JPH04337728A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。更には、赤感色性層の分光感度が長
波長領域にあり、各感色性層の写真性の階調が、感色性
層への露光量の増加とともに漸次硬調となるもので、処
理性および色像堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーネガ写真感材は、世の中で広く利
用されており、その利用目的にあわせ種々の性能の異な
る、数多くの種類が存在している。利用方法としては、
一般撮影感材用ネガとして使用し、最終的にカラー印画
紙・カラートランスペアレンシ−ｅｔｃ．のカラーポジ
感材へ変換されて人間の目で観察された形態で利用され
る方法が一般的である。又、ある場合には撮影されたポ
ジ画像（カラートランスペアレンシ−ｅｔｃ．）から異
なるポジ画像（カラー印画紙ｅｔｃ．）へ変換して画像
を鑑賞するのに利用されることもある。このような変換
のために利用されるカラーネガも存在し、ポジ−ネガ−
ポジと変換する際の媒介用ネガはカラーインターネガテ
ィブとして知られている。該感材に露光される光はオリ
ジナルとなるポジ感材の色像を通過した投影光であり、
オリジナルポジ感材の画像を忠実に再現することが求め
られている。 又、世の中で使用されるポジ感材の種類は種々広範に有
り、これらのオリジナル感材種に合わせた汎用性のある
ネガ感材の設計が求められ、更に処理変動が少なく、色
像の堅牢性に優れたネガ感材が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、オリ
ジナル再現性・処理性・色像堅牢性の優れたハロゲン化
銀カラーネガ写真感材を提供することである。更には、
処理性・色像堅牢性に優れ、最終のカラーポジ画像仕上
がり時の階調をコントロールすることのできるカラーネ
ガ写真感材を提供することである。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】支持体上に、青感色性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層、赤
感色性ハロゲン化銀乳剤層よりなる感色性層が設けられ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下ハロゲン化銀
カラー感材と略す）において、該赤感色性ハロゲン化銀
乳剤層の最大感度波長が６５０ｎｍから７００ｎｍにあ
り、かつ各感色性層の写真性の階調が該感色性層への露
光量の増加とともに漸次硬調となっていて、かつ一般式
（Ｉ）で示される化合物を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料。一般式（Ｉ）

【０００５】

【化３】

【０００６】式中Ｒ１　は脂肪族基、芳香族基または複
素環を表し、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子または芳
香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基を表す。または、支持体上に、青感色
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層、
赤感色性ハロゲン化銀乳剤層よりなる感色性層が設けら
れ、該感色性層は少なくとも１層以上のハロゲン化銀乳
剤層よりなるハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下ハ
ロゲン化銀カラー感材と略す）において、該赤感色性ハ
ロゲン化銀乳剤層の最大感度波長が６６０ｎｍから７０
０ｎｍにあり、かつ各感色性層の写真性の階調が該感色
性層への露光量の増加とともに漸次硬調となっていて、
かつ一般式（ＩＩ）で示される化合物を含有する多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（ＩＩ）

【００
０７】

【化４】

【０００８】式中Ｒ４　は−ＣＯＮＲ５　Ｒ６　、−Ｎ
ＨＣＯＲ５　、−ＮＨＣＯＯＲ７　、−ＮＨＳＯ２　Ｒ
７　、−ＮＨＣＯＮＲ５　Ｒ６　または−ＮＨＳＯ２　
Ｒ５　Ｒ６　を表し、Ｒ２　はナフトール環に置換可能
な基を表し、ｍは０ないし３の整数を表し、Ｒ３　は１
価の基を表し、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
を表す。但し、Ｒ５　およびＲ６は同じでも異なってい
てもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環を表し、Ｒ７　は脂肪族基、芳香族基または複素
環を表す。ｍが複数のときはＲ２　は同じであっても異
なっていてもよく、また互いに結合して環を形成しても
よい。Ｒ２　とＲ３　、またはＲ３　とＹとが互いに結
合してそれぞれ環を形成してもよい。により本発明の目
的が達成されることが明らかとなった。

【０００９】赤感色性ハロゲン化銀乳剤層の最大感度波
長は、分光感度の測定（ティー・エイチ・ジェームス（
Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）編、“ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）第４版”（マクミラン（Ｍａｃ　Ｍｉｌｌａｎ
）社刊、１９７７年）、第５１０頁記載）により求める
ことができる。本発明の好ましい最大感度波長は、６６
０ｎｍから７００ｎｍであるが、より好ましくは６６０
ｎｍから６９０ｎｍであり、さらに好ましくは６７０ｎ
ｍから６８０ｎｍである。

【００１０】本発明の「各感色性層の写真性の階調が該
感色性層への露光量の増加とともに漸次硬調となってい
て」とは、カラーセンシトメトリー（縦軸に濃度（Ｄ）
、横軸に露光量の対数（ｌｏｇＥ）をプロットした特性
曲線；Ｄ−ｌｏｇＥ曲線とも言う）において、露光量（
ｌｏｇＥ）の増大と共に特性曲線のポイントガンマ（テ
ィー・エイチ・ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）編、
“ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロ
セス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版”（マクミ
ラン（Ｍａｃ　Ｍｉｌｌａｎ）社刊、１９７７年）、第
５０２頁記載）値のｌｏｇＥに対するプロットの最小二
乗法による直線の傾きが、低露光量域と高露光量域にお
いて正の値をとることである。ここでいう低露光量域と
は、カブリ濃度（Ｄｍｉｎ）＋濃度０．２を与える露光
量点から濃度差１．０の露光量点の間を指し、高露光量
域とはカブリ濃度（Ｄｍｉｎ）＋濃度０．８を与える露
光量点から濃度差１．０の露光量点の間を指す。好まし
くは高露光量域のポイントガンマプロットの最小二乗法
による傾き（δ１）と低露光量域でのポイントガンマプ
ロットの最小二乗法による傾き（δ２）の比（δ＝δ１
　／δ２）が１．０より大きく、４．０より小さいこと
である。

【００１１】以下に本発明の一般式（Ｉ）の化合物につ
いて詳細に説明する。一般式（Ｉ）

【００１２】

【化５】

【００１３】式中Ｒ１　は脂肪族基、芳香族基または複
素環を表し、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子または芳
香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基を表す。

