JPH0516015B2 - - Google Patents

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JPH0516015B2
JPH0516015B2 JP57198804A JP19880482A JPH0516015B2 JP H0516015 B2 JPH0516015 B2 JP H0516015B2 JP 57198804 A JP57198804 A JP 57198804A JP 19880482 A JP19880482 A JP 19880482A JP H0516015 B2 JPH0516015 B2 JP H0516015B2
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blue
emulsions
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Antonii Hefunaa Jon
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Eastman Kodak Co
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Description

【発明の詳細な説明】
(a) 発明の技術分野 本発明は分散媒とヨウ臭化銀粒子とからなる放
射線感応性ヨウ臭化銀乳剤に関する。 (b) 従来技術 ヨウ臭化銀粒子 写真分野で用いられる放射線感応性乳剤は、放
射線感応性ハロゲン化銀の微結晶（粒子として知
られる）が埋没せる通常ゼラチンの分散媒から構
成される。ヨウ臭化銀乳剤以外の乳剤はカメラ感
度写真要素では限られた用途を持つに過ぎない。
ヨウ臭化銀粒子は１部が臭化銀の結晶からなり、
残りがヨウ化銀の結晶からなるわけではない。む
しろ、結晶の全てが臭化物とヨウ化物の両者を含
む。通常写真分野で採用されるように、ヨウ臭化
銀粒子は臭化銀結晶格子中にヨウ化銀をその臭化
銀中における溶解限界量以下、即ち、ヨウ化物含
有量約40モル％以下配合したものである。その溶
解限界は粒子生成の温度に依存する。特に断わら
ない限り、全てのハロゲン化銀百分率は対応する
乳剤、粒子または粒子領域中に存在する銀に基づ
く。例えば、40モル％のヨウ化銀を含むヨウ臭化
銀からなる粒子は60モル％の臭化銀を含む。ヨウ
臭化銀乳剤中のヨウ化物含有量は、潜像生成効率
の増大、本来の感度の増大および添加物吸着の向
上などのヨウ化物によつてもたらされる利点と現
像の停止および化学増感への抵抗などの高濃度に
より惹起される不利益との事実上の平衡を生む。 ダフイン（Duffin）、フオトグラフイツク・エ
マルジヨン・ケミストリー、フオーカルプレス、
1966，p.18には次のように記載されている。「ヨ
ウ臭化物乳剤の場合考慮すべき重要な要因はヨウ
化物の位置である。ヨウ化物は主として結晶の中
心部に存在し得るし、粒子全体に亘つて分布し得
るしまた主として外面に存在し得る。ヨウ化物の
実際の位置は調製条件によつて決まり、この位置
は明らかに結晶の物理的および化学的特性に影響
を及ぼす。」ヨウ化銀の溶解性は臭化銀よりはる
かに小さいので、最初にヨウ化物と臭化物塩の両
者を全量反応器中に存在せしめ次いで銀塩を反応
器中に導入してヨウ臭化銀粒子を生成せしめるシ
ングルラン沈澱生成においては、ヨウ化銀が最初
に沈澱し、粒子の中心に集中し勝ちである。ヨウ
化物と臭化物塩の両者を銀塩と共に反応器中に同
時に注入するダブルジエツト沈澱生成法に依れ
ば、ヨウ化銀を粒子全体に亘つて分布せしめるこ
とができる。臭化物塩の添加を停止または減じ、
ヨウ化物塩の添加を続行することによつて、粒子
の外面にヨウ化銀またはヨウ化銀含有量の高いヨ
ウ臭化銀鞘を形成することができる。粒子中のヨ
ウ化銀の生成位置の選択については米国特許第
3206313号、同第3317322号、同第3505068号およ
び同第4210450号並びに英国特許第1027146号およ
び同第1477901号に記載されている。 ハロゲン化銀写真乳剤には種々の規則的および
不規則的な粒子形状が観察されている。規則的な
粒子はしばしば立方体または８面体である。粒子
エツジは熟成効果によつて丸みを示し得る。ま
た、アンモニアのような強い熟成剤の存在下に粒
子は球状となつたり、球に近い厚い板状となり得
る。このことは、例えば、ランド米国特許第
3894871号およびツエリクマン（Zelikman）およ
びレビ（Levi）「写真乳剤の製造およびコーテイ
ング（メーキング・アンド・コーテイング・フオ
トグラフイツク・エマルジヨンズ）」フオーカル
プレス、1964，pp.221−223に記載されている。
ロツド及び平板状粒子はとりわけ他の粒子形状の
中に混じつてしばしば種々の割合で観察されてい
る。これは特に、乳剤のpAg（銀イオン濃度の対
数の逆数）が、例えば、シングルジエツト沈澱法
に見られるように沈澱生成の過程で変わる場合に
観察される。 平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、ほ
とんどマクロ−サイズのものであつて写真分野で
は利用できないものであつた。ここで平板状粒子
とは、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的
に大きな２つの平行なまたは実質的に平行な結晶
面を有する粒子を指す。平板状粒子のアスペクト
比（即ち、厚さに対する直径の比率）は実質的に
１：１より大きい。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤はクナツク（Cugnac）およびシヤトー
（Chateau）「物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学
の進展（イボルーシヨン・オブ・ザ・モルフオル
ジー・オブ・シルバー・ブロマイド・クリスタル
ズ・デユアリング・フイジカル・ライプニング）」
サイエンス・エ・インダストリエ・フオトグラフ
イー、33巻、No.２（1962），pp.121−125に報告さ
れている。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において
知られているけれども、高い平均アスペクト比を
示すものは知られていない。平板状ヨウ臭化銀粒
子はダフイン（Duffin）「写真乳剤化学（フオト
グラフイク・エマルジヨン・ケミストリー）」フ
オーカル・プレス、1966，pp.66−72およびトリ
ベリ（Trivelli）およびスミス（Smith）「ヨウ臭
化物沈澱系列の構造におよぼすヨウ化銀の影響」
ザ・フオトグラフイツク・ジヤーナル、LXXX
巻、1940，７月、pp.285−288に説明されている。
トリベリおよびスミスはヨウ化物の導入により粒
子サイズおよびアスペクト比両者の顕著な低減を
観察している。グトフ（Gutoff）「ハロゲン化銀
写真乳剤の沈澱生成における核生成および成長速
度」、フオトグラフイツク・サイエンシーズ・ア
ンド・エンジニアリング、14巻、No.４，1970，７
月−８月、pp.248−257には、連続沈澱装置を用
いて単一ジエツト沈澱生成により調製されるタイ
プの臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤の調製が報告さ
れている。 1937年から1950年代にかけてイーストマン・コ
ダツク社はデユプリタイズド（登録商標）放射線
写真フイルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コー
ド5133なる名称で販売した。この製品はフイルム
支持体の互いに反対側の主要面に硫黄増感臭化銀
乳剤コーテイング層をもつていた。この乳剤はＸ
線照射に露出する為のものであつたから分光増感
されていない。この平板状粒子は平均アスペクト
比約５〜７：１をもつていた。この粒子は、その
投映面積の50％を越える部分を平板状粒子が占
め、投映面積の25％を越える部分を非平板状粒子
が占めていた。これらの乳剤を何回か複製するう
ち、最高の平均アスペクト比を持つ乳剤は平均平
板状粒子直径2.5マイクロメートル、平均平板状
粒子厚0.36マイクロメートルおよび平均アスペク
ト比７：１を示した。他の複製品の乳剤はより厚
く、より直径の大きい平板状粒子であつて、その
平均アスペクト比は小さい。 ハロゲン化銀の主要部分が平板状粒子形態で存
在する乳剤の調製技法が最近の刊行物に記載され
ている。米国特許第4063951号には｛100｝立方体
面によつて規定され且つアスペクト比（エツジ長
に基づく）1.5〜７：１を有する平板状結晶ハロ
ゲン化銀を形成することが開示されている。この
平板状粒子は方形および長方形主要面が｛100｝
結晶面の特性を示した。米国特許第4067739号に
は、種晶を形成し、ハロゲン化銀溶剤の存在下に
オストワルド熟成を行うことにより種晶のサイズ
を増大せしめ、そしてpBr（臭化物イオン濃度の
対数の逆数）を制御しながら再核生成またはオス
トワルド熟成を行うことなく粒子成長を完了する
ことによつて大部分が双晶を成す８面体結晶であ
るハロゲン化銀乳剤の調製が説明されている。米
国特許第4150994号、同第4184877号および同第
4184878号、英国特許第1570581号並びにドイツ特
許公開第2905655号および同第2921077号には少な
くとも90モル％がヨウ化物である種晶を用いるこ
とによつて平坦な双晶８面体状ハロゲン化銀粒子
の形成が教示されている。上述の引例のいくつか
には増大した被覆力を有する乳剤が報告され、こ
れらが黒白およびカラー両カメラフイルムとして
有用であることが説明されている。米国特許第
4063951号には具体的にアスペクト比の上限が
７：１であると報告されているが、その実施例に
は非常に低いアスペクト比即ち２：１が記載され
ているに過ぎず、ここに記載される７：１アスペ
クト比は現実的なものでないと考えられる。実施
例および顕微鏡写真から見ると他の上述の引例に
見られるアスペクト比は７：１より小さい。日本
特許公開第142329号（1980年11月６日）には上記
諸引例と実質的に同様な教示がなされているが、
ヨウ化銀種粒子の使用に限定されてはいない。 トヤらの米国特許第4284717号には、溶剤とし
てチオ尿素を用いてpBrレベルの低い立方晶臭化
銀およびヨウ臭化銀乳剤を調製することが記載さ
れている。チオ尿素を用いない場合は、出発時の
pBrが0.94のとき平板状臭化銀粒子が形成すると
教示されている。 塩沢：電子顕微鏡によるヨウ臭化銀結晶の直接
観察（Electron Microscopic Observations of
Silver iodobromide Crystals）日本写真学会誌
35巻４号213〜218頁（昭47）では平板状ヨウ臭化
銀粒子の応力転位が観察されている。 ジエームズ（James）およびヒギンズ
（Higgins）写真理論の基礎（Fundamentals of
Photographic Theory）モルガン、アンド、モ
ルガン（Morgan and Morgan）社、ニユーヨ
ーク、1960年発行２版、22頁には、その２，３図
に、ヨウ臭化銀乳剤とみられるネガ型乳剤粒子の
電子顕微鏡写真が掲載されている。これらの粒子
には、粒子の厚さが陰影の長さの1/3となるよう
な角度で陰影が形成されている。換言すれば、陰
影角、すなわち、粒子がおかれている平面に対す
る照射角は18°である。高アスペクト比平板状粒
子乳剤は、より小さい陰影角で照射せるときに示
される粒子と同様とみられる。 感度、粒状度および感応性 ハロゲン化銀写真では、放射線感応性ハロゲン
化銀の微結晶（粒子として知られる）が埋没せる
通常ゼラチンで構成される分散媒からなる放射線
感応性乳剤が用いられる。粒子全体を選択的に現
像可能にする像中心が像状露光の間に少量の放射
線を吸収するだけで生成する。そして、多くの他
の代替的画像技法と比較して異常に高い感度をハ
ロゲン化銀写真に付与し得るか否かは上述の像中
心の生成可能性に依存する。 ハロゲン化銀乳剤の感度は一世紀以上に亘る持
続した研究によつて改良されてきた。例えば金の
ような貴金属および例えば硫黄および／またはセ
レンのような中間カルコゲンを用いる化学増感お
よび還元増感が、単独でおよび組み合わされて、
ハロゲン化銀乳剤の感度を向上し得る技法として
開発されてきた。化学増感が最良の水準を越える
と、カブリ（最小濃度）がかなり増大し、その結
果像識別性（最大濃度マイナス最小濃度）がかな
り失われ、感度が比較的わずかに増大する。最適
の化学増感は特定の写真利用に対する感度、像識
別性および最小濃度の間に最良の平衡を保つこと
である。 通常ハロゲン化銀乳剤の感度は化学増感によつ
てそれらの固有の感度の分光領域を無視できる程
度に越えるに過ぎない。ハロゲン化銀乳剤の感度
はメチン染料によつて代表される分光増感剤を用
いることによつて全可視スペクトルに亘つて増大
することができる。分光増感剤の濃度が最適値ま
で増大すると乳剤の感度は固有の感度領域を越え
て増大し、一般にはその後急速に衰える（メーズ
（Mees）、セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイ
ツク・プロセス、、マクミラン、1942，pp.1067−
1069参照）。 通常の写真要素に見られるハロゲン化銀粒子サ
イズの範囲内においては、最良の増感時に得られ
る最大感度は粒子サイズの増大に伴つて直線的に
増大する。粒子を現像可能にするのに必要な吸収
された量子の数は粒子サイズとは実質的に無関係
であるが、所定数の粒子が現像時に示す濃度はそ
れらの大きさに直接関係する。もし、最大濃度２
を得るのが目的であるならば、例えば、平均直径
0.2マイクロメートルのものと比較して0.4マイク
ロメートルの粒子をより少量用いることが必要で
ある。粒子が少なければ少ないほど粒子を現像可
能とするのに所要な照射量は小さくなる。 不都合なことに、より大きな粒子によつて生成
する濃度はより少ない位置で高められるために、
２点間の濃度変動はより大きくなる。２点間の濃
度変動の観察者による知覚は「粒状性」と呼ばれ
