JPH02856A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゼラチンと架橋し得る基を組み込んだ新規な写
真用ポリマーカプラーに関するものである。

（従来の技術） 最近カラー撮影材料は、高画質化の方向に進んでおり、
／１０サイズ等の小フォーマットからの引伸しでも観賞
に耐え得る画質のものが、開発されてきている。しかし
ながら粒状性および鮮鋭度に関しては今−歩の進歩が強
く望まれてきた。

このうち鮮鋭度に関しては、特開昭３９−３ｔλグ２号
、同！グー／グ！／３ｊ号に代表されるＤＩＲ化合物等
を用い、エツジ効果を強調する方法及び塗布膜を薄層化
し光散乱を最小限におさえる方法がある。これらの手段
は併用することにより更に大きな効果を与えることは特
開昭ｊＰ−Ｊ６２≠９に示されている。

薄層化を実現するためには、 ■　カプラーのパラスト基を小さくする。

■　カプラーの溶媒として用いられている高沸点有機溶
媒の量を減らす。

■　発色性基を高密度化するため、カプラーをポリマー
化する。

等の方法があるが、■ではカプラーの耐拡散性に問題が
あシ、■ではカプラーの析出や発色性の低下等のために
極端に減らすことは難しく、大巾な薄層化は期待できな
い。■において、ポリマー化したカプラーのうちラテッ
クス状のカプラーや乳化分散させて使用するものは、極
端に薄層化するためにゼラチン量を減じていくと、膜強
度が弱くなり生フィルム、処理中及び処理後のフィルム
に傷がつきやすいという欠点を有していた。

一方、親水性を有するポリマーカプラー例えば予め合成
されたポリマー（アクリル駿ホモポリマ、ｐ−アミンス
チレンホモポリマー等）や天然高分子化合物（ゼラチン
等）に反応性カプラーを結合させたポリマーカプラーは
、米国特許筒λｔりｇ７２７号、同第λ♂よ２３１１号
、同第２ｔ！２３１３号、同第、２１７０７／２号各明
細書、特公昭３ｊ−／Ａり３λ号、同≠弘−３６６７号
各公報等に記載されており、エチレン不飽和モノマーの
形で合成したカプラーを他の重合可能な単量体と共重合
させて得られるポリマーカプラーは、英国特許筒ざ１０
２０１号、同第りｊ６／り７号、同第りｔ７ｊＯ，３号
、同第り６７タＱ≠号、同第９Ｆ６３６．３号、同第１
１０４１６１８’号明細書に開示されている。しかし前
記親水性を有するポリマーカプラーは耐拡散性が不十分
であるため、層間混色が起シやすく、又、処理時にカプ
ラーが処理液中へ流出する等の問題があり、実用には供
されなかった。

これらの欠点を解決するために、米国特許筒≠２０７１
０？号、同≠コｉｓｉり５号、特開昭ｊ７−２０５７３
６号、同ｊ１−２７／３り号、同！！−２１７’Ａｌ１
号で開示されたゼラチンと硬膜剤を介して架橋しうる基
を用いた水溶性のポリマーカプラー（例えばフェノール
性水酸基あるいは活性メチレン基を有する親水性ポリマ
ーカプラー）がある。しかしこれらは硬膜剤を介してゼ
ラチンと架橋するため、ゼラチンとの架橋速度が遅く、
又、硬膜剤を介し、カプラー同士、ゼラチン同士が架橋
する反応等によりカプラーとゼラチンとを架橋させる効
率が低く耐拡散性の面で不十分であった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は第１に耐拡散性にすぐれ、得られ
る色素画像濃度が十分に高く、更にゼラチンとの架橋反
応が速い水溶性ポリマーカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

第２に膜強度が強く、かつ鮮鋭度にすぐれたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）
からなる反復単位をそれぞれ少なくとも／種以上有する
水溶性ポリマーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料にょシ達成される。

一般式（Ｉ） ＋Ａ　＋ （式中人は芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングして色素を形成しうるカラーカプラー残基を有する
ビニルモノマーより誘導される単位を表わす。） 一般式（ｎ） →］Ｉ← 式中Ｂは、次の（ＩＩ　−Ａ）で表わされる反復単位で
ある。

ここでＲは、水素原子、塩素原子又は、アルキル基を表
す。

Ｉ Ｑは、−Ｃｏ２−　−ＣＯＮ−又は６〜１０個の炭素原
子を有するアリーレン基。

Ｉ Ｌは−ＣＯ□−−ＣＯＮ−結合を少なくとも一つ含み、
３から／よ個の炭素原子を有する二価の基、あるいは、
−〇−−Ｎ　−−Ｃｏ　−一５ｏ−−３ｏ　　−−８ｏ
　　−−３ｏ２Ｎ　−含み、／から７２個の炭素原子を
有する二価の基のいずれかである。

Ｒ１は、水素原子または、７〜６個の炭素原子を有する
低級アルキル基を表わす。

Ｒ′は、水素原子または、アルキル基を表わす。

ぎ、ｍはＱまたは／を表わすが、同時にＯであることは
ない。

本発明のように、硬膜剤を共重合モノマーとしてポリマ
ーカプラー中に組み込んだものは、耐拡散性に優れたも
ので過去にない新規なカプラーである。

本発明に用いられる芳香族−級アミン現像藁の酸化体と
カンプリングして色素を形成しろる一般式（１）で表わ
される単量体草位の好ましい例は一般式（ＩＩＩ）で表
わされるものである。

−爪式（ＩＩ［） ÷Ｃ１１ＩＣ刊− Ｌ（０汁→Ｅ七→Ｆ→Ｑ 式中Ｒは水素原子、塩素原子または炭素数１ないし４個
のアルキル基を表わし、Ｄは−Ｃ０Ｏ−−ＣＯＮＲ’−
１または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、Ｅ
は置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基ま
たはアラルキレン基を表わし、Ｆは−ＣＯＮＲ’　−、
−ＮＲ’　Ｃ０ＮＲ’−ＮＲ’ＣＯＯ−−ＮＲ′ＣＯ−
−０ＣＯＮＲ’−８Ｏ□ＮＲ’−を表わす、Ｒ′は水素
原子または置ＩＡもしくは無置換のアルキル基またはア
リール基を表わす、Ｒ′が同一分子中に２個以上あると
きは、同じでも異なりでいてもよい、Ｄ、Ｅ台よびＲ″
における置換基としてはアルキル基（例えばメチル基、
エチル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフニニルオ
キシ基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基など）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基）、カルバモイル基、アルキルカルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基など）、ジアルキルカルバモイル基（例えばジメチル
カルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフ
ェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニル基（例え
ばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例え
ばフェニルスルホニル基）、アルキルスルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基）、アリールスルホン
アミド基（例えばフェニルスルホンアミド基）、スルフ
ァモイル基、アルキルスルファモイル基（例えばエチル
スルファモイル基）、ジアルキルスルファモイル基（例
えばジメチルスルファモイル基）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置換基が２個
以上あるときは同しでも異なってもよい。

ｊ！、ｍ、ｎは０または１を表わす、ただし、ｌ、ｍ、
ｎが同時に０であごとはない、Ｑは芳香族−級アミン現
像薬の酸化体とカンプリングして色素を形成しうるシア
ン、マゼンタ、イエロー色素形成カプラー残基を表わす
。

Ｑで表わされるカラーカプラー残基のうち、シアン形成
カプラー残基としては、フェノール型（ＩＶ）（Ｖ）、
あるいはナフトール型（■）、〔■〕の化合物（各々１
位ＯＨ基およびカンプリング部位以外の水素原子が離脱
して、前記一般式（ｍ）のＦに連結する）が好ましい。

ＯＩ＋ 式中Ｒ１１はフェノール環あるいはナフトール環に置換
可能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
シルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ
基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキシ基、芳香族チオ
基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニ
トロ基、イミド基等を挙げることができる。

Ｒ１＋の炭素数は０〜３０である。

Ｒ”は−ＣＯＮＲ”Ｒ”　　−ＮＨＣＯＲ’コ−ＮＨＣ
ＯＯＲ”　　−ＮＨ３ＣｈＲＩ５−ＮＨＣＯＮＲ１３Ｒ
”または−ＮＨ３ＯＺＲ”Ｒ”を表わし、Ｒ１３及びＲ
ｌａは水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（例えば、
メチル基、エチル基、メチル基、メトキシエチル基、ｎ
−デシル基、ｎ　−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、
トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ド
デシルオキシプロピル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシプロビル基、２．４−ジーＬｅｒｔ−アミ
ルフェノキシブチル基等）、炭素数６〜３ｏの芳香族基
（例えば、フェニル基、トリル基、２−テトラデシルオ
キシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル基等）、炭
素数２〜３０の複素環基（例えば、２−ピリジル基、４
−ピリジル基、２−）ジル基、２−チエニル基等）、Ｒ
Ｉｓは炭素数１に３０の脂肪族基（例えば、メチル基、
エチル基、ブチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等）
、６〜３０の芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、
４−クロロフェニル基、ナフチル基等）、複素環基例え
ば、４−ピリジル基、キノリル基、２−フリル基等）を
表わす、Ｒ１３とＲ′′は互いに結合して複素環（例え
ば、舌ルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環等）を
形成していてもよい、ｐ゛は０〜３、ｑ′は０〜２、「
゛、Ｓ゛はそれぞれ０〜４の整数を表わす。

Ｘは酸素原子、イオウ原子またはＲＩ　６　Ｎぐを表わ
し、ＲＩ、ｉは水素原子または１価の基を表わす。

ＲＩ′が１価の基を表わす時、ＲＩ６の例として炭素数
１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、ブ
チル基、メトキシエチル基、ベンジル基等）炭素数６〜
３０の芳香族基（例えば、フェニル基、トリル基等）、
炭素数２〜３０の複素環基（例えば、２−ピリ、ジル基
、２−ピリミジル基等）、炭素数１〜３０のカルボンア
ミド基（例えば、ホルムアミド基、アセトアミド基、Ｎ
−メチルアセトアミド基、ベンズアミド基等）、炭素数
１〜３０のスルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド基、トルエンスルホンアミド基、４−クロロベン
ゼンスルホンアミド基等）、炭素数４〜３ｏのイミド基
（例えばコハク酸イミド基等）　、　　ＯＲ”　　−３
Ｒ＋ｔ−ＣＯＲ”　　−ＣＯＮＲ”Ｒ”　　−ＣＯＣＯ
Ｒ”−〇〇〇〇ＮＲ”Ｒ”　　−ＣＯＯＲ’雫−ＣＯＣ
ＯＯＲ’　”　　　Ｓ　Ｏ２Ｒ”−Ｓ　ＯｔＯＲ”　　
−Ｓ　ＯｘＮ　Ｒ１７Ｒ”及びＮ　ＲＩ’ｔ　ＲＩ　ｌ
を挙げることができる。ここでＲ１？及びＲ１１は同じ
であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭
素数１〜３０の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、
ブチル基、ドデシル基、メトキシエチル基、トリフルオ
ロメチル基、ヘプクフルオロブロビル基等）、炭素数６
〜３ｏの芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、４−
クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−シ
アノフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基等）または
炭素数２〜３０の複素Ｉ！１基（例えば４−ピリジル基
、３−ピリジル基、２−フリル基等）を表わす、Ｒ１７
とＲ”は互いに結合して複素環（例えばモルホリノ基、
ピロリジノ基等）を形成していてもよい。

