、−SO2OR20、−SO2NR18R19及び−NR18R19を挙げるこ
とができる。ここでR18及びR19は同じであっても異なっ
ていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜30の脂肪
族基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル
基、メトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ヘプタ
フルオロプロピル基等）、炭素数６〜30の芳香族基（例
えばフェニル基、トリル基、４−クロロフェニル基、ペ
ンタフルオロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基等）または炭素数２〜30の複素環
基（例えば４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−フリ
ル基等）を表わす。R18とR19は互いに結合して複素環
（例えばモルホリノ基、ピロリジノ基等）を形成してい
てもよい。
R20の例として、水素原子を除くR18及びR19において
示した置換基を挙げることができる。
示した置換基を挙げることができる。
Z1は水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす。離
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、炭素数１〜
30の脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、２−ヒドロキシエトキシ基、カルボキシメチルオキ
シ基、３−カルボキシプロピルオキシ基、２−メトキシ
エトキシカルバモイルメチルオキシ基、２−メタンスル
ホニルエトキシ基、２−カルボキシメチルチオエトキシ
基、トリアゾリルメチルオキシ基等）、炭素数６〜30の
芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ基、４−ヒドロキ
シフェノキシ基、２−アセトアミドフェノキシ基、2,4
−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ基、４−フェニ
ルアゾフェノキシ基等）、炭素数２〜30の複素環オキシ
基（例えば、４−ピリジルオキシ基、１−フェニル−５
−テトラゾリルオキシ基等）、炭素数１〜30の脂肪族チ
オ基（例えば、ドデシルチオ基等）、炭素数６〜30の芳
香族チオ基（例えば、４−ドデシルフェニルチオ基
等）、炭素数２〜30の複素環チオ基（例えば４−ピリジ
ルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基
等）、炭素数２〜30のアシルオキシ基（例えばアセトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、ラウロイルオキシ基等）、
炭素数１〜30のカルボンアミド基（例えば、ジクロロア
セチルアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ヘプタ
フルオロブタンアミド基、ペンタフルオロベンズアミド
基等）、炭素数１〜30のスルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基
等）、炭素数６〜30の芳香族アゾ基（例えば、フェニル
アゾ基、４−クロロフェニルアゾ基、４−メトキシフェ
ニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基
等）、炭素数１〜30の脂肪族オキシカルボニルオキシ基
（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ドデシルオキ
シカルボニルオキシ基等）、炭素数６〜30の芳香族オキ
シカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニル
オキシ基等）、炭素数１〜30のカルバモイルオキシ基
（例えば、メチルカルバモイルオキシ基、ドデシルカル
バモイルオキシ基、フェニルカルバモイルオキシ基
等）、炭素数１〜30でかつ窒素原子でカプラーの活性位
に連続する複素環基（例えば、コハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、２−ベ
ンゾトリアゾリル基等）等を挙げることができる。
とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす。離
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、炭素数１〜
30の脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、２−ヒドロキシエトキシ基、カルボキシメチルオキ
シ基、３−カルボキシプロピルオキシ基、２−メトキシ
エトキシカルバモイルメチルオキシ基、２−メタンスル
ホニルエトキシ基、２−カルボキシメチルチオエトキシ
基、トリアゾリルメチルオキシ基等）、炭素数６〜30の
芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ基、４−ヒドロキ
シフェノキシ基、２−アセトアミドフェノキシ基、2,4
−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ基、４−フェニ
ルアゾフェノキシ基等）、炭素数２〜30の複素環オキシ
基（例えば、４−ピリジルオキシ基、１−フェニル−５
−テトラゾリルオキシ基等）、炭素数１〜30の脂肪族チ
オ基（例えば、ドデシルチオ基等）、炭素数６〜30の芳
香族チオ基（例えば、４−ドデシルフェニルチオ基
等）、炭素数２〜30の複素環チオ基（例えば４−ピリジ
ルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基
等）、炭素数２〜30のアシルオキシ基（例えばアセトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、ラウロイルオキシ基等）、
炭素数１〜30のカルボンアミド基（例えば、ジクロロア
セチルアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ヘプタ
フルオロブタンアミド基、ペンタフルオロベンズアミド
基等）、炭素数１〜30のスルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基
等）、炭素数６〜30の芳香族アゾ基（例えば、フェニル
アゾ基、４−クロロフェニルアゾ基、４−メトキシフェ
ニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基
等）、炭素数１〜30の脂肪族オキシカルボニルオキシ基
（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ドデシルオキ
シカルボニルオキシ基等）、炭素数６〜30の芳香族オキ
シカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニル
オキシ基等）、炭素数１〜30のカルバモイルオキシ基
（例えば、メチルカルバモイルオキシ基、ドデシルカル
バモイルオキシ基、フェニルカルバモイルオキシ基
等）、炭素数１〜30でかつ窒素原子でカプラーの活性位
に連続する複素環基（例えば、コハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、２−ベ
ンゾトリアゾリル基等）等を挙げることができる。
次に、以下の本発明において好ましく用いられる置換
基の例を列挙する。
基の例を列挙する。
R11として好ましいものはハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基（例えばメ
チル基、エチル基、イソプロピル基等）、カルボンアミ
ド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ト
ルエンスルホンアミド基等）等である。
素原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基（例えばメ
チル基、エチル基、イソプロピル基等）、カルボンアミ
ド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ト
ルエンスルホンアミド基等）等である。
R12として好ましいものは−CONR14R15であり、例とし
てカルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノ
カルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシル
カルバモイル基、デシルオキシプロピル基、ドデシルオ
キシプロピル基、2,4−ジ−tert−アミルフェノキシプ
ロピル基、2,4−ジ−tert−アミルフェノキシブチル基
等がある。
てカルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノ
カルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシル
カルバモイル基、デシルオキシプロピル基、ドデシルオ
キシプロピル基、2,4−ジ−tert−アミルフェノキシプ
ロピル基、2,4−ジ−tert−アミルフェノキシブチル基
等がある。
X1として好ましいものは、R17Ｎであり、さらにR17
として好ましいものは−COR18（例えば、フォルミル
基、アセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロアセ
チル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、
ｐ−クロロベンゾイル基等）、−COOR20（例えば、メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、メトキシエ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等）、−
SO2R20（例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニ
ル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、ｐ
−クロロベンゼンスルホニル基等）、−CONR18R19（N,N
−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジエチルカルバモイ
ル基、N,N−ジブチルカルバモイル基、モルホリノカル
ボニル基、ピペリジノカルボニル基、４−シアノフェニ
ルカルバモイル基、3,4−ジクロロフェニルカルバモイ
ル基、４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基
等）、−SO2NR18R19（例えば、N,N−ジメチルスルファ
モイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−ジプ
ロピルスルファモイル基等）で示される基である。R17
のうちさらに特に好ましいものは、−COR18、−COOR20
及び−SO2R20で示される基である。
として好ましいものは−COR18（例えば、フォルミル
基、アセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロアセ
チル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、
ｐ−クロロベンゾイル基等）、−COOR20（例えば、メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、メトキシエ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等）、−
SO2R20（例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニ
ル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、ｐ
−クロロベンゼンスルホニル基等）、−CONR18R19（N,N
−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジエチルカルバモイ
ル基、N,N−ジブチルカルバモイル基、モルホリノカル
ボニル基、ピペリジノカルボニル基、４−シアノフェニ
ルカルバモイル基、3,4−ジクロロフェニルカルバモイ
ル基、４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基
等）、−SO2NR18R19（例えば、N,N−ジメチルスルファ
モイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−ジプ
ロピルスルファモイル基等）で示される基である。R17
のうちさらに特に好ましいものは、−COR18、−COOR20
及び−SO2R20で示される基である。
Z1として好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳香
族アゾ基である。
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳香
族アゾ基である。
一般式で示されるカプラーはその置換基R11、R12、X1
またはZ1において２価あるいはそれ以上の多価の連結基
を介して互いに結合する２量体あるいはそれ以上の多量
体であってもよい。この場合、前記各置換基において示
した炭素数はこの限りではない。
またはZ1において２価あるいはそれ以上の多価の連結基
を介して互いに結合する２量体あるいはそれ以上の多量
体であってもよい。この場合、前記各置換基において示
した炭素数はこの限りではない。
マゼンタ色形成カプラー残基としては、一般式
［Ｖ］、［VI］、［VII］、［VIII］、［IX］、［Ｘ］
および［XI］で表わされるカプラー残基（Ar、Z2、R21
〜R33のいずれかの部分でL1 mL2 nに連結する）
を表わす。
［Ｖ］、［VI］、［VII］、［VIII］、［IX］、［Ｘ］
および［XI］で表わされるカプラー残基（Ar、Z2、R21
〜R33のいずれかの部分でL1 mL2 nに連結する）
を表わす。
式中、Arは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール基
または置換アリール基［置換基としてはアルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェニルオキシ基など）、アルコキシシルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキ
ルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基など）、ジアルキルカルバモイル基
