JPH0193582A - １，４−オキサチアノン及び１，４−オキサチエパノン、並びに機能性液体のための添加剤としてのその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野１ 本発明は置換１．４−オキサチアノン及び１．４−オキ
サチアノン、機能性液体のための添加剤としてのその使
用方法、並びに前記液体及び前記化合物のうちの少なく
とも１つを含む組成物に関するものである。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］潤滑剤
及び圧媒液はその動作特性を改良するために一般に各種
の添加剤と混合される。潤滑剤は比較的大きな力の伝達
のために高い耐力を必要とするので、それらにはいわゆ
る高圧及び耐摩耗添加剤が加えられ、その結果加えなけ
れば起る摩耗現象が非常に減少する。他方、例えば酸素
と水分が金属表面上に同時に作用する場合には腐食が起
り得るものであり、これが金属表面への前記物質の接近
を妨げる目的で腐食防止剤を加える理由である。大気中
の酸素に起因して例えば高められた温度で拡大された範
囲で潤滑剤中で起る酸化反応は、酸化防止剤を添加する
ことにより防ぐことができる。特定の物質が潤滑剤用の
添加剤として前記性質の多数を付与できることが知られ
ている；それらはいわゆる多目的添加剤として知られて
いる。前記物質は経済的及び実用的理由により当然非常
に要望されている。

実際に、各種の燐化合物特にジアルキルジチオ燐酸亜鉛
（ＺＤＴＰ）は高圧及び耐摩耗添加剤として今日用いら
れている。特にガソリンエンジン用エンジンオイルにお
いて、Ｐ−含有添加剤の使用はそれらが排気浄化用触媒
コンバーターの効率を低下し得るので、問題を起こす。

その結果、低燐又は無燐油添加剤に対する要望がある。

非常に多数の前記添加剤がすでに提案された０例えば、
ヨーロッパ特許願Ａ　１６６６９６号明細書には高圧及
び耐摩耗添加剤として用いることができるグリシジルチ
オエーテルとメルカプト化合物の反応生成物が記載され
ている。

［発明が解決しようとする課題］ 良好な高圧及び耐摩耗作用を示すのみならず普遍的に用
いることもできる化合物が見出された。加えて、それら
は良好な耐腐食作用を示す、更に、それらの用途は親油
性官能性液体に限定されない、それらは水性又は有機性
／水性系において用いることもできる。

本発明の化合物は次式Ｉ： れ 〔式中、Ｒは炭素原子数１ないし２４のアルキル基、炭
素原子数３ないし２０のアルケニル基、炭素原子数５又
（よ６のシクロアルキル基、非置換若しくは炭素原子数
１ないし４のアルキル基置換フェニル基又はフェニル−
炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、ｎは１又
は２であり、そしてＸはＯ又はＳを表わす１で表わされ
る化合物。

アルキル基Ｒは好ましくは炭素原子２−１８個、例えば
２−１６個、特に好ましく４−１８個例えば４−１２個
を有する。特に好ましいアルキル基は第三アルキル基例
えば第三ブチル基、第三ノニル基及び第三ドデシル基で
ある。置換フェニル基は炭素原子数１ないし３のアルキ
ル基、好ましくは炭素原子数１又は２のアルキル基、特
にメチル基を有してよい、フェニルアルキル基は特にフ
ェネチル基、α−メチルベンジル基、α、α−ジメチル
ベンジル基及び特にベンジル基である。シクロアルキル
基は好ましくはシクロヘキシル基である。

式１で表わされる化合物において、ｎは好ましくは数１
である。

特に記載すべき式Ｉで表わされる化合物は、式中、Ｒが
炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３な
いし１８のアルケニル基、フェニル基又はベンジル基を
表わす化合物、最も好ましくは式中、Ｒが炭素原子数４
ないし１８のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を
表わす化合物である。

実用上特に重要なものは、式中、Ｒが炭素原子数４ない
し１８のアルキル基を表わす式１で表わされる化合物で
あり、第三級炭素原子数を少なくとも１つ含むアルキル
基が好ましい。