【００１４】以下に本発明の一般式（ＩＩ）の化合物に
ついて詳細に説明する。一般式（ＩＩ）

【００１５】

【化６】

【００１６】式中Ｒ４　は−ＣＯＮＲ５　Ｒ６　、−Ｎ
ＨＣＯＲ５　、−ＮＨＣＯＯＲ７　、−ＮＨＳＯ２　Ｒ
７　、−ＮＨＣＯＮＲ５　Ｒ６　または−ＮＨＳＯ２　
Ｒ５　Ｒ６　を表し、Ｒ２　はナフトール環に置換可能
な基を表し、ｍは０ないし３の整数を表し、Ｒ３　は１
価の基を表し、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
を表す。但し、Ｒ５　およびＲ６は同じでも異なってい
てもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環を表し、Ｒ７　は脂肪族基、芳香族基または複素
環を表す。ｍが複数のときはＲ２　は同じであっても異
なっていてもよく、また互いに結合して環を形成しても
よい。Ｒ２　とＲ３　、またはＲ３　とＹとが互いに結
合してそれぞれ環を形成してもよい。

【００１７】次に本発明について詳細に説明する。一般
式〔Ｉ〕において、Ｒ１　は炭素数１〜３６の脂肪族基
、炭素数６〜３６の芳香族基または炭素数２〜３６の複
素環基を表わし、好ましくは炭素数４〜３６の３級アル
キル基または炭素数７〜３６の下記一般式［ＩＩＩ］　
で表わされる基である。一般式［ＩＩＩ］

【００１８】

【化７】

【００１９】式中、Ｒ８　及びＲ９　は同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基ま
たは炭素数６〜３０の芳香族基を表わし、Ｒ１０は１価
の基を表わしＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ２　−を表わす。リットルは０〜５の整数を表わしリ
ットルが複数のとき複数個のＲ１０は同じでも異なって
いてもよい。好ましい置換基としてはＲ８　及びＲ９　
は炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキル基を、Ｒ１
０はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、スルホ
基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、脂肪族オキシカルボニル基及び芳香族ス
ルホニル基をＺは−Ｏ−をそれぞれ挙げることができる
。ここでＲ１０の炭素数は０〜３０であり、リットルは
１〜３が好ましい。Ａｒは置換または無置換のアリール
基を表わし、縮合環であってもよい。Ａｒの典型的な置
換基としてはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリ
フルオロメチル基、−ＣＯＯＲ１１、−、ＣＯＲ１１、
−ＳＯ２　ＯＲ１１、−ＮＨＣＯＲ１１、−ＣＯＮＲ１
１Ｒ１２、−ＳＯ２　ＮＲ１１Ｒ１２、−ＯＲ１１、−
ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＯ２　Ｒ１３、−ＳＯＲ１３、−
ＯＣＯＲ１３及び−ＮＲ１１ＳＯ２　Ｒ１３をあげるこ
とができる。（但し、ｐ−位にシアノ基が置換されてい
る場合残りの４つの位置に同時に水素原子が置換するこ
とはない。）Ｒ１１及びＲ１２は同じでも異なっていて
もよく水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を
、Ｒ１３は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす
。Ａｒの炭素数は６〜３０であり、前記置換基を有する
フェニル基が好ましい。Ｘは水素原子またはカップリン
グ離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を示す。カップ
リング離脱基の代表例としては、ハロゲン原子、−ＯＲ
１４、−ＳＲ１４、−ＯＣＯ−Ｒ１４、−ＮＨＣＯ−Ｒ
１４、−ＮＨＣＯ−ＳＲ１４、−ＯＣＯ−ＯＲ１４、−
ＯＣＯＮＨＲ１４、炭素数６−３０の芳香族アゾ基、炭
素数１−３０でかつ窒素原子でカプラーのカップリング
活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド基、フタル
イミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、２−ベン
ゾトリアゾリル基など）などをあげることができる。こ
こでＲ１４は炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３
０の芳香族基または炭素数２〜３０の複素環基を示す。 本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、
メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル基、２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含まれ
る。また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよ
く、典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テ
トラデシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル
基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニ
ル基、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、
４−ヒドロキシフェニル基などが含まれる。また複素環
基も置換・無置換のいずれであってもよく、典型例を挙
げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フリル
基、４−チエニル基、キノリニル基などが含まれる。好
ましいＸとしては、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜３０の脂肪族オキシ基（メトキシ基、２−メタンスル
ホンアミドエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ
基、カルボキシメトキシ基、３−カルボキシプロピルオ
キシ基、２−カルボキシメチルチオエトキシ基、２−メ
トキシエトキシ基、２−メトキシエチルカルバモイルメ
トキシ基など）、芳香族オキシ基（フェノキシ基、４−
クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−
ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ基、４−カルボキシフェ
ノキシ基など）、複素環チオ基（５−フェニル−１，２
，３，４−テトラゾリル−１−チオ基、５−エチル−１
，２，３，４−テトラゾリル−１−チオ基など）及び芳
香族アゾ基（４−ジメチルアミノフェニルアゾ基、４−
アセトアミドフェニルアゾ基、１−ナフチルアゾ基、２
−エトキシカルボニルフェニルアゾ基、２−メトキシカ
ルボニル−４，５−ジメトキシフェニルアゾ基など）で
ある。一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは置換基Ｒ１
　、ＡｒまたはＸにおいて、２価もしくは２価以上の基
を介して結合する２量体、オリゴマーまたはそれ以上の
多量体を形成してもよい。この場合前記の各置換基にお
いて示した炭素数範囲は、規定外となってもよい。一般
式〔Ｉ〕で示されるカプラーが多量体を形成するばあい
、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチ
レン型不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独もし
くは共重合体が典型例である。この場合、多量体は一般
式〔ＩＶ〕のくり返し単位を含有し、一般式〔ＩＶ〕で
示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に１種類以
上含有されていてもよく、共重合成分として非発色性の
エチレン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合
体であってもよい。一般式〔ＩＶ〕

【００２０】

【化８】

【００２１】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−Ｃ
ＯＯ−またはフェニレン基を示し、Ｂはアルキレン基、
フェニレン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣ
Ｏ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ２　−、−ＮＨＳＯ２
　−または−ＳＯ２　ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０
または１を示す。Ｑは一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物
より１位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱した
シアンカプラー残基を示す。多量体としては一般式〔Ｉ
Ｖ〕のカプラーユニットを与えるシアン発色モノマーと
下記非発色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい
。芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸
、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例
えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ
−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、ｉｓｏ　−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニ
ルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘
導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニ
ルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸
、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、
ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル
）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピ
リジン等がある。特にアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで
使用する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒
に使用することもできる。例えばメチルアクリレートと
ブチルアクリレート、ブラルアクリレートとスチレン、
ブチルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレ
ートとジアセトンアクリルアミドなどを使用できる。ポ
リマーカプラー分野で周知の如く前記一般式〔ＩＶ〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温度
、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択する
ことができる。本発明に用いられるシアンポリマーカプ
ラーは、前記一般式〔ＩＶ〕で表わされるカプラーユニ
ットを与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポ
リマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水
溶液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、
あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳化
分散する方法については米国特許第３，４５１，８２０
号に、乳化重合については米国特許第４，０８０，２１
１号、同第３，３７０，９５２号に記載されている方法
を用いることが出来る。以下に一般式（Ｉ）で表わされ
るシアンカプラーの具体例を以下に挙げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】

