JPH0196643A - 鮮鋭性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に鮮鋭性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

光情報を記録するハロゲン化銀写真感光材料にとって、
光情報を空間的に忠実に再現することはきわめて重要な
性能である。

感光材料表面に入射した光は、種々の要因により空間的
に広がりなから感光材料中を進むことになり、この広が
りは光情報の忠実な再現を妨げる原因となる。光を広げ
る要因としてはたとえば（１）　　感光材料表面、写真
層間の界面あるいは写真層と支持体の間の界面での散乱
、 （２）写真層中に含まれるハロゲン化銀粒子、マット剤
粒子などの固体粒子、さらには油滴などによる散乱、 （３）支持体中での散乱などがある。

近年、ハロゲン化銀写真感光材料用の支持体として、迅
速処理性の利点から紙を基体とし両面をポリオレフィン
などの樹脂で被覆した支持体が用いられるようになって
いる。通常、乳剤層が塗設される側の樹脂中には二酸化
チタＭ白色顔料が分散されているが、樹脂中に分散され
るこれら二酸化チタンなどの白色顔料の含有率には分散
安定性などの制約から限界があり、通常二酸化チタンの
場合には１５重量パーセント程度が上限であるが、この
程度の含有率では被覆力が不十分であり、感光材料中へ
入射した光の一部は樹脂層を通過して紙基体中へ拡散し
ていく。このように紙基体中へ拡散した光の一部は再び
樹脂層を通過して写真層へ帰ってゆき、ハロゲン化銀粒
子を感光させるので、結果として画像のボケあるいはニ
ジミを生じさせ、鮮鋭性を著しく劣化させることになる
。

このような紙基体中での光の拡散を防止する目的で、写
真乳剤層と支持体の間にたとえば染料あいはコロイド銀
を含む親水性コロイド層を設けることにより写真乳剤層
を通過した光を吸収させ、紙基体中へ達する光の絶対量
を減らす技術が知られている。このような目的で写真乳
剤層と支持体の間に設けられる親水性コロイド層は一般
にハレーション防止層と呼ばれており、たとえばリサー
チ・ディスクロージャー第１７５巻１ｔｅｎ　１７５５
９（１９７８年１１月）５３〜５４頁あるいはリサーチ
・ディスクロージャー第１８７巻１ｔｅｎ　１８７１６
　（１９７９年１１月）６４９頁〜６５０頁などに記載
されている。

一方、電算写植印画紙などの写真植字用印画紙の場合に
は、処理済の印画紙は製版カメラの原稿として用いられ
ることが多いが、表面の光沢が強すぎるといわゆるフレ
アー光による画質低下が起こるため、感光材料表面は通
常マット加工されている。マット加工する手段としては
、支持体表面をマット加工する方法と、感光材料の最上
層にマット剤を添加する方法が知られているが、後者の
方法だけで光沢を低下させると写真濃度の低下が著しい
ので、通常はマット加工された支持体が用いられる。写
真植字用印画紙の場合にも、迅速処理性の点から紙を基
体として両面をポリオレフィンなどの樹脂で被覆された
支持体が広く用いられているが、カメラ撮影時のフレア
ー光を防止しかつ写真濃度の低下を極力抑えるために、
通常支持体表面のマット度は中心線平均粗さＲａが０．
３〜１．５μｍの範囲に入るように調節されている。こ
こに、中心線平均粗さＲａとは、ＪＩＳＢＯ６０１で定
義された値である。

ところで、表面をマット加工された支持体を用いると、
写真乳剤層を通過した光が支持体表面で乱反射するため
に鮮鋭性が著しく劣化するという問題があった。前述し
たハレーション防止層を支持体と乳剤層の間に設ける方
法は、マット加工された支持体を用いた印画紙において
も有効であることは予想されるが、いかなる態様におい
て鮮鋭性をより効果的に改良できるかはこれまで知られ
ていなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、紙を基体とし両面が樹脂で被覆された
支持であって、該支持体の表面が一定の表面粗さになる
ようにマット加工されたものを用いる感光材料で、かつ
鮮鋭性のすぐれたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、紙を基体とし両面が樹脂で被覆さ
れた支持体に写真乳剤層が設けられて成るハロゲン化銀
写真感光材料において、写真乳剤層と支持体との間に、
写真乳剤層が感光性を有する波長域に吸収を持つ物質を
含有する親水性コロイド層が設けられており、該親水性
コロイド層が塗布される側の支持体表面の中心線平均粗
さＲａが０．３〜１．５μｍであり、かつ上記親水性コ
ロイド層の厚さが上記支持体表面の中心線平均粗さＲａ
の０．５倍より大きいことを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって、達成される。