Ｒ１？の例として、水素原子を除くＲ１７及びＲ１１に
おいて示した置換基を挙げることができる。

Ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす、離
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、炭素数１〜
３０の脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、２−ヒドロキシエトキシ基、カルボキシメチルオキ
シ基、３−カルボキシプロピルオキシ基、２−メトキシ
エトキシカルバモイルメチルオキシ基、２−メタンスル
ホニルエトキシ基、２−カルボキシメチルチオエトキシ
基、トリアゾリルメチルオキシ基等）、炭素数６〜３０
の芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ基、４−ヒドロ
キシフェノキシ基、２−アセトアミドフェノキシＬ　２
，４−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ基、４−フ
ェニルアゾフェノキシ基等）、炭素数２〜３０の複素環
オキシ基（例えば、４−ピリジルオキシ基、ｌ−フェニ
ル−５−テトラゾリルオキシ基等）、炭素数１〜３０の
脂肪族チオ基（例えば、ドデシルチオ基等）、炭素数６
〜３０の芳香族チオ基（例えば、４−ドデシルフェニル
チオ基等）、炭素数２〜３０の複素環チオ基（（）１え
ば４−ピリジルチオ基、ｌ−フェニルテトラゾール−５
−イルチオ基等）、炭素数２〜３０のアシルオキシ基（
例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ラウロイル
オキシ基等）、炭素数１〜３０のカルボンアミド基（例
えば、ジクロロアセチルアミド基、トリフルオロアセト
アミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、ペンタフル
オロベンズアミド基等）、炭素数１〜３０のスルホンア
ミド基（例えば、メタンスルボンアミド基、トルエンス
ルホンアミド基等）、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基（
例えば、フェニルアゾ基、４−クロロフェニルアゾ基、
４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフ
ェニルアゾ基等）、炭素ｔｔｉ〜３０の脂肪族オキシカ
ルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ
基、ドデシルオキシカルボニルオキシ基等）、炭素数６
〜３０の芳香族オキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ基等）、炭素数１〜３０のカ
ルバモイルオキシ基（例えば、メチルカルバモイルオキ
シ基、ドデシルカルバモイルオキシ基、フェニルカルパ
テイルオキシ基等）、炭素数１〜３０でかつ窒素原子で
カプラーの活性位に連続する複素環基（例えば、コハク
酸イミド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラ
ゾリル基、２−ベンゾトリアゾリル基等）等を挙げるこ
とができる。

次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。

Ｒ１１として好ましいものはハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基（例えばメ
チル基、エチル基、イソプロピル基等）、カルボンアミ
ド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ト
リエンスルホンアミド基等）等である。

Ｒ１！として好ましいものは一〇〇ＮＲＩ３Ｒ”であり
、例としてカルバモイル基、エチルカルバモイル基、モ
ルホリノカルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキ
サデシルカルバモイル基、デシルオキシプロビル基、ド
デシルオキシプロピル基、２．４−ジーｔａｒｔ−アミ
ルフェノキシプロビル基、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシブチル基等がある。

Ｘとして好ましいものは、Ｒ”ＮＣであり、さらにＲＩ
＆として好ましいものは−ＣＯＲ”（例えば、フォルミ
ル基、アセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロア
セチル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基
、ｐ−クロロベンゾイル基等）　、−ＣＯＯＲ”　（例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
メトキシエトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基等）　、−３Ｏ，Ｒ”　（例えば、メタンスルホニル
基、エタンスルホニル基、メタンスルホニル基、ヘキサ
デカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエン
スルホニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基等）　
、−ＣＯＮＲ”Ｒ１”　（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリ
ジノカルボニル基、４−シアノフェニルカルバモイル基
、３．４−ジクロロフェニルカルバモイル基、４−メタ
ンスルホニルフェニルカルバモイル基等）、５ＯｚＮＲ
”Ｒ”　（例えば、Ｎ、Ｎ−’；Ｊチルスルファモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル基等）で示される基である。Ｒ１
６のうちさらに特に好ましいものは、−ＣＯＲ”　　−
ＣＯＯＲ”及び−８Ｏｔ　Ｒ”で示される基である。

２＋　とじて好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、
脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳
香族アゾ基である。

一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）で示されるカプラー
はその置換基Ｒ”、ＲＩ！、Ｘまたは２＋において２価
あるいはそれ以上の多価の連結基を介して互いに結合す
る２量体あるいはそれ以上の多量体であってもよい、こ
の場合、前記各置換基において示した炭素数はこの限り
ではない。

マゼンタ色形成カプラー８基としては、一般式％式％） および〔■〕で表わされるカプラー残１（Ａｒ、ｚ！　
、　Ｒｔｅ、、Ｒｓｘのいずれかの部分で前記一般式（
ＩＩＩ）の下に連結する）を表わす。

一般式〔■〕 −舟弐（ＩＸ） 一般式 一般式 一般式 式中、Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、ｚｍアル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール基
または置換アリール基〔置換基としてはアルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基など）、了り−ルオキシ基（例
えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキ
ルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基など）、ジアルキルカルバモイル基（
例えばジメチルカルバモイル基）、了り−ルカルバモイ
ル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基）、了り−ルスル
ホニル！（例えばフェニルスルホニル基）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、了
り−ルスルホンアミド基（例えば）二ニルスルホンアミ
ド基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスルフ
ァモイル基（９１えばジメチルスルファモイル基）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基、アリールチオ基（
例えばフニニルテオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子（１；ｌえばフッ素、塩素、臭素など）が挙げら
れ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異なって
もよい。

特に好ましい置ＩＡ、Ｉとしてはハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ
基が挙げられる。〕、復素環基（例えばトリアゾール、
チアゾール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キ
ナルジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾ
ール、イミダゾールなど）を表わす。

Ｒ２０は無置換または置！負アニリノ基、アシルアミノ
基（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボ
ンアミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオ
キシカルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキル
ウレイド基、フェニルウレイド基）を表わし、これらの
置換基としてはハロゲン原子（例えばフン素原子、塩素
原子、臭素原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例
えば、メチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、テトラデ
シル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、２−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオ
キシ基など）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド
基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、オクタンアミド
基、テトラデカンアミド基、α−（２゜−ジーｔｅｒ　
Ｌ−アミルフェノキシ）アセトアミド基、α−２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、
α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド基
、α−（４−ヒドロキシ−５−Ｌｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル基、２−オキソ−５−テトラデシルピロリジ
ン−１−イル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基な
ど）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基、エチルスルホンアミ
ド基、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、オクタンスルホ
ンアミド！−１ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基
、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミド基など）、
スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メ
チルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ＮＮ−ジメチルス
ルファモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、
Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）−プロピル〕スルファモ
イルＭ、Ｎ−（４−（２，４−ジーＬｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラデシルスルファモイル基など）、カルバモイル基（
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモ
イルＬ　Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−（４−
（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバ
モイル基など）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミ
ド基、Ｎ−フタルイミド基、２，５−ジオキソ−１−オ
キサゾリジ二）ｔ、＆、３−ドデシル−２，５−’；オ
キ／−１＝ヒダントイニル基、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ
−ドデシルアミン）サクシンイミド基など）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、テト
ラデシルオキシスルホニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基など）、アルコキシスルホニルＺ（ｆＡえば、メト
キシスルボニル基、ブトキシスルホニル基、オクチルオ
キシスルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基な
ど）、アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノキ
シスルホニル基、ｐ−メチルフニノキシスルホニル基、
２４−’；−ｔｅｒｔ−アミルフニノキシスルホニル基
など）、アルカンスルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル基、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、
２−エチルへキシルスルホニル基、ヘキサデカンスルホ
ニル基など）、アリールスルホニルａ　（例えば、ベン
ゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスルホニル基な
ど）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチル
チオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシ
ルチオ基、２−　（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ
ェノキシ）エチルチオ基など）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基、ｐ−）リルチオ基など）、アルキ
ルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ基、ベン
ジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカ
ルボニルアミノ基など）、アルキルウレイド基（例えば
、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基
、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデ
シルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド基な
ト）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、
オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基
など）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キシ基またはトリクロロメチル基などを挙げることがで
きる。

但し、上記ｉ１ｒ、換基の中で、アルキル基と規定され
るものの炭素数は１〜３６を表わし、了り−ル基と規定
されるものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒｚｌ、Ｒｏ、Ｒａｓ、Ｒ”、Ｈｉｓ、Ｒａｓ、Ｒ２’
ｒＲ１、Ｒ１、Ｒ３＠、　Ｒ３＋およびＲ”Ｌ！各ｈ　
水ＨＨ子、ヒドロキシル基の他に、各々無置換もしくは
置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの０
例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフ
ルオロメチル基、トリデシル基等）、アリール基（好ま
しくは炭素数６〜２０のもの０例／Ｌ、　ハ、フニニル
基、４　　（−〕゛テテルフエニル基、２．４−ジー【
−アミルフェニル基、４−メトキシフェニル基等）、ア
ルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの、例えば
、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）、了り−ル
オキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの、例えば、
フェノキシ基、ナフトキシ基等）、ヘテロ環基（例えば
２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、
２−ベンゾチアゾリル基等）、アルキルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの、例えば、メチルアミノ基
、ジエチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等）、アシル
アミノ基（好ましくは炭素数２〜２０のもの、例えば、
アセチルアミノ基、プロピルアミド基、ベンズアミド基
等）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ基、２−クロ
ロアニリソ基等）、アルコキシカルボニル基（好ましく
は炭素数２〜２０のもの０例えば、メトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、２−エチルへキシルオキシ
カルボニル基等）、アルキルカルボニル基（好ましくは
炭素数２〜２０のもの０例えば、アセチル基、ブチルカ
ルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基等）、アリー
ルカルボニル基（例えば、好ましくは炭素数７〜２ｏの
もの、ベンゾイル基、４−ｔ−ブチルベンゾイル基等）
、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの０
例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、２−フェノキシ
エチルチオ基等）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
６〜２０のもの０例えば、フェニルチオ基、２−ブトキ
シ−３−ｔ−オクチルフェニルチオ基等）、カルバモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの。

