JPH0195142A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH0195142A JPH0195142A JP62253308A JP25330887A JPH0195142A JP H0195142 A JPH0195142 A JP H0195142A JP 62253308 A JP62253308 A JP 62253308A JP 25330887 A JP25330887 A JP 25330887A JP H0195142 A JPH0195142 A JP H0195142A
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- polypropylene
- parts
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は良好な耐衝撃性を有する熱可塑性樹脂組成物の
製造方法に関し、特に２つの異なる架橋ゴムがポリプロ
ピレン相に均一に分散された熱可塑性樹脂組成物の製造
方法に関する。
製造方法に関し、特に２つの異なる架橋ゴムがポリプロ
ピレン相に均一に分散された熱可塑性樹脂組成物の製造
方法に関する。
ポリオレフィンと部分架橋されたゴム成分とからなる組
成物は、耐熱性、機械的強度、柔軟性、弾性等熱可塑性
エラストマーとして優れた性能を有するために、自動車
のバンパーのような大型成形品等に広く利用されつつあ
る。
成物は、耐熱性、機械的強度、柔軟性、弾性等熱可塑性
エラストマーとして優れた性能を有するために、自動車
のバンパーのような大型成形品等に広く利用されつつあ
る。
このような熱可塑性エラストマーとして、特公昭５３−
３４２１０号は６０〜８０重量部のモノオレフィン共重
合体ゴムと４０〜２０重量部のポリオレフィンプラスチ
ックとを動的に部分硬化した熱可塑性ブレンド物を開示
している。この熱可塑性ブレンド物は上記成分を硬化剤
とともに混合し、硬化温度で動的に混練しながら硬化す
ることにより得られる。
３４２１０号は６０〜８０重量部のモノオレフィン共重
合体ゴムと４０〜２０重量部のポリオレフィンプラスチ
ックとを動的に部分硬化した熱可塑性ブレンド物を開示
している。この熱可塑性ブレンド物は上記成分を硬化剤
とともに混合し、硬化温度で動的に混練しながら硬化す
ることにより得られる。
その他に、例えばポリオレフィンと二種のゴム成分とか
らなる部分架橋された組成物（特公昭５４−２３７０２
号）、ポリオレフィンとゴム成分とを有機過酸化物の存
在下に処理した組成物に、ポリオレフィンを配合する部
分架橋された組成物（特公昭５６−１５７４３号）、か
かる組成物の製造方法（特公昭５６−１５７４０号）等
が提案されている。
らなる部分架橋された組成物（特公昭５４−２３７０２
号）、ポリオレフィンとゴム成分とを有機過酸化物の存
在下に処理した組成物に、ポリオレフィンを配合する部
分架橋された組成物（特公昭５６−１５７４３号）、か
かる組成物の製造方法（特公昭５６−１５７４０号）等
が提案されている。
しかしながら、上記の部分架橋された熱可塑性エラスト
マー組成物の製造に用いられる架橋剤の有機過酸化物は
反応性が強く、このために適度の架橋度に調節すること
が難かしく、さらに架橋と共に分子鎖の切断も同時に進
行するために、組成物の物性が低下したり、生成する低
分子量物が塗装性に悪影響を及ぼしたり、また部分ゲル
化により成形物に肌荒れが生じるという問題があった。
マー組成物の製造に用いられる架橋剤の有機過酸化物は
反応性が強く、このために適度の架橋度に調節すること
が難かしく、さらに架橋と共に分子鎖の切断も同時に進
行するために、組成物の物性が低下したり、生成する低
分子量物が塗装性に悪影響を及ぼしたり、また部分ゲル
化により成形物に肌荒れが生じるという問題があった。
さらに、成形物中に有機過酸化物に起因したフリーラジ
カルが残存し、熱安定性が損われるという問題もあった
。
カルが残存し、熱安定性が損われるという問題もあった
。
このような問題点を解決するものとして、特開昭６２−
５０３５４号は（Ａ）ポリプロピレン１０〜９０重量部
、（Ｂ） ハロゲン化ブチルゴム９０〜１０重Ｊｌｌｉ
（但し、（Ａ）＋（Ｂ） ＝１００重量）、（Ｃ）オ
レフィン系ゴム１０〜１２０重責部および（Ｄ）鉱油系
軟化剤５〜１２０重量部とからなる混合物を、（Ｅ）
金属酸化物および／または金属塩化物の存在下に加熱
溶融して混練し、次いで該混練物に（Ｆ） ポリオレ
フィンを均一に配合してなるオレフィン系軟質樹脂組成
物を開示している。
５０３５４号は（Ａ）ポリプロピレン１０〜９０重量部
、（Ｂ） ハロゲン化ブチルゴム９０〜１０重Ｊｌｌｉ
（但し、（Ａ）＋（Ｂ） ＝１００重量）、（Ｃ）オ
レフィン系ゴム１０〜１２０重責部および（Ｄ）鉱油系
軟化剤５〜１２０重量部とからなる混合物を、（Ｅ）
金属酸化物および／または金属塩化物の存在下に加熱
溶融して混練し、次いで該混練物に（Ｆ） ポリオレ
フィンを均一に配合してなるオレフィン系軟質樹脂組成
物を開示している。
しかしながら、上記特開昭６２−５０３５４号の組成物
は良好な成形性、耐衝撃性、塗装性、柔軟性、機械的強
度等を有するものの、なお自動車のバンパー材等に要求
される性能については不十分であることがわかった。
は良好な成形性、耐衝撃性、塗装性、柔軟性、機械的強
度等を有するものの、なお自動車のバンパー材等に要求
される性能については不十分であることがわかった。
従って本発明の目的は上記特性が一層改善された熱可塑
性樹脂組成物の製造方法を提供することである。
性樹脂組成物の製造方法を提供することである。
上記問題点に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、ポリプ
ロピレンと架橋型オレフィン系ゴムとの配合物をまず有
機過酸化物で架橋し、次いでハロゲン化ブチルゴム及び
ポリプロピレンを混合し、金属酸化物及び／又は金属塩
化物の存在下にハロゲン化ブチルゴムの架橋を行うか、
又は架橋後混合することにより、上記特性に優れた熱可
塑性樹脂組成物が得られることを発見し、本発明に想到
した。
ロピレンと架橋型オレフィン系ゴムとの配合物をまず有
機過酸化物で架橋し、次いでハロゲン化ブチルゴム及び
ポリプロピレンを混合し、金属酸化物及び／又は金属塩