本発明において、写真乳剤層と支持体の間に設けられる
親水性コロイド層中に含まれる、写真乳剤層が感光性を
有する波長域に吸収を持つ物質（以下適宜「本発明に係
る物質」などと称する）とは、具体的には染料、顔料、
コロイド銀等を含む。中でも染料、特に酸基を有する染
料は、電算写植印画紙のように、処理時間が短くかつ処
理工程として脱銀工程を含まない印画紙にとっては高い
白色度が得られるので特に望ましい。

本発明に係る物質として用いらることができる染料とし
ては、例えばシアニン染料、ヘミシアニン染料、ストレ
プトシアニン染料、メロシアニン染料、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、ローダシア
ニン染料、ネオシアニン染料、アゾ染料、アントラキノ
ン染料等がある。

これらの染料の中でも、スルホ基あるいはカルボキシ基
などの酸基を少なくとも１つ有する染料が、処理後の残
色が少なく好ましい。

以下に、本発明に用いられる染料の例として、紫外線吸
収染料、黄色系染料、赤色系染料、青色系染料、近赤外
線吸収染料を挙げ、その具体例を示すが、本発明に用い
ることができる物質がこれらの具体的化合物に限定され
るものでないことは言うまでもない。

（紫外線吸収染料） （Ｉ−１）　　　　　　０ ＣＨ。

（黄色系染料） ０Ｊａ Ｓ０３に ５Ｏ３Ｎａ （Ｉｆ　　　９）　　　　　Ｃｔｌｉ　　ＣＨ３ｏ３Ｋ （赤色系染料） （Ｉ［［−１） （ＩＩＩ−２） Ｓｏ、Ｋ ＳＯ，Ｋ （ＩＩＩ−８） （青色系染料） （ＩＶ−１） （ＩＶ−２） ＣＩ、Ｓｏ、Ｈ （ＩＶ−５） （ＴＶ−６） （ＩＶ−９） （近赤外線吸収染料） （Ｖ−２） （Ｖ−３） Ｎａ０ａＳ（ＣＩ（ｔ）ｚ　　　　（ＣＨｔ）ｚｓＯＪ
ａＨｓＣｚ　　　　（ＣＨｚ）ａｓＯＪ 本発明に用いられる染料その他の物質は、写真乳剤層の
感光波長域に吸収を持つものであればいかなる種類でも
自由に選択することができる。染料等の添加量としては
、望ましくは写真乳剤層の感光極大波長における反射濃
度が０．１以上となる量であり、より好ましくは０．３
以上となる量である。

本発明に係る物質を含む親水性コロイド層の厚さは、支
持体表面の中心線平均粗さＲａの０．５倍より大きいこ
とが必要であり、より望ましくはＲａより大きいことで
ある。厚さが０．５倍に満たない場合には、染料等本発
明に係る物質の塗布量が同じであっても鮮鋭性が劣る。

また、厚さが厚すぎると、現像処理時の乾燥性が劣る等
の問題点があるため、２μｍを越えないことが望ましい
。

前記親水性コロイド層を構成する親水性コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以
外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いることができる。

また、親水性コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑
剤を添加することができ、さらに寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶性または難溶性合成ポリマーの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。

該親水性コロイド層は、バインダー（または保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を１種また
は２種以上用いることにより硬膜することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料における写真乳剤層
は、感光性のハロゲン化銀乳剤を含有している。

本発明の実施に際し、写真乳剤層を構成するためのハロ
ゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、及び塩化銀等の
通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用い
る事ができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐ）Ｉ、ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時
に添加する事により生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀粒子が得られる。成長後にコンバージョン法を用いて
、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／または成長させろ過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（
を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄塩（を
含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イ
オンを添加し、粒子内部に及び／または粒子表面にこれ
らの金属元素を含有させることができ、また適当な還元
的＼ 雰囲気におくことにより、粒子内部及び／または粒子表
面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一な
ハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と
表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子
であってもよい。

用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に
形成されるような粒子であってもよく、また主として粒
子内部に形成されるような粒子でもよい。

用いられるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球
状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。

これらの粒子において、（１００）面と（１１１）面の
比率は任意のものが使用できる。また、これら結晶形の
複合形を持つものでもよ（、様々な結晶形の粒子が混合
されてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す）は、２μｍ以下が
好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以下である。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう、ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独または数種類混合しても
よい。また、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