例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカルバモイル
基等）、スルファモイル基（好ましくは炭素数２０迄の
もの０例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル基等）またはスルホンアミド基（好ましくは炭
素数１〜２０のもの０例えばメタンスルホンアミド基、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基等）を表わす。

Ｚ！は水素原子または芳香族第一級アミン現像生薬酸化
体とカンプリング反応により離脱しうる基を表わす、離
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えは、塩素原子
、臭素原子等）、酸素原子で連結するカップリング離脱
基（例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピル
ビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基
、４−シアノフェノキジル基、４−チタンスルホンアミ
ドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、４−シアノキシル
基、４−メタンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナ
フトキシ基、３−ペンクデシルフェノキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ基
、２−）土ツキシーエトキシ基、５−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等）、窒
素原子で連結するカンプリング離脱基（例えば４９１Ｇ
Ｍ昭５７−１８９５３８号に記載されているもの、具体
的にはベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエン
スルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、２
，３，４，５．６−ペンタフルオロベンズアミド基、オ
クタンスルホンアミド基、ｐ−ジアノフェニルウレイド
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピ
ペリジル基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３
−オキサゾリジニル基、ｌ−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル基、２−オキソ−１゜２−ジヒドロ
−１−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、
３．５−ジエチル−１，２゜４−トリアゾール−１−イ
ル基、５−または６−ブロモベンゾトリアゾール−ｌ−
イル基、５−メチル−１，２，３，４−トリアゾール−
１−イル基、ベンズイミダゾリル基等）、イオウ原子で
連結するカップリング離脱基（例えばフェニルチオ基、
２−メトキシ−５−オクチルフェニルチオ基、４−メタ
ンスルホニルフェニルチオ基、４−オクタンスルホンア
ミドフェニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シアノエチ
ルチオ基、５−フェニル−２，３，４，５−テトラゾリ
ルチオ基、２−ベンゾチアゾゾリル基等）が挙げられる
。離脱しうる基として好ましくはハロゲン原子、フェノ
キシ基、窒素原子で連結するカップリング離脱基であり
、特に好ましくはハロゲン原子、フェノキシ基、ピラゾ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基である。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特にピパロイルアセトアニリド型（ＸＲ
／）、ベンゾイルアセトアニリド型〔Ｘ■〕、［ＸＶＩ
　）のものが好ましい。

式中、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５およびＲは各々水素原子
あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知の置換基例
えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモ
イル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、
アルキルスルホンアはド基、アルキルウレイド基、アル
キル置換サクシイミド基、アリールオキシ基、アリール
オキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、アリー
ルアミド基、アリールスルファモイル基、アリールスル
ホンアミド基、アリールウレイド基、スルホ基、ニトロ
基、シアノ基、チオシアノ基などを表わし、これらの置
換基は同じでも異なってもよい。

式中の自由結合手は、Ｄ又はＥ又はＦの連結基を介して
、ポリマー錫に連結する。

Ｚ３は水素原子又は下記一般式ＣＸＶＩＩ　）、〔Ｗ口
、○■〕もしくは（ＸＸ）で表わされる。

（）　Ｒ３７ 〔Ｘ■〕 Ｒ３７は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。

を形成するのに要する非金属原子を表わす。

一般式（：ＸＸ）のなかで好ましいものとしてはＣＸＸ
Ｉ　）〜■α■〕が挙げられる。

Ｒ，Ｒは各々水素原子、ハロゲン原子、力／ｌ／　：ｉ
　ノ酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基、アルキルスルボニル基、アルキル
スルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換
もしくは置換フェニル基または複素環基を表わし、これ
らの基は同じでも異なってもよい。

０ＹＮＸＰ０〔ｘｘ〕 ゛・Ｗシ′ 式中Ｒ４０、Ｒ４１は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒド
ロキシ基をＲ４２、Ｒ４３およびＲ４４は各々水素原子
、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル
基、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす。

Ｇは、発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基であシ、次の一般式（ＸＸＩＶ　）およ
び［ＸＸＶ）で表すことができる。

一般式〔◇■〕　　　　　　一般式（ＸＸＶ　）式中※
はカプラーの活性位に結合する位置を表わし、Ｊｌは、
酸素原子またはイオウ原子を表わし、Ｊ２はアリール環
またはへテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わし、Ｊ３は窒素原子とともによ員またはｔ員のへテロ
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。これら
の環はさらにアリール環またはへテロ環と縮合していて
もよい。

一般式ＣＸＸＩＶ）で表されるＧとしては、アリールオ
キシ基、オキサシリルオキシ基、クロマンーリーオキシ
基、テトラゾリルオキシ基、アリールチオ基等よシ導か
れた２価の基でろシ一般式ＣＸＸＶ〕で表わされるＧと
しては、ウラゾール基、ヒダントイン基、テトラゾロン
基、トリアゾール基、ジアゾール基、コハク酸イミド基
、サッカリン基、ピリドン基、ピリダゾン基、オキサゾ
リジンジオン基、チオシリジンジオン基等よシ導かれた
２価の基であり、好ましくは了り−ルオキシ基、ウラゾ
ール基、ヒダントイン基、テトラゾロン基およびピラゾ
ール基より導かれた２価の基である。

一般式［ＸＸＩＶ）および［：　ＸＸＶ　：］で表わさ
れる基Ｇは、さらに置換基を有することができ、置換基
としてはアルキル基、了り−ル基、アラルキレ／基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
アミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基または
スルホン酸基等が挙げられる。

次に一般式〔１〕で表わされる反復単位（カプラー単位
）を与える単量体カプラーの代表例を示すが、これに限
定されるものではない。

ＭＣ−Ｉ　　　　ＣＨ。

ＭＣ−４ ＣＨ。

ＣＨ１口Ｃ ＭＣ−５ 〜ＩＣ−６ ＣＨ３ Ｌ−Ｃ υＨ ＭＣ−７ Ｍ　Ｃ−８ ＣＨ。

Ｃ−９ Ｃ）Ｉｔ”’ＣＯ 」 Ｃ−１０ Ｃ−１５ ＣＨ２−ＣＨ Ｈｓ ＨＩ−Ｃ ＮＩＩＣＯＣＪｔ ０Ｃ１１コ Ｃ−１２ Ｃ−１４ Ｃ−１８ Ｃ−１９ υ１１ ｌ ＭＣ−２１ ＭＣ２２ＣＨ３ Ｃ１１，冨Ｃ ＭＣ−２８ ＭＣ−２４ Ｈｓ ＭＣ−２５ ＭＣ−２９ Ｃ１ｌ。

ＭＣ−３１ ＭＣ−３２ ＭＣ−３８ ＭＣ−３９ Ｈ Ｈｓ ＭＣ−３５ ＭＣ−３７ ＭＣ−４０ ＭＣ−４１ ０ＯＣＨｓ ＣＯＯＣＩ（−Ｃ８ｚ ゝＡＣ−４２ ＭＣ−４４ ＭＣ−≠ｇ ＭＣ−ゲタ ＭＣ−ｔ。

ＭＣ−≠よ ＭＣ−弘ｔ ＭＣ−≠７ ＭＣ−ｊ　／ ＭＣ−１２ ＭＣ−３，３ Ｍ　Ｃ−ｚグ ＭＣ−５ｒ ＭＣ−ｒｔ ＭＣ−Ａ。

Ｍ　Ｃ−ｊ　７ ＣＣ−５ ｒ　Ｃ−ｚり ＭＣ−６３ ＭＣ−４≠ ＭＣ−Ａ！ ＡＩＣ−Ａ　乙 ＭＣ−６７ Ｍ　Ｃ−７ｒ ＭＣ−７ｊ Ｃ−７ｊ≠ Ｍ　Ｃ−、＜　　７ ＭＣ−７０ Ｃ−７Ｏ／ ＭＣ−７ｊ ＭＣ−７７ ＭＣ−７，１’ ＭＣ−７２ Ｍｃ−ｔ。

ＭＣ−♂グ ｌＮｌ−１シｌＪ代し５２升へＭＵ（ＪＵ＝Ｕｔｉ２Ｍ
Ｃ−Ｊ’／ ＭＣ−ｒ、？ ＭＣ−ｒ　７ ＭＣ−ｒｒ ＭＣ−Ｊ’り Ｎ１（（、○（１−１＝（ｆｉ２ 次に一般式（ＩＩ）についてくわしく述べる。

一般式（ｎ） 式中、Ｒは水素原子、塩素原子又はアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ブチル基、ｎ−ヘキサン基）を表
わし、このうち水素原子またはメチル基が特に好ましい
。

Ｒ′は水素原子又は、アルキル基（炭素数７〜１０個の
ものが好ましく、例えばメチル基、デシル基）を表す。

Ｉ Ｑは−Ｃｏ□−−ＣＯＮ−又は乙から７０個の炭素原子
を有するアリーレン基のいずれかである。Ｑには次のよ
うな基が含まれる。

このうち、−ＣＯ２ Ｃ０ＮＨ− Ｌは−Ｃｏ２−　−ＣＯＮ−結合を少なくとも一つ含み
、３から７５個の炭素原子を有する二価の基、あるいは
、−〇　−−Ｎ−−Ｃｏ　−−ｓｏ　−−５ｏ２−−５
ｏ３− 結合を少くとも一つ含み、ｌから７２個の炭素原子を有
する二価の基のいずれかである。（但しＲ１は前述した
ものと同じものを表わす。）Ｌには次のような基が含ま
れる。