る。２点間の濃度変動の客観的測定は「粒状度」
と呼ばれる。粒状度の定量的測定は種々の形態で
行われてきたが、粒状度は最も普通にはRMS（ル
ート平均平方）粒状度として測定される。RMS
粒状度は観察ミクロ開孔（例えば24〜48マイクロ
メートル）内の濃度の標準偏差として定義され
る。特定の乳剤層に対する最大許容粒状度（また
一般に粒子とも呼ばれるが、ハロゲン化銀粒子と
混同してはならない）が決定されると、その乳剤
に対し実現され得る最大感度が有効に限定され
る。 以上のことから窺えるように、写真技術分野に
おいては長年に亘つて、絶対的意味における最大
写真感度を達成する研究はほとんど行われること
なく、むしろ実用上の粒状度または粒子基準を満
足せしめつつ最良の増感における最大感度を追求
することに研究が向けられてきた。ハロゲン化銀
乳剤感度の真の改良は、粒状度を増大せしめるこ
となく感度を増大し、感度を低減することなく粒
状度を低減し、または感度と粒状度の両者を同時
に改良することである。このような感度の改良は
一般に写真分野において乳剤の感度−粒状度関係
の改良と略称されている。 第１図に示すグラフは組成は同一であるが粒子
サイズが異なる５つのハロゲン化銀乳剤１，２，
３，４および５について同様な増感を施し、同一
のコーテイングを施し、さらに同一の処理を行つ
たものについて感度−粒状度関係をプロツトした
ものである。個々の乳剤は最高速度および粒状度
において相違するが、感度−粒状度線Ａが示すよ
うに乳剤同士の間に予測可能な直線関係が存在す
る。線Ａに沿つて存在する全ての乳剤は同一の感
度−粒状度関係を示す。感度における真の改良を
示す乳剤は感度−粒状度線Ａの上側に存在する。
例えば、共通の感度−粒状度線Ｂ上に存在する乳
剤６および７は乳剤１〜５のいずれよりも感度−
粒状度関係において優れている。乳剤６は乳剤１
よりも高い感度を示すが、粒状度は高くはない。
乳剤６は乳剤２と同一の感度を示すが、粒状度は
かなり低い。乳剤７は乳剤２より高い感度を示す
が粒状度は乳剤３より低い。乳剤３の感度は乳剤
７より低い。感度−粒状度線Ａの下側に位置する
乳剤８は第１図の中で最も低い感度−粒状度関係
を示す。乳剤８は上記乳剤の中では最も高い写真
感度を示すが、その感度は粒状度が不相応に増大
する場合にのみ得られる。 写真技術分野においては、感度−粒状度関係が
重要であるため、感度−粒状度測定を定量化し一
般化するのに非常な努力が払われてきた。ハロゲ
ン化銀粒子サイズのような単一の特性が相違する
一連の乳剤の感度−粒状度関係を正確に比較する
のは通常単純なことである。同様な特性曲線を示
す写真製品の感度−粒状度関係がしばしば比較さ
れている。しかしながら、写真要素の不変的な定
量的感度−粒状度比較技術は確立されていない。
というのは、他の写真特性が異なると感度−粒状
度の比較には飛躍的に複雑な判断が必要となるか
らである。さらに、銀像を生成する写真要素（例
えば黒白写真要素）の感度−粒状度関係と色素像
を生成する写真要素（例えばカラーおよび発色性
写真要素）の感度−粒状度関係との比較にはハロ
ゲン化銀粒子感度の他に考慮すべき多くの要因が
含まれる。というのは、濃度を生み粒状度の原因
となる材料の性質および素性が非常に異なるから
である。銀像および色素像における粒状度測定の
詳細については「粒状性および粒状度の理解
（Understanding Graininess and Granularity）」
コダツク刊行物No.Ｆ−20、改訂11−79（イースト
マン・コダツク社、ロチエスター、ニユーヨーク
14650発行）ツビツク（Zwick）「粒状度に影響を
及ぼす要因の定量的研究（Quantitative Studies
of Factors Affecting Granularity）」、フオトグ
ラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング、９巻、No.３，５月−６月、1965；エリクソ
ン（Ericson）およびマーチヤント（Marchant）
「単分散写真乳剤のRMS粒状度」、フオトグラフ
イツク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ、16巻、No.４，７月−８月、1972，pp.253−
257；並びにトラブカ（Trabka）「色素雲に対す
るランダム球モデル」、フオトグラフイツク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング、21巻、No.
４，７月−８月、1977，pp.183−192を参照され
たい。 顕著な銀像（黒白）感度−粒状度特性を有する
ヨウ臭化銀乳剤は米国特許第3320069号明細書に
説明されている。この明細書には、ヨウ化銀がハ
ロゲン化銀の好ましくは１〜10モル％を占めるゼ
ラチン−ヨウ臭化銀乳剤が開示されている。乳剤
は硫黄、セレンまたはテルル増感剤で増感され
る。この乳剤を支持体上に銀被覆量が平方フイー
ト（0.929m2）当たり300−1000mgとなるようにコ
ーテイングし、インテンシテイ・スケール感度計
を用いて露光し、20℃（68〓）においてコダツク
現像剤DK−50（Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノ
ールサルフエート−ヒドロキノン現像剤）を用い
て５分間処理せる乳剤はlog感度280〜400を有し、
このlog感度から粒状度値を差し引いた残りは180
〜220である。硫黄系増感剤と組合わせて金を用
いることが好ましく、また、ハロゲン化銀沈澱生
成の間チオシアネートを存在せしめてもよく、所
望ならば洗浄前のいかなる時点でもチオシアネー
トをハロゲン化銀に加えてもよい。ハロゲン化銀
沈澱生成の間におけるチオシアネート使用および
増感については米国特許第2221805号、第2222264
号および第2642361号に記載されている。米国特
許第3320069号に記載される乳剤もまたカラー写
真における顕著な感度−粒状度特性を示す（もつ
とも色素像粒状度に対する定量的数値は与えられ
ていないけれども）。 いくつかの例においては、通常有用とされる粒
状度水準より高い水準において達成可能な最高の
写真感度が研究されている。フアーネル
（Farnell）「感度と粒子サイズとの関係」ザ・ジ
ヤーナル・オブ・フオトグラフイツク・サイエン
ス、17巻、1969，pp.116−125には分光増感を行
わない臭化銀およびヨウ臭化銀の青色感度研究が
報告されている。この著者の観察によれば、直径
0.8マイクロメートルの投映面に約0.5マイクロメ
ートルより大きい粒子では、粒子サイズが増大し
ても感度がさらに増大しなかつたとされている。
このことは、現像可能とするのに所要な吸収量子
の数は粒子サイズとは無関係であるとの推論から
すれば予測できないことではない。粒子サイズが
増大すると実際に感度が衰退することが報告され
ている。フアーネルはサイズの大きな粒子の感度
低下の原因として、潜像位置を生むのに必要な光
発生電子の限界平均拡散距離に比較してそれらの
サイズが大きいことを挙げている。現像可能な潜
像位置を形成するためにはサイズの小さな粒子よ
りもサイズの大きな粒子がより多量の光量子を吸
収しなければならない。 タニ「写真感度に影響を及ぼす要因（フアクタ
ーズ・インフルエンシング・フオトグラフイツ
ク・センシテイビテイ）」、J.Soc.Photogr.Sci.
Technol.（日本）、43巻、No.６，1980，pp.335−
346には上記フアーネルと同一趣旨のことが開示
されており、さらに、分光増感染料の存在に起因
する、サイズの大きいハロゲン化銀粒子の感度低
下の別の原因について検討されている。タニは、
分光増感乳剤の感度はさらに、(1)分光増感の相対
的量子収量、(2)色素減感および(3)色素による光吸
収に影響されることを報告している。タニは分光
増感の相対的量子収量はほぼ一様であると観察
し、従つて、実際に加良されてはいないようであ
ると認めている。タニは、色素分子により被覆さ
れた粒子による光吸収は、青色光に露光せる時は
粒子容量に比例し、またマイナス青色光に露光せ
る時は粒子表面積に比例すると認めている。従つ
て、マイナス青感度の増大量は一般には、乳剤粒
子サイズが増大する場合は青感度の増大より小さ
い。単に色素被覆面積を増大することによつて光
吸収量を増大しても必ずしも感度増大につながら
ない。というのは、色素量の増大に伴い色素減感
が増大するからである。減感は、光による電子発
生の低減よりもむしろ潜像形成の低減に起因す
る。タニは、芯鞘乳剤を調製して減感を避けるこ
とによつて粒子サイズの大きいハロゲン化銀の感
度−粒状度関係を改良することが可能であること
を示唆している。減感色素水準を利用する別法と
してハロゲン化銀粒子を内部ドープする技法が米
国特許第3979213号に教示されている。 鮮鋭度 粒状度は感度と関連を持つが故にしばしば像品
質についての議論の焦点となるが、像鮮鋭度は独
立して議論の対象となる。 像形成材料の処理過程における横拡散（時には
「像不鮮明化（イメージ・スメアリング）」と呼ば
れる）のような、像鮮鋭度に影響を及ぼすいくつ
かの要因は、ハロゲン化銀粒子と比較して、像形
成および処理材料と密接に関連する。他方、ハロ
ゲン化銀粒子自体が光散乱特性を持つが故に基本
的に像露光の間に鮮鋭度に影響を及ぼす。直径
0.2〜0.6マイクロメートルを有するハロゲン化銀
粒子は可視光の最大散乱を示すことが写真技術分
野において知られている。 一般に光散乱による像鮮鋭度の損失はハロゲン
化銀乳剤層の厚さが増大するに伴い増大する。こ
の理由は添付第２図から理解することができる。
もし光子１が点２においてハロゲン化銀粒子によ
つて原進路からの傾きとして測定せる角度θだけ
偏向せしめられ、その後乳剤層の厚さt1を横切つ
た後点３において第２のハロゲン化銀粒子によつ
て吸収されるならば、光子の写真記録像は距離ｘ
だけ横方向に変位する。もし、厚さt1の乳剤層で
吸収されることなく光量子が第２の等しい厚さt2
を横切つて点４において吸収されると、光子の写
真記録像は横方向にｘの２倍の距離変位する。そ
れ故、写真要素中におけるハロゲン化銀粒子の厚
さが大きくなればなる程光散乱に起因する像鮮鋭
度の低下が大きくなる恐れがある。第２図は原理
を非常に簡易に示したものであるが、実際には光
子は通常現実に吸収される前にいくつかの粒子か
ら反射するので、究極的な吸収点を予測するには
統計的手法が不可欠であることを理解されたい。 ３またはそれ以上の重合せるハロゲン化銀乳剤
層を有する多層写真要素では像鮮鋭度が低下する
危険が大きい。なぜならば、ハロゲン化銀粒子が
少なくとも２層に亘つて分布しているからであ
る。ある応用分野では追加の材料が存在する為に
ハロゲン化銀粒子の厚さ変位はさらに増大する。
即ち、追加の材料によつて、(1)例えば、色素像形
成材料が乳剤層中に配合される場合のように乳剤
層自身の厚さが増大するか、または(2)例えば、別
のスカベンジヤーおよび色素像形成材料層が隣接
乳剤層を分離する場合のように、追加の層がハロ
ゲン化銀乳剤層を分け、それによつて厚さ変位を
増大せしめる。さらに、多色写真要素ではそれぞ
れ少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有する少
なくとも３つの重合せる層単位が存在する。かく
して、散乱によつて像鮮鋭度が損われる機会が多
くなる。重合せるハロゲン化銀乳剤層では散乱が
累積するために曝露放射線源から隔離せる乳剤層
では鮮鋭度低下が非常に大きくなる。 米国特許第3402046号では多色写真要素の緑色
感光性乳剤層に明瞭で鮮鋭な像を形成することが
検討されている。緑色感光性乳剤層は青色感応性
乳剤層の下に位置するため緑色感応性乳剤層では
鮮鋭度が低下する。上層の青色感応性乳剤層に、
平均直径が少くとも0.7マイクロメートル、好ま
しくは0.7〜1.5マイクロメートル（これは前述の
直径0.6マイクロメートルと一致する）を有する
ハロゲン化銀粒子を用いることによつて光散乱が
低減する。 青色およびマイナス青色感度分解 ヨウ臭化銀乳剤は本来青色分光増感なしにスペ
クトルの青色部分に十分感応して青色放射線を記
録する能力を持つ。これらの乳剤を用いて緑色お
よび／または赤色（マイナス青色）露光を記録す
る場合には、それぞれそのように分光増感され
る。黒白およびモノクローム（例えば色原体）写
真では、得られるオルソクロマチツクまたはパン
クロマチツク感度は有利である。 多色写真において青色光を記録するための乳剤
中のヨウ臭化銀本来の感度は有利である。しかし
ながら、これらの乳剤をスペクトルの緑色または
赤色部分の露光を記録するのに用いる乳剤に使用
すると、本来の青色感応性はむしろ邪魔になる。
というのは、乳剤層中で青色と緑色光がまたは青
色と赤色光が再現すべき多色像の色相に悪影響を
およぼすからである。 ヨウ臭化銀乳剤を用いて多色写真要素を構成す
るに際し色の歪みは２つの顕著な観点から解析す
ることができる。第１の観点は、緑色または赤色
記録乳剤層の青色感度とその緑色または赤色感度
との差である。 第２の観点は、各青色記録乳剤層の青色感度と
対応する緑色または赤色記録乳剤層の青色感度と
の差である。一般に昼光露光条件下（例えば5500
〓）に像の色を正確に記録すべき多色写真要素を
製作するに際しては各青色記録乳剤層の青色感度
と対応する緑色または赤色記録乳剤層の青色感度
との間に約１ケタの差が生じるように意図され
る。そのような目的とする感度差は、色歪を改善
する１または２以上の知られた技法を組合わせ用
いないならばヨウ臭化銀乳剤では達成されないと
されてきた。それでもなお、完全にオーダーが異
なるスピード差は必ずしも実現されなかつた。し
かしながら、たとえそのような目的とするスピー
ド差が達成されるとしても青色感度とマイナス青
色感度との間の分解がさらに増大する結果、マイ
ナス青色露光を記録すべき層による青色光の記録
がさらに低下する。 赤色および緑色に分光増感せるヨウ臭化銀乳剤
層の青色光に対する露光を低減し、それによつて
それらの青色感度を有効に低減する最も普通の技
法はこれらの乳剤層をイエロー（青色吸収性）フ