【化１７】

【００３１】

【化１８】

【００３２】

【化１９】

【００３３】一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは米国
特許第４３３３９９９号及び同第４４２７７６７号、特
開昭５７−２０４５４３号、同５７−２０４５４４号、
同５７−２０４５４５号、同５９−１９８４５５号、同
６０−３５７３１号、同６０−３７５５７号、同６１−
４２６５８号及び同６１−７５３５１号等に記載の合成
法により合成することができる。次に本発明の一般式〔
ＩＩ〕のカプラーについて詳細に述べる。Ｒ４　は−Ｃ
ＯＮＲ５　Ｒ６　、−ＮＨＣＯＲ５　、−ＮＨＣＯＯＲ
７　、−ＮＨＳＯ２　Ｒ７　、−ＮＨＣＯＮＲ５　Ｒ６
　または−ＮＨＳＯ２　ＮＲ５　Ｒ６　を示す。Ｒ５　
、Ｒ６　およびＲ７　としては炭素数１−３０の脂肪族
基、炭素数６−３０の芳香族基、炭素数２−３０の複素
環基が挙げられる。Ｒ２　はナフトール環に置換可能な
基（原子を含む、以下同じ）を示し、代表例としてハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、
スルホン酸基、シアノ基、芳香族基、複素環基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基
、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳
香族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基
、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、イミド基などを
挙げることができ、このＲ２　に含まれる炭素数は０−
３０である。ｍ＝２のとき環状のＲ２　の例としては、
ジオキシメチレン基などがある。Ｒ３　は１価の基を表
わし、好ましくは下記の一般式〔Ｖ〕で表わされる。一
般式〔Ｖ〕 Ｒ１５（Ｙ）ｎ　− ここでＹは＞ＮＨ、＞ＣＯまたは＞ＳＯ２　を表わし、
ｎは零または１を表わし、Ｒ１５は水素原子、炭素数１
〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数
２〜３０の複素環基、−ＯＲ１６、−ＣＯＲ１６、−Ｎ
Ｒ１６Ｒ１７、−ＣＯＮＲ１６Ｒ１７、−ＳＯ２　ＮＲ
１６Ｒ１７、−ＣＯ２　Ｒ１８、−ＳＯ２　Ｒ１８また
は−ＳＯ２　ＯＲ１８を表わし、ここでＲ１６、Ｒ１７
及びＲ１８はそれぞれ前記のＲ５　、Ｒ６　及びＲ７　
において定義されたものに同じである。Ｒ４　またはＲ
１５において−ＮＲ５　Ｒ６　のＲ５　、Ｒ６及び−Ｎ
Ｒ１６Ｒ１７のＲ１６、Ｒ１７はそれぞれ互いに結合し
て、含窒素複素環（モルホリン環、ピペリジン環、ピロ
リジン環など）を形成してもよい。Ｙは水素原子または
カップリング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を示
す。カップリング離脱基の代表例としては、ハロゲン原
子、−ＯＲ１９、−ＳＲ１９、−ＯＣＯ−Ｒ１９、−Ｎ
ＨＣＯＲ１９、−ＮＨＣＯ−ＳＲ１９、−ＯＣＯ−ＯＲ
１９、−ＯＣＯ−ＮＨＲ１９、炭素数６−３０の芳香族
アゾ基、炭素数１−３０でかつ窒素原子でカプラーのカ
ップリング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド
基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基
、２−ベンゾトリアゾリル基など）などをあげることが
できる。ここでＲ１９は炭素数１−３０の脂肪族基、炭
素数６−３０の芳香族基または炭素数２−３０の複素環
基を示す。本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和
、置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであっ
てもよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブ
チル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基
、メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、
ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフ
ルオロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル基、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含ま
れる。また芳香族基も置換・無置換のいずれであっても
よく、典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−
テトラデシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニ
ル基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェ
ニル基、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基
、４−ヒドロキシフェニル基などが含まれる。また複素
環基も置換・無置換のいずれであってもよく、典型例を
挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フリ
ル基、４−チエニル基、キノリニル基、などが含まれる
。以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。 Ｒ４　は−ＣＯＮＲ５　Ｒ６　が好ましく、具体例とし
てカルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノ
カルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシル
カルバモイル基、デシルオキシプロピル基、ドデシルオ
キシプロピル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシプロピル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシブチル基などが挙げられる。Ｒ２　、ｍについては
、ｍ＝０すなわち無置換のものが最も好ましく、次いで
Ｒ２　がハロゲン原子、脂肪族基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基などが許容し得る置換基である。 好ましいＲ３　は一般式〔Ｖ〕においてｎが零であり、
Ｒ１５として−ＣＯＲ１６（フォルミル基、アセチル基
、トリフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾ
イル基、ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベン
ゾイル基など）、−ＣＯＯＲ１６（メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、デ
シルオキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基など）、−ＳＯ２　Ｒ１７
（メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブタンス
ルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼン
スルホニル基など）、−ＣＯＮＲ１６Ｒ１７（Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ピペリジノカルボニル基、４−シアノフェ
ニルカルボニル基、３，４−ジクロロフェニルカルバモ
イル基、４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基
など）、−ＳＯ２　ＮＲ１６Ｒ１７（Ｎ，Ｎ−ジメチル
スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基
、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基など）が挙げら
れる。特に好ましいＲ３　は−ＣＯＯＲ１６、−ＣＯＲ
１７及び−ＳＯ２　Ｒ１８であり、このうち−ＣＯＯＲ
１６がさらに好ましい。Ｙは好ましくは水素原子、塩素
原子、脂肪族オキシ基〔例えば２−ヒドロキシエトキシ
基、２−クロロエトキシ基、カルボキシメチルオキシ基
、１−カルボキシエトキシ基、２−メタンスルホニルエ
トキシ基、３−カルボキシプロピルオキシ基、２−メト
キシエトキシカルバモイルメチルオキシ基、１−カルボ
キシトリデシル基、２−（１−カルボキシトリデシルチ
オ）エチルオキシ基、２−カルボキシメチルチオエチル
オキシ基、２−メタンスルホンアミドエチルオキシ基等
〕、芳香族オキシ基〔例えば４−アセトアミドフェノキ
シ基、２−アセトアミドフェノキシ基、４−（３−カル
ボキシプロパンアミド）フェノキシ基等〕及びカルバモ
イルオキシ基（例えばエチルカルバモイルオキシ基、フ
ェニルカルバモイルオキシ基等）である。一般式〔ＩＩ
〕で表わされるカプラーは置換基Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３
またはＸにおいて、それぞれ２価もしくは２価以上の基
を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体
を形成してもよい。この場合、前記の各置換基において
示した炭素数範囲は、規定外となってもよい。一般式〔
ＩＩ〕で示されるカプラーが多量体を形成する場合、シ
アン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチレン
様不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独もしくは
共重合体が典型例である。この場合、多量体は一般式〔
ＶＩ〕のくり返し単位を含有し、一般式〔ＶＩ〕で示さ
れるシアン発色くり返し単位は多量体中に１種類以上含
有されていてもよく、共重合成分として非発色性のエチ
レン様モノマーの１種または２種以上を含む共重合体で
あってもよい。一般式〔ＶＩ〕