−ＣＨ２Ｃｏ□ＣＨ２− −ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ ＋ＣＨ２＋ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ ＋ＣＨ２＋−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ −ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ −Ｃ）（ＮＨＣＯ２Ｈ２ＣＨ２ ＋ＣＨ２＋ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ ＋ＣＨ２＋ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ ＋ＣＨ２＋ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ −ＣＨ２０ＣＨ２ −ＣＨＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− −ＣＯＣＨ２ＣＨ２ −ＣＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ 一３ＯＣＲ２ＣＨ２− −ＣＨ２５ＯＣＨ２ＣＨ２ 一８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ 一８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ□ＣＨ２ＣＨ２−一５Ｏ３Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ 一８０３ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ１２ −８Ｏ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２−３ｏ２ＮＨ
Ｃ）１２Ｃ）１２ＣＯ□ＣＨ２Ｃ）１２−−ＮＨＣＯＮ
ＨＣ）１２ＣＨ２ −ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ −ＮＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ −ＣＨ２ＮＨＣＯ□ＣＨ２ＣＨ２ Ｌは本発明の目的、例えば耐拡散化された写真用ポリマ
ーを提供すること、あるいは求核性基を有する写真用添
加剤を耐拡散化すること、ちるいは硬膜剤として使用す
ること等に応じて任意に選択される。

本発明の一般式（ｎ）で表される反復単位を与える不飽
和モノマーの代表例を示すが、これに限定されるもので
はない。

［−７ ＣＨ＝ＣＨ 次に、本発明においては芳香族−級アミン現像薬の酸化
体とカップリングしない非発色性エチレン様モノマーを
共重合モノマーとして導入した方が溶解性及び硬膜剤と
の反応性の点でよシ好ましい。例えばアクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル
類、クロトン酸、クロトン酸エステル類、ビニルエステ
ル、マレイン酸、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フ
マル酸ジエステル、イタコン酸、イタコン酸ジエステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエー
テル頚、スチレン類等が挙げられる。

これらの酸はアルカリ金属（例えばＮａ、に等）または
アンモニウムイオンの塩であってもよい。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、３−アクリロイル
プロパンスルホン酸、アセトアセトキシエチルアクリレ
ート、アセトキシエチルアクリレート、フェニルアクリ
レート、λ−メトキシアクリレート、λ−エトキシアク
リレート、２−（ｊ−メトキシエトキシ）エチルアクリ
レート等が挙げられる。メタクリル酸エステルとしては
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、コーヒドロキシエチルメタクリレート、！−
エトキシエチルメタクリレート等が挙げられる。クロト
ン酸エステルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘ
キシルなどが挙げられる。ビニルエステルとしてはビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙
げられる。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が
挙げられる。フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げら
れる。イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチ
ル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げ
られる。アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メ
チルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、イソプロ
ピルアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ヒド
ロキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、アクリロイルモルホリン、アクリルアｉドーーーメ
チルプロパンスルホン酸等が挙げられる。メタクリルア
ミド沖としてはメチルメタクリルアはド、エテルメタク
リルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−
ブチルメタクリルアミド、−一メトキシメタクリルアミ
ド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルア
ミド等が挙げられる。

ビニルエーテル類としてはメチルビニルエーテル、フチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテル等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン
、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エテルスチレン、インプロピルスチレン、メチル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香
酸メチルエステル、コーメチルステレン、スチレンスル
ホン酸、スチレンスルフィン酸、ヒニル安息省酸等が挙
げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えばｒｈ
酸７’）ル等）、ビニルケトン頌（例えばメチルビニル
ケトン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジ
ン）、グリシジルエステル順（例えばグリンジルアクリ
レート等）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリ
ル等）。

これらのモノマーの中で、親水性の高いものが特に好ま
しい。これらの単量体は、２種以上を併用してもよい。

、２種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ス
チレンスルフィン酸カリウムとアクリルアミド−λ−メ
チルプロパンスルホン酸ソーダ、アセトアセトキシエチ
ルメタクリレートと３−アクリロイルプロパンスルホン
酸ソータ、アクリルアミド−λ−メチルプロピンスルホ
ン酸ソーダとアクリル酸ソーダ、３−アクリロイルプロ
パンスルホン酸ソーダとブチルアクリレートとスチレン
スルホン酸ソーダ等が挙げられる。

次に本発明で用いられるポリマーカシラーの具体例を以
下に示すが、これに限定されるものではない。

以下に示す構造式中の数値はモル比を表す。

Ｙ−／ Ｙ−，２ 入１−／ へニー−２ （ＪＵｌ−１３ −Ｊ Ｍ−／Ｊ’ ＋Ｗｌ−１３ Ｃ−７６ し０〜）ｉＵＨ（、、：）１−（、：ｌ（２′＼♂ （、′０２（：Ｈ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ 本発明のポリマーカプラーにおいて、一般式（Ｉ）、（
Ｉｔ）Ｋおけるカプラ一部（Ａ）と硬膜剤部（Ｂ）のモ
ル比、塗布Ａｇ１ｔ、塗布ゼラチン量、塗布乳剤のｐＨ
１粘度等によって任意に変えることができる。好ましく
は（Ａ）；　ｔｏ〜り！％、（Ｂ）；ｊ〜！Ｏ％である
。

ゼラテ／当りの本カプラーの添加量も又任意に変えるこ
とができる。通常は硬膜剤部（Ｂ）が１０ｏｙの乾燥ゼ
ラチンに対し！Ｘ１０”当量からｊ×／θ　　当量まで
の範囲が用いられる。

非発色性共重合モノマーを第３成分として用いた場合、
その割合は添加するカプラー濃度、カプラー添加方法に
よって種々変更できる。好ましくはｊ〜りｊｗｔ％であ
る。

本発明のポリマーカプラーの添加量は乳剤層の場合は塗
布銀量（モル）対カプラー８（Ａ）のモル比に換算して
ｌ−２００、好ましくはｊ〜１００になるように添加す
るのが写真性能上有利でちる。

本発明のポリマーＣｐの分子量は！×７０〜ｌ×７０７
が好ましい。分子量が小さすぎるとポリマーが移動しゃ
すくなシ、また分子量が大きすぎると塗布に支障を生じ
ることがある。より好ましくは／×１０’〜、２×１０
６である。

本発明の水溶性ポリマーカプラーの合成は重合開始剤、
重合溶媒としては特開昭！ｒ−／２０２！２、特開昭！
を一／≠ｊり≠グ、特開昭５ｇ−２／／７ｊ５１ｆ？５
開昭ｊｇ−２２１１３３２、特開昭ｊター≠コｊダ３、
特開昭ｊター／７／９６６、特開昭ｊター２２１．２３
２、特開昭６０−３６７３２および特開昭ｔｏ−≠ｔｓ
ｓｒに記載されている化合物を用いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類々
どと関連して設定する必要があり、００Ｃ以下から１０
ｏ　０ｃ以上まで可能であるが通常３０　’Ｃ−／、０
０　’Ｃの範囲で重合する。

合成例／ 水溶性ポリマーカプラーＹ−／／の合成３ｏＯｍｌの三
ツロフラスコにカプラーモノマーＭＣ−ｖｓ　　１３ｙ
　　硬膜剤％／　７−１−　／　　／　ｊｉＥ、Ｎ−ア
クリロイル−ε−アミノ−ｎ−カプロン酸ナトリウム塩
／λりおよびＤＭＦ／ＡＯｍｌを混合し、窒素気流下と
００Ｃまで加熱し、アゾビスイソ酪酸ジメチルｏ、ｌ／
ｌｙのＤＭＦ溶液溶液１金ｌ加し、重合を開始した。３
時間重合の後冷却し、１０１００Ｏのアセトンで再沈を
行った。濾過、乾燥後２３．／７のポリマーカプラーＹ
−／／が得られた。本ポリマーはアルカリ滴定により９
ｇ、０ｗｔ％のカプラーモノマー単位が含まれている事
が示された。

合成例２ 水溶性ポリマーカプラーＹ−／−ノ合成３ｏｏｍｌの三
ツロフラスコにカプラーモノマーＭＣ−１９／７Ｆ、硬
、ｌ剤モ／マーＩＩ−／／ｙ。

アクリル酸ナトリウム６１％ＤＭＦ２００ｍｌを混合し
、窒素気流下ｒｏ　０ｃまで加熱し、アゾビスイン酪酸
ジメチルＯ，ゲタの、［）　Ｍ　Ｆ溶液よｍ／を添加し
、重合を開始した。３時間重合の後冷却し、三光純薬製
透析膜！ＯＦＴ　　Ｃ−ｇｊで透析を３日間行った。凍
結乾燥によシ／り、２ｆｉのポＩＪ　？−カプラーＹ−
７２を得た。本ポリマーはアルカリ滴定によりＡ２Ｗ１
％のカプラーモノマー単位が含まれている事が示された
。

本発明でいう水溶性とは得られたポリマーカプラーが１
．０ｗｔ％以上水に溶解することをいう、好ましくはｌ
ＱｗＬ％以上水に溶解すると製造上にとっても好ましい
。

本発明のポリマーカプラーは、水溶液として塗布液に添
加することが可能であり、又、低級アルコール、ＴＨＦ
、アセトン、酢酸エチル等の水と混和する有機溶媒と水
との混合溶媒に溶解し添加することもできる。

更にアルカリ水溶液又はアルカリ水含有有機溶媒ｒＲ合
液に溶解させて添加してもよい、又、ゼラチン溶液中に
分散させたり界面活性剤を少量添加することも可能であ
る。

いずれの場合も本発明の水溶性ポリマーカプラーは塗布
液及び塗布膜中では、油滴状もしくはラテックス状の形
をとっておらず、親水性バインダーと相互作用しある程
度相溶しているものと思われる。

それゆえ膜強度は油溶性（ラテックス状も含む）ポリマ
ーカプラーに比べすぐれた性能を示すものと思われる。

本発明のポリマーカプラーは硬膜剤として単独で用いて
もよく、本発明のポリマーカプラーを２種以上混合して
用いてもよい、またこれまでに知られている他の硬膜剤
と併用して用いてもさしつかえない、公知の硬膜剤とし
ては、たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペ
ンクンジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロ
エチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１
，３，５トリアジン、そのほか米国特許第３．２８８，
７７５号、同２，７３２，３０３号、英国特許第９７４
，７２３号、同１，１６７．２０７号などに記載されて
いる反応性のハロゲンを存する化合物類、ジビニルスル
ホン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルへキサヒ
ドロ−１３，５−）リアジン、そのほか米国特許第３，
６３５．７１８号、同３，２３２，７６３号、英国特許
第９９４，８６９号などに記載されている反応性のオレ
フィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキジメチルフタルイ
ミド、その他米国特許第２．７３２，３１６号、同２，
５８６，１６８号などに記載されているＮ−メチロール
化合物、米国特許第３．１０３．４３７号等に記載され
ているイソシアナート類、米国特許第３．０１７，２８
０号、同２，９８３，６１１号等に記載されているアジ
リジン化合物類、米国特許第２，７２５，２９４号、同
２，７２５，２９５号等に記載されている酸誘導体類、
米国特許第３．０９１，５３７号などに記載されている
エポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカル
ボキシアルデヒド頻をあげることができる。あるいは無
機化合物の硬膜剤としてクロム明パン、硫酸ジルコニウ
ム等がある。また、上記化合物の代りにプレカーサーの
形をとっているもの、たとえば、アルカリ金属ビサルフ
ァイトアルデヒド付加物、ヒダントインのメチロール誘
導体、第−級脂肪族二トロアルコール、メシルオキシエ
チルスルホニル系化合物、クロルエチルスルホニル系化
合物などと併用してもよい。