化物の存在下にハロゲン化ブチルゴムの架橋を行うか、
又は架橋後混合することにより、上記特性に優れた熱可
塑性樹脂組成物が得られることを発見し、本発明に想到
した。
すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物の第一の製造方
法は、（ａ）ポリプロピレンと架橋型オレフィン系ゴム
とを有機過酸化物の存在下に動的に熱処理して、混練物
を生成し、次いで（ｂ）ポリプロピレンとハロゲン化ブ
チルゴムと金属酸化物及び／又は金属塩化物とを前記混
練物に添加し、動的に熱処理しながら前記ハロゲン化ブ
チルゴムを架橋することを特徴とする。
法は、（ａ）ポリプロピレンと架橋型オレフィン系ゴム
とを有機過酸化物の存在下に動的に熱処理して、混練物
を生成し、次いで（ｂ）ポリプロピレンとハロゲン化ブ
チルゴムと金属酸化物及び／又は金属塩化物とを前記混
練物に添加し、動的に熱処理しながら前記ハロゲン化ブ
チルゴムを架橋することを特徴とする。
また本発明の熱可塑性樹脂組成物の第二の製造方法は、
（ａ）ポリプロピレンと架橋型オレフィン系ゴムとを有
機過酸化物の存在下に動的に熱処理して第１の混練物を
生成し、（ｂ）ポリプロピレンと金属酸化物及び／又は
金属塩化物により架橋したハロゲン化ブチルゴムとを含
有する第２の混練物を前記混練物に添加し、混練するこ
と特徴とする。
（ａ）ポリプロピレンと架橋型オレフィン系ゴムとを有
機過酸化物の存在下に動的に熱処理して第１の混練物を
生成し、（ｂ）ポリプロピレンと金属酸化物及び／又は
金属塩化物により架橋したハロゲン化ブチルゴムとを含
有する第２の混練物を前記混練物に添加し、混練するこ
と特徴とする。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に使用する材料
は以下の通りである。
は以下の通りである。
（Ａ） ポリプロピレン
プロピレンの単独重合体またはエチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ンなどのα−オレフィンを共重合体させたプロピレンを
主成分とするランダム又はブロック共重合体である。そ
のメルトフローレイ） （ＭＦＲ） は０．３〜８０
ｇ／１０分、好ましくは３〜７０ｇ７１０分、さらに好
ましくは１５〜７０ ｇ／１０分である。
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ンなどのα−オレフィンを共重合体させたプロピレンを
主成分とするランダム又はブロック共重合体である。そ
のメルトフローレイ） （ＭＦＲ） は０．３〜８０
ｇ／１０分、好ましくは３〜７０ｇ７１０分、さらに好
ましくは１５〜７０ ｇ／１０分である。
ポリプロピレン成分は熱可塑性樹脂の耐熱性および機械
的強度の向上に寄与する。
的強度の向上に寄与する。
（Ｂ） 架橋型オレフィン系ゴム
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン等のモノオレフィンの内の２種
又は３種以上のモノオレフィンからなる共重合体ゴム（
代表的にはエチレン−プロピレン共重合体ゴム）、並び
に上記モノオレフィンの２種（エチレンとプロピレンが
望ましい）とジシクロペンタジェン、１，４−へキサジ
エン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エ
チリデンノルボルネン等の非共役ジオレフィン又はブタ
ジェン、イソプレン等の共役ジオレフィンとの共重合体
ゴムが含まれる。その他、ポリイソプレン、ニトリルゴ
ム等も含まれる。オレフィン系ゴムはＭＬ＋−ｅ （１
２７℃）５〜３００ のムーニー粘度、３０以下のヨウ
素価、３５〜８５重量％のエチレン含有量を有するもの
が好ましい。
−メチル−１−ペンテン等のモノオレフィンの内の２種
又は３種以上のモノオレフィンからなる共重合体ゴム（
代表的にはエチレン−プロピレン共重合体ゴム）、並び
に上記モノオレフィンの２種（エチレンとプロピレンが
望ましい）とジシクロペンタジェン、１，４−へキサジ
エン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エ
チリデンノルボルネン等の非共役ジオレフィン又はブタ
ジェン、イソプレン等の共役ジオレフィンとの共重合体
ゴムが含まれる。その他、ポリイソプレン、ニトリルゴ
ム等も含まれる。オレフィン系ゴムはＭＬ＋−ｅ （１
２７℃）５〜３００ のムーニー粘度、３０以下のヨウ
素価、３５〜８５重量％のエチレン含有量を有するもの
が好ましい。
架橋型オレフィン系ゴム成分は組成物中に部分架橋ゴム
として存在し、その耐熱剛性、機械強度、耐衝撃性、柔
軟性等を向上させる。
として存在し、その耐熱剛性、機械強度、耐衝撃性、柔
軟性等を向上させる。
（Ｃ） ハロゲン化ブチルゴム
ハロゲン化したインブチレン−イソプレン共重合体ゴム
を意味する。共重合体中のイソブチレンとイソプレンの
ｍｏ１％は一般に９９．５：０．５〜９６：４である。
を意味する。共重合体中のイソブチレンとイソプレンの
ｍｏ１％は一般に９９．５：０．５〜９６：４である。
ハロゲンとしては塩素又は臭素原子があげられ、ハロゲ
ン含有量は通常０．５〜４．０重量％である。
ン含有量は通常０．５〜４．０重量％である。
マタハロゲン化ブチルゴムのムーニー粘度ＭＬ、や８（
１００℃）は３０〜１００であり、不飽和度は０．５〜
４．０ モル％であるのが好ましい。
１００℃）は３０〜１００であり、不飽和度は０．５〜
４．０ モル％であるのが好ましい。
ハロゲン化ブチルゴム成分は、金属酸化物、金属塩化物
で架橋し得るゴムであり、組成物中に架橋ゴムとして分
散して網目構造を形成し、耐擦傷性、耐熱性、耐油性、
ゴム弾性、気体不透過性、耐スリップ性等を賦与する。
で架橋し得るゴムであり、組成物中に架橋ゴムとして分
散して網目構造を形成し、耐擦傷性、耐熱性、耐油性、
ゴム弾性、気体不透過性、耐スリップ性等を賦与する。
（Ｄ） 有機過酸化物
架橋型オレフィン系ゴムの架橋に用いる有機過酸化物と
しては、半減期温度が１６０〜２２０ ℃のもので、例
えば、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ターシャリ−ブチルペルオキシ