【００３４】

【化２０】

【００３５】式中Ｑ′は一般式〔ＩＩ〕で表わされる化
合物より１位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱
したシアンカプラー残基を示す。Ｒ、Ａ、Ｂ、Ｌ、ａ、
ｂ、ｃは一般式〔Ｉ〕のシアンカプラーが多量体を形成
する場合に述べた、一般式〔ＩＶ〕中のＲ、Ａ、Ｂ、Ｌ
、ａ、ｂ、ｃと同様である。一般式〔ＩＩ〕で示される
カプラーの具体例を以下に示すが、これらに限定される
ものではない。

【００３６】

【化２１】

【００３７】

【化２２】

【００３８】

【化２３】

【００３９】

【化２４】

【００４０】

【化２５】

【００４１】

【化２６】

【００４２】

【化２７】

【００４３】

【化２８】

【００４４】

【化２９】

【００４５】

【化３０】

【００４６】一般式〔ＩＩ〕で表わされるカプラーは特
開昭６０−２３７４４８号、特開昭６１−１５３６４０
号及び特開昭６１−１４５５５７号に記載の方法により
合成される。本発明のカプラーの添加される層、使用量
について説明する。本発明のカプラーは、ハロゲン化銀
カラー感材の支持体上のハロゲン化銀乳剤を含有する感
光性乳剤層または非感光性層に添加される。通常好まし
くは感光性乳剤層に添加される。感色性層については、
好ましくは赤感光性層で主として用いられるが、色再現
の改良等のために他の感色性層で用いてもよい。ハロゲ
ン化銀乳剤層で使用される場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モルに対し０．０１〜２モル、好ましくは０．
０２〜１モルである。本発明のカプラーは単独で使用し
てもよいし、本発明のカプラーを複数混合して使用して
もよい。本発明のカプラーを添加する時の高沸点有機溶
剤の使用量はカプラーに対し重量比０〜５０、好ましく
は０〜１０、より好ましくは０〜３である。

【００４７】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８　号、同５９−１１３４４０　号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第　１，１２１，４７０号ある
いは英国特許第９２３，０４５　号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１　号、同６２−　２００
３５０号、同６２−２０６５４１　号、６２−２０６５
４３　号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）　／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。また特公昭　５５−３４
９３２　号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順
に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭
４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０
２４６４　号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／
高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。 その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。　　また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、同第
　４，７０５，７４４号，同第　４，７０７，４３６号
、特開昭６２−１６０４４８　号、同６３−　８９８５
０　号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ
）　を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の目的に
応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００４８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
　０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μ
ｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀
写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３　（１９７８年１２月），　２２
〜２３頁，“Ｉ．　乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同
Ｎｏ．１８７１６　（１９７９年１１月），　６４８　
頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６
３　〜８６５　頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
，　Ｃｈｅｍｉｅｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ，　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，　１
９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプ
レス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６６））、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（
Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ，　１９６４）　などに記載された方法を用いて調製
することができる。

【００４９】米国特許第　３，５７４，６２８号、同　
３，６５５，３９４号および英国特許第　１，４１３，
７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また
、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ，　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）、第１４巻
　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第　４，
４３４，２２６号、同　４，４１４，３１０号、同　４
，４３３，０４８号、同　４，４３９，５２０号および
英国特許第　２，１１２，１５７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。結晶構造は一様なも
のでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるも
のでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピ
タキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接
合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛など
のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記
の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも
、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいず
れにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳
剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭
　６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭　５９−１３３５４２号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２
０ｎｍが特に好ましい。

【００５０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５　に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。米国特許第　４，０８２，５５３号に
記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特
許第　４，６２６，４９８号、特開昭　５９−２１４８
５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／　ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使
用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず
、一様に（　非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第　４，６２６，
４９８号、特開昭　５９−２１４８５２号に記載されて
いる。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン
化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハ
ロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつも
のでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン
化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらさ
れたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はな
いが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ
、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形
状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、
また、多分散乳剤でもよいが、単分散（　ハロゲン化銀
粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子
径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００５１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が　０〜　１００モル％であり、必要に応じて塩
化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましく
は沃化銀を　０．５〜１０モル％含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍ　が好ましく、０
．０２〜　０．２μｍ　がより好ましい。微粒子ハロゲ
ン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調
製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学
的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である
。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらか
じめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリ
ウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物
などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。こ
の微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ま
しく含有させることができる。本発明の感光材料の塗布
銀量は、６．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ
２以下が最も好ましい。