式Ｉで表わされる特に好ましい化合物は、式中、ＸがＳ
を表わす化合物である。

本発明の式１で表わされる化合物は公知方法によって製
造することができる。

１つの可能性は次式■： Ｒ−Ｘ−ＣＩ（−Ｃ）１２−３−−（ＣＨ２）−７−ｃ
ＯＯＭｅ　　　　　ＩｌＨ 〔式中、Ｍｅはアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金
属イオン、特に好ましくはＮａ、　Ｋ又はＬｉ、最も好
ましくはＮａの当量を表わす〕で表わされる化合物の酸
触媒を助剤として用いる分子内エステル化（ラクトン化
）からなる、用いることができる酸触媒は有機又は無機
酸、例えばハロゲン化水素酸、硫黄又は燐のオキソ酸、
例えば硫酸、スルホン酸（例えばベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸）、蟻酸、酢酸、等である。し
″かしながら、酸イオン交換剤を使用することも可能で
ある。特に、酸性化が別の酸を使用して予め行われた場
合でさえも、その反応を完結させるために酸イオン交換
剤を使用することは有用である。

反応は、下記の反応式によって説明し得る。

Ｙは、例えばＣ１又はｌＨ，ｓｏ、を表わす、生成する
水は慣用の方法、例えばロータリーエバポレーターの助
けを借りることにより除くことができる。

原理的には、適切な装置中で適する溶媒例えばトルエン
を使用して水分離を行う（水分離機を使用する共沸蒸留
）ことも可能である。この場合にも、反応を酸触媒、例
えばｐ−トルエスルホン酸又は特に好ましくは酸イオン
交換剤の存在下で行う。

別の可能性は下記反応式： 〔式中、Ｒ′はアルキル基を表わす〕に基づくアルコー
ルの脱離を伴う式■で表わされるエステル誘導体の分子
内エステル化からなる。

適する酸触媒は再び上記のものである。アルコールの除
去は最初に記載した方法における水の除去と同様に行う
ことができる１両方の方法は溶媒を用いても又は用いな
くても行うことができる０分子内エステル化は好ましく
はその中に式ＩＩ及びｎｔで表わされる出発物質が製造
されている反応混合物中で直接行われる。

出発物質は、例えば下記反応式： に基づいて得ることができる。前記反応は塩基存在下で
、特に１３近傍のｐＨで、且つ好ましくは追加の溶媒を
用いないか又は水性媒体中で行う、前記のような反応及
び好ましい反応因子に関する詳細はヨーロッパ特許願Ａ
　１６６６９６号明細書に示されている。特に有用な塩
基は第三アミン例えばトリ（炭素原子数１ないし４のア
ルキル）アミン及び環状第三アミン例えばピリジンであ
る。

式ＩＩ及びＩＩで表わされる化合物の製造のための別の
可能性は下記反応式に基づいている。

Ｈａｌはハロゲン原子、特にＣ１を表わす、相関移動技
法はこの反応に対して使用するのに有用である。用いら
れるＨＨａｌ受容体は好ましくは塩基、例えばＮａＯＨ
である。しかしながら、反応は純粋に有機触媒（溶媒、
例えばトルエン、ジブチルエーテル、等）中でも行うこ
とが可能であり、好ましく使用されるハロゲン化水素受
容体は第三アミンである。

本発明の式Ｉで表わされる化合物は粘性稠度な有する液
体である。それらは非極性有機物質（例えば潤滑油）中
に非常に易溶性である。しかしながら、それらは極性系
（例えば水及び／又はアルコールをベースとする）に導
入することもでき、そしてそこでその作用を発揮し、少
なくともいくつかの場合においてラクトン環の開環が起
る。この目的のために、この種の水性系に塩基を少量加
えることが有用かもしれない。

前記性質の故に、本発明の化合物は非極性（例えば油性
）液体をベースとするか又は（特に）極性（例えば水性
）系をベースとするかを問わず、機能性液体の総ての種
類に対して非常に広範囲の用途について使用することが
できる。本発明の化合物を用いることができる機能性液
体について記載し得る例は下記のものである：潤滑剤、
燃料、圧媒液、金属工作液、冷却液及び穿孔液。化合物
は非常に良好な安定性、特に耐摩耗性及び高圧特性を示
すが、しかし加えて顕著な耐腐食作用の利点を有する。