・　本発明の感光材料における上記写真乳剤層、あるい
は親水性コロイド層、あるいは他の構成要素中には、目
的に応じて種々の添加剤を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチ・ディスク
ロージャー第１７６巻Ｉ　ｔｅｍ　　１７６４３　（１
９７８年１２月）及び同１８７＠Ｉ　ｔｅｎ　１８７１
６　（１９７９年１１月）に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめて示した。

また、本発明の感光材料の露光、現像処理条件に関して
は特に制限はなく、例えば前記リサーチ・ディスクロー
ジャー第１７６巻２８〜３０頁の記載を参考にすること
ができる。

１、化学増感剤　２３頁　　　６４８頁右欄２、感度上
昇剤　　　　　　　　同上 ４、増　　白　　剤　　２４頁 ８、色素画像安定　　２５頁 剤 ９、硬　膜　剤　　２６頁　　　　６５１頁左欄１０、
バインダー　　２６頁　　　　　同上１１、可塑剤、潤
滑　　２７頁　　　　６５０頁右欄剤 添加剤種類　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１ｇ７１６
１２、　ｆｊ！布助剤、表　　２６〜２７頁　　　同上
面活性剤 一次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
る支持体について述べる。本発明においては、紙を基体
とし画面が樹脂で被覆された支持体を用いる。

紙基体を被覆するために用いられる樹脂としては、ポリ
オレフィン樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂として
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブチン、ポリペンテンなどのホモポリマ
ーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィ
ンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物等を
用いることができ、また各種の密度及び溶融粘度指数（
メルトインデックス：以下単にＭＩと略す）のものを単
独にあるいはそれらを混合して使用できる。

紙基体を被覆する樹脂層、例えば上記ポリオレフィン樹
脂から成る樹脂層中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タル
ク、炭酸カルシウム等の白色顔料が含有されることが好
ましく、またその他に、ステアリン酸アミド、アラキシ
ン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、パル
ミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、群青、コバルト
バイオレット等の顔料及び染料、酸化防止剤、蛍光増白
剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせ
て加えるのが好ましい。特に支持体である樹脂被覆紙の
、写真乳剤層を塗設する側の樹脂層に加えられる酸化チ
タンの使用量は、樹脂層に対して５重量％ないし２０重
量％の範囲であることが好ましい。また、酸化チタン等
の白色顔料と併用して樹脂層に群青を加える場合、その
使用量は、樹脂層に対して０．０１重量％ないし１．０
重量％の範囲が好ましく、特に０．０４重量％ないし０
．５重量％の範囲が好ましい。

本発明に用いられる支持体は、例えば通常走行する紙基
体上に加熱溶融した二酸化チタン顔料を含む樹脂組成物
をスリットダイからフィルム状に溶融押出塗工して製造
することができる。溶融押出温度は２００℃乃至３５０
℃であることが好ましい。

また、樹脂組成物を紙基体に塗工する前に、紙基体にコ
ロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好
ましい、樹脂被覆紙の樹脂層の厚さは、特に制限はない
が、一般に５ミクロン乃至５０ミクロン程度の厚さに押
出塗工したものが有利である。

本発明においては、前記親水性コロイド層が塗布される
側（従って乳剤層が塗設される側でもある）の支持体表
面の中心線平均粗さＲａは０．３〜１．５μｍの範囲に
あることが必要であり、より望ましくは０．５〜１．２
μｍの範囲である。Ｒａが０．３μｍに満たない場合に
は処理後の感光材料を原稿として製版カメラで撮影する
際のフレアー光が問題となり、１．５μｍを超えると反
射濃度の低下が大きくなるとともに鮮鋭性の劣化も激し
い。

上記親水性コロイド層が塗布される側の支持体表面は、
その用途に応じマット面、絹目面など任意の型付は面と
することができるが、その場合いかなる型付は面であれ
、粗さは上記範囲でなければならない。

即ち、一般に紙基体の両面が樹脂によって被覆された通
常の樹脂被覆紙においては、二酸化チタン顔料を含む樹
脂表面は、その用途に応じて、マット面、絹目面などと
することができ、反対側の裏面は通常無光沢面であり、
表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理
、火炎処理などの活性化処理することができる。

本発明の実施に用いられる紙基体は任意であり、通常の
天然パルプ紙あるいは合成紙のいずれでもよいが、針葉
樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木
材パルプを主成分とする天然パルプ紙が有利に用いられ
る。また、紙基体の厚みに関しては特に制限はないが、
表面の平滑性のよい紙基体が好ましく、その坪量が５０
ｇ／％〜２５０　ｇ　／ボが好ましい。

