JPH0196011A - 銅含有ゼオライトの製造方法 - Google Patents
銅含有ゼオライトの製造方法Info
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- JPH0196011A JPH0196011A JP62251616A JP25161687A JPH0196011A JP H0196011 A JPH0196011 A JP H0196011A JP 62251616 A JP62251616 A JP 62251616A JP 25161687 A JP25161687 A JP 25161687A JP H0196011 A JPH0196011 A JP H0196011A
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- Japan
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- copper
- zeolite
- tsz
- ion exchange
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、石油化学１石油精製、公害防止分野における
触媒、吸着剤の製造に関するものである。
触媒、吸着剤の製造に関するものである。
その中でも特に工業プラント、自動車等から排出される
排ガス中のＮＯｘを分解する公害防止用触媒に関する。
排ガス中のＮＯｘを分解する公害防止用触媒に関する。
［従来の技術］
公害防止用触媒として、今まで市販触媒を含めた広範な
分解触媒の探索が行なわれているが見るべき成果は得ら
れていない、これは排ガスの主成分であるＮＯの分解速
度が非常に遅い為である。
分解触媒の探索が行なわれているが見るべき成果は得ら
れていない、これは排ガスの主成分であるＮＯの分解速
度が非常に遅い為である。
現状では、Ｎ Ｈ３などの還元剤を触媒と併用する還元
脱硝プロセスが企業化されている。しかしこのプロセス
では、還元剤が必要であり、プロセスも複雑となり、更
に未反応還元剤を回収、あるいは分解する為の装置が必
要となる。その点Ｎｏ直接接触分解は最も単純で経済的
なプロセスである。
脱硝プロセスが企業化されている。しかしこのプロセス
では、還元剤が必要であり、プロセスも複雑となり、更
に未反応還元剤を回収、あるいは分解する為の装置が必
要となる。その点Ｎｏ直接接触分解は最も単純で経済的
なプロセスである。
今までにもＮｏ直接接触分解反応において、Ｐｔ。
Ｃｕ Ｏ、Ｃｏ ３０４などにＮＯ分解活性が認められ
たが、何れも分解生成物である酸素の被毒作用により充
分な活性が得られず、実用触媒とはなり得なかった。
たが、何れも分解生成物である酸素の被毒作用により充
分な活性が得られず、実用触媒とはなり得なかった。
最近、銅イオンを含有し、かつ特定の結晶構造を有する
ゼオライトが、Ｎｏ直接接触分解触媒として、処理ガス
中に水分や酸素が共存しても被毒されないＮｏ分解触ｔ
Ｊｉ、（特開昭６０−１２５２５０号）となる事が見出
されている。
ゼオライトが、Ｎｏ直接接触分解触媒として、処理ガス
中に水分や酸素が共存しても被毒されないＮｏ分解触ｔ
Ｊｉ、（特開昭６０−１２５２５０号）となる事が見出
されている。
本発明は、特開昭６０−１２５２５０号公報の改良法を
提供するものでもある。
提供するものでもある。
［本発明が解決しようとする問題点］
本発明の目的は、水分、酸素、二酸化イオウの共存によ
る被毒を受けず、更に低温においても、高活性な、定常
安定性の良い、従来にない特性を持つ触媒の製造方法を
提供することにある。
る被毒を受けず、更に低温においても、高活性な、定常
安定性の良い、従来にない特性を持つ触媒の製造方法を
提供することにある。
［問題点を解決する為の手段および作用］本発明は、ゼ
オライトが本明細書第１表に示した粉末Ｘ線回折により
求めた格子面間隔（ｄ値）を持ち、該ゼオライトを銅イ
オン交換する際に水溶性銅塩及びアンモニアを含む水溶
液中で行うことにより、処理ガス中に水分、酸素、二酸
化イオウが共存しても、活性低下を起すことなく、定常
安定性を示す銅含有ゼオライトを製造する方法を提供す
るものである。
オライトが本明細書第１表に示した粉末Ｘ線回折により
求めた格子面間隔（ｄ値）を持ち、該ゼオライトを銅イ