非常に少゛量でさえも、式Ｉで表わされる化合物は潤滑
剤に対する添加剤として有効である。

それらは潤滑剤に対して都合良くは０．０１ないし５重
量％の量、好ましくは０．０５ないし３重量％の量で潤
滑剤に加える０問題の潤滑剤は当業者に知られており、
そして例えば゛°潤滑剤及び関連製品（Ｓｃｈｍｉｅｒ
ｓｔｏｆｆｅ　ｕｎｄ　ｖｅｒｗａｎｄｔｅ　Ｐｒｏｄ
ｕ−ｋｔｅ　）　”　、フェルラーク　ヒエミー（Ｖｅ
ｒｌａｇＣｈｅｍｉｅ　）　、ヴアインハイム（Ｗｅｉ
ｎｈｅｉｍ）　。

１９８２、中に記載されている０例えば、ポリ−α−オ
レフィン、エステルベースの潤滑剤、ホスフェート、グ
リコール、ポリグリコール及びポリアルキレングリコー
ルは特に鉱油への添加に適している。

加えて、潤滑剤は潤滑剤の基本的性質を更に改良するた
めに加える他の添加剤を含んでいてよい；これらは以下
のものを含む：酸化防止剤、金属不動化剤、防錆剤、粘
度指数改良剤、流動点降下剤、分散剤、洗浄剤及び更に
高圧添加剤及び耐摩耗添加剤。この種の更に別の添加剤
のいくつかの例を以下に示す。

２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチルフェノール、 ２−第三プチル−４，６−シメチルフエノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−エチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−イソブチルフェノール、 ２．６−シシクロペンチルー４−メチルフェノール、 ２−（α−メチルシクロヘキシル）−４゜６−シメチル
フエノール、 ２．６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、 ２．４．６−ドリシクロヘキシルフエノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル、 〇−第三ブチルフェノール。

２、アルキル　ヒドロキノン ２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、 ２．５−ジー第三ブチルヒドロキノン、２．５−ジー第
三アミルヒドロキノン、２．６−ジフェニル−４−オク
タデシルオキシフェノール。

３、ヒドロキシル　ジフェニルチオエーテル２．２′−
チオビス（６−第三ブチル −４−メチルフェノール）、 ２．２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、 ４．４′−チオビス（６−第三ブチル −３−メチルフェノール）、 ４．４′−チオビス（６−第三ブチル −２−メチルフェノール）。

４、アルキ１デンビスフエノール ２．２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、 ２．２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチル
フェノール）、 ２．２′−メチレンビス〔４−メチル −６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール１． ２．２′−メチレンビス〔４−メチル −６−シクロヘキジルフエノール、 ２．２′−メチレンビス（６−ノニル −４−メチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノ
ール）、 ２．２′−エチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノ
ール）、 ２．２′−エチレンビス（６−第三ブチル−４−イソブ
チルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）
−４−ノニルフェノール１．４．４′−メチレンビス（
２，６−ジ第三ブチルフエノール）、 ４．４′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、 １．１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）ブタン、２．６−ジ（３−第三ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチル
フェノール、 １．１．３−トリス（５−第三プチル −４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎドデ
シルメルカプトブタン、 エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、 ジ（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ −５−メチルフェニル ジ［２−（３″−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′
−°メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフ
ェニル］テレフタレート。

５、ベンジル　Ａ １、３．５−トリス（３．５−ジ第三ブチルー４ーヒド
ロキシベンジル）−２．４．６−トーメチルベンゼン、 ジ（３．５−ジ第三ブチルー４ーヒドロキシベンジル）
スルフィド、 ３、５−ジ第三ブチルー４ーヒドロキシベンジルメルカ
プト酢酸イソオクチルエステル、 ビス（４−ジ第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シ
メチルベンジル）ジチオールテレフタレート、 １．３．５−トリス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、 １．３．５−トリス（４−第三ブチル −３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシ
アヌレート、 ３．５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ、ベンジルホス
ホン酸ジオクタデシルエステル、３．５−ジ第三ブチル
ー４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステ
ルカルシウム塩。