本発明の実施に有利に用いられる天然パルプを主成分と
する紙基体には、各種の高分子化合物、添加剤を含有せ
しめることができる。例えば乾燥紙力増強剤として、カ
チオン化デンプン、カチオン化ポリアクリルアミド、ア
ニオン化ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、ゼラチンなど、サイズ剤として、脂肪酸
塩、ロジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物、
石油樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体アルキルエステルのアンモニウム塩など、顔料とし
て、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム
、酸化チタンなど、湿潤紙力増強剤として、メラミン樹
脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、定着剤とし
て、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの多価金
属塩、カチオン化デンプンなどのカチオン変性ポリマー
など、ｐＨ潤節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、塩
酸など、無機電解質として、食塩、芒硝など、その他染
料、蛍光増白剤、ラテックスなどを適宜組み合わせて含
有せしめることができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。なお当然のこと
ではあるが、本発明は下記実施例により限定されるもの
ではない。

実施例−１ 本実施例においては、次のようにしてハレーション防止
層（本発明に係る写真乳剤層と支持体との間に設けられ
る親水性コロイド層に該当）用の塗布液、及び乳剤層用
塗布液を調製した。

（ハレーション防止層用塗布液の調製）ゼラチン水溶液
中に、前記例示染料（Ｖ−１）または（Ｖ−４）を表−
１に示す付置となるように添加し、更に塗布助剤として
２−スルホネートコハク酸ビス（２−エチルヘキシル）
エステルナトリウム塩を、増粘剤としてスチレン−無水
マレイン酸共重合体を添加して、ハレーション防止層用
塗布液を調製した。なお、ゼラチン添加量はハレーショ
ン防止層の厚さが表−１に示す値となるように変化させ
た。ここで、ハレーション防止層の厚さは塗布後の試料
の断面を走査型電子顕微鏡で撮影して求めた。

（乳剤層用塗布液の調製） 溶液Ａ 溶液Ｂ 溶液Ｃ ４０℃に保温された上記溶液Ａ中に、ｐＨを３゜ｐＡｇ
を７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び溶液Ｃを同時に関
数的に８０分間にわたって加え、更に５分間撹拌し続け
た後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．６に調整し、
通常の脱塩、水洗工程を経て、５００−の水と３０ｇの
ゼラチンを加えて、５０℃３０分間分散させる。これに
よって臭化銀３５モル％、塩化銀６５モル％、平均粒径
０．２７μの立方体粒子が得られる。

クエン酸１％の水溶液を１０−１塩化ナトリウム５％の
水溶液を１０−加えて、ｐＨを５．５．ｐＡｇを７に調
整した乳剤に、チオ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液を
１０ｒｎ１及び０．２％の塩化金酸水溶液７ｄを加えて
５７℃で熟成して最高感度にする。

続いて下記赤外増感色素（ａ）及び（ｂ）の０．１％メ
タノール溶液をハロゲン化銀１モル当たりそれぞれ２５
−加え、更にカプリ防止剤として１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールの０．５％溶液を２５−１安定剤
として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ　、
　７−チトラザインデンの１％溶液１８０−１及びゼラ
チンの１０％水溶液３００　ｍｌを加え熟成を停止させ
た。これらに塗布助剤として、１０％のトリーイソ−プ
ロピルナフタレンスルホン酸カリウム塩水溶液を１５−
１増粘剤としてスチレン〜マレイン酸重合体の４％水溶
液を５０ｍ１、アクリル酸ブチルの高分子ポリマーラテ
ックスを３０ｇ添加撹拌し、硬膜剤としてテトラキス（
ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩
の１：０．２５モル反応生成物をゼラチン１ｇ当たり５
０■添加し、クエン酸でｐＨ＝５．６に調整して、乳剤
層用塗布液を調製した。

増感色素 （ｂ） （保護層用塗布液の調製） ゼラチン水溶液中に、塗布助剤として、２−スルホネー
トコハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エステルナトリ
ウム塩を３０■／ｎｆ、マット剤として平均粒径４μｍ
のポリメチルメタアクリレートを４０■／ｒｄ、含フツ
素界面活性剤として下記（ｃ）の化合物を３０■／ｄ、
硬膜剤としてホルマリンをゼラチン１ｇ当たり１０■添
加し、保護層用塗布液を調製した。