オン交換する際に水溶性銅塩及びアンモニアを含む水溶
液中で行うことにより、処理ガス中に水分、酸素、二酸
化イオウが共存しても、活性低下を起すことなく、定常
安定性を示す銅含有ゼオライトを製造する方法を提供す
るものである。
第 １ 表
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で触媒の基剤として用い得るゼオライトは、第１
表に示した格子面間隔（ｄ値）を持つ事か必須であるが
、その製造法は限定されるものではない。好ましくは、
本発明で使用されるゼオライトのＳｉＯ／Ａ！２０３モ
ル比は２０〜２００である。触媒の基剤として第１表に
示した格子面間隔（ｄ値）を持つゼオライトそのままで
はＮｏの触媒分解活性はほとんどない。
表に示した格子面間隔（ｄ値）を持つ事か必須であるが
、その製造法は限定されるものではない。好ましくは、
本発明で使用されるゼオライトのＳｉＯ／Ａ！２０３モ
ル比は２０〜２００である。触媒の基剤として第１表に
示した格子面間隔（ｄ値）を持つゼオライトそのままで
はＮｏの触媒分解活性はほとんどない。
本発明の銅含有ゼオライトは、第１表に示した格子面間
隔（ｄ値）を持つゼオライト中の陽イオンを別イオンで
交換する際に、水溶性銅塩及びアンモニアを含む水溶液
を用いて、製造する事が、必須である。水溶性銅塩とし
ては、硫酸銅、塩化ｊ１１ 、酢酸銅、硝酸銅などが使
用でき、またアンモニアとしては、アンモニア水、アン
モニア含水化合物またはアンモニアガスを溶解した水溶
液などが使用できる。アンモニアの添加量は特に限定さ
れないが、ゼオライトを含むスラリー溶液中のｐＨが４
〜１２の範囲になるように添加する事が好ましい。水溶
液中の銅イオンの濃度は、目的とするゼオライトの銅イ
オン交換率によって任意に設定することが出初る。
隔（ｄ値）を持つゼオライト中の陽イオンを別イオンで
交換する際に、水溶性銅塩及びアンモニアを含む水溶液
を用いて、製造する事が、必須である。水溶性銅塩とし
ては、硫酸銅、塩化ｊ１１ 、酢酸銅、硝酸銅などが使
用でき、またアンモニアとしては、アンモニア水、アン
モニア含水化合物またはアンモニアガスを溶解した水溶
液などが使用できる。アンモニアの添加量は特に限定さ
れないが、ゼオライトを含むスラリー溶液中のｐＨが４
〜１２の範囲になるように添加する事が好ましい。水溶
液中の銅イオンの濃度は、目的とするゼオライトの銅イ
オン交換率によって任意に設定することが出初る。
２十
銅イオンはＣｕ” 、Ｃｕ 、Ｃｕ０Ｈ。
［Ｃｕ（ＮＨ３）４］２＋のいずれかの形態でゼオライ
ト中の陽イオンと交換している。またゼオライトの一部
は大過剰のＮＨ３分子が存在する為に、ＮＨ４型にもな
っている。
ト中の陽イオンと交換している。またゼオライトの一部
は大過剰のＮＨ３分子が存在する為に、ＮＨ４型にもな
っている。
本発明では、１回の交換で銅イオン交換率が１００％以
上のものが得られる。
上のものが得られる。
イオン交換終了後、水洗、乾燥して銅含有ゼオライトが
得られる。銅含有量は高い程よいが、望ましくは０．０
３ｗｔ％以上で、さらに望ましくは１ ｗ ｔ％以上で
ある。銅含有量は高い程、ＮＯ分解活性が高い。
得られる。銅含有量は高い程よいが、望ましくは０．０
３ｗｔ％以上で、さらに望ましくは１ ｗ ｔ％以上で
ある。銅含有量は高い程、ＮＯ分解活性が高い。
銅含有量ゼオライトのＳ ｉ Ｏ２／ Ａ！２０３上２
０は、使用したゼオライトのＳ ｉ Ｏ２／ＡＪ２２０
３モル比と実質的に変わらない、銅含有ゼオライトの結
晶構造もイオン交換前後で異なるものではなく、第１表
に示した格子面間隔（ｄ値）で特徴づけることができる
。
０は、使用したゼオライトのＳ ｉ Ｏ２／ＡＪ２２０
３モル比と実質的に変わらない、銅含有ゼオライトの結
晶構造もイオン交換前後で異なるものではなく、第１表
に示した格子面間隔（ｄ値）で特徴づけることができる
。
本発明法による、銅含有ゼオライトがＮＯｘ接触分解反
応に極めて高い活性を示す理由については、明らかでな
いが、銅イオンとともにゼオライトにとりこまれたアン
モニア分子がＮＯｘ接触分解反応の前処理段階で脱離し
、部分的還元が起り、このＮＯｘ接触分解反応の活性サ
イトであるＣｕ＋が出来、Ｃｕ ” コＣｕ ”ｆ）
ｐ化還元サイクルがスムーズに行われ、高活性を持続さ