６、アシルアミノフェノール ４−ヒドロキシジラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシ
ステアリン酸アニリド、２．４−ビス−オクチルメルカ
プト−６−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシアニ
リノ）−ｓ−トリアジン、 Ｎ−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）カルバミン酸オクチルエステル。

多価アルコールとのエステル、アルコールの例は、 メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール
、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジオール
、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ト
リス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、千オシエ
チレングリコール、ジ（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジ
アミド。

又は多価アルコールとのエステル、アルコールの例は、 メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール
、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジオール
、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ト
リス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジエ
チレングリコール、ジ（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジ
アミド。

例えば： Ｎ、Ｎ’−ジ（３，５−ジ第三ブチル ー４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）へキサメチレ
ンジアミン、 Ｎ、Ｎ′−ジ（３，５−ジ第三ブチル ー４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレン
ジアミン、 Ｎ、Ｎ′−ジ（３，５−ジ第三ブチル ー４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

アミン　　　　　の Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジー第ニブチル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、Ｎ′−ビス（ｌ、４−ジメチルペンチル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、 Ｎ、Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ′−ビス（１−メチル
ヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、Ｎ′−ジ（ナフチ−２−イル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、 Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、 Ｎ−（１，３−’）メチルブチル）−Ｎ′−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルへブチル）
−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ−シクロへキシル−Ｎ′−フェニル −ｐ−フェニレンジアミン、 ４−　（ｐ−トルエンスルホアミド）ジフェニルアミン
、 Ｎ、Ｎ′−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジー第ニブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、 ジフェニルアミン、 ４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−
１−ナフチルアミン、 Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、 オクチル化ジフェニルアミン、 ４−ｎ−ブチルアミノフェノール、 ４−ブチリルアミノフェノール、 ４−ノナノイルアミノフェノール、 ４−ドデカノイルアミノフェノール、 ４−オクタデカライルアミノフェノール、ジ（４−メト
キシフェニル）アミン、 ２．６−ジー第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフ
ェノール、 ２．４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４′−ジア
ミノジフェニルメンタ、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラメ
チル−４゜４′−ジアミノジフェニルメタン、 １．２−ジ〔（２−メチルフェニル）アミノ１エタン、 １．２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（０−トリル
）ビグアニド、 ジ（４−（１′、　３　′−ジメチルブチル）フェニル
アミノ、 第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、 モノ−及びジアルキル化第三ブチル−／第三オクチルジ
フェニルアミンの混合物。

金　Ｘ　　１の　、　えば、６についてはトリアゾール
、ベンゾトリアゾール及びそれらの誘導体、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２．５−ジメルカプトチアジア
ゾール、サリチリデンプロピレンジアミン、サリチルア
ミノグアニジンの塩。

防錆剤の例は： ａ）有機酸、それらのエステル、金属塩及び無水物、例
えば二Ｎ−オレオイルサルコシン、モノオレイン酸ソル
ビタン、ナフテン酸鉛、ドデシルコハク酸無水物、アル
キレンコハク酸セミエステル、４−ノニルフェノキシ酢
酸； ｂ）窒素含有化合物、例えば： ■、第一級、第二級又は第三級脂肪族又は脂肪環式アミ
ン及び有機及び無機酸のアミン塩、例えば油溶性カルボ
ン酸アルキルアンモニウム；及び ＩＩ　、複素環化合物、例えば： 置換イミダシリン及びオキサゾリン； Ｃ）燐含有化合物、例えば： 燐酸部分エステルのアミン塩 ｄ）硫黄含有化合物、例えばニ ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホン
酸カルシウム。

′″庁２改良　の　は： ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレー
ト共重合体、ポリブテン、オレフィン共重合体、スチレ
ン／アクリレート共重合体。

１　　今　　　　　の　　は　： ポリメタクリレート及びアルキル化ナフタレン誘導体。

斉　　　　　゛　・　　　の　　は　：ポリブテニルコ
ハク酸イミド、ポリブテニル燐酸誘導体、塩基性スルホ
ン酸マグネシウム、カルシウム及びバリウム並びにマグ
ネシウム、カルシウム及びバリウム　フェノキシト。