含フツ素界面活性剤（Ｃ） 上記のようにして調製された各塗布液を用いて、次のよ
うに試料を調製した。即ち、上記ハレーション防止層用
塗布液、乳剤層用塗布液、及び保護層用塗布液を、親水
性コロイドバッキング層と下塗層を有し、ＴｉＯ２を１
５ｗｔ％含有する厚さ１１０μｍのポリエチレンコート
紙上に同時３層塗布した。

なお、使用したポリエチレンコート祇表面の中心線平均
粗さＲａは、表−１に示すとおりであった。

この場合、Ｒａは西独Ｐｅｒｔｈｅｎ社製のＰｅｒｔｈ
ｏｍｅｔｅｒＳ５Ｐ型を用いて測定した。得られた試料
の塗布銀量は１．４　ｇ　／　ｒｄ、ゼラチン塗布量は
乳剤層が１．４ｇ１ｒｄ、保護層が０．９ｇ／ｍであっ
た。

このようにして得られた試料に、波長７８０ｎｍの半導
体レーザー光をラスタースキャニングを行いながら照射
した後、自動現像機としてサクラオートマチックプロセ
ッサーＧＲ−１４（小西六写真工業株式会社製）、現像
液として表−２、定着液として表−３の処方の処理液を
用いて現像処理した。なお、処理条件は、現像が３８℃
２０秒、定着が約３８℃２０秒、水洗は常温で２０秒、
乾燥温度が約４０℃であった。

処理後の試料中の約１００μｍの幅の直線のエツジ部の
切れを１００倍のルーペを用いて５段階相対評価をする
ことにより、鮮鋭性を評価した。ここで、評価５が最も
優れており、評価１が最も劣る。

得られた結果を表−１に示す。

表−１より明らかなように、本発明の試料隔２〜４及び
−６〜８は直線のエツジ部の切れがよく、゛　　　表−
１ 表−２現像液処方 表−３定着液処方 実施例−２ 本実施例では、次のように各種塗布液等を調製した。

（ハレーション防止層用塗布液の調製）染料として、前
記（ｍＶ−１）または（ｒＶ−４）を用いる以外は実施
例−１と同様にして調製した。

なお、ハレーション防止層の厚さは、表−４に示す通り
である。

（乳剤層用塗布液の調製） ハロゲン化銀組成が臭化銀９０モル％、塩化銀９モル％
、沃化銀１モル％からなり、平均粒子サイズが０．６μ
ｍの１４面体ハロゲン化銀乳剤をアンモニア法にて調製
し、続いて金増感及びイオウ増感を施した。この乳剤に
ハロゲン化銀１モル当たり増感色素として下記式（ｄ）
化合物を２００ｍｇ、安定剤として４−ヒドロキシ−６
−メチル−Ｌ３．３ａ。

７−チトラザインデンを１ｇ１カプリ防止剤として１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾールを６０ｍｇ、塗
布助剤としてトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムを１ｇ、被膜物性改良剤としてポリエチルアク
リレートラテフクス６０ｇ１とジエチレングリコール２
０ｇを添加し、更に下記に示す方法により調製した螢光
増白剤（ｅ）の乳化分散物を添加し、増粘剤としてスチ
レン−無水マレイン酸共重合体、硬膜剤としてテトラキ
ス（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンカリウ
ム塩の１：０．２５モル反応生成物をゼラチン１ｇ当（
螢光増白剤乳化物の調製） 上記油溶性螢光増白剤（ｅ　）０．８　ｇをタレジルジ
フェニルフォスフェート２５−と１−ブタノール１２−
に溶解したものをトリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム塩を０．５ｇ含む５％ゼラチン水溶液２６
０　ｍＺと混合し、超音波分散により分散して、乳化分
散物を調製した。

（保護層用塗布液の調製） ゼラチン水溶液中に、マント化剤として平均粒径４μｍ
のポリメチルメタアクリレートを４０＋ｓｇ／ｒｒｒ、
塗布助剤として２−スルホネートコハク酸ビス（２−エ
チルヘキシル）エステルナトリウム塩を６ＩＩＩｇ／ｄ
１含フッ素界面活性剤として下記化合物（、ｆ）を１４
ｍｇ／ｄ、フィルター染料として例示化合物（ＩＩＩ−
１）を１００ｍｇ／ｒｒｒ、硬膜剤としてホルマリンを
ゼラチン１ｇ当たり２８ｎ＋ｇを添加し、更にカブリ防
止剤として１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
を１ｍｇ／ｄ添加して、保護層用塗布液を調製した。