イルタ層の背後に位置せしめることである。イエ
ローフイルター色素およびイエローコロイド銀共
にこの目的のために用いられる。共通の多色層構
成ではすべての乳剤層が臭化銀またはヨウ臭化銀
で構成される。緑色および赤色露光を記録すべき
乳剤層はイエローフイルターの背後に配置される
が、青色光を記録すべき乳剤層はイエローフイル
ターの前に配置される。 この配置には写真技術分野で認められている多
くの難点がある。緑色および赤色記録乳剤層の青
色光露光は許容可能な水準に低減するが、イエロ
ーフイルターの使用によつて、その低減は理想的
な層配置に比べるとわずかである。緑色および赤
色乳剤層は、１または２以上の青色乳剤層および
イエローフイルターをすでに通過した光を受理す
る。この光はある程度散乱しており、従つて像鮮
鋭度が低下する。青色記録乳剤層は視覚的に重要
な記録を最小限に生成するに過ぎないので、この
層を放射線源に最も近く配置しても、赤色または
緑色乳剤層を同様に配置した場合と比較して像鮮
鋭度の改善に寄与する程度は低い。さらに、イエ
ローフイルター自身が完全ではなく実際にスペク
トルの緑色部分に僅かに吸収を示すため、緑色感
度の低下を招来する。イエローフイルター材料は
（特にそれがイエローコロイド銀である場合は）
材料コストを増大し、漂白溶液および漂白−定着
溶液のような処理溶液の交替を早める。 写真要素の１または２以上の青色乳剤層をイエ
ローフイルターを介在せしめることによつて赤色
および緑色乳剤層から分解することに伴う他の難
点は青色乳剤層の感度が低下することである。こ
れは、さもなくば反射して露光を高めるであろ
う、１または２以上の青色乳剤層を通過する青色
光をイエローフイルター層が吸収するからであ
る。感度を高めるための１つの技法はイエローフ
イルター層が青色乳剤層の直下に位置しないよう
に移動することである。このことは英国特許第
1560963号に教示されているが、この特許におけ
るブルー感度の向上はイエローフイルター層の上
に位置する緑色および赤色増感乳剤層における色
再現を犠牲にして達成されるに過ぎない。 イエローフイルターを除くための多くの試みが
提案されたがいずれも難点を持つている。米国特
許第2344084号は緑色または赤色に分光増感せる
塩化銀または臭塩化銀層を放射線源のもつとも近
くに配置することを教示している。これらのハロ
ゲン化銀は本来無視し得る程度の青色感度を示す
に過ぎないからである。臭化銀は本来高い青色感
度を示すので放射線源に最も近い乳剤層に配合す
ることはできないが、下層の青色光を露光する乳
剤層に配合される。 米国特許第2388859号および同第2456954号は緑
色および赤色記録乳剤層の感度をそれぞれ青色記
録乳剤層と比較して1/50または1/10に低くするこ
とによつて緑色および赤色記録乳剤層の青色光汚
染を回避することを教示している。これらの乳剤
層にはイエローフイルターがオーバーコートされ
て、青色，緑色および赤色光に対する青色，緑色
および赤色記録乳剤層の感度がつり合うようにさ
れ、且つ、マイナス青色記録乳剤層の青色感度と
マイナス青色感度との分解が増大される。 上述の技法によつて乳剤層をいかなる所望する
層配置構成にもコーテイングすることが可能とな
るが、イエローフイルターを用いる難点と共にそ
の他の難点が残る。米国特許第2388859号および
同第2456954号の教示に従つて、イエローフイル
ター層を用いずに青色およびマイナス青色記録乳
剤層に感度差を生成せしめるには青色記録乳剤層
に比較的多量のヨウ臭化銀粒子を配合する。粒子
サイズの差のみに依存して所望する感度差を生成
せしめようとする試みは青色乳剤層を過度に粗く
するか、および／またはマイナス青色記録乳剤層
の粒子サイズを過度に小さくしてマイナス青色乳
剤層の感度を低くする結果を招く。このような難
点を改善するために青色記録乳剤層の粒子中のヨ
ウ化物の割合を増大して粒子サイズを増大するこ
となく青色感度を不相応に増大せしめる手法が知
られている。もし、マイナス青色記録乳剤層が全
く並の写真感度を示さないならば、たとえ青色記
録乳剤層中のヨウ化物含有量を増大しても通常許
容される水準の粒子サイズをもつて少くとも10倍
大きな感度を有する青色記録乳剤層を得ることは
不可能になる。 イエローフイルターはそれより下の乳剤層に対
し青色光が当たるのを低減するのに用いられる
が、イエローフイルターの使用によつて青色光の
透過が消えるわけではない。従つて、イエローフ
イルターを用いた場合にも、スペクトルのマイナ
ス青色部分に記録すべきヨウ臭化銀乳剤層の青色
感度およびマイナス青色感度がさらに分解するこ
とによつて追加的な利点が得られる。 (c) 発明の開示 本発明の目的は、(1)本来の感度を有するスペク
トル領域内で色素増感するとき、著しい感度増大
を示し、(2)最適に化学増感および分光増感せる時
より良好な感度−粒状度関係を示し、(3)多層写真
要素に用いる時増大した鮮鋭度を示し、(4)多色写
真要素に緑色または赤色記録乳剤層として用いる
時青色光に対し低減したレスポンスを示す、ヨウ
臭化銀粒子と分散媒とからなる放射線感応性ヨウ
臭化銀乳剤を提供するにある。 上述の目的は、本発明によれば、ヨウ臭化銀粒
子と分散媒とからなり、 該ヨウ臭化銀粒子の全投映面積の少くとも50％
が、厚さが0.5マイクロメートル未満、直径が0.6
マイクロメートル以上、平均アスペクト比が８：
１より大であり、そして10マイクロメートル以下
の最大平均粒子直径を呈示する平板状ヨウ臭化銀
粒子で占められており、そして 前記平板状ヨウ臭化銀粒子が、液体窒素の温度
まで冷却し、そして集束せる電子ビームを照射し
て検査した場合に、電子ビームを粒子のうちその
より中心に位置する横方向延在領域に当てた場合
に較べて、そのような場合よりもあとの沈澱生成
段階で形成された粒子上の１領域に電子ビームを
当てた場合のほうが、より高いヨウ化物濃度を呈
示する平板状粒子を含んでなることを特徴とする
放射線感応性ヨウ臭化銀乳剤によつて達成され
る。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に関し用いる用
語「高アスペクト比」はこの明細書においては、
厚さが0.3マイクロメートル未満、直径が少なく
とも0.6マイクロメートル、平均アスペクト比が
８：１より大であるハロゲン化銀粒子がハロゲン
化銀粒子の全投映面積の少なくとも50％を占める
ものを指す。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤の好ましいものは、厚さ0.3マイクロ
メートル未満（より好ましくは0.2マイクロメー
トル未満）、直径少なくとも0.6マイクロメート
ル、平均アスペクト比少なくとも12：１（特に好
ましくは少なくとも20：１）を有するハロゲン化
銀粒子である。極端に高い平均アスペクト比
（100：１または時には200：１もしくはそれ以上）
のものも調整可能である。本発明の好ましい形態
では上述の厚さ、直径およびアスペクト比基準を
満足するヨウ臭化銀粒子がヨウ臭化銀粒子の全投
映面積の少なくとも70％、特に好ましくは少なく
とも90％を占める。 投映面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚
さが薄くなればなる程乳剤の平均アスペクト比は
高くなる。通常平板状粒子の平均厚さは少なくと
も0.03マイクロメートル、好ましくは少なくとも
0.05マイクロメートルである（もつとも、より薄
い平板状粒子も使用可能ではあるが）。利用分野
に応じて平板状粒子の厚さを増大することができ
る。しかしながら、粒子直径を過度に増大するこ
となく高アスペクト比を得るには通常、本発明の
乳剤の平板状粒子の平均厚さは0.3マイクロメー
トル未満とすることになろう。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤の上述の粒子特
性は当業界において周知の手法により容易に確め
ることができる。この明細書において用いる用語
「アスペクト比」とは粒子の厚さに対する直径の
比を示す。粒子の「直径」とは、乳剤を顕微鏡ま
たは電子顕微鏡で観察した時粒子の投映面積と等
しい面積を有する円の直径を指すものとする。乳
剤試料の陰影のある電子顕微鏡写真からそれぞれ
の粒子の厚さ及び直径を測定することができ、厚
さ0.3マイクロメートル未満及び直径少なくとも
0.6マイクロメートルを有する平板状粒子を同定
することができる。このようにして測定せる直径
と厚さからそれぞれの平板状粒子のアスペクト比
を計算することができ、そして、厚さ0.3マイク
ロメートル未満および直径少なくとも0.6マイク
ロメートルという基準を満足する試料中の全ての
粒子のアスペクト比を平均化して平均アスペクト
比を得ることができる。このことから明らかなよ
うに平均アスペクト比とは個々の平板状粒子のア
スペクト比の平均である。実際には、通常厚さ
0.3マイクロメートル未満および直径少なくとも
0.6マイクロメートルを有する平板状粒子の平均
厚さ及び平均直径を求め、これら２つの平均値の
比を計算して平均アスペクト比を求めるのが簡便
である。平均アスペクト比を決定するのに個々の
アスペクト比の平均値をとつても、また厚さ及び
直径の平均値から算出しても可能な粒子測定の許
容範囲内でありさえすれば得られる平均アスペク
ト比は実質上差がない。厚さ及び直径基準を満足
する平板状ヨウ臭化銀粒子の投映面積を積算し、
またその顕微鏡写真中の残りのヨウ臭化銀粒子の
投映表面積を別に積算し、そしてこれら２つの積
算値から、厚さおよび直径基準を満足する平板状
粒子がヨウ臭化銀粒子全体の投映表面積中に占め
る百分率を算出することができる。 上述の決定において厚さ0.3マイクロメートル
未満の標準平板状粒子を、写真特性に劣るより厚
い平板状粒子と区別するために選定した。標準粒
子としては少なくとも0.6マイクロメートルの直
径を有するものを選んだ。というのは、直径がよ
り小さいと顕微鏡写真で平板状粒子と非平板状粒
子とを必ずしも区別できないからである。当業界
で広く使われている用語「投映面積（プロジエク
シヨン・エーリアまたはプロジエクテイブ・エー
リア）」については例えばジエームズ（James）
およびヒギンス（Higgins）「写真理論の基礎
（フアンダメンタルズ・オブ・フオトグラフイツ
ク・セオリー）」モルガン・アンド・モルガン、
ニユーヨーク、p.15（1948）を参照されたい。 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は以
下に述べるような沈澱生成法により調製すること
ができる。攪拌機構を備えた常用されるハロゲン
化銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通常
最初の段階で反応器中に入れる分散媒の量は最終
粒子沈澱生成段階でヨウ臭化銀乳剤中に存在する
分散媒の量の少なくとも約10重量％、好ましくは
20〜80重量％である。ベルギー特許第886645号
（フランス特許第2471620号に対応する）に教示さ
れる如く、分散媒はヨウ臭化銀粒子沈澱生成過程
で限外過によつて反応器から除去することがで
きるので、最初に反応器中に存在せしめる分散媒
の量は最終粒子沈澱生成段階で反応器中に存在す
るヨウ臭化銀乳剤の量と等量またはそれ以上にさ
えすることができる。反応器中に最初に入れる分
散媒としては、水または解膠剤の水中分散体であ
つて、この分散媒は必要に応じて他の成分、例え
ば１または２以上のハロゲン化銀熟成剤および／
または後で詳述する金属ドープ剤を配合する。解
膠剤を最初に存在せしめる場合その濃度はヨウ臭
化銀沈澱生成の最終段階で存在する解膠剤全量の
少なくとも10％、特に少なくとも20％であること
が好ましい。銀およびハロゲン化物塩と共に反応
器中に追加の分散媒を加えるが、これは別のジエ
ツトから導入することができる。一般には、特に
解膠剤の割合を増大するためにハロゲン化物塩導
入を完了した後に分散媒の割合を調節する。 ヨウ臭化銀粒子の生成に用いる臭化物塩の少割
合、通常10重量％未満を最初に反応器中に存在せ
しめて、ヨウ臭化銀沈澱生成の開始時における分
散媒中の臭化物イオン濃度を調節する。また、反
応容器中の分散媒は当初はヨウ化物イオンを含ま
ない。というのは、銀と臭化物塩を同時に加える
前にヨウ化物イオンを存在せしめると厚い非平板
状粒子が生成し易いからである。反応器の内容物
に関しここで用いる用語「ヨウ化物イオンを含ま
ない」とは、臭化物イオンと比較して、ヨウ化物
イオンが別のヨウ化銀相として沈澱を生成するに
は不十分な量でしか存在しないことを意味する。
銀塩を導入する前の反応器中におけるヨウ化物濃
度は合計ハロゲン化物イオン濃度の0.5モル％未
満に維持することが望ましい。分散媒のpBrが当
初高過ぎると生成する平板状ヨウ臭化銀粒子は比
較的厚く、アスペクト比の低いものとなる。反応
器中のpBrは当初1.6またはそれ未満、好ましく
は1.5未満に維持することができる。他方、pBr
が低過ぎると非平板状ヨウ臭化銀粒子が生成し易
い。それ故、反応器中のpBrは当初1.1以上に維
持される。ここで用いられるpBrは臭化物イオン
濃度の負の対数として定義される。PH，pCl，pI、
およびpAgはそれぞれ水素、クロライド、ヨウ化
物および銀イオン濃度について同様に定義され
る。 沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱
生成に周知の技法に従つて銀、臭化物およびヨウ
化物塩を反応器に加える。通常臭化物およびヨウ
化物塩の導入と同時に反応器中に硝酸銀のような
可溶性銀塩の水溶液を導入する。また、臭化物お
よびヨウ化物塩は通常、１または２以上の可溶性
アンモニウム、アルカリ金属（例えば、ナトリウ
ムまたはカリウム）またはアルカリ土類金属（例
えば、マグネシウムまたはカルシウム）ハロゲン
化物塩の水溶液のような塩水溶液として導入す
る。銀塩は少なくとも当初はヨウ化物塩とは別に
反応器中に導入する。ヨウ化物及び臭化物塩は反
応器中に別々に加えてもよいし混合物として導入
してもよい。 銀塩を反応器中に導入すると粒子の核生成段階