・戸　江、　　の例は： 硫黄原子及び／又は燐原子及び／又はハロゲン原子を含
む化合物、例えば： 硫化植物油、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、燐酸トリトリ
ル、塩素化パラフィン、アルキル−及びアリールジスル
フィド。

本発明の化合物は、特に潤滑剤系特にエンジンオイル用
添加剤として使用する。それらは潤滑剤系において高圧
、耐摩耗、酸化防止及び腐食防止作用を有する。前記化
合物の特別な利点は、それらは燐及び錫を含まず、類似
する性質を有する化合物に比べて、排気ガスの後燃焼が
抑制されないことも意味するということである。

しかしながら、本発明の式Ｉで表わされる化合物はすで
に記載した如（、極性機能性液体用の非常に良好な高圧
及び耐摩耗添加剤でもある。加えて、それらは腐食防止
剤としても作用する。

式Ｉで表わされる化合物は、特に水、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール及
びそれらと水の混合物をベースとする極性機能性液体中
で均一溶液状態でも用いることができる。それらは燐酸
エステル、好ましくはアリールホスフェートをベースと
する機能性液体中で用いることもできる。しかしながら
、コロイド系も工業上、特にそれらの好ましい分散性及
び乳化性のために、例えば乳化剤及び微乳化剤の製造用
にも非常に有用である。

式１で表わされる化合物は、主なベース液体として水を
含む複合構造、特に少なくとも５０重量％の水含有率を
有し、且つ所望により低分子量グリコール化合物、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール又はチオ
ジエチレングリコールを有し、そして更に別の成分とし
て７．５と１２の間、好ましくは８．５の値にｐＨを調
整するための燐酸と塩基を含む複合構造で特に極性機能
性液体中でも用いることができる。

ｐ）Ｉ調整用の塩基ビ、例えばアルカリ金属水酸化物、
好ましくは水酸化カリウム、及び水溶性有機塩基、好ま
しくはアルカノールアミン、特に好ましくはエタノール
アミンである。ｐＨ調整用としてポリマー状アミン、例
えばポリエチレンイミンも用いることができる。

複合構造を有する上記機能性液体は別の成分として、脂
肪酸、好ましくはオレイン酸及び所望により硼酸も含む
こともできる。

複合構造を有する極性機能性液体はそれらの機能性液体
の塩基性を更に改良するために加える更に別の添加剤も
含んでいてよい；それらは別の腐食防止剤、消泡剤、軟
化剤及び殺菌剤を含む。

腐食防止剤の例は下記のものである。

ａ）有機酸、そのエステル、アンモニウム、アミン、ア
ルカノールアミン及び金属塩、例えば安息香酸、ｐ−第
三ブチル安息香酸、ジＮａセバケート、トリエタノール
アミンラウレート、イソノナン酸、Ｉ）−トルエンスル
ホンアミドカプロン酸のトリエタノールアミン塩、ベン
ゼンスルホンアミドカプロン酸のトリエタノールアミン
塩、ヨーロッパ特許願Ａ　４１９２７号明細書に記載さ
れたような５−ケトカルボン酸誘導体のトリエタノール
アミン塩、ナトリウムＮ−ラウロイル−サルコシネート
又はノニルフェノキシ酢酸。

ｂ）　含窒素物質、例えば脂肪酸アルカノールアミド、
イミダシリン例えば１−ヒドロキシエチル−２−才レイ
ル−イミダシリン、オキサゾリン、トリアゾール例えば
ベンゾトリアゾール、又はそのマンニッヒ塩基誘導体、
トリエタノールアミン、脂肪アミン、無機塩例えば硝酸
ナトリウム、及びヨーロッパ特許願Ａ　４６１３９号明
細書に記載されたカルボキシトリアジン化合物。