【００５２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　添加剤の種類　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　　　ＲＤ３０
７１０５　１．　化学増感剤　　　　　　　　２３頁　
　　　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　　　　　　
　８６６頁　２．　感度上昇剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６４８　頁右欄　３．　分光
増感剤、　　　　２３〜２４頁　　　　　　　　　　６
４８頁右欄　　　　　　　　８６６〜８６８頁　　　　
強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　〜６４９頁右欄　４．　増　　白　　剤　　　
　　　　　２４頁　　　　　　　　　　６４７頁右欄　
　　　　　　　　　　８６８頁　５．　かぶり防止　　
　　　２４　〜２５頁　　　　　　　　　　６４９頁右
欄　　　　　　　　８６８〜８７０頁　　　　剤、安定
剤 　６．　光吸収剤、　　　　　２５　〜２６頁　　　　
　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　　８７
３頁　　　　フィルター　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　〜６５０頁左欄　　　　染料、紫
外 　　　　線吸収剤 　７．　ステイン　　　　　　　２５　頁右欄　　　　
　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７
２頁　　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〜右欄　８．　色素画
像　　　　　　　　　　２５頁　　　　　　　　　　６
５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２頁　　　　安
定剤 　９．　硬　　膜　　剤　　　　　　　　２６頁　　　
　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　　８７４〜
８７５頁１０．　バインダー　　　　　　　　２６頁　
　　　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　　８７
３〜８７４頁１１．　可塑剤、　　　　　　　　　　２
７頁　　　　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　
　　　　８７６頁　　　　潤滑剤 １２．　塗布助剤、　　　　　２６　〜２７頁　　　　
　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　８７５〜８
７６頁　　　　表面活性剤 １３．　スタチツク　　　　　　　　２７頁　　　　　
　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　８７６〜８７
７頁　　　　　　　　防止剤 １４．　マツト剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８７８〜８７９頁

【００５３】また、ホルムアルデ
ヒドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国
特許　４，４１１，９８７号や同第　４，４３５，５０
３号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化
できる化合物を感光材料に添加することが好ましい。本
発明の感光材料に、米国特許第　４，７４０，４５４号
、同第　４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３
９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化
合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料に
、特開平１−１０６０５２号に記載の、現像処理によっ
て生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進
剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する
化合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料
に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４号、特表平１−５０
２９１２号に記載された方法で分散された染料またはＥ
Ｐ　３１７，３０８Ａ　号、米国特許　４，４２０，５
５５号、特開平１−２５９３５８号に記載の染料を含有
させることが好ましい。本発明には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ
〜Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５　、ＶＩＩ　−Ｃ〜
Ｇに記載された特許に記載されている。イエローカプラ
ーとしては、例えば米国特許第３，９３３，５０１　号
、同第　４，０２２，６２０号、同第　４，３２６，０
２４号、同第　４，４０１，７５２号、同第　４，２４
８，９６１号、特公昭　５８−１０７３９　号、英国特
許第　１，４２５，０２０号、同第　１，４７６，７６
０号、米国特許第　３，９７３，９６８号、同第　４，
３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９　号、欧州
特許第　２４９，４７３Ａ　号、等に記載のものが好ま
しい。

【００５４】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第　４，３１０，６１９号、同第　４，３５１，８９
７号、欧州特許第　７３，６３６号、米国特許第　３，
０６１，４３２号、同第　３，　７２５，０６７　号、
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９
８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月
）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号
、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４　号、
同６０−１８５９５１　号、米国特許第４，５００，６
３０　号、同第４，５４０，６５４　号、同第　４，５
５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に
記載のものが特に好ましい。シアンカプラーとしては、
本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされるもの
を含め、米国特許第　４，０５２，２１２号、同第　４
，１４６，３９６号、同第　４，２２８，２３３号、同
第　４，２９６，２００号、同第　２，３６９，９２９
号、同第　２，８０１，１７１号、同第　２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６　号、同第　３，７
７２，００２号、同第　３，７５８，３０８号、同第　
４，３３４，０１１号、同第　４，３２７，１７３号、
西独特許公開第３，３２９，７２９　号、欧州特許第　
１２１，３６５Ａ号、同第２４９，　４５３Ａ号、米国
特許第　３，４４６，６２２号、同第　４，３３３，９
９９号、同第　４，７７５，６１６号、同第　４，４５
１，５５９号、同第　４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第　４，２５４，　　２１２号、
同第　４，２９６，１９９号、特開昭　６１−４２６５
８　号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４
−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同
６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、
米国特許第４，８１８，６７２　号に記載のイミダゾー
ル系カプラーも使用することができる。ポリマー化され
た色素形成カプラーの典型例は、米国特許第　３，４５
１，８２０号、同第　４，０８０，２１１号、同第　４
，３６７，２８２号、同第　４，４０９，３２０号、同
第　４，５７６，９１０　号、英国特許　２，１０２，
１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載され
ている。

【００５５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第　２，１２５，５７０号、欧州特許第　９６，５７０
　号、西独特許（公開）第　３，２３４，５３３号に記
載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正するた
めのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、同Ｎｏ．３０
７１０５　のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，
６７０　号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４
，００４，９２９　号、同第４，１３８，２５８号、英
国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第　４，７７４，１８１号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第　４，７７７
，１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使
用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前
述のＲＤ　１７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．３
０７１０５、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４　号、同
６０−１８４２４８　号、同６３−３７３４６号、同６
３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同
４，７８２，０１２　号に記載されたものが好ましい。 Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同　２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７　号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有
効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用い
る感光材料に添加する場合に、その効果が大である。　
　現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第　２，０９７，１４０
号、同第　２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８　号、同５９−１７０８４０　号に記載のものが
好ましい。また、特開昭　６０−１０７０２９号、同　
６０−２５２３４０号、特開平１−　４４９４０号、同
１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【００５６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第　４，２８３，
４７２号、同第　４，３３８，３９３号、同第　４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０　号、特開昭６２−２４２５２号等に記
載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプ
ラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合
物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国
特許第　４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１
　号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。

【００５７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第　２，３２２
，０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用
いられる常圧での沸点が１７５　℃以上の高沸点有機溶
剤の具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフ
タレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−　エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２
，４−ジ−ｔ−　アミルフェニル）フタレート、ビス（
２，４−ジ−ｔ−　アミルフェニル）イソフタレート、
ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、
リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−２−　エチルヘキシルホスフェート
、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−
エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香酸
エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートなど）　、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）　、アルコール類または
フェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−　ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約
　１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第　４，１９９，３６３号
、西独特許出願（ＯＬＳ）第　２，５４１，２７４号お
よび同第２，５４１，２３０　号などに記載されている
。

【００５８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同　６２
−２７２２４８号、および特開平　１−８０９４１号に
記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−
ブチル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル　−３，５−ジメチルフェノール、２−フェ
ノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用す
ることができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
ィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラ
ー反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる
。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の
　６４７頁右欄から　６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３
０７１０５　の　８７９頁に記載されている。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の
膜厚の総和が２８μｍ　以下であることが好ましく、２
３μｍ　以下がより好ましく、１８μｍ　以下が更に好
ましく、１６μｍ　以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい。 膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９卷、
２号，１２４　〜１２９　頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／
２　は発色現像液で３０℃、３　分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の１／２　に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤
速度Ｔ１／２　は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。また、膨潤率は　１
５０〜４００　％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μ
ｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を
設けることが好ましい。 このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー
、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５
００％が好ましい。