）−ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（タ
ーシャリ−ブチルペルオキシ）−ヘキサンなどをあげる
ことができる。
しては、半減期温度が１６０〜２２０ ℃のもので、例
えば、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ターシャリ−ブチルペルオキシ
）−ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（タ
ーシャリ−ブチルペルオキシ）−ヘキサンなどをあげる
ことができる。
なお上記有機過酸化物を用いたオレフィン系ゴムの部分
架橋の処理においては、ｐ、ｐ”−ジベンゾイルキノン
ジオキシム、ジビニルベンゼンなどの架橋助剤を用いる
のが望ましい。
架橋の処理においては、ｐ、ｐ”−ジベンゾイルキノン
ジオキシム、ジビニルベンゼンなどの架橋助剤を用いる
のが望ましい。
有機過酸化物は架橋型オレフィン系ゴムの部分架橋を行
わせて、高温時の剛性を向上させる。また架橋助剤は架
橋反応を均一で緩やかに進行させるよう作用する。
わせて、高温時の剛性を向上させる。また架橋助剤は架
橋反応を均一で緩やかに進行させるよう作用する。
（Ｂ） 金属酸化物、金属塩化物（架橋剤）金属酸化物
としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化
カルシウム等があげられるが、酸化亜鉛が好ましい。
としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化
カルシウム等があげられるが、酸化亜鉛が好ましい。
金属塩化物としては、塩化亜鉛、塩化錫等が挙げられる
。また遊離ハロゲンによる金型等の腐食を防ぐために、
ハロゲン捕捉剤としての酸化マグネシウム等を併用する
のが望ましい。
。また遊離ハロゲンによる金型等の腐食を防ぐために、
ハロゲン捕捉剤としての酸化マグネシウム等を併用する
のが望ましい。
その他辺下の成分を配合するのが好ましい。
（Ｆ） 鉱油系軟化剤
加硫ゴムの硬さを低下せしめて柔軟性、弾性を増す目的
で使用する高沸点の石油留分て、パラフィン系、ナフテ
ン系、芳香族系のものがあげらる。
で使用する高沸点の石油留分て、パラフィン系、ナフテ
ン系、芳香族系のものがあげらる。
特にパラフィン系、ナフテン系の鉱油系軟化剤は、塗装
性に悪影響をおよぼさないために、塗装を施す材料に使
用するのに好ましい。
性に悪影響をおよぼさないために、塗装を施す材料に使
用するのに好ましい。
（Ｇ） その他
上記の各成分の他に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線
吸収剤、金属劣化防止剤などの安定剤、滑剤、帯電防止
剤、電気特性改良剤、難燃化剤、加工性改良剤、顔料な
どの添加剤、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
マイカ、ケイ酸カルシウムなどの無機充填材を配合する
ことができる。
吸収剤、金属劣化防止剤などの安定剤、滑剤、帯電防止
剤、電気特性改良剤、難燃化剤、加工性改良剤、顔料な
どの添加剤、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
マイカ、ケイ酸カルシウムなどの無機充填材を配合する
ことができる。
次に本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造プロセスについ
て説明する。
て説明する。
（１）第一工程
ポリプロピレンと架橋型オレフィン系ゴムとを有機過酸
化物及び必要に応じ架橋助剤の存在下に動的に熱処理し
、オレフィン系ゴムの架橋を行う。
化物及び必要に応じ架橋助剤の存在下に動的に熱処理し
、オレフィン系ゴムの架橋を行う。
動的熱処理は押出機等において１７０〜２２０ ℃で混
練することにより行うのが好ましい。混練時間（滞留時
間）は３０〜１２０秒間、好ましくは６０〜１２０間で
ある。
練することにより行うのが好ましい。混練時間（滞留時
間）は３０〜１２０秒間、好ましくは６０〜１２０間で
ある。
次の第二工程も連続的に行うためにはフィード部（ホッ
パー）を２つ有する押出機を用いる。この押出機は第１
図に示すように、第一ホツバ−１、第一混練ゾーン２）
第二ホッパー３及び第二混練ゾーン４を有する。第一ホ
ツバ−１から入れられた上記材料は第一混練ゾーン中に
おいて混練されるが、第二ホッパー３から入れられるハ
ロゲン化ブチルゴムに対して有機過酸化物が分解作用を
働くのを防止するために、第一混練ゾーン２において有
機過酸化物が大部分消費されるように条件を設定する。
パー）を２つ有する押出機を用いる。この押出機は第１
図に示すように、第一ホツバ−１、第一混練ゾーン２）
第二ホッパー３及び第二混練ゾーン４を有する。第一ホ
ツバ−１から入れられた上記材料は第一混練ゾーン中に
おいて混練されるが、第二ホッパー３から入れられるハ
ロゲン化ブチルゴムに対して有機過酸化物が分解作用を
働くのを防止するために、第一混練ゾーン２において有
機過酸化物が大部分消費されるように条件を設定する。
第一工程において使用するポリプロピレンは最終熱可塑
性樹脂組成物（以下単に最終製品という）を基準にして
、３〜１５重量％とし、架橋型オレフィン系ゴムは、最
終製品を基準にして５〜３０重量％とする。また有機過
酸化物は、架橋型オレフィン系ゴム１００重量部に対し
て１〜４重量部の割合で添加する。好ましい範囲として
は、ポリプロピレンが３〜１０重量％、架橋型オレフィ
ン系ゴムが５〜２０重量％であり、有機過酸化物が架橋
型オレフィン系ゴム１００重量部に対して１．５〜４重
量部である。
性樹脂組成物（以下単に最終製品という）を基準にして
、３〜１５重量％とし、架橋型オレフィン系ゴムは、最
終製品を基準にして５〜３０重量％とする。また有機過
酸化物は、架橋型オレフィン系ゴム１００重量部に対し
て１〜４重量部の割合で添加する。好ましい範囲として
は、ポリプロピレンが３〜１０重量％、架橋型オレフィ
ン系ゴムが５〜２０重量％であり、有機過酸化物が架橋
型オレフィン系ゴム１００重量部に対して１．５〜４重
量部である。
（２）第二工程
第１図の押出機の第二ポツパー３からポリプロピレンと
ハロゲン化ブチルゴムと金属酸化物及び／又は金属塩化