が開始される。銀、臭化物およびヨウ化物塩の導
入を続けると、臭化銀およびヨウ化銀の沈澱生成
位置として役立つ粒子核の母集団が形成される。
現存する粒子核上への臭化銀およびヨウ化銀の沈
澱生成は粒子の成長段階を構成する。本発明に従
つて形成される平板状粒子のアスペクト比は核生
成段階と比較して成長段階ではヨウ化物及び臭化
物濃度の影響を受けることが少ない。それ故、
銀、臭化物及びヨウ化物塩を同時に導入する段階
におけるpBrの許容範囲を成長段階の間に0.6以
上、好ましくは約0.6〜2.2の範囲、より好ましく
は約0.8〜約1.6の範囲に増大することができる。
pBrの許容範囲を約0.8〜約1.6増大せしめること
は、高度に多分散せる乳剤を調製する場合のよう
に銀、臭化物およびヨウ化物塩を導入する間ずつ
と粒子核生成が実質的にある速度で持続する場合
には特に有効である。pBr値の平板状粒子成長段
階において2.2以上増大せしめると得られる粒子
の厚さが増大するが、依然平均アスペクト比８：
１より大なる粒子が得られるため多くの場合許容
することができる。 銀、臭化物およびヨウ化物塩を水溶液として導
入するのに代えて、銀、臭化物およびヨウ化物塩
を分散媒に懸濁せる微細なハロゲン化銀粒子の形
態で当初にまたは成長段階で導入することができ
る。粒子サイズは反応器中に導入された時に、存
在し得るより大きな粒子核上へ容易にオフトワル
ド熟成する程度である。有用な最大粒子サイズは
反応器内の条件、即ち温度並びに可溶化及び熟成
剤の存否に依存するであろう。臭化銀、ヨウ化銀
および／またはヨウ臭化銀粒子を導入することが
できる。臭化物および／またはヨウ化物はクロラ
イドに優先して沈澱するので、臭塩化銀およびヨ
ウ臭塩化銀粒子を用いることができる。ハロゲン
化銀粒子は非常に微細な、例えば、平均直径が
0.1マイクロメートル未満のものであることが望
ましい。 上述のpBr条件が満足されることを条件とし
て、銀、臭化物およびヨウ化物塩の濃度および導
入速度は従来慣用されるものと同様であつてよ
い。銀およびハロゲン化物塩はリツトル当たり
0.1〜５モルの濃度で導入することが望ましいが、
従来から常用されるより広い濃度範囲、例えば、
リツトル当たり0.01モルから飽和度までの範囲が
採用可能である。特に好ましい沈澱生成技法は、
操業の間における銀およびハロゲン化物塩の導入
速度を増大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめる
ことである。銀およびハロゲン化物塩の導入速度
は、分散媒並びに銀およびハロゲン化物塩を導入
する速度を増大することによつて、または導入さ
れる分散媒中の銀およびハロゲン化物塩の濃度を
増大することによつて増大せしめることができ
る。銀およびハロゲン化物塩導入速度は増大する
ことが望ましいが、米国特許第3650757号、同第
3672900号、同第4242445号、ドイツ特許出願公開
第2107118号、ヨーロツパ特許出願第80102242号
およびウエイ（Wey）「ゼラチン溶液中における
AgBr結晶の成長機構（グローズ・メカニズム・
オブ・AgBrクリスタルズ・イン・ゲラチン・ソ
ルーシヨン）」フオトグラフイツク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング、21巻、No.１，
1977年１月−２月、p.14以降に教示されるように
導入速度を新しい粒子核の生成が起こり易い限界
値未満に保持する（即ち再核生成を回避するため
に）ことが特に望ましい。約30％未満の変動係数
を有する乳剤を調製することができる。ここで用
いる変動係数とは粒子直径の標準偏差を平均粒子
直径で割つた値の100倍を意味する。沈澱生成の
成長段階の過程で意図的に再核生成を行わせるこ
とによつて、もちろん、実質的により高い変動係
数を有する多分散乳剤を調製することができる。 本発明で用いるヨウ臭化銀乳剤中のヨウ化物濃
度はヨウ化物塩の導入によつて制御することがで
きる。いかなる常用されるヨウ化物濃度を採用す
ることもできる。たとえごく僅かなヨウ化物量、
例えば、0.05モル％という低い値であつても有用
であると認められる。好ましい形態において本発
明のヨウ臭化物乳剤は少なくとも約0.1モル％の
ヨウ化物を含む。粒子生成温度における臭化銀中
の溶解限界までのヨウ化銀を平板状ヨウ臭化銀粒
子中に取り入れることができる。従つて、沈澱生
成温度90℃において平板状ヨウ臭化銀粒子中にヨ
ウ化銀を約40モル％までの濃度で存在せしめるこ
とができる。実際に沈澱生成温度はほぼ常温、例
えば約30℃まで低下せしめることができる。一般
に、沈澱生成は40〜80℃の温度範囲で行うことが
望ましい。大抵の写真用途分野では最大ヨウ化物
濃度を約20モル％とすることが望ましい。最良の
ヨウ化物濃度は約15モル％までである。 沈澱生成過程で反応器中に導入されるヨウ化物
及び臭化物塩の相対的割合を一定の比率に保持し
て平板状ヨウ臭化銀粒子中に実質的に一様なヨウ
化物プロフイールを形成することもできるし、ま
た上記相対的割合を替えて異なる写真効果をもた
らすこともできる。本発明に係る高アスペクト比
平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤によつて達成される感
度−粒状度関係についての利点はヨウ化物が高ア
スペクト比平板状粒子内で特異な位置を占めるこ
とによる。これらの高アスペクト比平板状粒子
は、第１および第２の対向せる平行な主要面と該
２つの主要面間に拡がる中心領域とを有し、該中
心領域におけるヨウ化物含有量がやはり該２つの
主要面間に拡がる少なくとも１つの横方向に変位
せる領域におけるヨウ化物含有量より低いことを
特徴とする。１つの好ましい形態において横方向
に変位する領域は横方向を取り巻く環状領域であ
る。中心領域は通常沈澱生成過程で最初に生成し
た粒子の部分である。しかしながら、変形態様に
おいては中心領域は沈澱生成の進行に伴い形成せ
しめることができる。例えば、ある場合には線中
心領域は予め沈澱せるヨウ化物含有量の高い領域
を取巻く環状形態とすることができる。 中心領域は実質的に臭化銀またはヨウ臭化銀で
構成することができる。中心領域は好ましくは５
モル％未満（より好ましくは３モル％未満）のヨ
ウ化物を含み、このヨウ化物含有量は横方向に変
位せる領域を比較して少なくとも１モル％少な
い。横方向に変位せる領域におけるヨウ化物含有
量は沈澱生成温度におけるヨウ化銀結晶光子中の
ヨウ化銀の飽和限界までの範囲、即ち、沈澱生成
温度90℃においては約40モル％までの範囲で変え
ることができる。横方向に変位せる領域は好まし
くは約６〜20モル％のヨウ化物を含む。 中心領域に形成される高アスペクト比平板状粒
子の割合は多くの要因、例えば、粒子厚さおよび
アスペクト比、横方向に変位せる領域におけるヨ
ウ化物濃度、現像剤および添加物の種類、並びに
最終写真用途に依存して変えることができる。中
心領域に形成される高アスペクト比平板状粒子の
割合は慣例的に確めることができる。前に述べた
種々のその他の要因に依存して中心領域の高アス
ペクト比平板状粒子含有量は約１〜99重量％の範
囲で変えることができる。大抵の応用分野では、
好ましい粒子厚さ、アスペクト比、漸進的に変わ
るヨウ化物濃度および周環上に横方向に変位せる
領域を有する場合には、中心領域は約２〜50％、
より好ましくは約４〜15％の高アスペクト比平板
状粒子を含むことが望ましい。他方、中心領域と
横方向に変位せる領域との間でヨウ化物濃度が急
激に変わる場合には、中心領域は約75〜97％の平
板状粒子を含むことが望ましい。 特異なヨウ化物の配置は単に高アスペクト比平
板状粒子の生長過程において存在するヨウ化物の
割合を増大せしめることによつて達成できる。写
真分野においてよく認識されているように平板状
粒子の生長過程でハロゲン化銀の沈澱はもつぱら
ではないとしても主として粒子のエツジで起こ
る。沈澱生成条件を適切に選択すれば核生成後に
おける平板状粒子の厚さの増大は仮りに起こると
してもごく僅かである。粒子沈澱生成過程におい
て存在するヨウ化物の濃度を突然変えることによ
つて、１または２以上の横方向に変位せるエツジ
領域におけるヨウ化物濃度を中心領域と比較して
急激に増大せしめることができる。ある場合に横
方向に変位せるエツジ領域は城郭風に見える。あ
るいは、ヨウ化物濃度を漸進的に増大せしめて、
中心領域から横方向に変位せる環状領域になめら
かな勾配を形成することができる。通常好ましく
はないが、平板状粒子の最外側部分のヨウ化物濃
度を低くすることができる。 平板状粒子の対向する主要面の間に中心領域が
拡がることは本発明の重要な特徴である。中心領
域のヨウ化物濃度は均一でなくともよい。例え
ば、ヨウ化物濃度を平板状粒子の主要面の近くで
増大させることができるし、通常はそのように構
成する。従つて、平板状粒子の中心領域および横
方向に変位せる領域のヨウ化物濃度はこれらの領
域内の平均ヨウ化物濃度と認められる。主要面に
おいて中心領域と横方向に変位せる領域とは同一
表面ヨウ化物濃度を示し得るが、高アスペクト比
平板状粒子の主要面に直角な方向で測定せる厚さ
0.035マイクロメートル未満、より好ましくは
0.025マイクロメートル未満の粒子表面部分にお
いて中心領域と横方向に変位せる領域とは前述の
ヨウ化物含有量の差を持つことが望ましい。 改質用化合物をヨウ臭化銀沈澱生成過程で存在
せしめることができる。そのような化合物は反応
器中に最初に存在せしめてもよいし、また常法に
従つて１もしくは２以上の塩を加えると共に添加
することもできる。米国特許第1195432号、第
1951933号、第2448060号、第2628167号、第
2950972号、第3488709号、第3737313号、第
3772031号および第4269927号並びにリサーチ・デ
イスクロージヤー、134巻 1975年６月、アイテ
ム13452に記載されるように銅、タリウム、鉛、
ビスマス、カドミウム、亜鉛、中間カルコゲン
（即ち、硫黄、セレン及びテルル）、金および第
属貴金属の化合物のような改質用化合物をハロゲ
ン化銀沈澱生成過程で存在せしめることができ
る。リサーチ・デイスクロージヤー及びその前身
であるプロダクト・ライセンシング・インデツク
スは英国、P09−1EF、ハンプシヤー、ハーバン
ド、ホームウエル、インダストリアル・オポチユ
ニテイーズ・リミテイツドの刊行物である。モイ
ザー（Moiser）等、ジヤーナル・オブ・フオト
グラフイツク・サイエンス、25巻、1977，PP.19
−27に記載されるように平板状粒子乳剤は沈澱生
成過程において内部還元増感することができる。 それぞれの銀塩およびハロゲン化物塩は、米国
特許第3821002号、同第3031304号およびクレーズ
（Claes）等、フオトグラフイツシエ・コレスポン
デンツ、102巻、10号、1967，P.162に記載される
ように分配割合を調整し且つ反応器内容物のPH，
pBrおよび／またはpAgを調節するために分配装
置を利用してまたは重量供給を利用して表面もし
くは表面下供給管を通じて反応器に加えることが
できる。反応器中に反応成分を急速に分配するた
めに、米国特許第2996287号、同第3342605号、同
第3415650号、同第3785777号、同第4147551号及
び同第4171224号、英国特許出願第2022431A号、
ドイツ特許出願公開第2555364号および同第
2556885等並びにリサーチ・デイスクロージヤー、
166巻、1978年２月、アイテム16662に記載される
ように特別に構成された混合装置を用いることが
できる。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の調製において分散
媒は反応器中に最初に入れておく。好ましい形態
においては分散媒は解膠剤の水性分散液からな
る。反応器中の乳剤成分全重量に基づいて0.2〜
約10重量％の解膠剤濃度を採用することができ
る。ハロゲン化銀を生成する前および生成中に反
応器中における解膠剤濃度を全重量に基づき約６
％未満に維持し、且つ、最適のコーテイング特性
が得られるように後から乳剤ビヒクルを加えるこ
とによつて乳剤ビヒクル濃度を高濃度に調節する
のが一般的な方法である。最初に形成される乳剤
にはハロゲン化銀モル当たり約５〜50ｇの解膠
剤、好ましくは約10〜30ｇの解膠剤を含ませるこ
とができる。追加のビヒクルは後から加えること
によつてその濃度をハロゲン化銀モル当たり1000
ｇという高い値にまで高めることができる。好ま
しくは最終エマルジヨン中のビヒクル濃度はハロ
ゲン化銀モル当たり50ｇより大である。写真要素
の製作時においてコーテイングおよび乾燥を行う
際ビヒクルは乳剤層の約30〜70重量％を占めるこ
とが望ましい。 ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両者を含
む）はハロゲン化銀乳剤の調製に常用されるもの
の中から選ぶことができる。好ましい解膠剤は親
水性コロイドであつて、これらは単独でもまた疏
水性物質と組合わせて用いることもできる。適当
な親水性ビヒクルには、蛋白質、蛋白質誘導体、
例えばセルロースエステルのようなセルロース誘
導体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨または
皮革ゼラチン）または酸処理ゼラチン（豚皮ゼラ
チン）のようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラ
チンおよびフタル化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体の如き物質が含まれる。これらのビヒクルお
よびその他のビヒクル並びにビヒクル展延剤はリ
サーチ・デイスクロージヤー、176巻、1978年12
月、アイテム17643、セクシヨンに記載されて
いる。 特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は（ま
たそれと共に用いる疏水性物質も）本発明に係る
写真要素の乳剤層中のみならず、上塗層、中間層
並びに乳剤層下に位置する層のような他の層中に