れるものと考えられる。
応に極めて高い活性を示す理由については、明らかでな
いが、銅イオンとともにゼオライトにとりこまれたアン
モニア分子がＮＯｘ接触分解反応の前処理段階で脱離し
、部分的還元が起り、このＮＯｘ接触分解反応の活性サ
イトであるＣｕ＋が出来、Ｃｕ ” コＣｕ ”ｆ）
ｐ化還元サイクルがスムーズに行われ、高活性を持続さ
れるものと考えられる。
本発明法による銅含有ゼオライトの持つ特異的結晶構造
とその構造安定性および耐熱性等が複合的に作用して酸
素、水分、二酸化イオウの共存下でも高い活性を示して
いると考えられる。
とその構造安定性および耐熱性等が複合的に作用して酸
素、水分、二酸化イオウの共存下でも高い活性を示して
いると考えられる。
さらに、銅含有ゼオライトをＮＯｘ分解用触媒として使
用する場合の使用温度範囲は２００〜１０００℃の範囲
で、好ましくは３００〜７００°Ｃの範囲である。触媒
と処理ガスとの接触時間は特に限定されるものではない
。
用する場合の使用温度範囲は２００〜１０００℃の範囲
で、好ましくは３００〜７００°Ｃの範囲である。触媒
と処理ガスとの接触時間は特に限定されるものではない
。
［発明の効果］
本発明で得られる銅含有ゼオライトは、石油化学９石油
精製、公害防止分野における触媒、吸着剤として、その
中でもＮＯｘ分解除去触媒として、特に優れたＮＯｘ分
解活性を示す。
精製、公害防止分野における触媒、吸着剤として、その
中でもＮＯｘ分解除去触媒として、特に優れたＮＯｘ分
解活性を示す。
本発明で得られた銅含有ゼオライトは、粘土鉱物等のバ
インダーを用いて成形して用いることもできる。
インダーを用いて成形して用いることもできる。
また、本発明は、あらかじめゼオライトを成形し、その
成形体を水溶性銅塩及びアンモニアを含む水溶液で銅イ
オン交換してもよい。成形体の大きさは特に限定される
ものではない。
成形体を水溶性銅塩及びアンモニアを含む水溶液で銅イ
オン交換してもよい。成形体の大きさは特に限定される
ものではない。
以下、実施例及び比較例においてさらに詳細に説明する
。
。
［実施例］
実施例１（ゼオライトの合成）
撹拌状態にある実容積２１のオーバーフロータイプ反応
槽に、珪酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ□１５３．４ ｇ ／
１ ； Ｎ ａ ２０ ； ４９．９ ｇ ／ ｆｌ
。
槽に、珪酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ□１５３．４ ｇ ／
１ ； Ｎ ａ ２０ ； ４９．９ ｇ ／ ｆｌ
。
Ａｌ１２０３ ； ０．８ ｇ／β）と硫酸を添加した
硫酸アルミニウム水溶液（Ａｆ Ｏ；３８．４ｓｒ／
１．Ｈ２３０４； ２７５．４ｔ／１）をそれぞれ３．
２４２／ｈｒ、０．８４２／ｈｒの速度で連続的に供給
した０反応温度は３０〜３２℃、スラリーのｐＨは６．
４〜６．６であった。排出スラリーを遠心分離機で固液
分離し、十分水洗後、Ｎ ａ２０ ； １ 、７２ ｖ
ｖ ｔ％、 Ａ Ｉ２２０３ ；２．５８ｗｔ％、５ｉ
０２ ；３９．３ｗｔ％。
硫酸アルミニウム水溶液（Ａｆ Ｏ；３８．４ｓｒ／
１．Ｈ２３０４； ２７５．４ｔ／１）をそれぞれ３．
２４２／ｈｒ、０．８４２／ｈｒの速度で連続的に供給
した０反応温度は３０〜３２℃、スラリーのｐＨは６．
４〜６．６であった。排出スラリーを遠心分離機で固液
分離し、十分水洗後、Ｎ ａ２０ ； １ 、７２ ｖ
ｖ ｔ％、 Ａ Ｉ２２０３ ；２．５８ｗｔ％、５ｉ
０２ ；３９．３ｗｔ％。
Ｉ２０ ； ５６−４ ｖｖ ｔ％の微粒状無定形アル
ミノ珪酸塩均一化合物を得た。該均一化合物２８４０ｇ
と１．３９ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液５１６０ｇとを１０
１のオートクレーブに仕込み、１６０°Ｃで７２時間撹
拌下で結晶化した。生成物を固液分離後、水洗、乾燥し
て本触媒の基剤となるゼオライトＴＳＺ−８２１を得た
。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸化
物のモル比で表わして次の組成を有していた。
ミノ珪酸塩均一化合物を得た。該均一化合物２８４０ｇ