物とを投入し、第一混練ゾーン２から来た混練物と混練
する。この場合、第一工程において使用した有機過酸化
物は大部分消費されているので、第二工程におけるハロ
ゲン化ブチルゴムの架橋は金属酸化物及び／又は金属塩
化物により行われることになる。第二工程における動的
熱処理条件は、−数的に１７０〜２２０ ℃の温度及び
３０〜１２０秒間の滞留時間であり、好ましくは１８０
〜２００ ℃の温度及び３０〜６０秒間の滞留時間であ
る。
ハロゲン化ブチルゴムと金属酸化物及び／又は金属塩化
物とを投入し、第一混練ゾーン２から来た混練物と混練
する。この場合、第一工程において使用した有機過酸化
物は大部分消費されているので、第二工程におけるハロ
ゲン化ブチルゴムの架橋は金属酸化物及び／又は金属塩
化物により行われることになる。第二工程における動的
熱処理条件は、−数的に１７０〜２２０ ℃の温度及び
３０〜１２０秒間の滞留時間であり、好ましくは１８０
〜２００ ℃の温度及び３０〜６０秒間の滞留時間であ
る。
第二工程においては、上記成分の他に架橋型オレフィン
系ゴムを添加してもよく、また組成物の柔軟性を向上す
るために鉱油系軟化剤を添加してもよい。その他にポリ
イソプレンゴムのように有機過酸化物により分解するゴ
ムを添加してもよく、また必要に応じハロゲン捕捉剤、
酸化防止剤等も添加する。
系ゴムを添加してもよく、また組成物の柔軟性を向上す
るために鉱油系軟化剤を添加してもよい。その他にポリ
イソプレンゴムのように有機過酸化物により分解するゴ
ムを添加してもよく、また必要に応じハロゲン捕捉剤、
酸化防止剤等も添加する。
第二工程における各成分の配合量は、最終製品を基準に
してポリプロピレンが１０〜７０重量％、ハロゲン化ブ
チルゴムが２〜３０重量％であり、好ましくはポリプロ
ピレン３０〜５０重量％及びハロゲン化ブチルゴム３〜
１５０ 重量％である。また架橋型オレフィン系ゴムを
添加する場合、最終製品に対して５〜３０重量％、好ま
しくは５〜１５重量％とする。さらに鉱油系軟化剤は最
＃製品の２〜１５重量％、好ましくは２〜８重量％であ
る。
してポリプロピレンが１０〜７０重量％、ハロゲン化ブ
チルゴムが２〜３０重量％であり、好ましくはポリプロ
ピレン３０〜５０重量％及びハロゲン化ブチルゴム３〜
１５０ 重量％である。また架橋型オレフィン系ゴムを
添加する場合、最終製品に対して５〜３０重量％、好ま
しくは５〜１５重量％とする。さらに鉱油系軟化剤は最
＃製品の２〜１５重量％、好ましくは２〜８重量％であ
る。
金属酸化物及び／又は金属塩化物は合計でハロゲン化ブ
チルゴム１００重量部当り２０〜４０重量部、好ましく
は２０〜２５重量部である。
チルゴム１００重量部当り２０〜４０重量部、好ましく
は２０〜２５重量部である。
第二工程において、ポリオレフィン、ハロゲン化ブチル
ゴム及び金属酸化物及び／又は金属塩化物その性感加物
を第二ホッパー３より投入して第一混練ゾーン２から来
る混練物に直接混練してもよいが、別法として第二工程
の成分をあらかじめ混練した上で第二ホッパー３より投
入することもできる。あらかじめ混練しておく場合、上
記組成に各成分を配合して、別の押出機やバンバリーミ
キサ−等において混練する。
ゴム及び金属酸化物及び／又は金属塩化物その性感加物
を第二ホッパー３より投入して第一混練ゾーン２から来
る混練物に直接混練してもよいが、別法として第二工程
の成分をあらかじめ混練した上で第二ホッパー３より投
入することもできる。あらかじめ混練しておく場合、上
記組成に各成分を配合して、別の押出機やバンバリーミ
キサ−等において混練する。
また添加するポリプロピレンの一部とハロケン化ブチル
ゴムを金属酸化物及び／又は金属塩化物の存在下に溶解
混練してハロゲン化ブチルゴムを架橋させ、これをポリ
プロピレンの残部とともに（必要に応じ架橋型オレフィ
ン系ゴムその他の成分とともに）第二ホッパー３より投
入し、第一混練ゾーン２より来る第１の混練物と混練し
てもよい。
ゴムを金属酸化物及び／又は金属塩化物の存在下に溶解
混練してハロゲン化ブチルゴムを架橋させ、これをポリ
プロピレンの残部とともに（必要に応じ架橋型オレフィ
ン系ゴムその他の成分とともに）第二ホッパー３より投
入し、第一混練ゾーン２より来る第１の混練物と混練し
てもよい。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
なお各実施例及び比較例において物性値の測定は以下の
通り行った。
通り行った。
（１） ＭＦＲ： ＪＩＳ Ｋ ７２１０ （荷重２
．１６ｋｇ 、 ２３０ ℃）（２） 引張り破断
強度及び引張り破断伸び：ＪＩＳ Ｋ ６３０１ （３） 曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ ７２０３（４）
アイゾツト衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ ７１１０（５）
ショア硬度：ＪＩＳ Ｋ ７２１５ （Ｄ法）（６）
成形性： ■成形条件 射出成形機 三菱ナトコ社製 ３５０ＭＶ Ｘ Ｌ４０ 射出成形温度 ２３０ ℃ 射出圧力 −次圧 ８００ｋｇ／ｃｍ’二次圧
５００ｋｇ／Ｃｍ２ 射出時間 １３秒 成形サイクル ３８秒 ゲート サイドゲート 成形品 ３ ｍｍ Ｘ １０Ｑｍｍ ｘ ３５
Ｑｍｍの平板 ■判定基準 フローマーク ○：発生せず △：極くわずか発生 ×：著しく多く発生 （７）塗装性： 塗装工程 試験片をトリクロルエタンの蒸気で１分間洗浄した後、
プライマー〔日本ビーケミカル（株）製Ｒｅ−２９１）
を塗装し、１００ ℃で３０分間焼付けた。次いで、こ
のうえにウレタン塗料（日本ビーケミカル（株）製Ｒ−
２５７）を塗装し、１００ ℃で３０分間焼付けた。
．１６ｋｇ 、 ２３０ ℃）（２） 引張り破断
強度及び引張り破断伸び：ＪＩＳ Ｋ ６３０１ （３） 曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ ７２０３（４）
アイゾツト衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ ７１１０（５）
ショア硬度：ＪＩＳ Ｋ ７２１５ （Ｄ法）（６）
成形性： ■成形条件 射出成形機 三菱ナトコ社製 ３５０ＭＶ Ｘ Ｌ４０ 射出成形温度 ２３０ ℃ 射出圧力 −次圧 ８００ｋｇ／ｃｍ’二次圧