（例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールス
ルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル
基（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスル
ファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げら
れ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異なって
もよい。
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール基
または置換アリール基［置換基としてはアルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェニルオキシ基など）、アルコキシシルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキ
ルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基など）、ジアルキルカルバモイル基
（例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールス
ルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル
基（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスル
ファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げら
れ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異なって
もよい。
特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基
が挙げられる。］、複素環基（例えばトリアゾール、チ
アゾール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナ
ルジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾー
ル、イミダゾールなど）を表わす。
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基
が挙げられる。］、複素環基（例えばトリアゾール、チ
アゾール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナ
ルジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾー
ル、イミダゾールなど）を表わす。
R21は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン
アミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキ
シカルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキルウ
レイド基、フェニルウレイド基）を表わし、これらの置
換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例え
ば、メチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、テトラデシ
ル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、２−エチルヘキシルオキシ基、テトラデシルオキ
シ基など）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド
基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、オクタンアミド
基、テトラデカンアミド基、α−（2,4−ジ−tert−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド基、α−（2,4−ジ−ter
t−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド基、α−（４−
ヒドロキシ−３−tert−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミド基、２−オキソ−ピロリジン−１−イル基、２
−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イル基、
Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基など）、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−
ドデシルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル−テト
ラデカンスルホンアミド基など）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイ
ル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、N,N−ジメチルス
ルファモイル基、N,N−ジヘキシルスルファモイル基、
Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ−［３−（ドデ
シルオキシ）−プロピル］スルファモイル基、Ｎ−［４
−（2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチル］スル
ファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファ
モイル基など）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカ
ルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−オクタ
デシルカルバモイル基、Ｎ−［４−（2,4−ジ−tert−
アミルフェノキシ）ブチル］カルバモイル基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など）、ジアシル
アミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド
基、2,5−ジオキソ−１−オキサゾリジニル基、３−ド
デシル−2,5−ジオキソ−１−ヒダントイニル基、３−
（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミド
基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基など）、アルコキシスルホニル
基（例えば、メトキシスルホニル基、ブトキシスルホニ
ル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオキ
シスルホニル基など）、アリールオキシスルホニル基
（例えば、フェノキシスルホニル基、ｐ−メチルフェノ
キシスルホニル基、2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ
スルホニル基など）、アルカンスルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサ
デカンスルホニル基など）、アリールスルホニル基（例
えば、ベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスル
ホニル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、
テトラデシルチオ基、２−（2,4−ジ−tert−アミルフ
ェノキシ）エチルチオ基など）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基など）、アルキ
ルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ基、ベン
ジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカ
ルボニルアミノ基など）、アルキルウレイド基（例え
ば、Ｎ−メチルウレイド基、N,N−ジメチルウレイド
基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサ
デシルウレイド基、N,N−ジオクタデシルウレイド基な
ど）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、
オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基
など）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キシ基またはトリクロロメチル基などを挙げることがで
きる。
（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン
アミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキ
シカルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキルウ
レイド基、フェニルウレイド基）を表わし、これらの置
換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例え
ば、メチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、テトラデシ
ル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、２−エチルヘキシルオキシ基、テトラデシルオキ
シ基など）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド
基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、オクタンアミド
基、テトラデカンアミド基、α−（2,4−ジ−tert−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド基、α−（2,4−ジ−ter
t−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド基、α−（４−
ヒドロキシ−３−tert−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミド基、２−オキソ−ピロリジン−１−イル基、２
−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イル基、
Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基など）、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−
ドデシルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル−テト
ラデカンスルホンアミド基など）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイ
ル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、N,N−ジメチルス
ルファモイル基、N,N−ジヘキシルスルファモイル基、
Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ−［３−（ドデ
シルオキシ）−プロピル］スルファモイル基、Ｎ−［４
−（2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチル］スル
ファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファ
モイル基など）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカ
ルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−オクタ
デシルカルバモイル基、Ｎ−［４−（2,4−ジ−tert−
アミルフェノキシ）ブチル］カルバモイル基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など）、ジアシル
アミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド
基、2,5−ジオキソ−１−オキサゾリジニル基、３−ド
デシル−2,5−ジオキソ−１−ヒダントイニル基、３−
（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミド
基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基など）、アルコキシスルホニル
基（例えば、メトキシスルホニル基、ブトキシスルホニ
ル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオキ
シスルホニル基など）、アリールオキシスルホニル基
（例えば、フェノキシスルホニル基、ｐ−メチルフェノ
キシスルホニル基、2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ
スルホニル基など）、アルカンスルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサ
デカンスルホニル基など）、アリールスルホニル基（例
えば、ベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスル
ホニル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、
テトラデシルチオ基、２−（2,4−ジ−tert−アミルフ
ェノキシ）エチルチオ基など）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基など）、アルキ
ルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ基、ベン
ジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカ
ルボニルアミノ基など）、アルキルウレイド基（例え
ば、Ｎ−メチルウレイド基、N,N−ジメチルウレイド
基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサ
デシルウレイド基、N,N−ジオクタデシルウレイド基な
ど）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、
オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基
など）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キシ基またはトリクロロメチル基などを挙げることがで
きる。
但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるも
のの炭素数は１〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜38を表わす。
のの炭素数は１〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜38を表わす。
R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、
R31、R32およびR33は各々水素原子、ヒドロキシル基の
他に、各々無置換もしくは置換のアルキル基（好ましく
は炭素数１〜20のもの。例えば、メチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル
基等）、アリール基（好ましくは炭素数６〜20のもの。
例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、2,4
−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−メトキシフェニル基
等）、ヘテロ環基（例えば２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基
等）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜20のも
の。例えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｔ−
ブチルアミノ基等）、アシルアミノ基（好ましく炭素数
２〜20のもの。例えば、アセチルアミノ基、プロピルア
ミド基、ベンズアミド基等）、アニリノ基（例えばフェ
ニルアミノ基、２−クロロアニリノ基等）、アルコキシ
カルボニル基（好ましくは炭素数２〜20のもの。例え
ば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、２
−エチルヘキシルオキシカルボニル基等）、アルキルカ
ルボニル基（好ましくは炭素数２〜20のもの。例えば、
アセチル基、ブチルカルボニル基、シクロヘキシルカル
ボニル基等）、アリールカルボニル基（例えば、好まし
くは炭素数７〜20のもの。ベンゾイル基、４−ｔ−ブチ
ルベンゾイル基等）、アルキルチオ基（好ましくは炭素
数１〜20のもの。例えばメチルチオ基、オクチルチオ
基、２−フェノキシエチルチオ基等）、アリールチオ基
（好ましくは炭素数６〜20のもの。例えば、フェニルチ
オ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基
等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜20のも
の。例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、N,N−ジブチ
ルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカルバモイ
ル基等）、スルファモイル基（好ましくは炭素数20迄の
もの。例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、N,N−ジ
エチルスルファモイル基、N,N−ジプロピルスルファモ
イル基等）またはスルホンアミド基（好ましくは炭素数
１〜20のもの。例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基
等）を表わす。
R31、R32およびR33は各々水素原子、ヒドロキシル基の
他に、各々無置換もしくは置換のアルキル基（好ましく
は炭素数１〜20のもの。例えば、メチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル
基等）、アリール基（好ましくは炭素数６〜20のもの。
例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、2,4
−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−メトキシフェニル基
等）、ヘテロ環基（例えば２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基
等）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜20のも
の。例えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｔ−
ブチルアミノ基等）、アシルアミノ基（好ましく炭素数
２〜20のもの。例えば、アセチルアミノ基、プロピルア
ミド基、ベンズアミド基等）、アニリノ基（例えばフェ
ニルアミノ基、２−クロロアニリノ基等）、アルコキシ
カルボニル基（好ましくは炭素数２〜20のもの。例え
ば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、２
−エチルヘキシルオキシカルボニル基等）、アルキルカ
ルボニル基（好ましくは炭素数２〜20のもの。例えば、
アセチル基、ブチルカルボニル基、シクロヘキシルカル
ボニル基等）、アリールカルボニル基（例えば、好まし
くは炭素数７〜20のもの。ベンゾイル基、４−ｔ−ブチ
ルベンゾイル基等）、アルキルチオ基（好ましくは炭素
数１〜20のもの。例えばメチルチオ基、オクチルチオ
基、２−フェノキシエチルチオ基等）、アリールチオ基
（好ましくは炭素数６〜20のもの。例えば、フェニルチ
オ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基
等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜20のも
の。例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、N,N−ジブチ
ルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカルバモイ
ル基等）、スルファモイル基（好ましくは炭素数20迄の
もの。例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、N,N−ジ
エチルスルファモイル基、N,N−ジプロピルスルファモ
イル基等）またはスルホンアミド基（好ましくは炭素数
１〜20のもの。例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基
等）を表わす。
Z2は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす。離
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子等）、酸素原子で連結するカップリング離
脱基（例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピ
ルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ
基、４−シアノフェノキシ基、４−チタンスルホンアミ
ドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、４−シアノキシル
基、４−メタンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナ
フトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ
基、２−フェノキシ−エトキシ基、５−フェニルテトラ
ゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等）、
窒素原子で連結するカップリング離脱基（他えば特願昭
57-189538号に記載されているもの、具体的にはベンゼ
ンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミ
ド基、ヘプタルフルオロブタンアミド基、2,3,4,5,6−
ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミ
ド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、N,N−ジエチル
スルファモイルアミノ基、１−ピペリジル基、5,5−ジ
メチル−2,4−ジオキソ−３−オキサゾリジニル基、１
−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル基、２
−オキソ−1,2−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、3,5−ジエチル−1,2,4−トリ
アゾール−１−イル基、５−または６−プロモ−ベンゾ
トリアゾール−１−イル基、５−メチル−1,2,3,4−ト
リアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル基等）、
イオウ原子で連結するカップリング離脱基（例えばフェ
ニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、２−メト
キシ−５−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホ
ニルフェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェ
ニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ
基、５−フェニル−2,3,4,5−テトラゾリルチオ基、２
−ベンゾチアゾリル基等）が挙げられる。離脱しうる基
として好ましくはハロゲン原子、酸素原子で連結するカ
ップリング離脱基、窒素原子で連結するカップリング離
脱基であり、特に好ましくは、アリールオキシ基、塩素
原子、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基
である。
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす。離
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子等）、酸素原子で連結するカップリング離
脱基（例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピ
ルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ
基、４−シアノフェノキシ基、４−チタンスルホンアミ
ドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、４−シアノキシル
基、４−メタンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナ
フトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ
基、２−フェノキシ−エトキシ基、５−フェニルテトラ
ゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等）、
窒素原子で連結するカップリング離脱基（他えば特願昭
57-189538号に記載されているもの、具体的にはベンゼ
ンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミ
ド基、ヘプタルフルオロブタンアミド基、2,3,4,5,6−
ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミ
ド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、N,N−ジエチル
スルファモイルアミノ基、１−ピペリジル基、5,5−ジ
メチル−2,4−ジオキソ−３−オキサゾリジニル基、１
−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル基、２
−オキソ−1,2−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、3,5−ジエチル−1,2,4−トリ
アゾール−１−イル基、５−または６−プロモ−ベンゾ
トリアゾール−１−イル基、５−メチル−1,2,3,4−ト
リアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル基等）、
イオウ原子で連結するカップリング離脱基（例えばフェ
ニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、２−メト
キシ−５−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホ
ニルフェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェ
ニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ
基、５−フェニル−2,3,4,5−テトラゾリルチオ基、２
−ベンゾチアゾリル基等）が挙げられる。離脱しうる基
として好ましくはハロゲン原子、酸素原子で連結するカ
ップリング離脱基、窒素原子で連結するカップリング離
脱基であり、特に好ましくは、アリールオキシ基、塩素
原子、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基
である。
イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトア
ニリド型のもの、特に下記一般式で表わされるピバロイ
ルアセトアニリド型［XII］−１、［XII］−２、ベンゾ
イルアセトアニリド型［XIII］−１、［XIII］−２、
［XIV］のものが好ましい。
ニリド型のもの、特に下記一般式で表わされるピバロイ
ルアセトアニリド型［XII］−１、［XII］−２、ベンゾ
イルアセトアニリド型［XIII］−１、［XIII］−２、
［XIV］のものが好ましい。
式中、R34、R35、R36およびR37は各々水素原子あるい
はイエロー色形成カプラー残基の周知の置換基例えばア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイル
基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、アル
キルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル
置換サクシイミド基、アリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホン
アミド基、アリールウレイド基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表わし、
これらの置換基は同じでも異なってもよい。
はイエロー色形成カプラー残基の周知の置換基例えばア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイル
基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、アル
キルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル
置換サクシイミド基、アリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホン
アミド基、アリールウレイド基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表わし、
これらの置換基は同じでも異なってもよい。
Z3は水素原子又は下記一般式［XV］、［XVI］［XVI
I］もしくは［XVIII］で表わされる。
I］もしくは［XVIII］で表わされる。
R38は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。
す。
R39、R40は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしく
は置換フェニル基または複素環を表わし、これらの基は
同じでも異なっていてもよい。
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしく
は置換フェニル基または複素環を表わし、これらの基は
同じでも異なっていてもよい。
W1は式中の と共に４員環、５員環もくしは６員環を形成するのに要
する非金属原子を表わす。
する非金属原子を表わす。
一般式［XVIII］のなかで［XIX］〜［XXI］が好まし
い。
い。
式中R41、R42は各々水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒドロキ
シ基をR43、R44およびR45は各々水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基またはアシル基を、W2は
酸素またはイオウ原子を表わす。
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒドロキ
シ基をR43、R44およびR45は各々水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基またはアシル基を、W2は
酸素またはイオウ原子を表わす。
一般式［Ｉ］で表わされる化合物の内、特に好ましい
化合物は次の通りである。
化合物は次の通りである。
R1、R2は同じでもまた異なっていてもよく水素原子又
はメチル基であり、L1及びL3は−CONH−又は−COO−で
あり、ｍ及びｍ′は１であり、ｎ及びｎ′は０又は１で
あり、Ｔは−NHCOCH3、−NHCOC2H5、−CONH2、−CONHCH
3、−NHSO2CH3、−SO2NH2、 であり、J1、J2、J3は同じでも異なっていても良く、−
CO−、−SO2−、−CONH−、−SO2NH−、−NH−CO−、−
NH−SO2−、−Ｏ−、−NHCONH−、−Ｓ−、−CO2−、−
OCO−、−NHCO2−及び−OCONH−であり、X1、X2、X3は
同じでも異なっていてもよく、アルキレン基（炭素数１
〜４）、アリーレン基、置換アリーレン基であり、ｐ、
ｑ、ｒおよびｓは０または１である。
はメチル基であり、L1及びL3は−CONH−又は−COO−で
あり、ｍ及びｍ′は１であり、ｎ及びｎ′は０又は１で
あり、Ｔは−NHCOCH3、−NHCOC2H5、−CONH2、−CONHCH
3、−NHSO2CH3、−SO2NH2、 であり、J1、J2、J3は同じでも異なっていても良く、−
CO−、−SO2−、−CONH−、−SO2NH−、−NH−CO−、−
NH−SO2−、−Ｏ−、−NHCONH−、−Ｓ−、−CO2−、−
OCO−、−NHCO2−及び−OCONH−であり、X1、X2、X3は
同じでも異なっていてもよく、アルキレン基（炭素数１
〜４）、アリーレン基、置換アリーレン基であり、ｐ、
ｑ、ｒおよびｓは０または１である。
一般式［Ｉ］に示すポリマーカプラーは、一般式［XX
II］及び［XXIII］で示されるモノマーの共重合で得ら
れる。
II］及び［XXIII］で示されるモノマーの共重合で得ら
れる。
ここでモノマー［XXII］は単量体カプラー、モノマー
［XXIII］はコモノマーということができる。
［XXIII］はコモノマーということができる。
次にモノマー［XXII］、［XXIII］の代表例を示す
が、これに限定されるものではない。またモノマー［XX
II］、［XXIII］はそれぞれ一種類ずつ用いても良い
し、また数種類ずつ用いても良い。
が、これに限定されるものではない。またモノマー［XX
II］、［XXIII］はそれぞれ一種類ずつ用いても良い
し、また数種類ずつ用いても良い。
モノマー〔XXII〕の例 モノマー〔XXIII〕の例 ただしモノマー（32）、（37）〜（40）は参考化合物で
ある。
ある。
一般式［Ｉ］で得られるポリマーカプラーの物理的及
び化学的性質（例えば溶解度、ゼラチン中での安定性
等）を調整するため一般式［XXII］、［XXIII］で示さ
れるモノマーの他に下記で示されるようなモノマーを用
いてもよい。このものはモノマー［XXII］、［XXIII］
と同様に一種でもよいし、また目的に応じて数種類のも
のを併用してもよい。
び化学的性質（例えば溶解度、ゼラチン中での安定性
等）を調整するため一般式［XXII］、［XXIII］で示さ
れるモノマーの他に下記で示されるようなモノマーを用
いてもよい。このものはモノマー［XXII］、［XXIII］
と同様に一種でもよいし、また目的に応じて数種類のも
のを併用してもよい。
その他の例としてはアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−アルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）、
これらのアクリル酸類から誘導されるエステルもしくは
アミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、iso−
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリ
レート）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、
ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合
物（例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよ
びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステ
ル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン
および２−および４−ビニルピリジン等が挙げられるが
これに限定されるものではない。
酸、α−アルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）、
これらのアクリル酸類から誘導されるエステルもしくは
アミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、iso−
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリ
レート）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、
ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合
物（例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよ
びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステ
ル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン
および２−および４−ビニルピリジン等が挙げられるが
これに限定されるものではない。
ポリマーカプラー分野で周知の如く、前記一般式［XX
II］に相当する単量体カプラーと［XXIII］あるいはさ
らに任意のモノマーで形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。
II］に相当する単量体カプラーと［XXIII］あるいはさ
らに任意のモノマーで形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。
本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したよう
に単量体カプラーを重合で得られたポリマーカプラーを
有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化
重合法で作ってもよい。
に単量体カプラーを重合で得られたポリマーカプラーを
有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化
重合法で作ってもよい。
ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの
形で乳化分散する方法については米国特許第3,451,820
号に、乳化重合については、米国特許第4,080,211号、
同３、370,952号に記載されている方法を用いることが
できる。
形で乳化分散する方法については米国特許第3,451,820
号に、乳化重合については、米国特許第4,080,211号、
同３、370,952号に記載されている方法を用いることが
できる。
本発明ポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重合溶
媒として特開昭56-5543号、特開昭57-94752号，特開昭5
7-176038号、特開昭57-204038号、特開昭58-28745号、
特開昭58-10738号、特開昭58-42044号、特願昭57-29683
号に記載されている化合物を用いて行う。
媒として特開昭56-5543号、特開昭57-94752号，特開昭5
7-176038号、特開昭57-204038号、特開昭58-28745号、
特開昭58-10738号、特開昭58-42044号、特願昭57-29683
号に記載されている化合物を用いて行う。
重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類
などと関連して設定する必要があり、０℃以下から100
℃以上まで可能であるが通常30℃〜100℃の範囲で重合
する。
などと関連して設定する必要があり、０℃以下から100
℃以上まで可能であるが通常30℃〜100℃の範囲で重合
する。
カプラー中に占める一般式［XXII］に対応する発色部
分の割合は通常10〜90重量％が望ましいが、色再現性、
発色性および安定性の点では20〜80重量％が好ましい。
この場合の当分子量（１モルの単量体カプラーを含むポ
リマーのグラム数）は約250〜4000であるがこれに限定
するものではない。
分の割合は通常10〜90重量％が望ましいが、色再現性、
発色性および安定性の点では20〜80重量％が好ましい。
この場合の当分子量（１モルの単量体カプラーを含むポ
リマーのグラム数）は約250〜4000であるがこれに限定
するものではない。
本発明のポリマーカプラーラテックスはハロゲン化銀
乳剤層またはその隣接層に添加する。
乳剤層またはその隣接層に添加する。
本発明のポリマーカプラーラテックスはカプラー単量
体を基準として、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１
モル当り0.005モル〜0.5モル好ましくは0.01〜0.10モル
添加するのがよい。
体を基準として、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１
モル当り0.005モル〜0.5モル好ましくは0.01〜0.10モル
添加するのがよい。
また、本発明のポリマーカプラーラテックスを非感光
層に用いる場合の塗布量は、0.01g/m2〜1.0g/m2、好ま
しくは0.1g/m2〜0.5g/m2の範囲である。
層に用いる場合の塗布量は、0.01g/m2〜1.0g/m2、好ま
しくは0.1g/m2〜0.5g/m2の範囲である。
本発明ポリマーカプラーの代表的な合成例を以下に示
す。
す。
［製法（Ｉ）］ 合成例（１） ポリマーカプラーＩ（単量体カプラー（３）とモノマ
ー（31）との共重合ポリマー） 例示モノマー（３）80g、例示モノマー（31）20g、お
よびN,N−ジメチルアセトアミド500mlの混合物を窒素気
流中攪拌下80℃に加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジメチ
ル0.5gを含むエタノール溶液10mlを加え重合を開始し
た。５時間反応させた後、反応液を冷却し、水1.5lに注
ぎ析出した固体をろ別し、さらに十分水で洗浄した。
ー（31）との共重合ポリマー） 例示モノマー（３）80g、例示モノマー（31）20g、お
よびN,N−ジメチルアセトアミド500mlの混合物を窒素気
流中攪拌下80℃に加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジメチ
ル0.5gを含むエタノール溶液10mlを加え重合を開始し
た。５時間反応させた後、反応液を冷却し、水1.5lに注
ぎ析出した固体をろ別し、さらに十分水で洗浄した。
この固体を減圧下加熱乾燥することによりポリマーカ
プラー（Ｉ）を95.3g得た。
プラー（Ｉ）を95.3g得た。
このポリマーカプラーは塩素分析より形成された重合
体中81.3％の例示モノマーカプラー（３）成分を含有し
ていた。
体中81.3％の例示モノマーカプラー（３）成分を含有し
ていた。
合成例（２） ポリマーカプラーII（例示単量体カプラー（14）と例
示コモノマー（31）との共重合ポリマー） 例示モノマー（14）80g、例示モノマー（32）20gおよ
びN,N−ジチルアセトアミド500mlの混合物を窒素気流中
攪拌下65℃に加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジメチル0.
4gを含むメチルセロソルブ溶液20mlを加え重合を開始し
た。８時間反応させた後反応液を冷却し、水１に注ぎ
析出した固体をろ別し、さらに十分水で洗浄した。
示コモノマー（31）との共重合ポリマー） 例示モノマー（14）80g、例示モノマー（32）20gおよ
びN,N−ジチルアセトアミド500mlの混合物を窒素気流中
攪拌下65℃に加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジメチル0.