配合することができる。 本発明に係るヨウ臭化銀乳剤の調製過程で粒子
の熟成が起こり得る。粒子の熟成は少なくともヨ
ウ臭化銀粒子生成過程において反応器中で起こる
ことが望ましい。熟成を促進するのに既知のハロ
ゲン化銀溶剤が有用である。例えば、熟成を促進
するのに過剰量の臭化物イオンを反応器中に存在
せしめることが知られている。それ故、臭化物塩
溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進し得
ることは明らかである。他の熟成剤を用いること
もできるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン
化物塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量
を配合しておくことができるし、また１もしくは
２以上のハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加
えると共に反応器中に導入することもできる。別
の変形態様として、熟成剤をハロゲン化物塩およ
び銀塩添加階段で独立して導入することもでき
る。アンモニアは既知の熟成剤であるけれども、
最高に実現可能な感度−粒子関係を達成する本発
明のヨウ臭化銀乳剤に用いる熟成剤としては好ま
しくはない。本発明に係る好ましい乳剤は非アン
モニア性または中性乳剤である。 好ましい熟成剤は硫黄を含む。チオシアネート
塩、例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特に
ナトリウム及びカリウムチオシアネート塩、並び
にアンモニウムチオシアネート塩を用いることが
できる。チオシアネート塩の導入量は常用される
量でよいけれども、好ましい濃度は一般にハロゲ
ン化銀モル当たり約0.1〜20ｇの範囲である。チ
オシアネート熟成剤を用いることは米国特許第
2222264号、同第2448534号および同第3320069号
に教示が見られる。あるいは、米国特許第
3271157号、同第3574628号および同第3737313号
に記載されるような常用されるチオエーテル熟成
剤を用いることもできる。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭
化銀乳剤は好ましくは洗浄して可溶性塩類を除去
する。可溶性塩類の除去は、リサーチ・デイスク
ロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643、セクシヨンに説明されるように、傾し
や、過、および／または冷却沈降およびリーチ
ングのようなよく知られた技法によつて行うこと
ができる。使用に先立つて、増感剤を含むまたは
含まない乳剤は、リサーチ・デイスクロージヤ
ー、101巻、1972年９月、アイテム10152に記載さ
れるように、乾燥し貯蔵する。本発明において
は、平板状粒子の厚さの増大、アスペクト比の低
減および／または直径の過度の増大を回避するた
めに、沈澱生成が完了した後平板状ヨウ臭化銀粒
子の熟成を終了する際に洗浄することが特に有利
である。 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の調
製を中性または非アンモニア性乳剤を生成する方
法について上記に説明したが、本発明に係る乳剤
およびそれらの有用性は格別それらの製造方法に
限定されるものではない。高アスペクト比平板状
粒子ヨウ臭化銀乳剤を調製する別法は、米国特許
第4150994号、同第4184877号および同第4184878
号に記載される方法の改良であつて、好ましい形
態においては反応器中のヨウ化銀濃度を0.05モ
ル／未満に低減し、反応器中に当初存在せしめ
るヨウ臭化銀粒子の最大サイズを0.05マイクロメ
ートル未満とする。 一旦形成された高アスペクト比平板状粒子乳剤
は当業界において周知の技法によつて鞘で包み、
芯鞘乳剤とすることができる。本発明で用いる高
アスペクト比平板状粒子乳剤に鞘を形成するのに
いかなる写真的な有用な銀塩も用いることができ
る。銀塩鞘を形成する技法は米国特許第3367778
号、同第3206313号、同第3317322号、同第
3917485号および同第4184878号に記載されてい
る。常用される鞘形成技法は高アスペクト比平板
状粒子の形成には有利ではない。鞘形成が進むと
乳剤の平均アスペクト比が低減するからである。
鞘形成過程において平板状粒子生成に有利な条件
が反応器中に存在するならば、鞘形成は粒子の外
縁に優先的に起こり、その結果アスペクト比は必
ずしも低下しない。 上述の平板状ハロゲン化銀粒子調製方法に従え
ば、アスペクト比に対する厚さ及び直径基準を満
足する平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の合計投
映面積の少なくとも50％を占める高アスペクト比
平板状粒子乳剤を調製することができるが、その
ような平板状粒子の割合を増大することによつて
より大きな利点が達成されることが認められる。
厚さ及び直径基準を満足する平板状ハロゲン化銀
粒子が全投映面積の少なくとも70％（より好まし
くは少なくとも90％）を占めることが望ましい。
少量の非平板状粒子が存在しても多くの写真用途
分野では全く問題が起こらず、平板状粒子の利点
が得られるが、平板状粒子の割合を増大すること
ができる。大きな平板状ハロゲン化銀粒子は、常
用される分離技術、例えば、遠心分離またはハイ
ドロサイクロンを用いて粒子混合物中の小さな非
平板状粒子から分離することができる。ハイドロ
サイクロンによる分離は米国特許第3326641号に
教示されている。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤は化学的に増感される。化学的増感は
T.H.James、ザ・セオリ・オブ・ザ・フオトグ
ラフイツク・プロセス、第４版、マクミラン、
1977，pp.67−76に記載されるように活性ゼラチ
ンを用いて行うことができるし、またリサーチ・
デイスクロージヤー120巻、1974年４月、アイテ
ム12008、リサーチ・デイスクロージヤー、134
巻、1975年６月、アイテム13452、米国特許第
1623499号、同第1673522号、同第2399083号、同
第2642361号、同第3297447号、同第3297446号、
同第3772031号、同第3761267号、同第3857711号、
同第3565633号、同第3901714号および同第
3904415号並びに英国特許第1315755号および同第
1396696号に記載されるようにpAg5〜10，PH５〜
８および温度30〜80℃において硫黄、セレン、テ
ルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オス
ミウム、ロジウム、レニウムもしくは燐増感剤ま
たはこれら増感剤の複数の組合わせを用いて行う
ことができる。化学増感は最適には、米国特許第
2642361号に記載されるようにチオシアネート化
学物の存在下に、また米国特許第2521926号、同
第3021215号および同第4054457号に記載されるタ
イプの硫黄含有化合物の存在下に行う。仕上げ
（化学増感）改質剤の存在下に化学的に増感する
ことができる。用いられる仕上げ改質剤には、ア
ザインデン、アザビリダジン、アザビリミジン、
ベンゾチアゾリウム塩、並びに１もしくは２以上
の複素環核を有する増感剤のように、化学増感の
過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものと
して知られた化合物が用いられる。仕上げ改質剤
の例は、米国特許第2131038号、同第3411914号、
同第3554757号、同第3565631号および同第
3901714号、カナダ特許第778723号およびダフイ
ン（Duffin）、フオトグラフイツク・エマルジヨ
ン・ケミストリー・フオーカル・プレス（1966）、
ニユーヨーク、pp138−143に記載されている。
化学増感に加えて、または代替して、米国特許第
3891446号および同第3984249号に記載されるよう
に、例えば水素を用いて還元増感することができ
るし、また米国特許第2983609号、オフテダール
（Oftedarl）ら、リサーチ・デイスクロージヤ
ー・136巻、1975年８月、アイテム13654、米国特
許第2518698号、同第2739060号、同第2743182号、
同第2743183号、同第3026203号および同第
3361564号に記載されるように塩化第一錫、二酸
化チオウレア、ポリアミンおよびアミンボランの
ような還元剤を用いて、または低pAg（例えば５
未満）及び／または高PH（例えば８より大）処理
によつて還元増感することができる。米国特許第
3917485号および同第3966476号に記載される表面
下増感を含め表面化学増感を行うことができる。 化学増感に加えて、本発明の高アスペクト比平
板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は、多くの利用において
は分光増感される。可視スペクトルの青およびマ
イナス青（即ち緑および／または赤）部分に吸収
極大を示す分光増感色素を用いることができる。
加えて、特別の利用分野では、分光増感色素を用
いて、可視スペクトルを越える分光感応を改良す
ることができる。例えば、赤外吸収分光増感剤の
使用が可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の色素を用い
て分光増感することができる。用いられる色素に
は、シアニン、メロシアニン、錯シアニンおよび
錯メロシアニン（即ち、トリ−、テトラ−および
多核−ミアニンおよびメロシアニン）、オキソノ
ール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリ
ルおよびストレプトシアニンを含むポリメチン染
料が含まれる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ピリリウムお
よびイミダゾピラジニウム第四級塩から導かれる
ような、メチン結合によつて結合された２つの塩
基性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全体に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度において用いた場合よりも大きく、
またそれらの分光増感色素の加成的効果に由来す
る増感よりも大きな分光増感が達成される。超増
感は、分光増感色素並びに他の添加剤（例えば安
定剤及びカブリ防止剤、現像促進剤または抑制
剤、コーテイング助剤、螢光増白剤および帯電防
止剤）の選ばれた組合わせによつて達成される。
超増感の原因となり得るいくつかの機構および化
合物についてはいずれもジルマン（Gilman）「超
増感機構の概観（Review of the Mechanisms
of Supersensitization）」フオトグラフイツク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング、18巻、
1974，pp.418−430に記載されている。 分光増感色素はまた他の方法で乳剤に影響を与
える。また、分光増感色素は、米国特許第
2131038号および同第3930860号に開示されるよう
にハロゲン受容体または電子受容体、カブリ防止
剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤として
作用する。 ヨウ臭化銀乳剤を増感するのに有用な分光増感
剤の中にはリサーチ・デイスクロージヤー、176
巻、1978年12月、アイテム17643、セクシヨン
に記載されるものがある。 本発明の完全な利点をもたらすために、最適量
（即ち、露光条件下に粒子から達成し得る最大写
真感度の少なくとも60％を達成するに十分な量）
の分光増感色素を本発明の高アスペクト比平板状
粒子ヨウ臭化銀乳剤の粒子表面に吸収せしめるこ
とが望ましい。使用する色素の量は、用いる特定
の色素もしくは選ばれた色素の組合わせ並びに粒
子の大きさ及びアスペクト比に基づいて変わるで
あろう。最適の分光増感が、表面増感ハロゲン化
銀粒子の利用可能な合計表面積の約25〜100％も
しくはそれ以上に相当する単分子層被覆量におい
て有機色素を用いる場合に達成されることは写真
技術分野において知られている。即ち、このこと
は例えば、ウエスト（West）等「写真乳剤にお
ける増感色素の吸着（ザ・アドソープシヨン・オ
ブ・センシタイジイング・ダイズ・イン・フオト
グラフイツク・エマルジヨンズ）」、ジヤーナル・
オブ・フイジカル・ケミストリー、56巻、
p.1065，1952；スペンス（Spence）等「増感色
素の減感（デセンシタイゼイシヨン・オブ・セン
シタイズイング・ダイズ）」、ジヤーナル・オブ・
フイジカル・アンド・コロイド・ケミストリー、
56巻、６号、1948年６月、pp.1090−1103；およ
び米国特許第3979213号に記載されている。最適
な色素濃度水準はメーズ（Mees）、セオリー・オ
ブ・ザ・フオトグラフイツク・プロセス、
pp.1067−1069（1942、マクミラン）に教示される
方法によつて選定できる。 青色光の露光を記録すべき乳剤層においては、
一般にヨウ臭化銀の本来の青色感度が活用される
が、青色分光増感剤の使用によつて格別の利点を
得ることができる。本発明の乳剤をその本来の感
応領域において露光しようとする場合には、平板
状粒子の厚さを増大することによつて感度の点で
利点を得ることができる。例えば、前に引用した
ジヨーンズ（Jones）およびヒル（Hill）に関し
ては前述のように粒子の厚さを増大することが望
ましい。特に、本発明の好ましい一つの態様にお
いては、乳剤中に存在するハロゲン化銀粒子の全
投映面積の少くとも50％、好ましくは少くとも70
％、最も好ましくは少くとも90％が厚さ0.5マイ
クロメートル未満、直径0.6マイクロメートル以
上、平均アスペクト比８：１より大、好ましくは
12：１以上である青色増感せるヨウ臭化銀乳剤が