と１．３９ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液５１６０ｇとを１０
１のオートクレーブに仕込み、１６０°Ｃで７２時間撹
拌下で結晶化した。生成物を固液分離後、水洗、乾燥し
て本触媒の基剤となるゼオライトＴＳＺ−８２１を得た
。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸化
物のモル比で表わして次の組成を有していた。
１．０５Ｎａ ０−ＡＩ２２０３−２３．３ＳｉＯ２
まな、その粉末Ｘ線図から求めたｄ値は基本的に第１表
に示した数値と同じであった。
まな、その粉末Ｘ線図から求めたｄ値は基本的に第１表
に示した数値と同じであった。
次にＴＳＺ−８２１を合成した時と同様の方法で、まず
５１０２及びＡρ２０３含有量の異なる微粒状無定形ア
ルミノ珪酸塩均一化合物を遺り、これを苛性ソーダ水溶
液中、撹拌下で加熱して結晶化し、本触媒の基剤となる
ゼオライト、ＴＳＺ−８４１，ＴＳＺ−８５１を得な。
５１０２及びＡρ２０３含有量の異なる微粒状無定形ア
ルミノ珪酸塩均一化合物を遺り、これを苛性ソーダ水溶
液中、撹拌下で加熱して結晶化し、本触媒の基剤となる
ゼオライト、ＴＳＺ−８４１，ＴＳＺ−８５１を得な。
その化学組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表
わして次の組成を有していた。
わして次の組成を有していた。
ＴＳＺ−８４１：１．４１Ｎａ ０−Ａｉ＋２０３−
４０、４ Ｓ ｉ Ｏ２ ”Ｉ’５Ｚ−８５１： １．６５Ｎａ２０− ＡＲ２０
３・４９．８Ｓｉ０２ また、これらのゼオライトの粉末Ｘ線回折図から求めた
、ｄ値は基本的に第１表に示した数値と同じであった。
４０、４ Ｓ ｉ Ｏ２ ”Ｉ’５Ｚ−８５１： １．６５Ｎａ２０− ＡＲ２０
３・４９．８Ｓｉ０２ また、これらのゼオライトの粉末Ｘ線回折図から求めた
、ｄ値は基本的に第１表に示した数値と同じであった。
実施例２（銅含有ゼオライトの調製）
実施例１で得られたＴＳＺ−８２１、ＴＳＺ−８４１、
ＴＳＺ−８５１をそれぞれ１０ｇ採取して、ゼオライト
中のＡ１原子数に対し等しい銅原子数になるようにＯ，
１ｍｏρ／β酢酸鋼水溶酢酸入水溶液温にて撹拌し、２
．５％ＮＨ３水を添加し、スラリーｐＨ１０，５になる
ように調整した。
ＴＳＺ−８５１をそれぞれ１０ｇ採取して、ゼオライト
中のＡ１原子数に対し等しい銅原子数になるようにＯ，
１ｍｏρ／β酢酸鋼水溶酢酸入水溶液温にて撹拌し、２
．５％ＮＨ３水を添加し、スラリーｐＨ１０，５になる
ように調整した。
その後、目的とするゼオライトの銅イオン交換率になる
まで、室温で撹拌した。固液分離後、十分水洗し１００
’Ｃで１０時間乾燥した。得られた銅含有ゼオライトを
それぞれＴＳＺ−８２１−Ａ。
まで、室温で撹拌した。固液分離後、十分水洗し１００
’Ｃで１０時間乾燥した。得られた銅含有ゼオライトを
それぞれＴＳＺ−８２１−Ａ。
ＴＳＺ−８２１−Ｂ、’ｒ’５Ｚ−８４１−Ｃ。
ＴＳＺ−８５１−Ｄとする。化学分析によって求めた銅
含有ゼオライトの銅イオン交換率を第２表に示す、銅イ
オン交換率は、二価の銅として交換していると仮定して
求めた。
含有ゼオライトの銅イオン交換率を第２表に示す、銅イ
オン交換率は、二価の銅として交換していると仮定して
求めた。
第 ２ 表
実施例３（銅含有ゼオライトの調製）
実施例１で得られたＴＳＺ−８２１を１０＋ｒ採取して
、ゼオライト中のＡｆｆｉ原子数に対し等しい銅原子数
になるように０．１ｍｏβ／β酢酸銅水溶液を入れ、室
温にて撹拌し、２．５％ＮＨ３水を添加し、スラリーｐ
Ｈ６，０になるように調整した。
、ゼオライト中のＡｆｆｉ原子数に対し等しい銅原子数
になるように０．１ｍｏβ／β酢酸銅水溶液を入れ、室
温にて撹拌し、２．５％ＮＨ３水を添加し、スラリーｐ
Ｈ６，０になるように調整した。
その後、室温にて１２時間撹拌しな。固液分雅後十分水
洗し、１００℃で１０時間乾燥した。得られた銅含有ゼ
オライトをＴＳＺ−８２１−Ｅとする。化学分析によっ
て求めた銅含有ゼオライトの銅イオン交換率を第３表に
示す。
洗し、１００℃で１０時間乾燥した。得られた銅含有ゼ
オライトをＴＳＺ−８２１−Ｅとする。化学分析によっ
て求めた銅含有ゼオライトの銅イオン交換率を第３表に
示す。
第 ３ 表
実施例４（銅含有ゼオライトのＮＯ分解活性試験）実施