【００５９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の　６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５　の８８０　〜８８１　頁に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明の感光
材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香
族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフ
ェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジア
ミン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては
３−メチル−４−　アミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、
３−メチル−４−　アミノ−Ｎ−　エチル−Ｎ−　β−
　ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−　アミ
ノ−Ｎ−　エチル−Ｎ−　β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−　アミノ−Ｎ−　エチ
ル−　β−　メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−　ア
ミノ−Ｎ−　エチル−Ｎ　−β−　ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することもできる。発色現像液は、アルカ
リ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐ
Ｈ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−　ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−　テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−　ジ（ｏ−　ヒドロキシフェニル酢酸）
　及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

【００６０】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−　ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−　アミノフェノールなどのアミノ
フェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。これらの発色現像液
及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的で
ある。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー
写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メート
ル当たり３ｌ　以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより　５００ｍｌ　　以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処
理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表
わすことができる。即ち、開口率＝〔処理液と空気との
接触面積（ｃｍ２）　〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３）　
〕 上記の開口率は、０．１　以下であることが好ましく、
より好ましくは　０．００１〜０．０５である。このよ
うに開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処
理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平　１
−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開
昭　６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処
理方法を挙げることができる。開口率を低減させること
は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。発色現像
処理の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温
高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用すること
により、更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【００６１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ　）など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ　）
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩、及び１，３−
ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常　４．０〜８であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

【００６２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第　３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２　号、同２，０５９，９８８　号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２　号、同５３−１２４４２４　号、同５３−１４
１６２３　号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５０−１４０１２９　号に記載のチア
ゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６　号、特開昭５
２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第
３，７０６，５６１　号に記載のチオ尿素誘導体；西独
特許第１，１２７，７１５　号、特開昭５８−１６，２
３５　号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０
　号、同２，７４８，４３０　号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６　号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３　号、
同４９−５９，６４４　号、同５３−９４，９２７　号
、同５４−３５，７２７　号、同５５−２６，５０６　
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８　号、西独
特許第１，２９０，８１２　号、特開昭５３−９５，６
３０　号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４　号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化
合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含
有させることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解
離定数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第　２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液
または漂白定着液には、ｐＨ調整のために　ｐＫａが６
．０〜９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール、１
−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１
０モル／ｌ　添加することが好ましい。

【００６３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。 攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭　６２−１８
３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を
衝突させる方法や、特開昭　６２−１８３４６１号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
より攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手
段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても
有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使
用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加さ
せたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭　６０−１９１２５７号、同　６０−１９１２
５８号、同　６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭　６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき
、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような
効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量
の低減に特に有効である。

【００６４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎ−ａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔ
ｅｌｅ−　ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　第６４
巻、Ｐ．　２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記
載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多
段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、
タンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリ
アが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において
、このような問題が解決策として、特開昭６２−２８８
，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイ
オンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８
６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤
を用いることもできる。本発明の感光材料の処理におけ
る水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
　号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５　
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる
。 　　この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えるこ
ともできる。

【００６５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第　３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第　３，３４２，５９９号、
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０　及
び同Ｎｏ．１５，１５９　に記載のシッフ塩基型化合物
、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第　３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８　号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。本
発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用
される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀
感光材料は米国特許第　４，５００，６２６号、特開昭
６０−１３３４４９　号、同５９−２１８４４３　号、
同６１−２３８０５６　号、欧州特許２１０，６６０Ａ
２　号などに記載されている熱現像感光材料にも適用で
きる。