用いられる。ここで、本発明を逸脱することな
く、0.5マイクロメートル未満に替えて0.3マイク
ロメートル未満とすることもできる。 分光増感は、これまで有用であると知られてい
る乳剤調製のいかなる段階において行うこともで
きる。最も普通には、分光増感は化学増感の完了
後に引続いて行われる。しかしながら、米国特許
第3628960号及び同第4225666号に教示されるよう
に分光増感は化学増感と同時に行うことができ、
また化学増感に全く先立つて行うこともでき、さ
らに、ハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に分光
増感を開始することもできる。米国特許第
4225666号に教示されるように、分光増感色素を
分けて乳剤中に導入すること、即ち、分光増感色
素の一部を化学増感に先立つて存在せしめ、残部
を化学増感の後で導入することが可能である。米
国特許第4225666号とは相違して、ハロゲン化銀
の80％が沈澱した後に分光増感色素を乳剤に加え
ることができる。化学および／または分光増感の
過程で循環を含めpAg調節によつて増感を高める
ことができる。pAg調節の例はリサーチ・デイス
クロージヤー、181巻、1979年５月、アイテム
18155に記載されている。 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は化
学増感および分光増感を行う時、低アスペクト比
平板状粒子を含み、および／またはこれまで知ら
れた最高の感度−粒状度関係を示す従来のヨウ臭
化銀乳剤と比較して優れた感度−粒状度関係を示
す。 一つの好ましい形態において、分光増感剤は化
学増感に先立つて本発明に係る乳剤中に混入する
ことができる。また、ある場合には、仕上げ変性
剤のような他の吸着可能物質を化学増感に先立つ
て乳剤中に導入することにより同様な結果が達成
された。 吸着可能物質を前もつて混入することとは独立
して、前記米国特許第2642361号に教示されるよ
うに化学増感の過程で銀に基づいて約２×10-3〜
２モル％のチオシアネートを用いることが望まし
い。化学増感の過程で他の熟成剤を用いることも
できる。 上述の技法のいずれか一方または両者と組合わ
せて、またはこれらとは独立して、第３の技法と
して、化学増感の直前または化学増感の間に存在
する銀および／またはハロゲン化物塩の濃度を調
節することが望ましい。粒子表面に沈澱を生成し
得るチオシアン酸銀、燐酸銀、炭酸銀等のような
銀塩並びに酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀および硝
酸銀のような可溶性銀塩を導入することができ
る。平板状粒子表面上にオストワルド熟成し得る
微細なハロゲン化銀（即ち、臭化銀、ヨウ化銀お
よび／または塩化銀）粒子を導入することができ
る。例えば、リツプマン乳剤を化学増感の過程で
導入することができる。さらに、分光増感せる高
アスペクト比平板状粒子乳剤の化学増感は、平板
状粒子の１または２以上の所定の別々の位置で達
成することができる。分光増感色素が平板状粒子
の主要表面を形成する結晶表面に優先的に吸着さ
れることによつて、化学増感が平板状粒子の互い
に異なる結晶表面で起こり得る。 達成できる最高の感度−粒状度関係を得るため
に好ましい化学増感剤は金および硫黄増感剤、金
およびセレン増感剤、並びに金、硫黄およびセレ
ン増感剤である。本発明の好ましい態様において
は、本発明の高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化
銀乳剤は、硫黄および／またはセレンのような中
間カルコゲン（検出可能でなくともよい）および
検出可能な金を含む。また、乳剤は通常検出可能
な量のチオシアネートを含む。もつとも、最終乳
剤中におけるチオシアネートの濃度は既知の乳剤
洗浄技法によつて大幅に低減することができる。
上述の種々の好ましい態様においては、平板状ヨ
ウ臭化銀粒子はそれらの表面にチオシアン酸銀の
ような別の銀塩またはハロゲン化銀含有量の異な
る別のハロゲン化銀（例えば、塩化銀または臭化
銀）を含み得る。また、検出可能な水準以下の量
の他の銀塩が存在してもさしつかえない。 すべての利点を達成するために必ずしも必要で
はないが、本発明に係る乳剤は最適に化学および
分光増感されることが望ましい。このことは、可
能な使用および処理条件下に増感スペクトル領域
においてそれらの粒子から達成される最大log感
度の少くとも60％に相当する感度を達成すること
が望ましいことを意味する。ここで、log感度と
は100（１−logE）を意味し、この式においてＥ
はカブリ上0.1の濃度においてメートル−キヤン
ドル−秒で表示せる露光量である。乳剤層中のハ
ロゲン化銀粒子を一旦特徴づけたならば、ある生
成物の乳剤層が他の製造者の匹敵し得る商品に関
して最適に化学および分光増感されているか否か
はさらに製品分析および性能評価を行うことによ
り判断することができる。 本発明の目的とする鮮鋭度を達成するにはハロ
ゲン化銀乳剤が十分に化学増感もしくは分光増感
されるか、またはそのような増感が不十分である
かは重要ではない。 上述のように沈澱生成方法によつて一旦高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、
増感したならば、常用される写真用添加剤を配合
することによりそれらの調製を完了することがで
きる。そして、これらは銀像を生成すべき写真応
用分野、例えば、通常の黒白写真に応用すること
ができる。 本発明に係る乳剤を用いて銀像を形成すること
を意図せる写真要素は、処理の間に追加の硬膜剤
を配合する必要がない程度に十分硬膜化すること
ができる。この硬膜化によつて、同様に硬膜化し
且つ処理せるが非平板状または低アスペクト比平
板状粒子乳剤を用いた写真要素と比較して銀被覆
力を増大することができる。特に、黒白写真要素
の高アスペクト比平板状粒子乳剤層およびその他
の親水性コロイド層を、それらの層の膨潤度が
200％未満に低減するに十分な程度硬膜化するこ
とができる。ここで膨潤度％は、(a)写真要素を38
℃および相対湿度50％において３日間維持し、(b)
層の厚さを測定し、(c)写真要素を20℃の蒸留水中
に３分間浸漬し、次いで(d)層の厚さ変化を測定す
ることにより決定される。銀像の形成を意図せる
写真要素を処理液中に硬膜剤を配合する必要がな
い程度に硬膜化することは特に望ましいけれど
も、本発明で用いる乳剤の硬膜化の程度はいかな
る常用される水準であつてもよい。さらに、処理
液中に硬膜剤を配合することも可能であり、この
ことは、特にラジオグラフイー材料の処理に関し
てではあるが、例えば、リサーチ・デイスクロー
ジヤー、184巻、1979年８月、アイテム18431，Ｋ
項に記載されている。 代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）はリサーチ・
デイスクロージヤー、176巻、1978年12月、アイ
テム17643，Ｘ項に記載されている。 リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、1978
年12月、アイテム17643，項に記載されるよう
に、安定剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜像
安定剤および同様な添加剤をコーテイング前に乳
剤及び隣接層に混入することにより、ネガ型乳剤
コーテイングにおける最小濃度（即ちカブリ）を
増大し、または直接ポジ型乳剤コーテイングにお
ける最小濃度を増大し、もしくは最大濃度を低減
せしめる不安定性から解放することができる。 増感剤、硬膜剤、並びにカブリ防止剤及び安定
剤の他に種々の他の常用される写真用添加剤を存
在せしめることができる。使用する添加剤の具体
的な選出は写真利用分野における特性に依存し、
当業者ならば容易に達成し得る。種々の有用な添
加剤はリサーチ・デイスクロージヤー、176巻、
1978年12月、アイテム17643に記載されている。
同文献アイテム17643，項に記載されるように
螢光増白剤を配合することができる。また、同文
献項に記載される如く、本発明に係る乳剤およ
び写真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質
を用いることができる。また、項に記載され
る如く、コーテイング助剤および項に記載さ
れる如く可塑剤および滑剤を存在せしめることが
できる。項に記載されるように帯電防止層を
存在せしめることができる。添加物の添加方法は
項に記載されている。項に記載されるよ
うに艶消剤を配合することができる。所望なら
ば、項および項に記載されるように現
像剤および現像変性剤を配合することができる。
本発明に係る乳剤を含む写真要素ラジオグラフイ
ー分野で利用する場合にはラジオグラフイー要素
の乳剤およびその他の層を上に引用せるリサー
チ・デイスクロージヤー、184巻、1979年８月、
アイテム18431に具体的に記載されるいかなる形
態とすることもできる。本発明に係る乳剤並びに
写真要素中に他の常用されるハロゲン化銀乳剤
層、中間層、オーバーコートおよび下塗層を存在
せしめる場合これらはリサーチ・デイスクロージ
ヤー、176巻、1978年12月、アイテム17643，
項に記載される如くコーテイングし、乾燥するこ
とができる。 当業者間に確立された慣行に従つて本発明に係
る高アスペクト比平板状粒子乳剤を相互にまたは
これらと常用される乳剤とをブレンドすることに
よつて特定の乳剤層に要求される特性を満足せし
めることができる。例えば、複数の乳剤をブレン
ドすることによつて、所定目的を満足するように
写真要素の特性曲線を調節することができる。ブ
レンドによつて、露光および処理によつて達成さ
れる最大濃度を増大し、または低減し、最小濃度
を低減し、または増大し、且つ特性曲線の形状を
つま先と肩部の間で調節することができる。この
為に本発明で用いる乳剤を上記リサーチ・デイス
クロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643，項に記載されるような常用されるハロ
ゲン化銀乳剤とブレンドすることができる。ま
た、項Ｆに記載されるような乳剤をブレンドす
ることも可能である。比較的微細な塩化銀粒子乳
剤を本発明に係る乳剤、特にヨウ臭化銀乳剤とブ
レンドするか隣接してコーテイングすると、米国
特許第3140179号および同第3152907号に教示され
るようにコントラスト及び／または感度（即ち、
感度−粒状度関係）をさらに増大せしめることが
できる。 写真要素は最も単純な形態では、正透過光を受
理すべく配置された高アスペクト比平板状粒子乳
剤を含む単一ハロゲン化銀乳剤層と写真支持体を
含む。もちろん、２以上のハロゲン化銀乳剤層並
びにオーバーコート、下塗層および中間層を含ま
せることができる。上述のように乳剤をブレンド
することに代えてブレンドすべき乳剤をそれぞれ
別の層としてコーテイングすることによつて同様
な効果を達成することができる。乳剤層を別々に
コーテイングして露光許容範囲を得ることは写真
技術分野において周知であつて、ツエリクマン
（Zelikman）およびレビ（Levi）、メーキング・
アンド・コーテイング・フオトグラフイツク・エ
マルジヨンズ、フオーカルプレス、1964年、
pp.234−238、米国特許第3663228号および英国特
許第923045号に記載されている。さらに、高感度
および低感度ハロゲン化銀乳剤をブレンドではな
く別々の層にコーテイングすることによつて写真
感度を増大せしめ得ることも真要技術分野におい
て周知である。通常高感度乳剤層は低感度乳剤層
よりも露光源に近い位置にコーテイングする。こ
の技法は３またはそれ以上積層せる乳剤層の調製
に応用することができる。このような層構成は本
発明の実施においても利用可能である。 写真要素の層は種々の支持体上にコーテイング
形成することができる。代表的な写真支持体には
重合体フイルム、木材繊維（例えば紙）、金属シ
ートおよびフオイル、ガラスおよびセラミツク支
持体要素があり、これらは支持体表面の接着性、
帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦
特性、ハレーシヨン防止性および／またはその他
の特性を向上する為に１または２以上の下塗層を
形成することができる。これらの支持体は当業界
において周知であつて、例えば、リサーチ・デイ
スクロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643，項に記載されている。 単数または複数の乳剤層は通常対向せる平らな
主要表面を有する支持体上に連続層としてコーテ
イングされるが、必ずしもそうでなくともよい。
乳剤層は平らな支持体表面上に複数の横方向に変
位せる層セグメントとしてコーテイングすること
ができる。単数または複数の乳剤層をセグメント
とする場合、微孔性支持体を用いることが望まし
い。有用な微孔性支持体はPCT出願公告第
W080／01614（1980年８月７日公告；ベルギー特
許第881513号、1980年８月１日、に対応）および
米国特許第4307165号に開示されている。微細孔
の大きさは幅１〜200マイクロメートル、深さ
1000マイクロメートル以下とすることができる。
一般に、通常の黒白写真分野、特に写真像を引伸
ばす場合には、微細孔の大きさは幅少くとも４マ
イクロメートル、深さ200マイクロメートル未満
が好ましく、最良の大きさは幅および深さいずれ
も約10〜100マイクロメートルである。 本発明に係る乳剤を用いた写真要素は常用され
るいかなる方法によつても像状に露光することが
できる。これについては上記リサーチ・デイスク
ロージヤー、アイテム17643，項を参照され
たい。本発明は特に、存在する分光増感剤が最大
吸収を示すスペクトル領域において電磁線を用い
て像状露光を行う場合有用である。写真要素に青
色、緑色、赤色または赤外露光を記録する場合
は、青色、緑色、赤色またはスペクトルの赤外部
分に吸収される分光増感剤を存在せしめる。黒白
像の分野では写真要素をオルソクロマチツクまた