本発明のポリマーカプラーと他のび膜剤を併用して用い
る場合、本発明のポリマーカプラーの使用割合は目的や
効果に応じて任意の割合を選ぶことができる。

本発明のポリマーカプラーとともに、ゼラチンの硬化を
促進する化合物を併用することもできる。

例えば、本発明のポリマーカプラーとビニルスルホン系
硬膜剤の系に、特開昭５６−４１４１号に記載のスルフ
ィン酸基を含有するポリマーを硬膜促進剤として併用す
る等である。

本発明のポリマーカプラーを通用するゼラチンは、その
製造過程において、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬
される所謂アルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、は浴に
浸漬される酸処理ゼラチンおよびその両方の処理を経た
二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチンのいずれでもよい
、さらに本硬膜剤はこれ等のゼラチンを水浴中で加温な
いしは蛋白質分解酵素を作用させ、一部加水分解した低
分子ユのゼラチンにも通用出来る。

本発明の怒光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンをもち
いるのが有利であるが、それ以外の合成ポリマーを結合
剤として用いることもできる。

本発明のポリマーカプラーを感光性乳剤層又は非怒光性
層の塗布液に添加する場合添加してから長時間放置する
とゼラチンと本発明のポリマーカプラーが架橋反応をお
こし塗布液の増粘が激しくなり良質の塗布性を確保する
のが困難になる場合がある。

よって、本発明のポリマーカプラーを塗布液に添加する
場合、塗布の少なくとも６０分以内、好ましくは３０分
以内に添加するのが好ましい、特に塗布直前に添加する
のが好ましい。

ポリマーカプラーはある程度は、ゼ尋チンと反応させて
から塗布することが好ましいものもある。

又、本発明のポリマーカプラーは溶媒に熔解した状態で
溶液のまま塗布すると、塗布液の物性が変化ゼず好まし
い、この場合、塗布物の屹燥工程までの間にポリマーカ
プラーが、ゼラチン含有層に拡散し、硬膜され、不動化
することになる。

本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも阜分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー（ＲＤ）、Ｉｈ１７６４３（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａＬｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）　　”および同阻１８７１６（１９７９年
１１月）　、６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅＬ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９
６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｉａｎ　ｅｔ　ａｌ＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃεｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された草分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）１米国特許第４，
４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＩＩ＆
１１７６４３および同患１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記ｉｆｆｆｍ所を示した。

添加剤種類 １　化学ｉｖＩ惑剤 ２感度上昇剤 ４　　増　　　！８　　　剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３ Ｒ１）１８７１６ ２３頁 ６４８頁右欄 同上 ２４頁 ２５頁右欄　６５０頁左〜右欄 ２５頁 ２６頁　　６５１頁左横 ２６頁　　　　同上 ２７頁　　６５０頁右１Ｍ 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）南１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンクカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー＆２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１ｈ２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４，５００．６３０号、同第４．５４０
，６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、第２．３６９，
９２９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許出
願第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１３６５Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４．３３３
，９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、同第４，
４２７，７６７号、欧州詩許第１６１．６２６Ａ号等に
記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．　１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許′ｆＪ４，３６６．２３７号、英国特許第２．１
２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許
（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好まし
い。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０．２１．１
号、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的にを用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３．
１〜１項に記載された特許特開昭５７−１５１９４４号
、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、
米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他・本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分数方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および同南１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、ぬ
１７６４３の２８〜２９頁、および同隘１８７１６の６
５１左欄〜右１間に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、ｊ頃流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴジョン・エンジニアズ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅＬｙ　ｏｆ
　ＭｏＬｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　　Ｔｅ１ｅｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ＞第６４巻、Ｐ、２４
８−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、もと
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術全編［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり好ましくは、５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
最には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３
４号、５９−１８４３４３号、６０−２２０３４５号、
６０−２３８８３２号、６０−２３９７８４号、６０−
２３９７４９号、６１−４０５４号、６１−１１８７４
９号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができ
ル、特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合物等を
含有する安定浴が、好ましく用いられる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、１最影用カラー感光材料の１１柊
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる・（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例／ 下塗υを施した三酢酸セルロースフィルム上に下記に示
すような組成の各層よυなる多層カラーぶ元頁料でろる
試料１０／を作成した。

（感光層の組成） 第１４（乳剤層） 単分散（変動係数ハＩ）沃 臭化銀乳剤（沃化銀μモル 弧、平均粒径ｏ、Ｉｐ）　　　０．１９７ｍ２ゼラチン
　　　　　　　　　　　ｉ、ｏり７ｍ２第２１（・・ク
リｉＦ）。

ヒドロ牡ンエテルセルロース　θ　ｒ　？／　、、、　
２第３層（カプラー含有１ｉｔ） 第１層と同じ沃臭化銀乳剤　　ｏ、ｒり７ｍ２カプラー
Ａ−／　　　　　　　　　／、ｏ？／ｍ２ゼラチン　　
　　　　　　　　　／　、０９７フｎ２第ｊ層（保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　ｏ、ｒｔ７ｍ２ポリメチ
ルアクリレート粒子　ｏ、ｚ？／ｍ２硬膜剤　）（−７
０護り／ｍ２ 試料１０−〜／／Ｚの作製 試料１０／のｆｆｃＪ層のカプラーＡ　−／　ｆ　ｐ　
／に示したカプラーにカプラー残基の量を等モル添加す
るよう計算して添加した以外試料１０／と同様にして作
成した。

冥施例に使用した水溶性ポリマーカプラーは、３ｗｔ％
の水溶液にして、塗布、２０分前に塗布液に添加して塗
布した。

０＝Ｏ 得られた試料１０／〜／／、ｌ−を一部はそのまま、も
う一部はハクリ層からハクリし友後、下記処理工程に従
って３ｔ″Ｃにて現像処理をおこ力った。

その後、ハクリしない場合の黄色濃度Ｄ工とＩ・クリし
た後の黄色濃度Ｄ２の比をとって酢加したカプラーの他
層への拡散の尺度とした。

距果を表／に示した。本発明のカプラーはいずれも他層
への拡散が少ないことがわかる。

辰　ｌ く＠理工程〉 カラー現像　　　　　３分／！秒 浮　　白　　　　１分３０秒 水　　況　　　　二分１０秒 定　　着　　　　４分、２０秒 水　　　　洗　　　　　　　３分／！秒安　　　　定　
　　　　　７分０３秒 各工程に用いた処理数組＠は下記の通りであった。

クラ−現像液 ジエチレントリアミン五酢５　　　　／　、　０　？／
−ヒドロキシエチリデンー・ ／−７−ジホスホン酸　　　　　１．０？亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　μ、Ｏり炭酸カリウム　　　　
　　　　　Ｊｏ、０り臭化カリウム　　　　　　　　　
　　／、≠２沃化カリウム　　　　　　　　　　／　、
３１ｈ９ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｔ２
グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエテルアミノ） 一λ−メチルアニリン硫ぽ 塩 水を加えて 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 エチレン２フ８フ匹酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７７７％） Ｎ！硫酸ナトリウム グ　、　！　２ ／、０１ ｐＨ１０，。

１００．０？ １０．０？ ｉｔｏ、ｏｙ １０．０？ ／、０１ ｐＨｔ、。

７．０２ μ　、Ｏ２ ／　７　ま　、０ｒｎｌ 弘　、＆ｙｌ 水をフロえて　　　　　　　　　　　ｉ、ｏβＨＪｉ く安定α〉 ネルマリン（３７％ｗ／　ｖ　）　　　　ｊ　、　０ｍ
ｇポリオキシエチレン−ｐ−モ ／／ニルフェニルエーテル （平均重合度ｉｏ）　　　　　　　ｏ、３ｔエチレンジ
アミン四酊酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　ｏ、ｏｔｙ３−クロロ
−１−メチル−ク ーイソチアゾリンー３−万 ７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　
　、０３？水を加えて　　　　　　　　　　　　　／ｌ
ｐＨ乙、Ｏ く水洗水〉 水道水ｉＨ梨型強酸カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製ア／パーライトＩ　Ｒ−／２ｏＢ）とＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同社製アンバーライトＩＲＡ
−弘ｏｏ）を７二／の容量比で混合光てんしたカラムに
通し、カルシウム、マグネシウムとも／ｍグ／ｌ以下に
処理したのち、二埴化イノシアヌール酸ナトリウム？：
／ｅ轟りｏ、ｏ−２ｙ添加して用い念。