4gを含むメチルセロソルブ溶液20mlを加え重合を開始し
た。８時間反応させた後反応液を冷却し、水１に注ぎ
析出した固体をろ別し、さらに十分水で洗浄した。
この固体を減圧下加熱乾燥することによってポリマー
カプラー（II）を96.8g得た。
カプラー（II）を96.8g得た。
このポリマーカプラーはフッ素分析より形成された共
重合が80.7％の例示モノマーカプラー（15）成分を含有
していた。
重合が80.7％の例示モノマーカプラー（15）成分を含有
していた。
合成例（３）〜（15） 合成例（１）の方法に準じて下記第１表に示すように
単量体カプラーとコモノマーを用いてポリマーカプラー
を合成した。その結果を同表に示す。
単量体カプラーとコモノマーを用いてポリマーカプラー
を合成した。その結果を同表に示す。
〔製法（II）〕 合成例（16） ポリマーカプラーXVI（例示単量体カプラー（14）と
例示コモノマー（31）との共重合ポリマー） 2l容のフラスコ中オレイルメチルタウライド3gを含む
1.2lの水溶液を撹拌下窒素気流を通じつつ85℃に加熱
し、その水溶液に過硫酸カリウム２％水溶液30mlを加え
た後、例示単量体カプラー（14）20gと例示コモノマー
（31）40gをメタノール400mlに加熱溶解した溶液を20分
間で滴下した。
例示コモノマー（31）との共重合ポリマー） 2l容のフラスコ中オレイルメチルタウライド3gを含む
1.2lの水溶液を撹拌下窒素気流を通じつつ85℃に加熱
し、その水溶液に過硫酸カリウム２％水溶液30mlを加え
た後、例示単量体カプラー（14）20gと例示コモノマー
（31）40gをメタノール400mlに加熱溶解した溶液を20分
間で滴下した。
２時間反応後メタノールを留去した。
形成したラテックスを冷却後1Nの水酸化ナトリウムで
pH6.0に調整しろ過した。
pH6.0に調整しろ過した。
形成したラテックスのポリマー濃度は5.2％、フッ素
分析によればポリマー中34.0％の単量体カプラー（14）
成分が含まれていることがわかった。
分析によればポリマー中34.0％の単量体カプラー（14）
成分が含まれていることがわかった。
合成例（16）の方法に準じて下記第２表に示すように
単量体カプラーとコモノマーとを共重合させてポリマー
カプラーを合成した。その結果を同表に示す。
単量体カプラーとコモノマーとを共重合させてポリマー
カプラーを合成した。その結果を同表に示す。
本発明のポリマーカプラーは単独で、あるいは２種以
上混合して使用できる。
上混合して使用できる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約25モル％
までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約25モル％
までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）、No.17643（1978
年12月）、22〜23頁、“I.乳剤製造（Emulsion prepara
tion and types）”、および同No.18716（1979年11
月）、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポ
ールモンテル社刊（P.Glafkides,Chemic et Phisique P
hotographique Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photo
graphic Emulsion Chemistry（Focal Press,1966））、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（V.L.Zelikman et al,Making and Cating P
hotographic Emulsion,Focal Press,1964）などに記載
された方法を用いて調製することができる。
リサーチ・ディスクロージャー（RD）、No.17643（1978
年12月）、22〜23頁、“I.乳剤製造（Emulsion prepara
tion and types）”、および同No.18716（1979年11
月）、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポ
ールモンテル社刊（P.Glafkides,Chemic et Phisique P
hotographique Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photo
graphic Emulsion Chemistry（Focal Press,1966））、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（V.L.Zelikman et al,Making and Cating P
hotographic Emulsion,Focal Press,1964）などに記載
された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。
また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同第4,414,310号、同第4,433,048号、同4,43
9,520号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法
により簡単に調製することができる。
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同第4,414,310号、同第4,433,048号、同4,43
9,520号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法
により簡単に調製することができる。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀から接合されていてもよく、また例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀から接合されていてもよく、また例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加物はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643および同No.18716に記載されており、その該当個所
を後掲に表にまとめた。
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加物はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643および同No.18716に記載されており、その該当個所
を後掲に表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載個所を示した。
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載個所を示した。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（RD）No.17643、VII-C〜Ｇに記載された特許に記載さ
れている。
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（RD）No.17643、VII-C〜Ｇに記載された特許に記載さ
れている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、特公昭58-10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476,760号等に記載のものが好ましい。
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、特公昭58-10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476,760号等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24220号（1984年６月）、特開昭60-335
52号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230（1984年
６月）、特開昭60-43659号、米国特許第4,500,630号、
同第4,540,654号等に記載のものが特に好ましい。
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24220号（1984年６月）、特開昭60-335
52号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230（1984年
６月）、特開昭60-43659号、米国特許第4,500,630号、
同第4,540,654号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、
同第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162
号、同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第３、758,
308号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許
公開第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、米国特許
第3,446,622号、同第4,333,999号、同第4,451,559号、
同第4,427,767号、欧州特許第161,626A号等に記載のも
のが好ましい。
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、
同第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162
号、同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第３、758,
308号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許
公開第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、米国特許
第3,446,622号、同第4,333,999号、同第4,451,559号、
同第4,427,767号、欧州特許第161,626A号等に記載のも
のが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII-
G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57-39413号、米国
特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第1,14
6,368号に記載のものが好ましい。
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII-
G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57-39413号、米国
特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第1,14
6,368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、同第4,612,273号、英国特許第2,102,173号等に記載
されている。
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、同第4,612,273号、英国特許第2,102,173号等に記載
されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII-F項
に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234
号、同60-184248号、米国特許第4,248,962号に記載され
たものが好ましい。
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII-F項
に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234
号、同60-184248号、米国特許第4,248,962号に記載され
たものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59-157638号、同59-170840号に記載の
ものが好ましい。
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59-157638号、同59-170840号に記載の
ものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争
カプラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、
同第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60-
185950号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラ
ー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争
カプラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、
同第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60-
185950号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラ
ー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。
より感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されている。
許第2,322,027号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許
出願（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号など
に記載されている。
ックスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許