５００ｋｇ／Ｃｍ２ 射出時間 １３秒 成形サイクル ３８秒 ゲート サイドゲート 成形品 ３ ｍｍ Ｘ １０Ｑｍｍ ｘ ３５
Ｑｍｍの平板 ■判定基準 フローマーク ○：発生せず △：極くわずか発生 ×：著しく多く発生 （７）塗装性： 塗装工程 試験片をトリクロルエタンの蒸気で１分間洗浄した後、
プライマー〔日本ビーケミカル（株）製Ｒｅ−２９１）
を塗装し、１００ ℃で３０分間焼付けた。次いで、こ
のうえにウレタン塗料（日本ビーケミカル（株）製Ｒ−
２５７）を塗装し、１００ ℃で３０分間焼付けた。
評 価
ＪＩＳ Ｋ ５４００のゴバン目試験による。
以下の製造例、実施例、及び比較例において使用した材
料は以下の通りである。
料は以下の通りである。
ポリプロビレ Ｍ Ｉ ＝７０ｇ／１０分のブロック
ボリン プロピレン（エチレン含有１７重
量％） エチレン含有 エクソン社製Ｖ−５６３０Ｃエチレロ
ピレンージ ン含有量６５重量％、オイル含有エン共
重合体 量３０ｐｈｒ 、ムーニー粘度ＭＬ（Ｅ Ｐ
Ｄ Ｍ ） ＋。、（１２７℃”） ＝３５）エ
チレン含有 エクソン社製ＭＤ８０６ Ｃエチレロ
ピレンゴム ン含有量６０重量％、ムーニー粘（ＥＰ
Ｒ） 度ＭＬ１．ａ （１２７℃） ＝３０）塩
素化ブチル エクソン社製クロロブチルゴム
−１０６６（ムーニー粘度ＭＬ、。８（ＣＩ Ｉ
Ｒ） （１２５℃） ＝５５）有機過酸化物
パーヘキシン−２，５Ｂ ［２，５−ジメチル２．５−
ジ（ｔ−ブチルパ ーオキシ）ヘキシン〕 架橋助 剤 ジピニルベンゼン スチレンーエ シェル化学社製、クレイトンＧチレン
ーブチ １６５７ レンースチレ ンブロツク共 重合体（ＳＥＢＳ） 線状低密度ボ 日本ユニカーｍ製Ｇ Ｓ −３８１リ
エチレン 〔密度＝０．９２）Ｍ Ｉ ＝２０ｇ／１
０分〕（ＬＬＤＰＥ） 製造例１ 架橋物１の製造 エチレン−プロピレン−ジエン共重合体コム（Ｅ Ｐ
ＤＭ） ３８重量部と、塩素化ブチルゴム１４重量部と
、鉱油系軟化剤としてパラフィン系オイル３０重量部と
をバンバリーミキサ−に投入し、１３０〜１４０℃で３
分間溶融混練した。次いでポリプロピレン１８重量部を
投入し、同温度で混練を続けた。
ボリン プロピレン（エチレン含有１７重
量％） エチレン含有 エクソン社製Ｖ−５６３０Ｃエチレロ
ピレンージ ン含有量６５重量％、オイル含有エン共
重合体 量３０ｐｈｒ 、ムーニー粘度ＭＬ（Ｅ Ｐ
Ｄ Ｍ ） ＋。、（１２７℃”） ＝３５）エ
チレン含有 エクソン社製ＭＤ８０６ Ｃエチレロ
ピレンゴム ン含有量６０重量％、ムーニー粘（ＥＰ
Ｒ） 度ＭＬ１．ａ （１２７℃） ＝３０）塩
素化ブチル エクソン社製クロロブチルゴム
−１０６６（ムーニー粘度ＭＬ、。８（ＣＩ Ｉ
Ｒ） （１２５℃） ＝５５）有機過酸化物
パーヘキシン−２，５Ｂ ［２，５−ジメチル２．５−
ジ（ｔ−ブチルパ ーオキシ）ヘキシン〕 架橋助 剤 ジピニルベンゼン スチレンーエ シェル化学社製、クレイトンＧチレン
ーブチ １６５７ レンースチレ ンブロツク共 重合体（ＳＥＢＳ） 線状低密度ボ 日本ユニカーｍ製Ｇ Ｓ −３８１リ
エチレン 〔密度＝０．９２）Ｍ Ｉ ＝２０ｇ／１
０分〕（ＬＬＤＰＥ） 製造例１ 架橋物１の製造 エチレン−プロピレン−ジエン共重合体コム（Ｅ Ｐ
ＤＭ） ３８重量部と、塩素化ブチルゴム１４重量部と
、鉱油系軟化剤としてパラフィン系オイル３０重量部と
をバンバリーミキサ−に投入し、１３０〜１４０℃で３
分間溶融混練した。次いでポリプロピレン１８重量部を
投入し、同温度で混練を続けた。
さらに、架橋剤としてＺｎ００．２ 重量部、ＺｎＣｌ
２０゜８重量部及びＭｇ００．５重量部と、酸化防止剤
としてＩ ｒ −１０１００，１重量部とを添加し、１
４０ ℃の温度で６分間架橋反応を行った。
２０゜８重量部及びＭｇ００．５重量部と、酸化防止剤
としてＩ ｒ −１０１００，１重量部とを添加し、１
４０ ℃の温度で６分間架橋反応を行った。
このようにして得られた架橋物１をミキサーから取り出
し、次いで通常の方法によりペレット化した。
し、次いで通常の方法によりペレット化した。
製造例２
架橋物２の製造
製造例１と同じ方法により、下記の組成からなる架橋物
２を製造した。
２を製造した。
ポリプロピレン １８ 重量部ＥＰＤＭ
１４ ”塩素化ブチルゴム
３８〃 鉱油系軟化剤 ３０〃 Ｚｎ０ ６ 〃 ＺｎＣｌ２ ３ ”ＭｇＯ１，５／
／ Ｉ ｒ −１０１００，１〃 実施例１ ポリプロピレン９重量部、ＥＰＤＭ２１重量部、有機過
酸化物（バーへキシン−２，５Ｂ）０．３重量部、架橋
助剤（ジビニルベンゼン）０．５重量部をあらかじめ回
転式ミキサーで十分に混合した後、第１図に示す構造の
二軸押出機の第一ホツバ−１から、第一混練ゾーン２に
供給した。第一混練ゾーン２の混練温度は２００℃、滞
留時間は６０秒を維持した。続いて、第二混練ゾーン４
へはポリプロピレン５０重量部と別途製造したハロゲン
化ブチルゴムの架橋物１２０重量部との混合物を供給し
た。
１４ ”塩素化ブチルゴム
３８〃 鉱油系軟化剤 ３０〃 Ｚｎ０ ６ 〃 ＺｎＣｌ２ ３ ”ＭｇＯ１，５／
／ Ｉ ｒ −１０１００，１〃 実施例１ ポリプロピレン９重量部、ＥＰＤＭ２１重量部、有機過
酸化物（バーへキシン−２，５Ｂ）０．３重量部、架橋
助剤（ジビニルベンゼン）０．５重量部をあらかじめ回
転式ミキサーで十分に混合した後、第１図に示す構造の
二軸押出機の第一ホツバ−１から、第一混練ゾーン２に
供給した。第一混練ゾーン２の混練温度は２００℃、滞
留時間は６０秒を維持した。続いて、第二混練ゾーン４
へはポリプロピレン５０重量部と別途製造したハロゲン
化ブチルゴムの架橋物１２０重量部との混合物を供給し
た。
第二混練ゾーン４の滞留時間は３０秒であった。
得られた熱可塑性樹脂組成物のＭＦＲ，曲げ弾性率、引
張り破断強度、引張り破断伸び、アイゾツト衝撃強度、
ショアー硬度、成形性及び塗装性を測定した。結果を第
１表に示す。
張り破断強度、引張り破断伸び、アイゾツト衝撃強度、
ショアー硬度、成形性及び塗装性を測定した。結果を第
１表に示す。
実施例２〜５
第一混練ゾーン２に供給するポリプロピレン／ＥＰＤＭ
の重蛍比及び第二混練ゾーン４に加えるポリプロピレン
／架橋物１０重量比、さらに、第一混練ゾーン／第二混
練ゾーンの樹脂量比を変化させた以外は、実施例１と同