笑厖ψ」！ （試料−〇／〜λ／ｌ） 試ｐ１０ｔの第３層のカプラーＡ−／を辰２、表３のよ
うにおきかえ念以外試料１０／と同様にして作双した。

得られた試料を冥施σす／と同様な処理評価を行なつ友
。落果ｔ−表２、我３に示した。

冥施同／と同様て、カプラー母核の種類にかかわらず、
２８：発明の水溶性ポリマーカプラーは他層への拡散が
少ないことがわかる。

λ０／（比較例） コ　０．２　　　　　ｔｔ １０３（本発明） −０グ　　　　〃 λ　ＯＪ　　　　　／／ 、２　０　１　　　　　／／ −〇　　７　　　　　ｔｔ 、２０！　（比較例） ＪＯタ　　〃 ２　／　Ｏ〃 一／／（本発明） ｊ　　／　　、２　　　　　’／／ コ　／　３　　　　〃 ＋２７４ｔ　　　　〃 コ　／！〃 表　　２ Ｂ−／ Ｂ−コ 　−Ｉ Ｃ−／．２ Ｃ−／を 我　　３ −ｔ Ｄ−コ −Ｊ Ｎ１−／ −ｓ Ｍ−／（７ ΔＬ−ｌ　ｌ 仁／り ０、ＪＯ ０、θ？ ０、０り ｏ．ｏｌ 仁６ ０、０９ Ｏ　ｌ　λ　ｒ θ　、Ｊｌ ０、３　６ ｏ．ｏＪ’ ｏ，ｏ？ ｏ　　、ｏ’ｒ 仁１０ ０、０９ 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層クラ−感光材
料でちる試料ＪＯ／を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
り７ｍ　単位で辰した量全１またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについては２！ｍ２単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルらた
りのモル数で示し之。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・・・・０
。ｌゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・・・
・／．３Ｅ　ｘ　？ｖｌ−タ　　　　　　　　　　　・
・・・・・・・・ｏ．ｏｔＵＶ−／　　　　　　　　　
　　　・・・・・・・・・０，ＯＪＵＶ−λ　　　　　
　　　　　　・・・・・・・・・Ｏ．ＯぶＵＶ−Ｊ　　
　　　　　　　　　山・・・・・・ｏ．ｏＡＳｏｌＶ−
／　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．／！Ｓ
ｏｌｖ−２　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．
／！Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−Ｊ　　　　　　　　　　−＝・−
・−０　、０１第、２層（中間層） ゼラチン ＵＶ−／ ＥｘＣ−μ Ｅｘｔ−／ ｏｌｖ−ｔ ｏｌｖ−２ 第３層（低、冨度亦感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉμモル％、 巧−ＡｇＩ型、球相当径Ｏ０ ３μ、球相当径の変動係数２ ０％、板状粒子、直径／厚み 比３．０） ・・・・・・・・・／、０ ・・・・・・・・・Ｑ　　、　０３ −・・−・・・・Ｑ、０２ ・・・・・・・・・０．００≠ ・・・・・・・・・０　、　／ ・・・・・・・・・０．１ 塗布銀量　　　　・・・・・・・・・／１．２沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩＪモル％、 均−ＡｇＩ型、球相当径０゜ ３μ、球相当径の変動係数ｌ ３％、球形粒子、直径／厚み 比／、Ｏ） 塗布銀量　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｔ・・・・・
・・・・／　、　θ μＸ１０　　　’ ｊＸｌｏ　　５ ・・・・・・−ｏ　　、ｏｒ ・・・・・・・−０、１０ ・・・・・・・・・０．０３ ・・・・・・・・・Ｏ、／　２ ・・・・・−・・・Ｏ、Ｏｌ ゼラチン ＥｘＳ−／　　　　　　・・・・・・・・−ＥｘＳ−２
・・・・・・・・・ ＥｘＣ−／ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−Ｊ ＥｘＣ−μ ＥｘＣ−ｊ 第グ層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＪモル％、 コアシェル比／：／の内部筒 ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数／よ％、 板状粒子、直径／厚み比！。

Ｏ） ゼラチ／ ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−λ ＥｘＣ−Ｊ 塗布銀量　　　　・・・・・・・・・０．７・・・・・
・・・・／　、　Ｏ ・・・・・・・・・　　、３ｘ１０−’・・・・・・・
・・・２．３×１０−”°“°゛°°°°・０．／／ ＥｘＣ−７ ＥｘＣ−ａ ＳｏｌＶ−／ Ｓｏ　１１°　−３ 第３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０１
ＩＣｐｄ−／　　　　　　　　　　・・・・・・・・・
０．／５ｏｌｖ−ｉ　　　　　　　　　・・・・・・・
・・０．Ｏｊ第ｔＮＩ（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉグモル邦、 コアシェル比ｌニア０憬面高 ＡｇＩ型、球相当径０．ｊμ、 球相当径の変動係数７！％、 板状粒子、直径／厚み比弘 ・・・・・・・・・０．Ｏｊ ・・・・・・・・・０．０ｊｒ ・・・・・・・・・０．０！ ・・・・・・・・・０．０ｊ 塗布銀量　　　　・・・・・・・・・０．３！沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩＪモル％、 均−ＡｇＩ型、球相当径０゜ ３μ、球相当径の変動係数２ ！憾、球形粒子、直径／厚み 比７．０） ゼラチン Ｘ５−Ｊ Ｅｘａ−μ ＥｘＳ−ｔ Ｅｘ？ｂｌ−１ Ｅｘｈ薫−タ ＥＸ？１ＩＩ−ＩＯ ＥｘＹ−／／ ５ｏｌｖ−／ ５ｏｌｖ−≠ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩグモル％、 コアシェル比ｌ：３の内部筒 Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数２Ｑ％、 板状粒子、直径／厚み比３゜ 塗布銀量 ・・・・・・・・・０．２０ ・・・・・・・−・／、Ｏ Ｊ’×１０　　　’ ＪＸｌｏ　　　’ ／Ｘ１０−’ ・・・・・・・・・？ｙ、４ｔ ・・・・・・・・・０．０７ ・・・・・・・・・０．０．２ ……・・・０．０３ ・・・・・・・・・、０．３ ・・・・・・・・・０　．０１ 塗布銀量 ・・・・・・・・・Ｏ０ ３ｙ、ｉｏ”−’ ｌＸ１０−’ １×１０　　　’ −・・−・・・０．／ ・・・・−−Ｏ，Ｏ，２ ・・・・・・・・・０　、０３ ・・・・・・・・・０．０３ ・・・・・・・・・０，０／ ・・・・・・・・・０．２ ・・・・・・・・・０　＋　Ｏ／ ＥｘＳ−３・・・・・・・・・ ＥｘＳ−グ　　　　　　　　・・・・・・・・・ＥｘＳ
−ｊ　　　　　　　　　・・・・・・・・−Ｅｘ八へ−
ｇ Ｅ　ｘ　Ｍ−タ ＥｘＹ−／／ ＥｘＣ−− Ｅｘへｌ−／４ｔ Ｓｏｌｖ−７ Ｓｏｌ　　〜・−グ 第Ｊ′層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・Ｏ，
まＣｐｄ−／　　　　　　　　　　　　　・・・・・・
・・・θ、０２Ｓｏｌｖ−ｉ　　　　　　　　　　　　
　　・・・・・・・・・０．０２語７層（赤感層に対す
る重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩλモル％
、 コアシェル比、２：／の内部高 ＡｇＩ型、球相当径／；Ｏμ、 球相当径の変動係数／！％、 板状粒子、直径／厚み比６゜ Ｏ） 塗布銀量　　　　・・・・・・・・・０．Ｊｊｔ沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１．２モル％、 コアシェル比／：／の内部高 Ａ　ｇ　Ｉ型、球相当径ｏ、ｔ、ｔμ、球相当径の変動
係数２０％、 板状粒子、直径／厚み比ｔ。

Ｏ） 塗布銀量 ゼラチン ＥｘＳ−ｊ　　　　・・・ ＥｘＹ−／３ Ｅ　Ｘ　Ｍ　−／λ ＥｚＭ−／≠ ５ｏｌｖ−を 第１Ｏ層（イエローフイ 黄色コロイド銀 ゼラテ／ Ｃｐ　ｄ　−２ Ｃｐｄ−／ ・・・・・・・・・０．２０ ・・・・・・・・・０．３ ・・・・・・・・・　　ｌＸ１０−’ ・・・　　　　　・・・・・・・・・０．／／・・・・
・・・・・Ｑ、０３ ・・・・・・・・・０．ＩＯ ・・・・・・・・Ｏ、コ　Ｏ ルター層） ・・・・・・・・・０　、０　！ ・・・・・・・・・Ｏ、！ ・・・・・・・・・Ｏ３／３ ・・・・・・・・・Ｏ，１０ 呉／／層（低Ｓ度宵ＩＳ乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠、！モ ル％、均−Ａ　ｇ　Ｉ型、琢相尚 径０．７μ、球相当径の変動 係数７３％、板状粒子、直径 ／厚み比７．０） 塗布銀量 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ／ｊモル ％、均−ＡｇＩ型、球相当径 ０、ｊμ、球目尭径の変動係 数２！％、板状粒子、直径／ 厚み比７．０） 塗布銀量 ゼラチン ＥｘＳ−乙　　　　　・・・・・・・・ＥｘＣ−／ｌ ＥｘＹ−ｔ３ ＥｘＹ−／ｊ Ｓｏｌｖ−／ 第７２層（高感度青惑乳剤曝） ・・・・・・・・・０．３ ・・・・・・・・・ｏ　　、　ｉｚ ・・・・・・・・・／、ｔ λＸ／　０−’ ・・・・・・・・・Ｏ、Ｏｊ ・・・・・・・・・０．０７ ・・・・・・・・・ｌ　、　！ ・・・・・・・・Ｏ、＋２０ 沃臭化銀乳剤（Ａ２１１０モル ％、内部室ＡｇＩ型、球相当 径／、０μ、球相当径の変動 係数コｊ％、多重双晶板状粒 子、直径／暉み比２．０） 塗布銀量 ゼラチン ＥｘＳ−Ａ ＥｘＹ−／ｊ ＥＸＹ−／Ｊ Ｓｏｌｖ−／ 第１３層（第１保護層） ゼラチン Ｖ−ｕ Ｖ−ｔ Ｓｏｌｖ−ｉ Ｓｏｌｖ−２ 第１グ１（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モ ル％、均−ＡｇＩ型、球相当 ・・・・・・−・０　、　！ ・・・・・・・・・０　、　！ ｌＸ１０−’ ・・・・・・・・・Ｏ，コ　Ｏ ・・・・・・・・・０，０／ ・・・・・・・・・０　、　／　Ｏ ・・・・・・　−・Ｏ、♂ ・・・・・・・・・０　　、　／ ・・・・・・・・・Ｏ、／　！ ・・・・・・・・０　、　Ｏ／ ・・・・・・・・・０．０／ 径０．０７μ）　　　　　・・・・・・・・・０１！ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・００４
ｔ、ｔポリメチルメタクリレート粒子 直径１．！μ　　　　　　　・・・・−・・・・０．２
Ｈ−／　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、
４ｔＣｐｄ−ｊ　　　　　　　　　　　　　・・０旧・
・０．ＩＣｐｄ−μ　　　　　　　　　・・・・・・・
・・ｏ、！Ｖ−２ ＵＶ−Ｊ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｔ？／ｍ２）界面活性剤Ｃｐｄ−ｔ、ｔ（ｏ、
ｏｒｙ／ｍ２）を塗部助剤として重加し之。