Ｃ）　含燐物質、例えばアミンホスフェート、ホスホン
酸塩又は無機酸塩例えば燐酸二水素ナトリウム又は燐酸
亜鉛。

ｄ）含硫黄化合物、例えば石油スルホン酸又は複素環式
化合物のナトリウム、カルシウム又はバリウム塩、例え
ばＮａメルカプトベンゾチアゾール。

錯生成剤、例えばニトリロトリ酢酸及びその塩、シリコ
ーンのような消泡剤例えばポリジメチルシロキサン、ジ
ステアリルセバシン酸アミド、ジステアリルアジピン酸
アミド及びエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキ
シド縮合物から誘導された同様の生成物、脂肪アルコー
ル例えばカプリルアルコールの付加生成物、及びエチレ
ンオキシドとのその縮合生成物、更に殺菌剤、例えばア
ミン、第四アンモニウム化合物、クロロフェノール、含
硫黄化合物例えばスルホン、メチレンビスチオシアネー
ト、メチレンカルバメート、イソチアゾロン、ブロモプ
ロピオンアミド、トリアジン、ホスホニウム化合物、塩
素及び塩素放出物質及び有機金属化合物例えばトリブチ
ル錫オキシドも更に加えて用いることができる。

別の成分としての付加的な増粘剤の付随的使用は圧媒液
中での式■で表わされる化合物の使用において有用であ
る。

適する増粘剤は、例えばポリアルキレンオキシド、ポリ
アルキルメタクリレート、ポリアミドエステル、ポリア
ミドアルコキシレート又はポリエチレンイミンであり、
これらは総て又は一部がｐＨ調整剤の機能を同時に果す
ことができます。

用いる増粘剤の量は、ベース液体に対して部会長くは２
重量％と５０重量％の間、好ましくは５重量％と１５重
量％の間である。

用いる式■で表わされる化合物の量は、例えば極性機能
性液体の全量に対して０．０工ないし１０重量％、好ま
しくは０．０１ないし５重量％、例えば０．０５ないし
３重量％である。

式１で表わされる化合物を複合構造を有する機能性液体
中で用いる場合、使用するその量は、複合構造を有する
機能性液体の全量に対して、特に０．５−２重量％、し
かし好ましくは０．５−１重量％であり、加える添加剤
の全量はそれらの水含有量に対して好ましくは０．５−
１０重量％、特に好ましくは２．５−５重量％とする。

極性機能性液体、特に水、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール及びこれらと
水の混合物をベースとするか又は燐酸エステルをベース
とする極性機能性液体、及び複合構造を有する機能性液
体を例えば圧媒液、金属工作液、冷却液として又は穿孔
液として、特に圧媒液として用いることができる。

本発明の式１で表わされる化合物における上記の可能な
用途の続きとして、本発明は機能性液体及び式Ｉで表わ
される化合物を少なくとも１つ含む組成物にも関するも
のである。前記組成物において、機能性液体は、特に潤
滑剤（例えばエンジンオイル）、燃料、圧媒液、金属工
作液、冷却液又は穿孔液である。前記液体の種類及び組
成物の例は上記のものである。特に記載すべき組成物は
天然（例えば鉱油をベースとする）若しくは合成潤滑油
又は圧媒液及び式■で表わされる化合物を少なくとも１
つ含むものである。

［実施例及び発明の効果］ 下記実施例において本発明を更に詳細に説明する。これ
らの実施例において、同じく記載の残りの部分及び特許
請求の範囲において、特記しないかぎり百分率及び部は
重量によって表わす。

！ＪＬｆ生上 希水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨ１３に調節され
たナトリウムチオグリコレート　０．５モル〔チオグリ
コレート酸４６ｇ　（０，５モル）と水２００ｍ　Ａ中
の水酸化ナトリウム４０．６ｇ　（０，５モル）から製
造された１の水溶液を、約５０　’Ｃで第三ノニルグリ
シジルチオエーテル１０８ｇ　（０，５モル）を用いて
前記温度が保持されるような速度で撹拌しながら処理す
る。添加が終了した後、この混合物を約６０°Ｃで更に
３０分間加温する。

冷却後、部分的に結晶形態で滞積したこの反応混合物を
濃塩酸７０ｍＩ２を用いて処理すると、２つの液相が生
成する。上部有機相を分離し、次いでエステル化反応を
完結させるために酸イオン交換剤［■レワチット（■Ｌ
ｅｗａｔｉｔ　）　１０８０１約５ｇを用いて処理する
。