例２．３で調製した銅含有ゼオライトをプレス成形した
後、破砕して４２〜８０メツシユに整粒し、その１ｇを
常圧固定床流通式反応管に充填した。反応前に銅含有ゼ
オライトをヘリウムガス流通下で５°Ｃ／ｍｉｎの昇温
速度で５００℃まで昇温し、昇温後２時間その温度を維
持して前処理を行った。ＮＯを５０００ＰＰｍ含有する
ヘリウムガスを１５ｃｃ／ｍｉｎの流量で本触媒充填層
を通して反応させ、反応開始５０分後の各反応温度にお
けるＮＯ転化率を求めた。その結果を第４表に示す。
例２．３で調製した銅含有ゼオライトをプレス成形した
後、破砕して４２〜８０メツシユに整粒し、その１ｇを
常圧固定床流通式反応管に充填した。反応前に銅含有ゼ
オライトをヘリウムガス流通下で５°Ｃ／ｍｉｎの昇温
速度で５００℃まで昇温し、昇温後２時間その温度を維
持して前処理を行った。ＮＯを５０００ＰＰｍ含有する
ヘリウムガスを１５ｃｃ／ｍｉｎの流量で本触媒充填層
を通して反応させ、反応開始５０分後の各反応温度にお
けるＮＯ転化率を求めた。その結果を第４表に示す。
実施例５（銅含有ゼオライトの活性の安定性）銅含有ゼ
オライトＴＳＺ−８２１−Ｂ （銅イオン交換率１２３
％）を用いてＮｏ分解活性の持続安定性を試験した。実
施例４と同じ装置を用いて同様の方法で行い、反応温度
５００℃とした。転化率の経時変化を第１図に示す。
オライトＴＳＺ−８２１−Ｂ （銅イオン交換率１２３
％）を用いてＮｏ分解活性の持続安定性を試験した。実
施例４と同じ装置を用いて同様の方法で行い、反応温度
５００℃とした。転化率の経時変化を第１図に示す。
比較例１（比較ゼオライトの調製）
実施例１で得られた’Ｔ”５Ｉ−８２１、ＴＳＺ−８４
１、ＴＳＺ−８５１をそれぞれ１０ｇ採取して、ゼオラ
イト中のＡ！２原子数に対し等しい銅原子数になるよう
にＯｌｌ ｍ ｏ １ ／ （ｌ酢酸銅水溶：夜を入れ
、室温にて１２時間撹拌しな。固液弁Ｍ後、洗浄しこの
操作を３回繰り返した後、１００°Ｃで１０時間乾燥し
た。得られた比較ゼオライトをそれぞれＴＳＺ−８２１
−Ｆ、ＴＳＺ〜８４１−Ｇ。
１、ＴＳＺ−８５１をそれぞれ１０ｇ採取して、ゼオラ
イト中のＡ！２原子数に対し等しい銅原子数になるよう
にＯｌｌ ｍ ｏ １ ／ （ｌ酢酸銅水溶：夜を入れ
、室温にて１２時間撹拌しな。固液弁Ｍ後、洗浄しこの
操作を３回繰り返した後、１００°Ｃで１０時間乾燥し
た。得られた比較ゼオライトをそれぞれＴＳＺ−８２１
−Ｆ、ＴＳＺ〜８４１−Ｇ。
ＴＳＺ−８５１−Ｈとする。化学分析によって求めた比
較触媒の別イオン交換率を第５表に示す。
較触媒の別イオン交換率を第５表に示す。
第 ５ 表
比較例２（比較ゼオライトのＮｏ分解活性試験）比較例
１で調製した比較ゼオライトを、実施例４の方法に従っ
てＮＯ転化率を求めた。結果を第６表に示す。
１で調製した比較ゼオライトを、実施例４の方法に従っ
てＮＯ転化率を求めた。結果を第６表に示す。
第１図は、実施例５におけるＮＯ転化率の経時変化を示
す図である。
す図である。
Claims (3)
- （１）ゼオライトが本明細書第１表に示した粉末Ｘ線回
折により求めた格子面間隔（ｄ値）を持ち、該ゼオライ
トの銅イオン交換を水溶性銅塩及びアンモニアを含む水
溶液で行うことを特徴とする銅含有ゼオライトの製造方
法。 第１表 - （２）該ゼオライトのＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３モル
比が２０〜２００である特許請求の範囲第１項記載の方
法。 - （３）銅イオン交換するときのゼオライトを含むスラリ
ーのｐＨが４〜１２である特許請求の範囲第１項または
第２項記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62251616A JP2555637B2 (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | 銅含有ゼオライトの製造方法 |
| EP88116539A EP0311066B1 (en) | 1987-10-07 | 1988-10-06 | Process for the production of copper-containing zeolite and the method of application thereof |