その地板下の化合物Ｃｐｄ−ｔ（ｏ、ｚ？／ｍ２）〜Ｃ
ｐｄ−ｔ（０，！？／ｍ２）ｆ添加した。

ＵＶ−グ ＵＶ−ｔ Ｂｕ ｘ／ｙ＝７／Ｊ　（重量比） Ｕ　Ｖ　−ｔ ｅｐａ−／ ｏｌ Ｖ−／ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｅｐａ−１ ｏｌ −Ｊ ｅｐａ−Ｊ ｅｐａ−ＩＩ ｏｌ ■　−グ （ｔ）Ｃ５）ｉｌ、 ＯＯＨ Ｃｐｄ−ｔ Ｃｐｄ−１ ＥｘＣ ／ ＥｘＣ−ｒ Ｈ ＥｘＣ Ｃ（ＣＨ３）５ Ｅ　ｘ　Ｃ−Ｊ Ｈ ＥｘＣ−弘 ＥｘＣ−７ Ｈ Ｅｘ八へ−！ ｍ　＝　、２　ｊ ｍ’＝−Ｊｊ ｉｏｌ、ｗｔ、約ａｏ、ｏｏ。

Ｅ　ｘ　Ｍ−タ ＥｘＹ−／Ｊ ＥｘλＩ−ｔａ ＥｘＹ−／／ Ｅｘ八へ−／　コ ＥｘＹ−ｉｔ Ｈ ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＥｘＳ−／ Ｅｘ　Ｓ−グ ＥｘＳ−ｒ ＥｘＳ−Ｊ Ｅｘ　Ｓ−３ ＥｘＳ−Ａ （ＣＨ２）、５ｕ３Ｎａ （ＣＨ２）４幻、。

（ＣＨ２）　４Ｓｏ３Ｎａ Ｈ−／ ｘＦ−ｉ 試料３０２〜３小の作製 試料３０／において第１／層、第７２層の高沸点有機溶
媒を除去し、カプラーＥｘＹ−７ｚのかわりに表グに示
したカプラーに、カプラー残基の量がＥＸＹ−７ｌと等
モルになるように分散添加した以外、試料３０／と同様
にして作成した。

試料３０２〜３０≠に添加したカプラーＥｘＹ−／　Ａ
、　ＥｘＹ−／　７、ＥｘＹ−／Ｊ’は以下に示すカプ
ラーである。

なお水溶性ポリマーカプラーはすべてｊ　ｗ　ｔ　％の
水溶液として乳剤層に添加した。

得られた試料ＪＯ／〜３／ｌを緑色光にてウェッジ露光
後下記の現像処理をおこなった。

得られた試料を濃度測定し、マゼンタ発色層のイエロー
濃度を評価することによシ、青感度層から緑感度層への
カプラーの拡散の尺度とした。

Ｏ又、乳剤膜の強度をはかるため、試料３０／〜３／６
を寺沢式微小硬度計（ＭＭ−２型）を用いてビッカース
硬さ（この場合ヌープ圧子を使用）を測定した。ビッカ
ース硬さについては、Ｄ。

Ｔａｂｏｒ著、Ｔｈｅ　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｍｅａｎｉ
ｎｇｏｆ　　工ｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　５
ｃｒａｔｃｈＨａｒｄｎｅｓｓ、Ｂｒ１ｔｉｓｈ　　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ
、　　第７巻、第２ｔＯ頁（／り！６）に記載がある。

結果を表≠に示す。

油溶性のカプラーを用いた場合、他層への拡散による混
色は、見られないが膜強度が弱いという欠点を有してい
た。

一方、公知の水溶性ポリマーカプラーを用いた場合、膜
強度は、強くなるが、他層への拡散による混色が大きく
、実用化できなかった。

しかし、本発明のカプラーを用いれば、耐拡散性が大巾
に改良され、しかも膜強度が強いということがわかる。

カラー現像　　　３分／！秒　　３ｇ”Ｃ漂　　　　白
　　　　　　　３０秒 漂白定着　　７分３０秒 リ　　ン　　ス　　　　　１分≠Ｏ秒 安　　　　定　　　　　　≠θ秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通シであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢ｅ　　　　１．ｏｐ／−ヒド
ロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　λ、ｏｙ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　≠、Ｏり炭酸カリウム　　　　
　　　　　　３０．０ｙ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１．ゲタ沃化カリウム ヒドロキンルアミン硫酸塩 ｑ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて く漂白液〉 臭化アンモニウム エチレンジアミンμ酢酸第２鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン≠酢酸λナト リウム塩 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水 水を加えて く漂白定着液〉 ７．３Ｍ９ ２．７タ グ　、！り ／、０１ ｐＨ１０、。

１００　タ ／　　、２０９ ｉｏ　　、ｏｙ １０．０ｊ） ２、Ｏｙ ／　７．Ｏｍｌ ／　　　ｌ ｐＨ４，ｊ 臭化アンモニウム エチレンジアミンμ酢酸第２鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン≠酢酸コナト リウム塩 硝酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７（１）％） アンモニア水 水を加えて くリンス液〉 エチレンジアミン弘酢酸λナ ト　リ　ラム±１ 水を加えて 水酸化ナトリウムで く安定液〉 ホルマリン（≠Ｏ％） ポリオキンエチレン−ｐ−モ ｔｏ　　、ｏｙ ！０．０７ ｊ、０り ｊ、Ｏｙ ／＋２．０り ２　≠　０ｍ１ １０．０ｔｎｌ ／　　　ｌ ｐＨ７，Ｊ ゲタ ／ ｐＨ コ　。

Ｏｍｌ ツノニルフェニルエーテル （平均重合度約１０） 水を加えて ＥＸＹ−／Ａ ＥＸＹ−７７ ０，３１ ／、０１ ＥｘＹ−／　ざ 実施例μ 実施例３において処理工程のみ以下に記す処理を行つ之
以外冥凋例３と同様な試料作成、世り定、評価を行った
。

その落果実施例３と同様の効果が見られ念。

く処理工程〉 カラー現像　　　３分／！秒　　３ｒ″Ｃ漂白足看　　
コ分ｏｏ秒　　　〃 水　　　洗　　　１分４ｔＱ秒　　　〃安　　　　定　
　　　　　ｔ、ｇｏ秒　　　　〃くカラー現１象液〉 ジエチレントリアミン３酢Ｋ　　　　／　、’？／−ヒ
ドロキンエチリデンー ／、／−ジホスホン酸　　　　　２．０２亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　グ、Ｏり炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０２臭化カリウム　　　　　　　　　
　　／、４ｔｆ沃化カリウム　　　　　　　　　　　／
、Ｊ７ｎ９ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４１
９μ＝（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　μ、３り水を加えて
　　　　　　　　　　　　　／ＥｐＨ１０，ｏ。

く漂白定着液〉 エチレンジアミンμ酢酸第一 鉄アンモニウム塩　　　　　　ｇｏ、ｏｙエテレ／ジア
ミン弘酢酸λナ ト　リ　ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０　　、０？浮白促進剤　　　　　　　　　　　／、
Ｊ２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　／２．０？チオ硫
酸アンモニウム水溶、浅 （７（７％）　　　　　　　　　　　、：ｚａｏｍｔ水
全加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌアンモニア
水（，２！％）で　ｐＨ７，ｆく水況水〉 水道水ｉＨ型強酸性カチオン父換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＪＲ−／２０Ｂ）とＯＨ型強塩
基性アニオン交換樹脂（同社製アンバーライトＩＲＡ−
≠ｏｏ）を／：／の容量比で混合光てんしたカラムに通
し、カルシウム、マグネシウムとも７■／ｌ以下に処理
し乏のち、二項化インシアヌール酸ナトリウムを／ｌ当
り０，０．２９添加して用いた。

く安定液〉 ホルマリン（３７％ｗ／　ｖ　）　　　　ｊ　、　０ゴ
ポリオキンエチレンーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四詐酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　ｏ、ｏ３水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１ｌｐＨｌ　　、。

実施例！ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料４ｔｏ／とした。

第７層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　０．２　ｊ　ｆ　／　ｍ　
２紫外線吸収剤Ｕ−／ 紫外号吸収剤Ｕ−２ 紫外場吸収剤Ｕ−Ｊ 高沸、操可憬石謀５ｏｌｖ−ｊ ０．０４ｔ？／ｍ２ ０、／　　タ／ｍ２ ０、ｌ　　タ／ｍ２ ０．０　／　ｃｃ／ｍ　２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚！μ） 第２層：中間層 化合一７）　　ＣｐｄＣ，０：０！ｆ／ｍ２化合物　／
−、’　　　　　　　　０　、０！　９／ｍ　２高沸点
頁横溶５ご０１〜’−１ ０，０！ｃｃ／ｍ２ を含むゼラチン層（乾燥膜：厚／μ） 第３Ｆ＠：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−ｌおよびＳ−一で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０，３μ、ＡｇＩ含量グモル％） 銀量・・・０．！　　９７ｍ２ カプラー　Ｆ−／　　　　　　０．ｊ　　９７ｍ２カプ
ラー　Ｆ−一　　　　　　□、０！ｔ／ｍ２化合物　Ｉ
−ｒ　　　　　、！ｘ１０　　　タ／ｍ２高沸点有機溶
媒５ｏｌｖ−７ ０、／　２　ｃｃ／ｍ　２ をざむゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 第４’　、ｒ＠　：第、２亦ぷ乳剤、曾増召色禁Ｓ−／
およびＳ−，２で分元増惑された臭化銀乳剤（平均粒径
ｏ、ｔμ、ＡｇＩ含量３モル％） カプラー　Ｆ−／ カプラー　Ｆ−２ 化せ吻　Ｉ−ｒ 高坪点肩檄溶媒Ｓ 銀量・・・Ｏ６♂　７／ｍ２ ０、ｊ　ｊ　１７ｍ　２ ０、／ｕ？／ｍ２ ／Ｘ１０　　９７ｍ２ １ｖ−７ ０，３３ＣＣ／ｍ２ 染料　Ｄ−／　　　　　　　　ｏ、ｏａｒ／ｍ”を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚コ、ｊμ）第３層：中間層 化合物　ＣｐｄＣＯ０／　　？／ｍ２ 高沸点有機溶媒５ｏｌｖ−／ 染料　Ｄ　−，２ Ｏ０／　ＣＣ／ｍ２ ０．０．２り／　ｔｎ　２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 纂≦層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−，？およびＳ−ｔ、ｔ＜含有する沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．３μｍ、ＡｇＩ含量グモル％） 銀量・・・ｏ、’ｙ　　９７ｍ２ カブ５−　　Ｆ−ｊ　　　　　　Ｏ，２０１７ｍ２カプ
ラー　Ｆ−ｔ　　　　　　ｏ、ｉｏｆ／ｍ２高沸点育損
＠味５ｏｌｖ−１ ０，２６ｃｃ／ｍ２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 第７層二箒−緑感乳剤ノｉ 増！Ｓ色素Ｓ−３および３−４ｔ　−、含有する沃臭化
銀乳剤（平均粒径ｏ、ｔμｍ、ＡｇＩ含量λ。