イオン交換剤を除去した後、次式： で表わされる化合物２８５゜５ｇを１．５２２２の１２
０をし 有する淡黄色液体として得る。

実施例２ メチルチオグリコレート５３ｇ　（０，５モル）を撹拌
機、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ｍ　Ｉ
２三つロフラスコ中に導入し、トリエチルアミン２ｍｊ
２を加え、次いでこの混合物を約６０℃に加温する。続
いて第三ブチルグリシジルチオエーテル７３ｇ　（０，
５モル）を滴下する。添加終了後、この混合物をグリシ
ジルチオエーテルがＴＬＣ試験においてもはや検出不能
となるまで更に約１時間８０℃に加温する。

トリエチルアミンを、短時間真空を用いることにより反
応混合物から除く、続いて酸性化イオン交換剤（０レワ
チツト１０８０）約１０ｇを加え、次いでラクトン形成
の間に生成するメタノールを短かいカラム上で留居する
と、反応混合物の温度は約！２０℃に徐々に上昇する。

反応混合物を冷却した後、イオン交換剤を濾別し、次い
で残った揮発成分をロータリー兄バボレーターの手段に
よって真空中で除く６次式： で表わされる化合物１２５　ｇを淡黄色液体として残渣
として得る。

０．２５トールの圧力で１４８−１５０℃で蒸留後、化
合物は結晶化する。融点ニア３°Ｃ６１血且ユ 次式：　ｔ−ｃ４Ｈ９−ｓ−ｃＨ２ｃＨ（ＯＨ）ＣＨ２
−３−ＣＨ２−ｃｏｏＨで表わされる化合物９６．２ｇ
、酸イオン交換剤（■レワチットＳ　１０８０）　４　
ｇ及びトルエン２５０ｍ　１２を、還流コンデンサー、
温度計、水分離機及び撹拌機を備えた５００ｍ　１２三
つロフラスコ中に導入し、次いでこの反応混合物を還流
温度に加熱し、そして１４０分間撹拌して、生成する反
応水（７，２ｍβ）を水分離機を経由して除く、イオン
交換剤を更に２ｇ添加後、更に水１．２ｍβを還流温度
で除く０次いでイオン交換剤をひた折り濾紙を使用して
除き、次いで溶媒をロータリーエバポレータ上で除く、
残渣を１４８−１５０℃、０．２５トールで蒸留後、７
２−７３℃の融点を有する実施例２で得られた化合物と
同じ化合物５３、３　ｇを得る。

見立亘Ａ 撹拌機、滴下漏斗、温度計及び還流コンデンサーを備え
たＩＩ２四つロフラスコ中の水３００ｍ１２にＮａＯＨ
２２ｇを溶解し、α−メルカプト酢酸４６．１　ｇを滴
下し、続いて第三ブチルグリシジルチオエーテル７３．
１　ｇを６０−７０℃で３０分にわたって加える（発熱
反応）、この混合物を一晩放！し、次いで３２％ＩＣ１
７２，９ｇを滴下し、次いで水相を分離し、ジエチルエ
ーテルを用いて一回洗浄する。混合した有機相を水１０
０ｍ　１２を用いて洗浄し、乾燥し、次いで残部を蒸発
させる。その結果、１．５３３０の０丁を有する淡黄色
液体９８．６　ｇを得る。この生成物は実施例２におい
て得られた生成物に相当し、そして同様に蒸留によって
更に精製することができる。

１五亘１ 下記値をシェル四球試験機（Ｓｈｅｌｌ　ｆｏｕｒｂａ
ｌｌｍａｃｈｉｎｅ　）　　（油及びグリースのための
ＩＰ２３９／７３極圧及、び摩耗潤°滑油試験−四球試
験機）を使用して決定した。