Ｎａ０ｓＳ　　ＣＯＣ００ＣＨｚ＋ＣＦｔ）ａ　　Ｈこ
のようにして調製されたハレーション防止層用塗布液、
乳剤層用塗布液及び保護層用塗布液を、親水性コロイド
バッキング層を有し、Ｔｉ０ｚを１５ｗｔ％含有する厚
さ１１０μｍのポリエチレンコート紙上に同時３Ｎ塗布
した。ポリエチレンコート祇表面の中心線平均粗さＲａ
は表−４に示すとおりである。得られた試料の塗布銀量
は１．４ｇ／ｎ？、ゼラチン塗布量は乳剤層が１．６　
ｇ　／　ｒｄ、保護層が１．５ｇ／ｍであった。

このようにして得られた試料に、ヘリウム−ネオンレー
ザ−光をラスタースキャニングを行いながら照射した後
、実施例−１と同様にして現像処理を行い、処理後の試
料中の約１００μｍの幅の直線のエツジ部の切れを１０
０倍のルーパを用いて前記と同様に５段階相対評価した
。

得られた結果を表−４に示す。

表−４より明らかなように、本発明の試料１１ｈ２２〜
２４及び阻２６〜２８は直線のエツジ部の切れがよく、
鮮鋭性が優れている。

表−４ 実施例−３ 本実施例では、次のように各種塗布液等を調製した。

（ハレーション防止層用塗布液の調製）染料として、前
記（ｎ−１）または（Ｉｆ−６）を用いる以外は実施例
−１と同様にして調製した。

なお、ハレーション防止層の厚さは表−５に示す通りで
ある。

（乳剤層用塗布液の調製） 増感色素として下記式（ｇ）の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり１２０ｍｇ添加する以外は実施例−２と同様
にして調製した。

（保護層用塗布液の調製） フィルター染料として例示化合物（ＩＶ−１）を１２１
ａｇ１０ｆ添加する以外は実施例−２と同様にして調製
した。

このようにして調製された各塗布液を実施例−２と同様
にしてポリエチレンコート紙上に塗布した。

ポリエチレンコート祇表面の中心線平均粗さＲａは表−
５に示すとおりであり、塗布銀量は１．４ｇ／ｒ＋ｆ。

ゼラチン塗布量は乳剤層が１．６　ｇ　／　ｒｄ、保護
層が１．５ｇ　／　ｒｒ？であった。

このようにして得られた試料を、空間周波数１１ｉｎｅ
／ｍｉｎから５０１ｉｎｅ／ｍｉｎまで段階的に変化す
るようにインコーネル合金をガラス板上に蒸着して作成
したＣＦＴ評価用マスクに密着させ、キセノン光源を用
いて１０−ｂ秒間露光した。その後、実施例−１と同様
にして現像処理を行い、処理後の試料をサクラマイクロ
デンシトメーターＰＤＭ−５型（小西六写真工業株式会
社製）を用いて測定してＣＦＴを評価した。

ここにＣＦＴとは、Ｃｏｎｔｒａｓｔ　Ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎの略であり、ＭＦＴが正弦波を用
いるのに対してＣＦＴは矩形波を用いるものであり、相
互に変換とし得るものである。ＣＦＴは１．０が最大で
あり、これは他の条件が一定の場合には最も鮮鋭性の優
れた状態である。

表−５にＣＦＴの評価結果を示す。

ここでは、空間周波数が１５１ｉｎｅ　／ｍｉｎと３０
１ｉｎｅ／ｍｉｎの時の値を示しである。

表−５より明らかなように、本発明の試料魚３２〜３４
及び磁３６〜３８はＣＦＴ値が高く、鮮鋭性が優れて表
−５ 〔発明の効果〕−′ 本発明により、エツジ部の切れが良好でかっＣＦＴ値の
高い鮮鋭性の優れたハロゲン化銀写真感光材料提供する
ことができた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人弁理士　高　　　月　　　　亨

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、紙を基体とし両面が樹脂で被覆された支持体に写真
   乳剤層が設けられて成るハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、写真乳剤層と支持体との間に、写真乳剤層が感光
   性を有する波長域に吸収を持つ物質を含有する親水性コ
   ロイド層が設けられており、該親水性コロイド層が塗布
   される側の支持体表面の中心線平均粗さＲａが０．３〜
   １．５μｍであり、かつ上記親水性コロイド層の厚さが
   上記支持体表面の中心線平均粗さＲａの０．５倍より大
   きいことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。