出願（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号など
に記載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD、No.17643の28頁、および同No.18716の647頁右欄か
ら648頁左欄に記載されている。
RD、No.17643の28頁、および同No.18716の647頁右欄か
ら648頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o.17643の28〜29頁、および同No.18716の651左欄〜右欄
に記載された通常の方法によって現像処理することがで
きる。
o.17643の28〜29頁、および同No.18716の651左欄〜右欄
に記載された通常の方法によって現像処理することがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又
は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。
は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシ
ョン・ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニア
ズ（Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers）第64巻、p.248〜253（1955号５
月号）に記載の方法で、もとめることができる。
プラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシ
ョン・ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニア
ズ（Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers）第64巻、p.248〜253（1955号５
月号）に記載の方法で、もとめることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61-131632号に記載のカルシウム、マグネシ
ウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編
「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることも
できる。
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61-131632号に記載のカルシウム、マグネシ
ウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編
「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることも
できる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で30
秒〜５分の範囲が選択される。
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で30
秒〜５分の範囲が選択される。
さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭57-8543号、同58-14834号、
同59-184343号、同60-220345号、同60-238832号、同60-
239784号、同60-239749号、同61-4054号、同61-118749
号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができ
る。特に１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合物等を含有
する安定浴が好ましく用いられる。
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭57-8543号、同58-14834号、
同59-184343号、同60-220345号、同60-238832号、同60-
239784号、同60-239749号、同61-4054号、同61-118749
号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができ
る。特に１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合物等を含有
する安定浴が好ましく用いられる。
また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する
場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最
終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有
する安定浴をあげることができる。
場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最
終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有
する安定浴をあげることができる。
（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は発色性が
著しく優れる。
著しく優れる。
また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は現像
処理後において熱および湿熱に対して堅牢な色画像のカ
ラー写真を与えるという顕著な作用効果を奏する。
処理後において熱および湿熱に対して堅牢な色画像のカ
ラー写真を与えるという顕著な作用効果を奏する。
（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例１ 下記層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下
記の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試料Ａを得た
（後記第３表参照）。
記の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試料Ａを得た
（後記第３表参照）。
第１層；赤感乳剤層 ポリマーカプラーに比較して低分子量シアンカプラー
である２−（ヘプタフルオロブチルアミド）−５−
｛２′−（２′′,4′′−ジ−ｔ−アミノフェノキシ）
ブチルアミド｝−フェノール100gを、トリクレジルホス
フェート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解し、10％ゼラ
チン水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳化物500gを、
赤感性の沃臭化銀乳剤1kg（銀70g、ゼラチン60gを含
み、ヨード含量は４モル％）に混合し、乾燥膜厚２μに
なるように塗布した（銀1.5g/m2）。
である２−（ヘプタフルオロブチルアミド）−５−
｛２′−（２′′,4′′−ジ−ｔ−アミノフェノキシ）
ブチルアミド｝−フェノール100gを、トリクレジルホス
フェート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解し、10％ゼラ
チン水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳化物500gを、
赤感性の沃臭化銀乳剤1kg（銀70g、ゼラチン60gを含
み、ヨード含量は４モル％）に混合し、乾燥膜厚２μに
なるように塗布した（銀1.5g/m2）。
第２層；保護層 10％ゼラチン水溶液を乾燥膜厚２μになるように塗布
した。
した。
次に下記の第３表に示したように比較ポリマーシアン
カプラーA14.3g、又は比較ポリマーシアンカプラーＢ
（米国特許第4,612,278号に記載される（18）（R9＝
Ｈ）の化合物）、本発明のポリマーシアンカプラー（I
I）又は（Ｖ）を発色ユニット部分について互いに等モ
ルだけ、それぞれ酢酸エチル60mlに加熱溶解し、ゼラチ
ン15g、ラウリル硫酸ナトリウム1.2gを含む300mlの水溶
液に加え、コロイドミルを用いて分散した後、減圧下で
酢酸エチルを除去し、上記ポリマーシアンカプラーＡ、
ポリマーシアンカプラーＢ、ポリマーシアンカプラー
（II）、ポリマーシアンカプラー（Ｖ）にそれぞれ対応
するラテックス分散物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）
を得た。
カプラーA14.3g、又は比較ポリマーシアンカプラーＢ
（米国特許第4,612,278号に記載される（18）（R9＝
Ｈ）の化合物）、本発明のポリマーシアンカプラー（I
I）又は（Ｖ）を発色ユニット部分について互いに等モ
ルだけ、それぞれ酢酸エチル60mlに加熱溶解し、ゼラチ
ン15g、ラウリル硫酸ナトリウム1.2gを含む300mlの水溶
液に加え、コロイドミルを用いて分散した後、減圧下で
酢酸エチルを除去し、上記ポリマーシアンカプラーＡ、
ポリマーシアンカプラーＢ、ポリマーシアンカプラー
（II）、ポリマーシアンカプラー（Ｖ）にそれぞれ対応
するラテックス分散物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）
を得た。
これらのラテックス分散物を、試料Ａのシアンカプラ
ーの乳化物の代りに、カプラー単位で試料Ａのシアンカ
プラーと等モルになるような量だけ用いる以外は試料Ａ
と全く同様にして試料Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥを得た。
ーの乳化物の代りに、カプラー単位で試料Ａのシアンカ
プラーと等モルになるような量だけ用いる以外は試料Ａ
と全く同様にして試料Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥを得た。
これらの試料Ａ〜Ｅに露光を与え、下記の反転カラー
処理を行った。
処理を行った。
ここで用いた処理工程及び処理液は以下の通りであ
る。
る。
処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水洗 ２分 〃 反転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調整 ２分 〃 漂白 ６分 〃 定着 ４分 〃 水洗 ４分 〃 安定 １分 常温 乾燥 処理液は以下の組成のものを使用した。
黒白現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸５ナトリウ
ム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルフォネート・カリウム塩 30g 炭酸ナトリウム（１水塩） 30g １−フェニル・４メチル・４−ヒドロキシメチル−３ピ
ラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g ヨウ化カリウム（0.1％溶液） 2ml チオエーテル化合物（第１表に示す） 水を加えて 1000ml 反転液 水 700ml ニトリロシリメチレンホスホン酸・6Na塩 3g 塩化第１スズ（２水塩） 1g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml ニトリロトリメチレンホスホン酸６ナトリウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 7g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g Ｎ・エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチ
ル）−３・メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1g 水を加えて 1000ml 調整液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン、テトラ酢酸ナトリウム（２水塩）8g
チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml 漂白液 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩）2.0g
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（III）アンモニウム
（２水塩） 120.0g 臭化カリムウ 100.0g 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1000ml 得られた現像済試料のシアン画像の発色濃度及び色像
堅牢性第３表に示した。
ム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルフォネート・カリウム塩 30g 炭酸ナトリウム（１水塩） 30g １−フェニル・４メチル・４−ヒドロキシメチル−３ピ
ラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g ヨウ化カリウム（0.1％溶液） 2ml チオエーテル化合物（第１表に示す） 水を加えて 1000ml 反転液 水 700ml ニトリロシリメチレンホスホン酸・6Na塩 3g 塩化第１スズ（２水塩） 1g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml ニトリロトリメチレンホスホン酸６ナトリウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 7g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g Ｎ・エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチ
ル）−３・メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1g 水を加えて 1000ml 調整液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン、テトラ酢酸ナトリウム（２水塩）8g
チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml 漂白液 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩）2.0g