はパンクロマチツクに増感せしめて可視スペクト
ル内における感度を延ばすことが望ましい。レー
ザーによつて生成される露光に用いられる輻射線
は非干渉性（ランダム相）または干渉性（イン・
フエイズ）のいずれであつてもよい。高もしくは
低強度露光、間欠的もしくは連続的露光、数分か
らミリ秒〜マイクロ秒という比較的短い時間に亘
る露光時間およびソラリゼーシヨン露光を含め、
常温、高温もしくは低温および／または常圧、高
圧もしくは低圧における像露光いずれも、テイ・
エイチ・ジエイムズ、ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツク・プロセス、第４版、マクミ
ラン、1977年、第４，６，17，18および23章に記
載される如く、常用されるセンシトメトリー技法
により決定される有用な感応範囲内において用い
ることができる。 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に引続いて、アルカリ性媒体または写真要素中
に含まれる現像剤の存在下にハロゲン化銀を水性
アルカリ媒体と組合わせることによつて常法に従
つて処理し、可視像を形成することができる。 写真要素中に一旦銀像を形成せしめた後、未現
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤
は特により短時間に定着を完了可能とする点で有
利である。これによつて加速された処理が可能と
なる。 銀像を生成するための上述の写真要素および技
法は色素を用いてカラー像を生成するのに容易に
適用することができる。おそらく投映可能なカラ
ー像を得る最も簡易な技法においては、常用され
る色素を写真要素の支持体中に混入することがで
き、そして上述の如く銀像の形成を行うことがで
きる。銀像が形成される領域においては写真要素
は実質的に光透過性でなくなり、その他の領域で
は支持体の色に対応して光を透過する。このよう
にしてカラー像が容易に形成され得る。これと同
一効果はまた、別の色素フイルター層または色素
フイルター要素と透明支持体を有する要素とを用
いることによつて達成することができる。 ハロゲン化銀写真要素は色素の選択的破壊また
は形成によつて色素像を形成するのに用いること
ができる。上述の銀像を形成するための写真要素
は、リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、
1978年12月、アイテム17643，，Ｄ項に記載
されるようにカラーカプラーのような色素像形成
剤を含有する現像剤を用いることによつて色素像
を形成するのに用いることができる。 色素形成性カプラーは常法に従つて写真要素中
に混入することもできる。色素形成性カプラーは
異なる写真効果を達成するために異なる量で混入
することができる。例えば、英国特許第923045号
および米国特許第3843369号に教示されるように、
銀被覆量に関しカプラーの濃度は高感度及び中間
感度乳剤層に通常用いられる量より低く制限する
ことができる。 配合する色素形成性カプラーは通常、減法混色
原色（即ち、黄、マゼンタおよびシアン）像色素
を形成するように選ばれ、これらのカプラーは非
拡散性無色カプラーである。そのようなカプラー
には、高沸点有機（カプラー）溶媒に混入するた
め疎水的にバラストせる開鎖ケトメチレン、ピラ
ゾロン、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロベンズ
イミダゾール・フエノールおよびナフトール型の
２または４当量カプラーがある。特定の写真応用
分野で望まれる効果を達成するために単一または
複数の別々の層における反応速度が相違する色素
形成性カプラーを用いることができる。 色素形成性カプラーはカプリングによつて、現
像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、トナー、硬膜剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する。現像抑制剤放出性（DIR）カプ
ラーは写真分野において周知である。それらは、
米国特許第4248962号に記載されるようにカツプ
リング時に種々の写真的に有用な基を放出する非
色素形成性化合物、並びに色素形成性カプラーで
ある。酸化せるカラー現像剤と反応する際色素を
形成しないDTR化合物をまた用いることができ
る。さらに、酸化的に割裂するDIR化合物を用い
ることができる。リツプマン乳剤のように比較的
感光性に乏しいハロゲン化銀乳剤は現像抑制剤フ
ラグメントの移行を阻止または抑制するために中
間層およびオーバーコート層として利用した。 写真要素には、ネガカラー像用積層マスクを形
成するのに用いられる着色色素形成性カプラーの
ような着色せる色素形成性カプラー及び／または
競争カプラーを混入することができる。写真要素
にはさらに常用される像色素安定剤を配合するこ
とができる。これらはすべてリサーチ・デイスク
ロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643，項に記載されている。 色素像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移金
属イオン錯体の形態を有する酸化剤を用いる方法
を採用することによつて色素像を形成しまたは増
幅することができる。写真要素はそのような方法
によつて色素像を形成するのに特に適合する。 銀−色素−漂白法のような色素または色素前駆
物質の選択的破壊によつて写真要素に色素像を形
成することができる。 漂白によつて現像せる銀を除去するのはハロゲ
ン化銀写真要素に色素像を形成する技法における
普通の慣行である。そのような銀の除去は処理溶
液または写真要素のある層に漂白促進剤またはそ
の前駆物質を混入することにより促進することが
できる。ある場合には、特に上述のように色素像
を増幅する時は、現像により形成される銀の量は
生成する色素の量と比較して小さい。従つて、実
質的に目に見える影響なく銀漂白が省略される。
さらに他の応用においては、銀像が保持され、そ
して色素像はこの銀像により提供される濃度を高
めまたは補うために活用される。銀像の濃度を色
素で高める場合中性の単一色素または全体として
中性像を生成し得る複数の色素を組合わせ用いる
ことが通常望ましい。また、漂白および定着によ
つて銀を完全に像担持写真要素から除去し、色素
のみを用いて単色または中性色素像を形成するこ
とができる。 本発明に係る乳剤は多色写真要素の製作に用い
ることができる。一般に少くとも１つのハロゲン
化銀乳剤層を含むいかなる従来の多色像要素も単
に本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤を
加えるかまたは該乳剤で置きかえることにより改
良することができる。本発明は加法混色多色像お
よび減法混色多色像の両者に完全に利用できる。 加法混色多色像生成における応用について説明
すると、本発明に係る乳剤を用いた銀像を生成し
得る写真要素に組み合わせて青色、緑色および赤
色フイルター要素を中間に配置したフイルター配
列を用いることができる。パンクロマチツクに像
感され且つ写真要素の１つの層を形成する本発明
に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤は加法混色
原色フイルター配列を通じて像露光される。現像
して銀像を生成し、フイルター配列を通して視る
と、多色像が見られる。このような像は投映によ
つて最も良く見られる。それ故写真要素およびフ
イルター配列共に共通して透明支持体を持つかま
たは分担する。 減法混色原色像生成色素の組合わせによつて多
色像を生成する多色写真要素に本発明の乳剤を応
用することにより格別の利点をもたらすことがで
きる。そのような写真要素は支持体並びに通常、
青色光、緑色光および赤色光をそれぞれイエロ
ー、マゼンタおよびシアン色素像として別々に記
録する重なり合つた少くとも３組のハロゲン化銀
乳剤層からなる。 本発明の１つの特に好ましい形態では、マイナ
ス青色増感せる高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭
化銀乳剤が多色写真要素の３つ組の青色、緑色お
よび赤色記録乳剤層中に緑色または赤色光を記録
すべき乳剤層の少くとも１つを形成している。こ
の平板状粒子乳剤は、写真要素の露光段階におい
て、記録すべく意図されている光の他に5500〓青
色光における中性光を受理するように配置され
る。この乳剤層が受ける青色およびマイナス青色
光の関係はΔlogEで表わすことができる。 ΔlogE＝logET−logEB 上式においてETは平板状粒子乳剤が記録すべ
き緑色または赤色光に対する露光量の対数であ
り、またlogEBはその平板状粒子乳剤が同時に受
ける青色光に対する露光量の対数である。いずれ
の場合も露光量Ｅは特に断わらない限りメートル
−キヤンドル−秒で表わす。 ΔlogEは0.7未満（好ましくは0.3未満）とする
ことができ、なお多色被写体の許容できる複製像
を得ることができる。これは、本発明の平均直径
が0.7マイクロメートルより大きい乳剤中に乳剤
粒子が高割合で存在することから見ると驚くべき
ことである。もし本発明の高アスペクト比平板状
粒子ヨウ臭化銀乳剤に替えて同様なハライド組成
および平均粒子直径を有する等しい量の非平板状
または低アスペクト比平板状粒子乳剤を使用する
ならばより高く通常は許容限界水準を越える色の
歪みを生じるであろう。特に好ましい形態におい
ては３つ組の青色、緑色および赤色記録乳剤層の
少くともマイナス青色記録乳剤層を高アスペクト
比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤で構成する。３つ組
乳剤層中の青色記録乳剤層もまた有利に高アスペ
クト比平板状粒子乳剤で構成することができる。
特に好ましい形態においては、３つ組乳剤層のそ
れぞれに存在する厚さ0.3マイクロメートル未満
の平板状粒子が少くとも1.0マイクロメートル、
好ましくは少くとも2.0マイクロメートルの平均
粒子直径を有する。さらに好ましい形態において
は多色写真要素が少くとも180のISO感度指数を
持ち得る。 多色写真要素は高アスペクト比平板状粒子緑色
および／または赤色乳剤層を青色光露光から保護
するためにこれらの層と露光源との間にイエロー
フイルター層を配置する必要がなく、また、その
ようなイエローフイルター層を配置するとして
も、昼光露光すべき写真要素の赤色または緑色記
録乳剤層を青色光露光から保護するのにこれまで
用いられてきたイエローフイルター層濃度よりも
低い濃度に低減することができる。１つの特に好
ましい形態では３つ組の乳剤層のうち緑色およ
び／または赤色記録乳剤層と放射線源との間に青
色記録乳剤層を介在せしめない。それ故、写真要
素は緑色および／または赤色乳剤層と入射放射線
との間に実質的に青色吸収材料を持たない。 上述の１つの緑色または赤色記録高アスペクト
比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤が必要であるに過ぎ
ないが、多色写真要素は青色、緑色および赤色光
をそれぞれ露光するための少くとも３つの別々の
乳剤層を含む。必要である高アスペクト比平板状
粒子緑色または赤色記録乳剤層以外の乳剤はいか
なる従来の形式のものであつてもよい。種々の常
用される乳剤は前に引用せるリサーチ・デイスク
ロージヤー、アイテム17643，項、「乳剤調製お
よびタイプ」に記載されている。好ましい形態で
は全ての乳剤層がヨウ臭化銀粒子を含む。本発明
の特に好ましい形態においては少くとも１つの緑
色記録乳剤層と少くとも１つの赤色記録乳剤層が
高アスペクト比平板状粒子乳剤からなる。もしス
ペクトルの緑色および／または赤色部分を記録す
るのに２以上の乳剤層を配置するならば少くとも
高感度乳剤層に上記高アスペクト比平板状粒子乳
剤を配合することが望ましい。もちろん、写真要
素のすべての青色、緑色および赤色記録乳剤層を
本発明に係る平板状粒子で構成することは有利で
ある。 本発明は種々広範囲に亘る感度とコントラスト
を示す青色、緑色および赤色記録乳剤層を有する
多色写真要素に応用可能である。本発明で用いる
緑色または赤色に分光増感せる高アスペクト比平
板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤層は相対的
に青色に非感応性であるため、緑色および／また
は赤色記録乳剤層は他の乳剤層とは係わりなく多
色写真要素内のいかなる位置に配置することもで
き、また、それらが青色光に露光しないよう従来
採られてきた注意を払う必要もない。 本発明は特に、昼光露光によつて正確に色を再
現すべき多色写真要素に有用である。このような
タイプの写真要素は、5500〓（昼光）源に露光す
る時実質的に匹敵せるコントラストと制限された
感度変化を示す青色、緑色および赤色光の記録を
生成する特徴を持つ。ここで用語「実質的に匹敵
するコントラスト」とは、青色、緑色および赤色
の記録のコントラストが、青色記録のコントラス
トを基準にして20％未満（好ましくは10％未満）
相違することを意味する。青色、緑色および赤色
記録の制限された感度変動は0.3logE未満の感度
変動（ΔlogE）として表わすことができる（ここ
で感度変動とは緑色および赤色記録の感度と青色
記録の感度との２つの差のうち大きい方を指す）。 写真要素の上記関係を決定するのに必要なコン
トラストおよびlog感度の測定は、色温度5500〓
において写真要素を炭素試験体のような分光非選
択的（中性濃度）階段ウエツジを通して写真要素
を露光し、好ましくは使用時に採用する処理条件
下に写真要素を処理することにより行うことがで
きる。アメリカン・スタンダードPH2.1−1952
（アメリカン・ナシヨナル・スタンダーズ・イン
ステイテユート「ANSI」，1430ブロードウエイ、
ニユーヨーク、N.Y.10018刊行）に記載されるよ
うに波長435.8nmの青色光、波長546.1nmの緑色
光および波長643.8nmの赤色光の透過に対する写