【００６６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

【００６７】（試料１０１の作成）下塗りをした三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成
の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料。 （感光層組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀
については銀のｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤及びゼラチン、増感色素についてはｇ／ｍ２
単位で表した量で示した。 第１層：ハレーション防止層 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．３７　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２７　　Ｕ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５５　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０６４　　ＨＢＳ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７６　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．８１第２層：中間層 　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２７　　Ｕ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５４　
　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０６３　　ＨＢＳ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７６　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．７０第３層：第１赤感性乳剤層 　　沃臭化銀乳剤１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．２５　　　　（ＡｇＩ３．５モル％、球相当径
０．１４μｍ、直径／厚み比１．０、変動　　　　　　
係数１０．６％） 　　沃臭化銀乳剤２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．３０　　　　（ＡｇＩ３．５モル％、球相当径
０．１９μｍ、直径／厚み比１．０、変動　　　　　　
係数１２．３％） 　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．６０×１０−３　　Ｃ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５２　　Ｃ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０
×１０−２　　Ｃ−９　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．１×１０−２　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１
　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１７　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．９９第４層：第２
赤感性乳剤層 　　沃臭化銀乳剤３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．５０　　　　（ＡｇＩ１０モル％、球相当径０
．７μｍ、変動係数２５．１％、直径／厚　　　　　　
み比４．３） 　　沃臭化銀乳剤４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．１０　　　　（ＡｇＩ４モル％、球相当径０．
３５μｍ、変動係数３６．６％、直径／厚　　　　　　
み比３．４） 　　沃臭化銀乳剤５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．８８　　　　（ＡｇＩ２モル％、球相当径０．
２μｍ、変動係数２８％、直径／厚み比２　　　　　　
．７） 　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
．７０×１０−３　　Ｃ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　Ｃ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０８　　Ｃ−５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１１　　Ｃ−９　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６×１０
−２　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．８×１０−２　　ＨＢＳ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．１７第５層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．９２　　染料Ｉ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５６　　染
料ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３６　　Ｕ−４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２３　　Ｕ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３６　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７．７×１０−３第６層：第１緑
感性乳剤層 　　沃臭化銀乳剤６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．４５　　　　（ＡｇＩ３．５モル％、球相当径
０．１０μｍ、変動係数１０．６％、直径　　　　　　
／厚み比１．０） 　　沃臭化銀乳剤７　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．０７　　　　（ＡｇＩ３．５モル％、球相当径
０．１５μｍ、変動係数１２．３％、直径　　　　　　
／厚み比１．０） 　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．６６×１０−３　　Ｃ−６　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４１　　Ｃ−７
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
６×１０−２　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．４０　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０５
第７層：第２緑感性乳剤層 　　沃臭化銀乳剤４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．１０　　　　（ＡｇＩ４モル％、球相当径０．
３５μｍ、変動係数３６．６％、直径／厚　　　　　　
み比３．４） 　　沃臭化銀乳剤５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．５５　　　　（ＡｇＩ２モル％、球相当径０．
２μｍ、変動係数２８％、直径／厚み比２　　　　　　
．７） 　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．５×１０−３　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．５×１０−４　　増感色
素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４
×１０−４　　Ｃ−６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２５　　Ｃ−７　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１１　　Ｃ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９．７×１０−２　　Ｃ−５　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−２　
　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２２　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．１２第８層：第３緑
感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．６０　　　　（ＡｇＩ１０モル％、球相当径０
．７μｍ、変動係数２５．１％、直径／厚　　　　　　
み比４．３） 　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．７８×１０−３　　Ｃ−６　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．２×１０−２　　ＨＢＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．７×
１０−２　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５７第９層：イエローフィル
ター層 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．１１　　Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２８　　ＨＢＳ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１９第１０層：第１青感乳剤層 　　塩沃臭化銀乳剤８　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　
　０．５０　　　　（ＡｇＩ１モル％、ＡｇＣｌ５モル
％、球相当径０．１６μｍ、変動係数９　　　　　　％
、直径／厚み比１．０）　　増感色素Ｖ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．０×１０−３　　Ｃ−８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．６７　　Ｃ−１０　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．７×１０−２　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２６
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０６第１１層：第２青感乳剤層 　　塩沃臭化銀乳剤９　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　
　０．３３　　　　（ＡｇＩ３．５モル％、ＡｇＣｌ５
モル％、球相当径０．２７μｍ、変動係　　　　　　数
３９％、直径／厚み比５．０）　　塩沃臭化銀乳剤１０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀　　０．１１　　　　（Ａｇ
Ｉ７．５モル％、ＡｇＣｌ５モル％、球相当径０．６０
μｍ、変動係　　　　　　数５８％、直径／厚み比３．
４）　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．８×１０−３　　Ｃ−８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０　　Ｃ
−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９．０×１０−２　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
３９第１２層：第１保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６０　　Ｕ−４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｕ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１５　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０３３　　染料ＩＩＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５第１３層：第２保護層 　　沃臭化銀乳剤１１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．７４　　　　（ＡｇＩ１モル％、球相当径０．
０７μｍ、変動係数１５％、直径／厚み比　　　　　　
１．３） 　　Ｂ−１（直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０
−２　　Ｂ−２（直径１．５μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×
１０−２　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．８７　　Ｂ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２
　　Ｗ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０×１０−２　　Ｈ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８こうし
て作成した試料には、上記の他に、１，２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２００ｐ
ｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同
約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエタノー
ル（同約１０，０００ｐｐｍ）が添加された。さらにＢ
−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−
５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−
１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。各
層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−２、
Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添加した。本実施
例で用いた素材の構造式または化学名を後掲の表Ａに示
す。 （試料１０２の作成）試料１０１の第３層、第４層のシ
アンカプラーＣ−１（比較カプラー）に代えて、Ｃ−２
（比較カプラー）に等モル置き換えた以外は試料１０１
と同様にして試料１０２を作成した。 （試料１０３〜１０８の作成）試料１０１、１０２の第
３層、第４層の増感色素Ｉの１／３モルを増感色素ＶＩ
に置き換えた以外は試料１０１、１０２と同様にして試
料１０３、１０４を作成した。同様にして、増感色素Ｉ
の２／３モルを増感色素ＶＩに置き換えて試料１０５、
１０６を作成した。さらに増感色素Ｉの全てを増感色素
ＶＩへ等モル置き換えて試料１０７、１０８を作成した
。 （試料１０９、１１１、１１３、１１５、１１７〜１２
０の作成）試料１０１、１０３、１０５、１０７の第３
層、第４層のシアンカプラーＣ−１を本発明のカプラー
Ｉ−６に等モル置き換えた以外は同様にして試料１０９
、１１３、１１７、１１９を作成した。同様にしてカプ
ラーＣ−１を本発明のカプラーＩＩ−７に等モル置き換
えて試料１１１、１１５、１１８、１２０を作成した。 （試料１１０、１１４の作成）試料１０１、１０３の第
３層、第４層のシアンカプラーＣ−１（比較カプラー）
を本発明のカプラーＩ−１６に５％モル減じて置き換え
た以外は試料１０１、１０３と同様にして、試料１１０
、１１４を作成した。 （試料１１２、１１６の作成）試料１０１、１０３の第
３層、第４層のシアンカプラーＣ−１（比較カプラー）
を本発明のカプラーＩＩ−２０に１０％モル減じて置き
換えた以外は試料１０１、１０３と同様にして、試料１
１２、１１６を作成した。 （試料１２１、１２２の作成）試料１０９、１１１（本
発明の試料）の高感度部（低露光量域）と低感度部（高
露光量域）の階調化（γＧ／γＧ０）を代えて変化を小
さくし、試料１２１、１２２を作成した。これらの試料
について、色温度２８５４°Ｋの露光を施こした後、下
記に示すカラー現像処理を行い発色濃度を濃度計により
測定した。 カラー現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　
　　白　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　　　
洗　　　　　　　　　　２分１０秒定　　　　　　着　
　　　　　　　　　４分２０秒水　　　　　　洗　　　
　　　　　　　３分１５秒安　　　　　　定　　　　　
　　　　　１分０５秒各工程に用いた処理液組成は下記
の通りであった。 カラー現像液： 　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホ　　　　ン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　　
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０．０ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ　　沃化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
３ｍｇ　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．４ｇ　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチル　　　　アミノ）−２−メチルアニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．５ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０リットル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ　　１０．
０漂白液： 　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩　　
　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ　　エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　臭化アンモニウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５０．０ｇ　　硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０リットル　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ　　６．
０定着液： 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．０ｇ　　チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７５．
０ｍｌ　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．６ｇ　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｐＨ　　６．６安定液： 　　ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニ
ルフェニル　　　　エーテル（平均重合度１０）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０リットルこれらの試料の
処理変動性を以下のようにして調べた。 前述のカラー処理工程中の漂白液を、下に示した疲労し
た酸化力の弱い漂白液に変え、この処理を施したときの
発色度を正常な場合の漂白液を通したときの発色度と比
較し、復色度として示した。 漂白液Ｂ：前述の漂白液の組成へ下記薬品を添加し漂白
液Ｂとした。エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウ
ム塩を鉄ウールにて還元させたものを、エチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄アンモニウム塩の２％添加する。色像堅
牢性の評価は、これら試料に白色露光をし前述のカラー
処理を施こした後、温度６０℃相対湿度７０％の暗所に
２週間保存した試料の発色色素の残存率を示した。残存
率は発色濃度から算出した。さらに、シアン色像の色相
の異なるポジ原稿（カラートランスペアレンシー）で作
られたグレーのウェッジ（楔）を介して露光した時に得
られる、色再現性（イエロー・マゼンタ・シアンのバラ
ンス）を評価した。まず人の目にほぼ等価のグレーに見
えるカラートランスペアレンシーＡ、Ｂを用意した。ポ
ジＡのシアン色相はλｍａｘ　が６４０ｎｍである。ポ
ジＢのシアン色相はλｍａｘ　が６６０ｎｍであり、波
長の半値巾がＡの約１．３倍であり、λｍａｘのピーク
濃度がＡの約０．７７倍である。試料１０１〜１１０に
Ａを介して露光した時のＤ−ｌｏｇＥ曲線の青感色性層
（イエロー）、緑感色性層（マゼンタ）、赤感色性層（
シアン）の平均階調（ポイントガンマ値のｌｏｇＥに対
するプロットの最小二乗法による直線の傾き）をγＢａ
、γＧａ、γＲａで表わす。またＢを介して露光した時
の各々をγＢｂ、γＧｂ、γＲｂとする。下式で示され
るＧ１　、Ｇ２　値で階調バランス変化を示した。 Ｇ１　＝（γＲａ／γＧａ）／（γＲｂ／γＧｂ）Ｇ２
　＝（γＲａ／γＢａ）／（γＲｂ／γＢｂ）Ｇ１　が
１に近ければ、ポジ原稿がＡからＢへ変更しても試料の
シアン色像とマゼンタ色像の階調バランスの変化が小さ
い。またＧ２　が１に近ければシアンとイエローの階調
バランス変化が小さい。すなわちＧ１　値、Ｇ２　値が
１に近いものは、色再現性の変化が小さいことになる。 さらに、緑感光性層の色濁り度を以下のようにして評価
した。緑色分解フィルター露光を行ない、前述のカラー
処理を施こした後、発色色素の濃度測定を行ないマゼン
タ色像の濃度中のシアン濃度成分の比（濁り度）を記し
た。また、赤感光性層の感度を相対感度比で示した。ま
たＤ−ｌｏｇＥ曲線の階調で高露光量域の階調（δ１　
）と低露光量域の階調（δ２　）との比（δ＝δ１　／
δ２　）についてみると、この値が１．０に近ければ低
露光域から高露光域にわたり一定した階調であり、一般
の撮影ネガ感材同様で、カラー印画紙へのプリント作成
時に階調調節することは困難である。この値が１．０よ
り大きいほどプリント作成時に階調調節しやすくなる。 すなわち硬調なプリントが望まれる場合、本発明の感材
のより硬調な部分（高露光域）でネガ像を作成し、また
軟調なプリントが望まれる場合、本発明の感材のより軟
調な部分（低露光域）でネガ像を作成し、各々のネガ像
から所望の階調のポジ像が得られる。以下の結果を表１
、２にまとめて示した。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】表の結果より、試料１０１〜１０４と１０
５〜１０８とを比較すると、本発明の最大分光感度波長
域にある１０１〜１０４が後者に対してＧ１、Ｇ２　値
が１．０に近くオリジナルの種類による階調バランス変
化が小さく、また色濁り度も少ないことがわかる。また
試料１０１〜１０４に対し、本発明のカプラーを用いた
試料１０９〜１１６がさらに復色度、色像堅牢性の点で
優れている。これらについては、本発明のカプラーを用
いても分光感度が本発明の範囲外である試料１１７〜１
２０は、試料１０９〜１１６に対し色濁り、階調バラン
ス変化の点で劣っている。またγＧ／γＧ０　の１．０
に近い試料１２１、１２２では試料１０９〜１１６と比
較し、最終ポジ画像を作成するときの階調コントロール
の点で劣っている。以上から本発明の試料１０９〜１１
６は、色濁り、処理変動・色像堅牢性・オリジナル種に
よる階調バランス変化の点で優れており、最終ポジ画像
の階調をコントロールすることのできるハロゲン化銀カ
ラーネガ感材を提供することが明らかとなった。