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（III）アンモニウム
（２水塩） 120.0g 臭化カリムウ 100.0g 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1000ml 得られた現像済試料のシアン画像の発色濃度及び色像
堅牢性第３表に示した。
上記表の結果から本発明のシアンポリマーカプラーは
発色性に著しく優れ、現像処理後のカラー写真において
熱および湿熱に対して堅牢な色画像を形成することが明
らかである。
発色性に著しく優れ、現像処理後のカラー写真において
熱および湿熱に対して堅牢な色画像を形成することが明
らかである。
実施例２ 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序
に第１〜第12層を塗布してカラー反転写真感光材料を作
成した。
に第１〜第12層を塗布してカラー反転写真感光材料を作
成した。
第１層：ハレーション防止層（黒色コロイド銀を含有す
るゼラチン層）。
るゼラチン層）。
第２層：ゼラチン中間層。
2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノンをジブチル
フタレート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解し、10％ゼ
ラチンの水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳化物2kgを
化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ0.06μ、１
モル％沃臭化銀乳剤）1kgとともに10％ゼラチン1.5kgに
混合し、乾燥膜厚２μになるように塗布した（銀量0.4g
/m2）。
フタレート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解し、10％ゼ
ラチンの水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳化物2kgを
化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ0.06μ、１
モル％沃臭化銀乳剤）1kgとともに10％ゼラチン1.5kgに
混合し、乾燥膜厚２μになるように塗布した（銀量0.4g
/m2）。
第３層：低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルア
ミド）−５−｛２′−（２′′,4′′−ジ−ｔ−アミノ
フェノキシ）ブチルアミド｝−フェノール100gを、トリ
クレジルホスフェート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解
し、10％ゼラチン水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳
化物500gを、赤感性の沃臭化銀乳剤1kg（銀70g、ゼラチ
ン60gを含み、ヨード含量は４モル％）に混合し、乾燥
膜厚１μになるように塗布した。（銀0.5g/m2） 第４層；高感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルア
ミド）−５−｛２′−（２′′,4′′−ジ−ｔ−アミノ
フェノキシ）ブチルアミド｝−フェノール100gを、トリ
クレジルホスフェート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解
し、10％ゼラチン水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳
化物1000gを、赤感性の沃臭化銀乳剤1kg（銀70g、ゼラ
チン60gを含み、ヨード含量は2.5モル％）に混合し、乾
燥膜厚2.5μになるように塗布した。（銀量0.7g/m2） 第５層；中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解し、10％ゼ
ラチンに水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳化物1kg
を、10％ゼラチン1kgに混合し、乾燥膜厚１μになるよ
うに塗布した。
ミド）−５−｛２′−（２′′,4′′−ジ−ｔ−アミノ
フェノキシ）ブチルアミド｝−フェノール100gを、トリ
クレジルホスフェート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解
し、10％ゼラチン水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳
化物500gを、赤感性の沃臭化銀乳剤1kg（銀70g、ゼラチ
ン60gを含み、ヨード含量は４モル％）に混合し、乾燥
膜厚１μになるように塗布した。（銀0.5g/m2） 第４層；高感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルア
ミド）−５−｛２′−（２′′,4′′−ジ−ｔ−アミノ
フェノキシ）ブチルアミド｝−フェノール100gを、トリ
クレジルホスフェート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解
し、10％ゼラチン水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳
化物1000gを、赤感性の沃臭化銀乳剤1kg（銀70g、ゼラ
チン60gを含み、ヨード含量は2.5モル％）に混合し、乾
燥膜厚2.5μになるように塗布した。（銀量0.7g/m2） 第５層；中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解し、10％ゼ
ラチンに水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳化物1kg
を、10％ゼラチン1kgに混合し、乾燥膜厚１μになるよ
うに塗布した。
第６層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである１−
（2,4,6−トリクロロフェニル）−３−｛３−（2,4−ジ
−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミド｝−
５−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と同様にし
て得られた乳化物300gを、緑感性の沃臭化銀乳剤1kg
（銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は３モル％）
に混合し、乾燥膜厚1.3μになるように塗布した。（銀
量0.7g/m2） 第７層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである１−
（2,4,6−トリクロロフェニル）−３−｛３−（2,4−ジ
−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミド｝−
５−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と同様にし
て得られた乳化物1000gを、緑感性の沃臭化銀乳剤1kg
（銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は2.5モル
％）に混合し、乾燥膜厚3.5μになるように塗布した。
（銀量0.8g/m2） 第８層；黄色フィルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚１μになるよ
うに塗布した。
（2,4,6−トリクロロフェニル）−３−｛３−（2,4−ジ
−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミド｝−
５−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と同様にし
て得られた乳化物300gを、緑感性の沃臭化銀乳剤1kg
（銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は３モル％）
に混合し、乾燥膜厚1.3μになるように塗布した。（銀
量0.7g/m2） 第７層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである１−
（2,4,6−トリクロロフェニル）−３−｛３−（2,4−ジ
−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミド｝−
５−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と同様にし
て得られた乳化物1000gを、緑感性の沃臭化銀乳剤1kg
（銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は2.5モル
％）に混合し、乾燥膜厚3.5μになるように塗布した。
（銀量0.8g/m2） 第８層；黄色フィルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚１μになるよ
うに塗布した。
第９層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−
（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化
物と同様にして得られた乳化物1000gを、青感性の沃臭
化銀乳剤1kg（銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量
は2.5モル％）に混合し、乾燥膜厚1.5μになるように塗
布した。（銀量0.6g/m2） 第10層；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−
（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルトオ
キシカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳
化物と同様にして得られた乳化物1000gを、前述の球状
沃臭化銀乳剤B1kg（銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード
含量は2.5モル％）に混合し、乾燥膜厚３μになるよう
に塗布した。（銀量1.1g/m2） 第11層；第２保護層 第３層で用いた乳化物1kgを、10％ゼラチン1kgに混合
し、乾燥膜厚２μになるように塗布した。
（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化
物と同様にして得られた乳化物1000gを、青感性の沃臭
化銀乳剤1kg（銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量
は2.5モル％）に混合し、乾燥膜厚1.5μになるように塗
布した。（銀量0.6g/m2） 第10層；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−
（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルトオ
キシカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳
化物と同様にして得られた乳化物1000gを、前述の球状
沃臭化銀乳剤B1kg（銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード
含量は2.5モル％）に混合し、乾燥膜厚３μになるよう
に塗布した。（銀量1.1g/m2） 第11層；第２保護層 第３層で用いた乳化物1kgを、10％ゼラチン1kgに混合
し、乾燥膜厚２μになるように塗布した。
第12層；第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ0.06μ、１
モル％沃臭化銀乳剤）を含む10％ゼラチン水溶液を銀塗
布量0.1g/m2、乾燥膜厚0.8μになるよう塗布した。
モル％沃臭化銀乳剤）を含む10％ゼラチン水溶液を銀塗
布量0.1g/m2、乾燥膜厚0.8μになるよう塗布した。
以上のようにして作製した試料を試料番号101として
後記の第４表に示す。
後記の第４表に示す。
次に実施例１で調製したラテックス分散物（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）を試料101のシアンカプラーの乳化物の
代わりにカプラー単位で試料101のシアンカプラーと等
モルになる量だけ用いる以外は、試料101と全く同様に
して試料102、103及び104を得た。
（ｃ）、（ｄ）を試料101のシアンカプラーの乳化物の
代わりにカプラー単位で試料101のシアンカプラーと等
モルになる量だけ用いる以外は、試料101と全く同様に
して試料102、103及び104を得た。
次に第４表に示したように、比較ポリマーカプラー
（Ｃ）14.3g（米国特許第4,612,278号記載（３）の化合
物）又は本発明のポリマーカプラー（XII）を発色ユニ
ット部分について互いに等モルだけ、それぞれ酢酸エチ
ル60mlに加熱溶解し、ゼラチン15g、ラウリル硫酸ナト
リウム1.2gを含む300mlの水溶液に加え、コロイドミル
を用いて分散した後、減圧下で酢酸エチルを除去し、各
ラテックス分散（ｅ）、（ｆ）を得た。
（Ｃ）14.3g（米国特許第4,612,278号記載（３）の化合
物）又は本発明のポリマーカプラー（XII）を発色ユニ
ット部分について互いに等モルだけ、それぞれ酢酸エチ
ル60mlに加熱溶解し、ゼラチン15g、ラウリル硫酸ナト
リウム1.2gを含む300mlの水溶液に加え、コロイドミル
を用いて分散した後、減圧下で酢酸エチルを除去し、各
ラテックス分散（ｅ）、（ｆ）を得た。
これらのラテックス分散物を、試料101のマゼンタカ
プラーの乳化物の代りに、カプラー単位で試料101のマ
ゼンタカプラーと等モルになる量だけ用いる以外は試料
101と全く同様にして試料105及び106を得た。
プラーの乳化物の代りに、カプラー単位で試料101のマ
ゼンタカプラーと等モルになる量だけ用いる以外は試料
101と全く同様にして試料105及び106を得た。
これらの試料101〜106に露光を与え、実施例１と同様
の処理を行った。
の処理を行った。
得られた現像済試料のシアン、マゼンタ画像の発色濃
度及び色像素堅牢性を比較した結果は次表の通りであ
る。
度及び色像素堅牢性を比較した結果は次表の通りであ