１、Ｗ、Ｌ、　　＝溶着負荷：これは四球を１０秒以内
に一緒に溶着する負荷を 表わす。

２、Ｗ、Ｓ、Ｄ＝ｍｍ単位での摩耗傷直径：これは１０
分間４０ＯＮ負荷時の平 均摩耗直径を表わす。

添加剤の有効性を試験するために使用した液体は、低い
芳香族含有率を有し、且つＳを０、０３５％含む粘度ｌ
５Ｏ＝ＶＨ１００のベース油である。油中の添加剤濃度
は１％である。

結果を下記第１表に要約する。

Ｄ　Ｉ　Ｎ　５１３５４に基づ＜ＥＰ／ＡＷ特性に対す
るＦＺＧ試験、ＦＺＧ＝フォールシュンゲスシュテレ　
ツアーンレーダー　ラント　　ゲトリーベ（Ｆｏｒｓｃ
ｈｕｎｇｓｓｔｅｌｌｅ　Ｚａｈｎｒｉｄｅｒ　ｕｎｄ
Ｇｅｔｒｉｅｂｅ）　　［ギヤホイール及びギヤボック
スのための研究センター］、ＴｔＪミュンヘン。

前記標準法に基づく試験操作を下記の如く簡単に記載す
ることができる。所定のギヤホイールを浸漬潤滑系にお
ける試験の下で潤滑剤中で一定速度及び所定の初期油温
度で作動させる。

歯元の面上の荷重は段階的に増大する（工ないし１２の
荷重段階）。荷重段階４から、歯元の面における変化を
荒さ測定又は対比圧痕の記載により、各荷重段階の終り
に記録する。潤滑油の効果の基準として、荷重段階はビ
ニオンの歯に対する損傷の合計（歯元の面の筋及び捕捉
線の総ての幅）が２０ｍｍより大きいときに決定される
。前記荷重段階は破壊荷重段階（ＦＬＳ）として知られ
ている。より高い破壊荷重段［皆は、試験された潤滑油
がより有効であることを示す。

本実施例において、使用したベース油は鉱油ＶＧ３２で
ある。添加剤としての効果を試験するために、実施例１
の化合物０．４％を前記ベース油に加える。得られた試
験結果を下記第２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは炭素原子数１ないし２４のアルキル基、炭
   素原子数３ないし２０のアルケニル基、炭素原子数５又
   は６のシクロアルキル 基、非置換若しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基
   置換フェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４の
   アルキル基を表わし、ｎは１又は２であり、そしてＸは
   Ｏ又はＳを表わす〕で表わされる化合物。 （２）式 I 中、ｎが１である請求項１記載の化合物。 （３）式 I 中、Ｒが炭素原子数１ないし１８のアルキ
   ル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、フェニ
   ル基又はベンジル基を表わす請求項１又は２のいずれか
   に記載の化合物。 （４）式 I 中、Ｒが炭素原子数４ないし１８のアルキ
   ル基、フェニル基又はベンジル基を表わす請求項３記載
   の化合物。 （５）式 I 中、アルキル基Ｒが第三級炭素原子を少な
   くとも１つ含む請求項１ないし４のうちいずれか１項記
   載の化合物。 （６）式 I 中、Ｒが炭素原子数４ないし１８のアルキ
   ル基を表わす請求項４又は５のいずれかに記載の化合物
   。 （７）式 I 中、ＸがＳを表わす請求項１ないし６のう
   ちいずれか１項記載の化合物。 （８）機能性液体及び請求項１ないし７で定義されたよ
   うな式 I で表わされる化合物のうちの少なくとも１つ
   を含む組成物。 （９）機能性液体が潤滑剤、燃料、圧媒液、金属工作液
   、冷却液又は穿孔液である請求項８記載の組成物。 （１０）機能性液体が天然若しくは合成潤滑油又は圧媒
   液である請求項８記載の組成物。（１１）機能性液体に
   対して０．０１ないし５重量％の量で式 I で表わされ
   る化合物を含む請求項８記載の組成物。 （１２）機能性液体中の安定剤及び腐食防止剤としての
   請求項１ないし７で定義されたような式 I で表わされ
   る化合物の使用方法。 （１３）潤滑剤及び圧媒液中の耐摩耗及び高圧添加剤と
   しての請求項１１記載の組成物の使用方法。