３モル％） 銀量・・・０．７　　タ／ｍ２ カプラー　Ｆ−４ｔ　　　　　ｏ、１０ｙ７ｍ２カプラ
ー　Ｆ−ｔ　　　　　　ｏ、１０ｙ／ｍ２高沸点有機浴
媒５ｏｌｖ−ｊ ０．０ｊＣＣ／ｍ２ 染料　Ｄ−Ｊ　　　　　　　　Ｏ，０！　９７ｍ２を含
むゼラチン層（乾燥膜厚λ、３μ）第♂層：中間層 化合物　ｃｐｃｔｃ　　　　　　Ｏ，Ｏｊ？／ｍ２高沸
点有・機溶媒５ｏｌｖ−，２ （７、７ｃｃ／ｍ　２ 染料　Ｄ−ｕ　　　　　　　　。、０／９／ｍ２を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 第２層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　。、／　　？／ｍ２化合物
　ＣｐｄＣＯｌｏ、２９７ｍ２ 化合物　ＣｐｄＢ（実施例／と同じ） ０．０３１７ｍ２ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１０　、　ｏ＜ｔｃｃ／ｍ２
を含むゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 第１０層：第１育感乳剤層 増感色素５−ｊｙ＜含有する平板状沃臭化銀乳剤（平均
粒径／、３μｍ１　平均アスペクト比ｒ１Ａｇ工含量λ
モル％） 銀量・・・０．＆　　１７ｍ” カプラー　Ｆ−ｔｏ、ｔ　　タ／ｍ２ 高沸点有槓溶媒５ｏｌｖ−１ ０、／　ＣＣ／ｍ２ 全含むゼラチン層（既燥莫厚７．３μ）第１１省：第２
青８乳剤層 増感色素Ｓ−２を含有する平板状沃臭化銀乳剤（平均粒
径７．０μｍ１　平均アスペクト比／λ、ＡｇＩ含量１
モル％） 銀ｌ・・・／、／　　９７ｍ２ カプラー　Ｆ−１／　０．２　　タ／ｍ２高沸点有機溶
媒Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ’　−１０、＋２３ｃｃ／ｍ２ 染料　Ｄ−ｊ　　　　　　　　Ｏ，０２ｆ／Ｔｎ　２を
含むゼラチン１ｉｔ（乾燥膜１厚３μ）第７２層：嘱ｌ
保護層 紫外線吸収剤Ｕ−／　　　　　　０，０．２９／ｍ２紫
外線吸収剤（Ｊ−ｊ　　　　　Ｏ、ｊλｊｉ’　／　７
７１２紫外線吸収剤Ｕ−ｊ　　　　　Ｏ、ＯＪ　ｆ　／
ｍ２高沸点有機溶媒５ｏｌｖ−２ ０、２，１’　ｃｃ／ｍ　２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚−μ） 第１３層二第コ保独層 渋面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．／　　テ／ｍ２ （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０゜０ｚμ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径／。

３μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚−０Ｊμ）＠層には上記組
成切の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／（実施ｆｏｉのもの
と同じ）、および界面活性剤を祭加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｆ−λ −Ｃ−Ｈ コ１１ Ｆ−グ −ｔ Ｑ）（ Ｎ −Ｊ 化合物 １−／ 化を物 １−．２ ＣＨ −Ａ −ｉ −Ｃ４Ｈ９ Ｕ−，２ Ｕ−３ ｐｄ Ｓ−弘 ！ −ＣＨ （Ｊ？１ Ｓ−／ −ｒ −Ｊ （ＣＨ２）３ＳＯ３す （ＣＨ２）３ＳＯ３すＨＮ　（Ｃ２Ｈ５）３Ｄ−！ ＳＯ３に ０３Ｋ ｔＪ３Ｋ ＳＯ３に Ｄ−弘 Ｄ−を 尚、高沸点有機溶媒５ｏｌｖ−ｉ及びコは実施例／で使
用したものと同じである。

処理工程 工程　　　　　　時間　　　　温度 第−現慮　　　　１分　　Ｊｔ”Ｃ −し　　　　　（＝ 仏　　　匹　　　　　　　コ分　　　　　　７反　　耘
　　　　　　１分　　　　　　〃発色槻像　　　　を分
　　　〃 訓　　　整　　　　　　　−分　　　　　　〃浮　　　
白　　　　　　　　乙分　　　　　　　〃定　　　着　
　　　　　　μ分　　　　　　〃累　　　洗　　　　　
　　μ分　　　　　　／ｌズ　〈　　　　７分　　常　
温 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ゴニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホンぼ・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　１２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　、２ｏ２ハイドロキノ
ン・モノスルフォ ネ　−　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３　ｏ２炭酸ナトリウム（−水
塩） ／−フェニル−ａメチル−μ− ヒドロおジメチル−３ビラソ リトン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化力υウム（０，７％ρ液） 水を加えて 反転舐 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレン不スホン酸・五ナトリ ラム垣 塩化第１スズ（二水塩） ｐ−アミンフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発色現像液 水 ３０？ λ　２ ２．３２ １　、コ　タ 、２肩ｌ ／　　０００ゴ ００ｍ１ Ｌ／２ ／ｊｍｌ ／　ｏｏＯｍｌ ００ｍ１ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（／コ水 垣） 臭化カリウム 沃化カリウム（００７％浴液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（！−メタン スルフォンアミドエテル）− ３−メテルーグーアミノアニ リ／・硫酸頃 ３、ぶ−ジチアオクタン−７゜ ！−ンオール 水を加えて 調整液 ｙ ７　タ ３　ｔ　？ ／　２ り０７ｎ１ ／、！２ ／　／　１ ／　２ １ｏｏｏｒ１ｇ 水 ７　　’　　Ｏｍｇ 亜硫酸ナトリウム ／、２ｙ エチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（二水塩） チ万グリセリン 氷作叡 水を加えて ζ　　白　　順 水 エチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（二水塩） エテレ／ジアミン四打酸鉄（１） アンモニウム（二水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定着液 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 ♂　２ ０　、　ｕコｌ 　ｍｌ ／　　０００ゴ ♂　ｏｏＷＬｇ λ　タ １　　、！　０　　！Ｐ １００　　タ ／　　０００　ｍｅ ♂　ＯＯπＣ ♂　ｏ、ｏｙ ｊｔ、０？ ！　、　０１ ｏｏｏｍｔ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
θなＣホルマリン（３７重量％）　　　　　　！、Ｏｍ
ｌ富士ドライウェル（富士フィル ム＠製昇面活性剤）　　　　　　　！、Ｏ扉を水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００ｍ１試料グ０．２
〜１７１０の作製 試料１／−０／において第１Ｏ層、第１／層の高沸点有
機溶媒を除去し、カプラーＦ−＆のかわりに辰３に示し
たカプラーにカプラー残基の数がＦ−ｇと等モルになる
ようにね加した以外試料≠０７と向標にして作製した。

なお水溶性のポリマーカプラーはすべてｔｗｔ％の水溶
液として乳剤層に添別した。

得られた試料１１０／〜φ／　Ｏ’ｔ”半キャビネの大
きさに裁断し、未露光のまま下記の処理工程にてそれぞ
れ処理した。この時第１現像液量は半キャビネ／枚につ
き１００ｍ１とした。

ここで得られた第１現像ｔ１．６種類を濃縮し、液体ク
ロマトグラフ（島津ＬＣ−ＪＡ型）にて、分析しく溶解
液；メタノール／水＝ｔ♂／／、２、トリエチルアミン
０．０　ｊ　％、ｐ　Ｈ＝　７　、０．　ｉＱ出疲長２
９０ｎｍ、　カラムＴＳＫ−Ｇｅｌ　　ＯＤＳ−ｒｏＴ
Ｍ）定量した。辰ＪＫ第１現像液中に流吊し１量を示し
之。不発明の水溶性ポリマーカプラーは流出量が少なく
、処理順全通した時でも安定であることがわかる。

更に美厖例３と同様にヴイノヵース硬度全測定したとこ
ろ、実施例３とほぼ同様な結果を得意。

以上の結果から本発明のカプラーを用いることにより十
分な傳強度を有し、かつ処理Ｌｇ、甲へのカプラーの拡
散が極めて少ないカラー写真感光材料？得ることができ
た。

１、ｔＯ／（比較例） ４’　　０　．２　　　　　　／／ ４’　　ＯＪ　　　　　／／ 弘　Ｏ≠　　　　／ｌ ≠ｏｒ（本発明） ４’　　０　６　　　　　ｔｔ ＩｆＯ’７　　　　・・ Ｌｌ、Ｏ？ ｑ−ｏ　’７　　　ｔｔ Ａ−／ Ａ−コ −Ｊ Ｙ−μ ’ｒ’−ｔｔ ゝ（−（２− τ−１３ ２！ コ　と ｌり 特許出頚入 富士写真フィルム株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）、（II）からなる反復単位をそれぞ
   れ少なくとも１種以上有する水溶性ポリマーを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａは芳香族一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
   ングして色素を形成しうるカラーカプラー残基を有する
   ビニルモノマーより誘導される単位を表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｂは次の（II−Ａ）で表わされる反復単位である
   。） 一般式（II−Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲは水素原子、塩素原子又はアルキル基を表わす
   。 Ｑは−ＣＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼
   又は６から１０個の炭素原子を有するアリーレン基。Ｌ
   は−ＣＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼結
   合を少なくとも一つ含み、３から１５個の炭素原子を有
   する二価の基、あるいは、−Ｏ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、
   −ＳＯ＿３−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼結合を少くとも一つ
   含み、１から１ ２個の炭素原子を有する二価の基を表わす。 Ｒ＿１は、水素原子または、１〜６個の炭素原子を有す
   る低級アルキル基を表わす。 Ｒ′は、水素原子または、アルキル基を表わす。 ｌ、ｍは０または１を表わすが、同時に０であることは
   ない。