様の方法で熱可塑性樹脂組成物を製造し、実施例１と同
じ測定を行った。結果を第１表に示す。
の重蛍比及び第二混練ゾーン４に加えるポリプロピレン
／架橋物１０重量比、さらに、第一混練ゾーン／第二混
練ゾーンの樹脂量比を変化させた以外は、実施例１と同
様の方法で熱可塑性樹脂組成物を製造し、実施例１と同
じ測定を行った。結果を第１表に示す。
実施例６〜７
第一混練ゾーンに供給される樹脂のうち、ＥＰＤＭをＥ
ＰＲに代えた以外は、実施例１及び実施例２の方法に準
じた。得られた熱可塑性樹脂組成物についての測定結果
を第１表に示す。
ＰＲに代えた以外は、実施例１及び実施例２の方法に準
じた。得られた熱可塑性樹脂組成物についての測定結果
を第１表に示す。
実施例８〜１２
第二混練ゾーンに供給されるクロロブチル架橋物１に代
えて、クロロブチル含有量の高い架橋物２を用い、実施
例１に準じて熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可
塑性樹脂組成物についての測定結果を第１表に示す。
えて、クロロブチル含有量の高い架橋物２を用い、実施
例１に準じて熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可
塑性樹脂組成物についての測定結果を第１表に示す。
実施例１３〜１４
第一混練ゾーン及び第二混練ゾーンのそれぞれにおける
樹脂配合を変え、ゴム含有量の多い熱可塑性樹脂組成物
を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物についての測定結
果を第１表に示す。
樹脂配合を変え、ゴム含有量の多い熱可塑性樹脂組成物
を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物についての測定結
果を第１表に示す。
実施例１５
第二混練ゾーンに供給するもののうち、ポリプロピレン
と架橋物２の一部を減じ、その代わりにスチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ
）を加えた以外は実施例１に準じた。得られた熱可塑性
樹脂組成物についての測定結果を第１表に示す。
と架橋物２の一部を減じ、その代わりにスチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ
）を加えた以外は実施例１に準じた。得られた熱可塑性
樹脂組成物についての測定結果を第１表に示す。
実施例１６
第二混練ゾーンにブチルゴム（ＩＩＲ）を加えた以外は
実施例１５に準じた。得られた熱可塑性樹脂組成物につ
いての測定結果を第２表に示す。
実施例１５に準じた。得られた熱可塑性樹脂組成物につ
いての測定結果を第２表に示す。
実施例１７
第二混練ゾーンに線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ
）を加えた以外は実施例１５に準じた。得られた熱可塑
性樹脂組成物についての測定結果を第２表に示す。
）を加えた以外は実施例１５に準じた。得られた熱可塑
性樹脂組成物についての測定結果を第２表に示す。
第 ２ 表
実施例１８
ポリプロピレン９重量部及びＥ Ｐ Ｄ Ｍ２１重量部
に有機過酸化物（パーヘキシン−２，５Ｂ） ０．３
重量部及び架橋助剤（ジビニルベンゼン）０．５重量部
を添加し、回転式ミキサーで十分混合したあと、第一混
練ゾーンに供給した。反応条件は、実施例１と同一とし
た。
に有機過酸化物（パーヘキシン−２，５Ｂ） ０．３
重量部及び架橋助剤（ジビニルベンゼン）０．５重量部
を添加し、回転式ミキサーで十分混合したあと、第一混
練ゾーンに供給した。反応条件は、実施例１と同一とし
た。
続いて、第二混練ゾーンにはポリプロピレン５４重量部
、塩素化ブチルゴム３重量部、ＥＰＤＭ８重量部、鉱油
系軟化剤５重量部、さらに塩素化ブチルゴム用架橋剤と
してＺｎ○０．４重量部／ Ｚ ｎＣｌ２Ｏ，２重量部
／Ｍｇ○０．１重量部の混合物を供給し、塩素化ブチル
ゴムの架橋をこのゾーンで行った。得られた熱可塑性樹
脂組成物に対して実施例１と同じ測定を行った。結果を
第３表に示す。
、塩素化ブチルゴム３重量部、ＥＰＤＭ８重量部、鉱油
系軟化剤５重量部、さらに塩素化ブチルゴム用架橋剤と
してＺｎ○０．４重量部／ Ｚ ｎＣｌ２Ｏ，２重量部
／Ｍｇ○０．１重量部の混合物を供給し、塩素化ブチル
ゴムの架橋をこのゾーンで行った。得られた熱可塑性樹
脂組成物に対して実施例１と同じ測定を行った。結果を
第３表に示す。
実施例１９
実施例１８と同様に、塩素化ブチルゴムの架橋を第二混
練ゾーンで行った。第二混練ゾーンの樹脂組成をポリプ
ロピレン／塩素化ブチルゴム／ＥＰＤＭ＝５４／ ８
／ ３ （重量部）、架橋剤をＺｎＯ／Ｚ ｎ Ｃ１２
／Ｍｇ Ｏ＝ １．２／ ０．６／ ０．３ （重量部
）とした以外は、実施例１８と同様とした。測定結果を
第３表に示す。
練ゾーンで行った。第二混練ゾーンの樹脂組成をポリプ
ロピレン／塩素化ブチルゴム／ＥＰＤＭ＝５４／ ８
／ ３ （重量部）、架橋剤をＺｎＯ／Ｚ ｎ Ｃ１２
／Ｍｇ Ｏ＝ １．２／ ０．６／ ０．３ （重量部
）とした以外は、実施例１８と同様とした。測定結果を
第３表に示す。
第 ３ 表
比較例１
実施例１で得られた熱可塑性樹脂組成物と同組成になる
ようにポリプロピレン／Ｅ Ｐ ＤＭ／架橋物１を配合
し、これに有機過酸化物（バーへキシン−２，５Ｂ）
０．３重量部及び架橋助剤（ジビニルベンゼン）０．
５重量部を加え均一に分散させた後、押出機の第一混練
ゾーンに供給した。なお押出機での滞留時間は６０秒間
であった。
ようにポリプロピレン／Ｅ Ｐ ＤＭ／架橋物１を配合
し、これに有機過酸化物（バーへキシン−２，５Ｂ）
０．３重量部及び架橋助剤（ジビニルベンゼン）０．
５重量部を加え均一に分散させた後、押出機の第一混練
ゾーンに供給した。なお押出機での滞留時間は６０秒間
であった。
比較例２
樹脂成分の配合比を、比較例１と同一とし、架橋剤及び
架橋助剤をそれぞれ０．１重量部、０．１７重量部に減
じて混練を行った。その他の条件は比較例１と同じであ
った。
架橋助剤をそれぞれ０．１重量部、０．１７重量部に減
じて混練を行った。その他の条件は比較例１と同じであ
った。
比較例３
最終組成物の配合比が実施例２と同一となるように配合