| DE8888116539T DE3872478T2 (de) | 1987-10-07 | 1988-10-06 | Verfahren zur herstellung eines kupfer enthaltenden zeoliths und methode fuer seine anwendung. |
| US07/255,018 US4999173A (en) | 1987-10-07 | 1988-10-07 | Removal of nitric oxides by copper-containing zeolites |
| US07/537,824 US5110777A (en) | 1987-10-07 | 1990-06-14 | Copper-containing zeolites and their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62251616A JP2555637B2 (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | 銅含有ゼオライトの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0196011A true JPH0196011A (ja) | 1989-04-14 |
| JP2555637B2 JP2555637B2 (ja) | 1996-11-20 |
Family
ID=17225473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62251616A Expired - Fee Related JP2555637B2 (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | 銅含有ゼオライトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2555637B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0359302A (ja) * | 1989-07-28 | 1991-03-14 | Takuma Co Ltd | 低ＮＯｘ燃焼器 |
| WO1991006508A1 (en) * | 1989-10-31 | 1991-05-16 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Catalyst for nitrogen oxide decomposition and method of cleaning nitrogen oxide-containing exhaust gas |
| JPH03127629A (ja) * | 1989-10-12 | 1991-05-30 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 窒素酸化物の直接接触分解触媒 |
| JP2009046372A (ja) * | 2007-08-23 | 2009-03-05 | Tochigi Prefecture | 金属ナノ粒子、金属ナノ粒子分散ゼオライトおよび金属ナノ粒子分散ゼオライトの製造方法 |
| WO2026001633A1 (zh) * | 2024-06-26 | 2026-01-02 | 大连理工大学 | 用于己内酯制己内酰胺的Cu-Beta沸石催化剂的制备方法与应用 |
| WO2026001632A1 (zh) * | 2024-06-26 | 2026-01-02 | 大连理工大学 | 一种提高己内酯制己内酰胺Cu-Beta沸石催化剂稳定性的制备方法及其应用 |
Citations (2)
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1987
- 1987-10-07 JP JP62251616A patent/JP2555637B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP2555637B2 (ja) | 1996-11-20 |
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