る。
第４表の結果より、本発明のポリマーカプラーは発色
性に著しく優れ、現像処理後のカラー写真において熱お
よび湿熱に対して堅牢な色画像を形成することが明らか
である。
性に著しく優れ、現像処理後のカラー写真において熱お
よび湿熱に対して堅牢な色画像を形成することが明らか
である。
実施例３ 透明なトリアセチルセルロースフイルム支持体上に下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
（301）を作成した。
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
（301）を作成した。
第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・0.15g/m2 紫外線吸収剤 Ｕ−１・・・0.08g/m2 同 Ｕ−２・・・0.12g/m2 を含むゼラチン層 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン・・0.18g/m
2 カプラー Ｃ−１・・・・・0.11g/m2 を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 ・・・・1.2g/m2 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して 1.4×10-4モル 増感色素II・・・・銀１モルに対して 0.4×10-4モル 同 III・・・・銀１モルに対して 5.6×10-4モル 同 IV・・・・銀１モルに対して 4.0×10-4モル カプラー Ｃ−２・・・・0.45g/m2 カプラー Ｃ−３・・・・0.035g/m2 カプラー Ｃ−４・・・・0.018g/m2 を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 ・・・1.0g/m2 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して 5.2×10-5モル 同 II・・・・銀１モルに対して 1.5×10-5モル 同 III・・・・銀１モルに対して 2.1×10-4モル 同 IV・・・・銀１モルに対して 1.5×10-5モル カプラー Ｃ−２・・・・0.050g/m2 カプラー Ｃ−５・・・・0.070g/m2 カプラー Ｃ−３・・・・0.035g/m2 を含むゼラチン層 第５層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン・・0.08g
/m2を含むゼラチン層 第６層；第１緑感乳剤層 ・・・・0.80g/m2 増感色素Ｖ・・・・銀１モルに対して 4.0×10-4モル 同 VI・・・・銀１モルに対して 3.0×10-5モル 同 VII・・・・銀１モルに対して 1.0×10-4モル 比較用カプラーＡ・・・・0.43g/m2 カプラー Ｃ−７・・・・0.13g/m2 カプラー Ｃ−８・・・・0.02g/m2 カプラー Ｃ−４・・・・0.03g/m2 を含むゼラチン層 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀 沃化銀 ８モル％ 平均粒子サイズ0.8μ・
・・・0.85g/m2 増感色素Ｖ・・・・銀１モルに対して 2.7×10-4モル 同 VI・・・・銀１モルに対して 1.8×10-5モル 同 VII・・・・銀１モルに対して 7.5×10-5モル カプラー Ｃ−６・・・・0.095g/m2 カプラー Ｃ−７・・・・0.015g/m2 を含むゼラチン層 第８層；イエローフイルター層 黄色コロイド銀・・・・・0.08g/m2 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン・・0.090g/
m2 を含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 ・・0.37g/m2 増感色素VIII・・・・銀１モルに対して4.4×10-4モル カプラー Ｃ−９・・・・0.71g/m2 カプラー Ｃ−４・・・・0.05g/m2 第10層；第２青感乳剤層 ・・0.55g/m2 増感色素VIII・・・・銀１モルに対して3.0×10-4モル カプラー Ｃ−９・・・・0.23g/m を含むゼラチン層 第11層；第１保護層 紫外線吸収剤 Ｕ−１・・・0.14g/m2 同 Ｕ−２・・・0.22g/m2 を含むゼラチン層 第12層；第２保護層 ・・0.25g/m2 ポリメタクリレート粒子（直径1.5μ）・・0.10g/m2 を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ−１や界
面活性剤を塗布した。
2 カプラー Ｃ−１・・・・・0.11g/m2 を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 ・・・・1.2g/m2 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して 1.4×10-4モル 増感色素II・・・・銀１モルに対して 0.4×10-4モル 同 III・・・・銀１モルに対して 5.6×10-4モル 同 IV・・・・銀１モルに対して 4.0×10-4モル カプラー Ｃ−２・・・・0.45g/m2 カプラー Ｃ−３・・・・0.035g/m2 カプラー Ｃ−４・・・・0.018g/m2 を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 ・・・1.0g/m2 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して 5.2×10-5モル 同 II・・・・銀１モルに対して 1.5×10-5モル 同 III・・・・銀１モルに対して 2.1×10-4モル 同 IV・・・・銀１モルに対して 1.5×10-5モル カプラー Ｃ−２・・・・0.050g/m2 カプラー Ｃ−５・・・・0.070g/m2 カプラー Ｃ−３・・・・0.035g/m2 を含むゼラチン層 第５層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン・・0.08g
/m2を含むゼラチン層 第６層；第１緑感乳剤層 ・・・・0.80g/m2 増感色素Ｖ・・・・銀１モルに対して 4.0×10-4モル 同 VI・・・・銀１モルに対して 3.0×10-5モル 同 VII・・・・銀１モルに対して 1.0×10-4モル 比較用カプラーＡ・・・・0.43g/m2 カプラー Ｃ−７・・・・0.13g/m2 カプラー Ｃ−８・・・・0.02g/m2 カプラー Ｃ−４・・・・0.03g/m2 を含むゼラチン層 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀 沃化銀 ８モル％ 平均粒子サイズ0.8μ・
・・・0.85g/m2 増感色素Ｖ・・・・銀１モルに対して 2.7×10-4モル 同 VI・・・・銀１モルに対して 1.8×10-5モル 同 VII・・・・銀１モルに対して 7.5×10-5モル カプラー Ｃ−６・・・・0.095g/m2 カプラー Ｃ−７・・・・0.015g/m2 を含むゼラチン層 第８層；イエローフイルター層 黄色コロイド銀・・・・・0.08g/m2 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン・・0.090g/
m2 を含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 ・・0.37g/m2 増感色素VIII・・・・銀１モルに対して4.4×10-4モル カプラー Ｃ−９・・・・0.71g/m2 カプラー Ｃ−４・・・・0.05g/m2 第10層；第２青感乳剤層 ・・0.55g/m2 増感色素VIII・・・・銀１モルに対して3.0×10-4モル カプラー Ｃ−９・・・・0.23g/m を含むゼラチン層 第11層；第１保護層 紫外線吸収剤 Ｕ−１・・・0.14g/m2 同 Ｕ−２・・・0.22g/m2 を含むゼラチン層 第12層；第２保護層 ・・0.25g/m2 ポリメタクリレート粒子（直径1.5μ）・・0.10g/m2 を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ−１や界
面活性剤を塗布した。
（試料302〜304） 試料301の第６層に含有されている比較用カプラーＡ
の代わりに比較用カプラーＢ、Ｃ及び本発明のポリマー
カプラーXIIを膜厚をあわせるため等重量で置き換えた
以外は試料301と同様にして試料302を作成した。
の代わりに比較用カプラーＢ、Ｃ及び本発明のポリマー
カプラーXIIを膜厚をあわせるため等重量で置き換えた
以外は試料301と同様にして試料302を作成した。
これら試料にＡ光源を用いてフィルターで色温度を48
00°Ｋに調整し、最大20CMSの露光を与えるように像様
露光し、下記のカラー現像処理を行った。処理済のスト
リプスを緑フイルター（546nmの波長の光を透過する干
渉フィルター、富士写真フイルム社製）で濃度測定し、
写真性能を第５表にまとめた。
00°Ｋに調整し、最大20CMSの露光を与えるように像様
露光し、下記のカラー現像処理を行った。処理済のスト
リプスを緑フイルター（546nmの波長の光を透過する干
渉フィルター、富士写真フイルム社製）で濃度測定し、
写真性能を第５表にまとめた。
カラー現像処理（38℃） カラー現像 ２分45秒 漂白 ６分30秒 水洗 ２分10秒 定着 ４分20秒 水洗 ３分15秒 安定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度≒10） 0.3g 水を加えて 1.0l 第５表より本発明のポリマーカプラーの発色性能が従
来のポリマーカプラーに比べ著しく高いことが明らかで
ある。
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度≒10） 0.3g 水を加えて 1.0l 第５表より本発明のポリマーカプラーの発色性能が従
来のポリマーカプラーに比べ著しく高いことが明らかで
ある。
比較用カプラー Ａ（米国特許第4,367,282号記載の親油性ポリマーカプ
ラーＢ） Ｂ（米国特許第4,080,211号記載の合成例10の方法で合
成したポリマーカプラー） Ｃ米国特許第4,612,278号に記載の（３）の化合物 実施例３で用いた化合物の構造 Ｈ−１ CH2＝CH−SO2−CH2−CONH（CH2)2NHCO−CH2−SO2−CH＝
CH2
ラーＢ） Ｂ（米国特許第4,080,211号記載の合成例10の方法で合
成したポリマーカプラー） Ｃ米国特許第4,612,278号に記載の（３）の化合物 実施例３で用いた化合物の構造 Ｈ−１ CH2＝CH−SO2−CH2−CONH（CH2)2NHCO−CH2−SO2−CH＝
CH2
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる、少なくと
も２種の繰り返し単位からなるポリマーカプラーを含有
してなることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 （式中R1およびR2は互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または塩素を
表わし、L1およびL3は互いに同じでも異なっていてもよ
く、 （R3は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わ
す。）、−COO−、−NHCO−または−OCO−を表わし、L2
およびL4は互いに同じでも異なっていてもよく、L1とＱ
又はL3とＴを結ぶ連結基を表わし、ｍ及びｍ′は０また
は１を表わし、ｎ及びｎ′は０または１を表わし、Ｑは
酸化された芳香族１級アミン現像薬とカップリングして
色素を形成しうるカプラー残基を表わし、Ｔはスルホン
アミド基またはスルファモイル基を表わし、ｘおよびｙ
はポリマーカプラー中の各単位の含有割合を示しｘは10
〜90重量％、ｙは10〜90重量％である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61297374A JPH0827510B2 (ja) | 1986-12-13 | 1986-12-13 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61297374A JPH0827510B2 (ja) | 1986-12-13 | 1986-12-13 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63149650A JPS63149650A (ja) | 1988-06-22 |
| JPH0827510B2 true JPH0827510B2 (ja) | 1996-03-21 |
Family
ID=17845661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61297374A Expired - Lifetime JPH0827510B2 (ja) | 1986-12-13 | 1986-12-13 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0827510B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6388549A (ja) * | 1986-10-01 | 1988-04-19 | Konica Corp | ポリマ−カプラ−を含有するハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| JPS6391660A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-22 | Konica Corp | ポリマ−カプラ−を含有するハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| JPS6391659A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-22 | Konica Corp | ポリマ−カプラ−を含有するハロゲン化銀カラ−感光材料 |
-
1986
- 1986-12-13 JP JP61297374A patent/JPH0827510B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63149650A (ja) | 1988-06-22 |
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