し、これに架橋剤０．３重量部及び架橋助剤０．５重量
部を均一に分散させた後、比較例１に準じて混練した。
し、これに架橋剤０．３重量部及び架橋助剤０．５重量
部を均一に分散させた後、比較例１に準じて混練した。
比較例４
比較例１中の架橋物１に代えて架橋物２を添加した以外
は、比較例１に瀧じて混練を行った。
は、比較例１に瀧じて混練を行った。
比較例５
比較例４の樹脂配合をベースに、架橋剤及び架橋助剤を
それぞれ０．１重量部、０．１７重量部に減らして混練
を行った。
それぞれ０．１重量部、０．１７重量部に減らして混練
を行った。
比較例６
第二混練ゾーンに供給する樹脂混合物中に塩素化ブチル
ゴム架橋物を含まない場合について、材料性能を調べた
。
ゴム架橋物を含まない場合について、材料性能を調べた
。
比較例７
ポリプロピレン／Ｅ Ｐ ＤＭ＝５５／４５ （重ｌ比
）の配合で有機過酸化物のみによる架橋を行った。
）の配合で有機過酸化物のみによる架橋を行った。
比較例８
第４表に示す配合比で第一混練ゾーンにポリプロピレン
及びＥＰＤＭを投入し、２００ ℃で６０秒間（滞留時
間）混練した後、第二混練ゾーンにおいて、第４表に示
す配合比のポリプロピレン及び架橋物１を添加し、実施
例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。
及びＥＰＤＭを投入し、２００ ℃で６０秒間（滞留時
間）混練した後、第二混練ゾーンにおいて、第４表に示
す配合比のポリプロピレン及び架橋物１を添加し、実施
例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。
比較例９
比較例８において第二混練ゾーンに有機過酸化物０．３
重量部及び架橋助剤０．５重量部を添加した以外同様に
して熱可塑性樹脂組成物を得た。
重量部及び架橋助剤０．５重量部を添加した以外同様に
して熱可塑性樹脂組成物を得た。
比較例１０
第一混練ゾーンにおいて第４表に示す組成の成分を混練
後、第二混練ゾーンにおいてさらに第４表に示す配合比
でポリプロピレン、ＥＰＤＭ、有機過酸化物及び架橋助
剤を添加し、混練して、熱可塑性樹脂組成物を得た。
後、第二混練ゾーンにおいてさらに第４表に示す配合比
でポリプロピレン、ＥＰＤＭ、有機過酸化物及び架橋助
剤を添加し、混練して、熱可塑性樹脂組成物を得た。
以上の比較例１〜１０の熱可塑性樹脂・組成物について
それぞれ基本物性、成形性及び塗装性を測定した。結果
をあわせて第４表に示す。
それぞれ基本物性、成形性及び塗装性を測定した。結果
をあわせて第４表に示す。
上記のとおり、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法
においては、架橋型オレフィン系ゴムを含む混合物を有
機過酸化物によりまず架橋し、次いでハロゲン化ブチル
ゴムを含む混合物を添加してから金属酸化物及び／又は
金属塩化物により架橋するか又は架橋後添加するために
、架橋型オレフィン系ゴムが十分に架橋されるとともに
、ハロゲン化ブチルゴムが有機過酸化物により分解され
ることなく金属酸化物及び／又は金属塩化物により架橋
される。このようにして、機械的強度、耐熱性、耐衝撃
性、柔軟性、成形性、塗装性等に優れた熱可塑性樹脂組
成物が得られる。
においては、架橋型オレフィン系ゴムを含む混合物を有
機過酸化物によりまず架橋し、次いでハロゲン化ブチル
ゴムを含む混合物を添加してから金属酸化物及び／又は
金属塩化物により架橋するか又は架橋後添加するために
、架橋型オレフィン系ゴムが十分に架橋されるとともに
、ハロゲン化ブチルゴムが有機過酸化物により分解され
ることなく金属酸化物及び／又は金属塩化物により架橋
される。このようにして、機械的強度、耐熱性、耐衝撃
性、柔軟性、成形性、塗装性等に優れた熱可塑性樹脂組
成物が得られる。
本発明の方法により得られる熱可塑性樹脂組成物は、上
記特性に優れているために、ポリウレタンやポリエステ
ルエラストマー等の代替物として、特に自動車のバンパ
ー、エアダクト、ドア・プロテクター等のような大型の
射出成形品に使用するのに適する。
記特性に優れているために、ポリウレタンやポリエステ
ルエラストマー等の代替物として、特に自動車のバンパ
ー、エアダクト、ドア・プロテクター等のような大型の
射出成形品に使用するのに適する。
第１図は本発明の方法を実施するのに用いる二軸押出機
の概略図である。 １・・・・・・第一ホツバ− ２・・・・・・第一混練ゾーン ３・・・・・・第二ホッパー ４・・・・・・第二混練ゾーン 出 願 人 東亜燃料工業株式会社
の概略図である。 １・・・・・・第一ホツバ− ２・・・・・・第一混練ゾーン ３・・・・・・第二ホッパー ４・・・・・・第二混練ゾーン 出 願 人 東亜燃料工業株式会社
Claims (5)
- （１）ポリプロピレン８０〜６０重量％と、架橋型オレ
フィン系ゴム２０〜４０重量％と、前記ポリプロピレン
＋前記架橋型オレフィン系ゴム１００重量部に対してハ
ロゲン化ブチルゴム５〜３０重量部とを含有する熱可塑
性樹脂組成物を製造する方法において、 （ａ）ポリプロピレンと架橋型オレフィン系ゴムとを有
機過酸化物の存在下に動的に熱処理して混練物を生成し
、次いで （ｂ）ポリプロピレンとハロゲン化ブチルゴムと金属酸
化物及び／又は金属塩化物とを前記混練物に添加し、動
的に熱処理しながら前記ハロゲン化ブチルゴムを架橋す
る ことを特徴とする方法。 - （２）特許請求の範囲第１項に記載の方法において、前
記工程（ａ）におけるポリプロピレンが前記熱可塑性樹
脂組成物の全量を基準にして６０重量％以上であること
を特徴とする方法。 - （３）ポリプロピレン８０〜６０重量％と、架橋型オレ
フィン系ゴム２０〜４０重量％と、前記ポリプロピレン
＋前記架橋型オレフィン系ゴム１００重量部に対してハ
ロゲン化ブチルゴム５〜３０重量部とを含有する熱可塑
性樹脂組成物を製造する方法において、 （ａ）ポリプロピレンと架橋型オレフィン系ゴムとを有
機過酸化物の存在下に動的に熱処理して第１の混練物を
生成し、次いで （ｂ）ポリプロピレンと金属酸化物及び／又は金属塩化
物により架橋したハロゲン化ブチルゴムとを含有する第
２の混練物を前記第１の混練物に添加し、混練する ことを特徴とする方法。 - （４）特許請求の範囲第３項に記載の方法において、前