【００７１】

【化３１】

【００７２】

【化３２】

【００７３】

【化３３】

【００７４】

【化３４】

【００７５】

【化３５】

【００７６】

【化３６】

【００７７】

【化３７】

【００７８】

【化３８】

【００７９】

【化３９】

【００８０】

【化４０】

【００８１】

【化４１】

【００８２】

【化４２】

【００８３】

【化４３】

【００８４】

【化４４】

【００８５】

【化４５】

【００８６】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、青感色性ハロゲン化銀乳
   剤層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層、赤感色性ハロゲン
   化銀乳剤層よりなる感色性層が設けられたハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、該赤感色性ハロゲン化銀
   乳剤層の最大感度波長が６６０ｎｍから７００ｎｍにあ
   り、かつ各感色性層の写真性の階調が該感色性層への露
   光量の増加とともに漸次硬調となっていて、かつ一般式
   （Ｉ）で示される化合物を含有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 式中Ｒ１　は脂肪族基、芳香族基または複素環を表し、
   Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級ア
   ミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能
   な基を表す。
2. 【請求項２】　　支持体上に、青感色性ハロゲン化銀層
   、緑感色性ハロゲン化銀層、赤感色性ハロゲン化銀層よ
   りなる感色性層が設けられ、該感色性層は少なくとも１
   層以上のハロゲン化銀乳剤層よりなるハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、該赤感色性ハロゲン化銀乳剤
   層の最大感度波長が６６０ｎｍから７００ｎｍにあり、
   かつ各感色性層の写真性の階調が該感色性層への露光量
   の増加とともに漸次硬調となっていて、かつ一般式（Ｉ
   Ｉ）で示される化合物を含有する多層ハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。一般式（ＩＩ） 【化２】 式中Ｒ４　は−ＣＯＮＲ５　Ｒ６　、−ＮＨＣＯＲ５　
   、−ＮＨＣＯＯＲ７　、−ＮＨＳＯ２　Ｒ７　、−ＮＨ
   ＣＯＮＲ５　Ｒ６　または−ＮＨＳＯ２　Ｒ５　Ｒ６　
   を表し、Ｒ２　はナフトール環に置換可能な基を表し、
   ｍは０ないし３の整数を表し、Ｒ３　は１価の基を表し
   、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
   とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。但し
   、Ｒ５　およびＲ６　は同じでも異なっていてもよく、
   独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環を表
   し、Ｒ７　は脂肪族基、芳香族基または複素環を表す。 ｍが複数のときはＲ２　は同じであっても異なっていて
   もよく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２
   　とＲ３　、またはＲ３　とＹとが互いに結合してそれ
   ぞれ環を形成してもよい。