記工程（ｂ）の第２の混練物が架橋型オレフィン系ゴム
を、前記熱可塑性樹脂組成物の全量を基準にして２〜３
０重量％含有することを特徴とする方法。 - （５）特許請求の範囲第３項又は第４項に記載の方法に
おいて、前記工程（ａ）におけるポリプロピレンが前記
熱可塑性樹脂組成物の全量を基準にして１〜１５重量％
であることを特徴とする方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62253308A JPH0195142A (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| US07/253,178 US4873288A (en) | 1987-10-07 | 1988-10-04 | Method for preparation of thermoplastic resin composition |
| AU23465/88A AU2346588A (en) | 1987-10-07 | 1988-10-06 | Method for preparation of thermoplastic resin composition |
| BR8805162A BR8805162A (pt) | 1987-10-07 | 1988-10-06 | Processo para a preparacao de uma composicao de resina termoplastica |
| EP88309420A EP0311451A3 (en) | 1987-10-07 | 1988-10-07 | Method for preparation of thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62253308A JPH0195142A (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0195142A true JPH0195142A (ja) | 1989-04-13 |
Family
ID=17249485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62253308A Pending JPH0195142A (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4873288A (ja) |
| EP (1) | EP0311451A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0195142A (ja) |
| AU (1) | AU2346588A (ja) |
| BR (1) | BR8805162A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7455366B2 (en) | 2002-08-07 | 2008-11-25 | Delta Tooling Co., Ltd. | Thin sheet |
| JP2008297491A (ja) * | 2007-06-01 | 2008-12-11 | Mitsui Chemicals Inc | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2016158612A1 (ja) * | 2015-03-30 | 2016-10-06 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5073597A (en) * | 1989-05-26 | 1991-12-17 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically vulcanized alloys having two copolymers in the crosslinked phase and a crystalline matrix |
| US5157081A (en) * | 1989-05-26 | 1992-10-20 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Dynamically vulcanized alloys having two copolymers in the crosslinked phase and a crystalline matrix |
| US5051477A (en) * | 1990-05-04 | 1991-09-24 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
| BE1008959A4 (fr) * | 1994-12-19 | 1996-10-01 | Solvay | Polymere du propylene, procede pour son obtention et utilisation. |
| US5621045A (en) * | 1995-11-13 | 1997-04-15 | Patel; Raman | Thermoplastic vulcanizates from isobutylene rubber and either EPDM or a conjugated diene rubber |
| US6017989A (en) * | 1997-04-01 | 2000-01-25 | The Standard Products Company | Exterior automotive component of an elastomeric modified polyolefin material having pleasing appearance |
| US6399709B1 (en) | 1999-02-23 | 2002-06-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing thermoplastic elastomer composition and thermoplastic elastomer composition |
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