真要素の青色、緑色および赤色濃度を測定するこ
とにより、写真要素の青色、緑色および赤色特性
曲線をプロツトすることができる。もし写真要素
が透明支持体ではなく反射支持体を持つならば透
過濃度に替えて反射濃度を用いることができる。
青色、緑色および赤色特性曲線から感度およびコ
ントラストを写真技術分野において周知の技法に
より確かめることができる。青色、緑色および赤
色記録のそれぞれが比較目的のために同様に測定
される限り採用する特定の感度およびコントラス
トの測定方法自体は重要ではない。異なる写真応
用分野に用いられる多色写真要素の種々の標準セ
ンシトメトリー技法がANSIによつて刊行されて
いる。代表的な刊行物は、アメリカン・スタンダ
ードPH2.21−1979，PH2.47−1979およびPH2.27
−1979である。 昼光露光時に正確に色を再現し得る多色写真要
素は上述の特性を示す従来の写真要素に比べてか
なりの利点を有する。緑色および赤色に分光増感
せる平板状ヨウ臭化銀乳剤層の限られた青色感度
を利用して、青色記録乳剤層の青色感度とマイナ
ス青色記録乳剤層の青色感度とを分解することが
できる。特定の応用分野に応じて、緑色および赤
色記録乳剤層における平板状ヨウ臭化銀粒子の利
用それ自体によつて青色およびマイナス青色記録
乳剤層の青色感応に所望の大きさの分解を生ぜし
めることができる。 ある応用分野では、常用される青色感度分解技
法を用いて青色およびマイナス青色記録乳剤層の
青色感度分解をさらに高め、高アスペクト比平板
状粒子の存在によつて得られる青色感度分解を補
うことが望ましい。例えば、最も感度の大きい緑
色記録乳剤層を放射線源に近い位置に配置し、且
つ最も感度の高い青色記録乳剤層を放射線源から
最も遠い位置に配置するならば青色および緑色記
録乳剤層の青色感度の分解は（乳剤を別々にコー
テイングし露光せる場合は完全なオーダーの大き
さ「1.0logE」は異なるが）そのような層配置構
成によつて有効に低減することができる。なぜな
らば、緑色記録乳剤層が露光の間に全ての青色光
を受理するが、緑色記録乳剤層およびその他の上
層は青色光が青色記録乳剤層に達する前にその一
部を吸収または反射するからである。このような
場合青色記録乳剤層中にヨウ化物を高割合で配合
することによつて平板状粒子に青色およびマイナ
ス青色記録乳剤層の青色感度分解の増大を補うこ
とができる。青色記録乳剤層がマイナス青色記録
乳剤層よりも放射線源に近く配置される場合は、
青色およびマイナス青色記録乳剤層の間にコーテ
イングされた限られた濃度のイエローフイルター
材料を利用して、青色およびマイナス青色分解を
増大することができる。しかしながら、従来の感
度分解技法自身が青色感度分解にある大きさの差
またはそれに近似せる値を提供する限り、これま
で写真技術分野において必要とされていたように
従来の感度分解技法を利用することは必要ではな
い。しかしながら、特定の利用分野に対し異常に
大きな青色およびマイナス青色感度分解が望まれ
る場合は上述のことは除外されない。従つて、多
色写真要素はつり合いのとれた採光条件下におい
て露光する時正確に像の色を再現可能とするもの
であつて、しかも、これまで可能とされていた以
上に写真要素の構成における選択可能範囲をはる
かに拡げるものである。 多色写真要素はしばしばカラー形成性層ユニツ
トについて説明される。最も普通の多色写真要素
は３つの重なり合つた色形成性層ユニツトを含
み、それぞれの色形成層ユニツトはスペクトルの
異なる1/3を記録することができ且つ補色減法原
色色素像を生成し得る少くとも１つのハロゲン化
銀乳剤層を含む。即ち、青色、緑色および赤色記
録カラー形成性層ユニツトがそれぞれイエロー、
マゼンタおよびシアン色素像を生成するのに用い
られる。色素像生成物質は必ずしもいかなるカラ
ー形成性層ユニツト中に存在せしめなくともよ
く、処理溶液から全く供給することができる。色
素像生成物質を写真要素中に設けるに際しては、
ある乳剤層中に配置することもでき、また同じカ
ラー形成性層ユニツトの隣接乳剤層から酸化せる
現像または電子移動剤を受容すべく位置せる層中
に配置することができる。 カラー形成性層ユニツト間で酸化せる現像また
は電子移動剤が移動して色が劣化するのを阻止す
るために一般にはスカベンジヤーが用いられる。
スカベンジヤーは米国特許第2937086号に教示さ
れるように乳剤層自身中に位置せしめることがで
き、および／または米国特許第2336327号に記載
されるように隣接カラー形成性層ユニツト間の中
間層に配置することもできる。 各カラー形成性層ユニツトには単一の乳剤層を
含ませることができるが、単一のカラー形成性層
ユニツト中にしばしば２，３またはそれ以上の写
真感度の異なる乳剤層が設けられる。所望層構成
が感度の異なる複数の多色乳剤層を単一カラー形
成性層ユニツト中に配置するのを許さぬ場合は、
単一写真要素中に複数の（通常２または３）青
色、緑色および／または赤色記録カラー形成性層
ユニツトを設けるのが一般である。 多色写真要素中に上述の平板状臭化銀またはヨ
ウ臭化銀粒子を含む少くとも１つの緑色または赤
色記録乳剤層を配置し、写真要素の露光時に増大
した割合の青色光を受理せしめる。増大した割合
の青色光を高アスペクト比平板状粒子乳剤層に到
達せしめるには、上に配置するイエローフイルタ
ー層による青色光の吸収を低減せしめるか、また
は好ましくは上にイエローフイルター層を全く配
置しないことである。また、高アスペクト比平板
状乳剤を含むカラー形成層ユニツトを放射線源に
近く配置することによつても増大した割合の青色
光を高アスペクト比平板状乳剤層に到達せしめる
ことができる。例えば、緑色および赤色記録高ア
スペクト比平板状粒子乳剤をそれぞれ含む緑色お
よび赤色記録カラー形成層ユニツトを青色記録カ
ラー成形層ユニツトよりも放射線源に近く配置す
ることができる。 本発明に係る乳剤を用いた多色写真要素は上述
の要求を満たす限り常用されるいかなる形態であ
つてもよい。ゴロコフスキイ（Gorokhovskii）、
スペクトル・スタデイズ・オブ・ザ・フオトグラ
フイツク・プロセス、フオーカル・プレス、ニユ
ーヨーク、p.211、表27aに記載される６つの可能
な層配置のいずれも採用可能である。簡易かつ明
確に説明するならば、常用される多色ハロゲン化
銀写真要素の調製過程においてそのような写真要
素に、スペクトルのマイナス青色部分に感応さ
れ、且つ他の乳剤層に先立つて放射線曝露を受け
るように１または２以上の高アスペクト比平板状
粒子乳剤層を設けることができる。しかしなが
ら、大抵の場合、必要に応じて層配置を改変した
うえ従来のマイナス青色記録乳剤層を１または２
以上の高アスペクト比平板状粒子マイナス青色記
録乳剤層で置き替えることが望ましい。 以下、好ましい層配置構成について説明する。
【表】
【表】
【表】 上記層配置構成において、Ｂ，ＧおよびＲはそ
れぞれ従来のタイプの青色、緑色および赤色記録
カラー形成層ユニツトを表わし； カラー成形層ユニツトＢ，ＧまたはＲに先立つ
て記載されるＴは、前に具体的に説明した高アス
ペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を含む１また
は２以上の乳剤層を示し； カラー形成層ユニツトＢ，ＧまたはＲに先立つ
て記載されるＲは、そのカラー形成層単位の写真
感度が、同一層配置構成におけるスペクトルの同
一1/3の露光を記録する少くとも１つの他のカラ
ー形成層ユニツトの感度より大きいことを表わ
し； カラー形成層単位Ｂ，ＧまたはＲに先立つて記
載せるＳは、そのカラー形成層単位の写真感度が
同一層配置構成のスペクトルの同一1/3の露光を
記録する少くとも一つの他のカラー形成層単位の
感度より低いことを示し； ILはスカベンジヤーを含むが黄色フイルター
材料を実質的に含まない中間層を表わす。各高感
度または低感度カラー形成層ユニツトは、その層
配置構成における位置、固有の感度特性またはそ
れら両者の結果としてスペクトルの同一1/3の露
光を記録する他のカラー形成層ユニツトとは異な
る写真感度を持つことができる。 〜に示す層配置構成において支持体の位置
は示していない。従来の慣行に従つて大抵の場合
支持体は放射線から最も遠い位置、即ち、各図に
おける層配置構成の最下に位置せしめられるであ
ろう。支持体が無色で正透過性、即ち、透明であ
るならば、支持体は放射線源と各層配置構成との
間に配置することができる。 ここで層配置構成に戻るが、この写真要素は
実質的にイエローフイルター材料を含まない。し
かしながら、イエローフイルター材料を含む要素
に関する従来技術に従えば、青色記録カラー形成
層ユニツトは放射線源に最も近く配置する。簡単
な形態ではそれぞれのカラー形成層ユニツトは単
一ハロゲン化銀乳剤層で構成する。別の形態では
それぞれのカラー形成層ユニツトに２，３または
それ以上の異なるハロゲン化銀乳剤を配合する。
１つが最高の感度を有する３つ組の乳剤層を相互
に比較する時、それらのコントラストが実質的に
匹敵することが望ましく、また緑色および赤色記
録乳剤層の写真感度が青色記録乳剤層の写真感度
と0.3logE未満異なることが望ましい。スピード
が異なる２，３またはそれ以上の異なる乳剤層が
それぞれのカラー形成層ユニツト中に存在する場
合所定のコントラストおよび感度関係を有する層
配置構成における３つ組の乳剤層が２，３また
はそれ以上存在することが望ましい。青色記録カ
ラー形成層ユニツトの真下にイエローフイルター
材料が存在しないと青色記録カラー形成ユニツト
の写真感度が増大する。 層配置構成における中間層が実質的にイエロ
ーフイルター材料を含まないことは必須ではな
い。本発明の教示を逸脱しない範囲で常用される
量より少量のイエローフイルター材料を青色と緑
色記録カラー形成ユニツトの間に配置することが
できる。さらに、本発明の教示を逸脱しない範囲
で緑色と赤色カラー形成層ユニツトを分離する中
間層に常用される量以下のイエローフイルター材
料を配合することもできる。常用される量のイエ
ローフイルター材料を用いる録合、赤色記録カラ
ー形成ユニツトは上述の高アスペクト比平板状ヨ
ウ臭化銀粒子に限定されるものではなく、コント
ラストおよび感度を考慮する限り、従来のいかな
る形態を採ることもできる。 重複を避けるために層配置構成〜と層配置
構成とを区別する特徴のみについて具体的に説
明する。層配置構成においては同一カラー形成
層ユニツトにおいて混合高感度および低感度青
色、赤色または緑色記録乳剤層ではなく、２つの
別々の青色、緑色および赤色記録カラー形成層ユ
ニツトが設けられている。高感度カラー形成ユニ
ツトの１または２以上の乳剤層のみが前述の平板
状ヨウ臭化銀粒子を含まなければならない。低感
度緑色および赤色記録カラー形成層ユニツトは、
それらの感度が低いことと高感度青色記録カラー
形成層ユニツトが最上部に配置されることとが相
まつて、黄色フイルター材料を用いることなく青
色露光から適切に保護される。もちろん、低感度
緑色および／または赤色記録カラー形成層単位の
１または２以上の乳剤層に高アスペクト比平板状
粒子ヨウ臭化銀乳剤を用いることを排除するもの
ではない。高感度赤色記録色形成層ユニツトを低
感度緑色記録カラー形成層ユニツトの上に配置す
ると、米国特許第4184876号、ドイツ特許公開第
2704797号、同第2622923号、同第2622924号およ
び同第2704826号に教示されるように感度の増大
が達成される。 層配置構成は青色記録カラー形成層単位を露
光源から最も遠く配置した点で層配置構成とは
相異している。従つて、緑色記録カラー形成層ユ
ニツトが光源に最も近く、また、赤色記録カラー
形成層単位が光源に比較的近く配置されている。
この層配置構成は鮮鋭度が高く高品質の多色像を
生成するのに有利である。多色像の生成に最も重
要な視覚的寄与をする緑色記録カラー形成層ユニ
ツトが露光源に最も近く配置されていてその上に
光を散乱する上層が形成されていないためにこの
緑色記録カラー形成層は非常に鮮鋭な像を生成し
得る。多色像の生成に次いで重要な視覚的寄与を
する赤色記録カラー形成層単位は、緑色記録カラ
ー形成層単位のみを通過し、そのため青色記録カ
ラー形成層単位中に散乱することがない光を受理
する。青色記録カラー形成層単位は層配置構成
の場合と比較して支障を受けるが、鮮鋭度の損失
が上記緑色および赤色記録カラー形成層単位の利
点を相殺するものではない。というのは、青色記
録カラー形成層ユニツトの多色像に対する視覚的
寄与はそれほど重要でないからである。 層配置構成は層配置構成を拡張したもので
あつて、高感度および低感度高アスペクト比平板
状粒子乳剤を別々に含む緑色および赤色記録カラ
ー形成層を設けたものである。層配置構成は低
感度緑色、赤色および青色記録カラー形成層ユニ
ツト上に追加の青色記録カラー形成層ユニツトを
設けた点で層配置構成とは相違している。高感
度青色記録カラー形成層ユニツトには上述の高ア
スペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤が用いられ
ている。この場合この高感度青色記録カラー形成
層ユニツトは青色光を吸収するので、低感度緑色
および赤色記録カラー形成層ユニツトに到達する
青色光の割合が低減する。変形態様においては低
感度緑色および赤色記録カラー形成層ユニツトに
高アスペクト比平板状粒子乳剤を配合する必要は
ない。 層配置構成は平板状粒子青色記録カラー形成
層ユニツトを緑色および赤色記録カラー形成層ユ
ニツトと露光源との間に配置せしめた点で層配置
構成と相違している。すでに指摘したように、
平板状粒子青色記録カラー形成層ユニツトは１ま
たは２以上の平板状粒子青色記録乳剤層から構成
することができ、そして、複数の青色記録乳剤層
が存在する場合には感度が相違し得る。層配置構
成では、赤色記録カラー形成層ユニツトが受け
る不利益を補償するために層配置構成とは異な
り、平板状粒子青色記録カラー形成層単位と露光
源との間に第２の高感度赤色記録カラー形成層ユ
ニツトが配置されている。この第２の平板状粒子
高感度赤色記録カラー形成層ユニツトは好位置に
配置されているので、２つの高感度赤色記録層ユ
ニツトに同一の乳剤を用いるならば、第２の高感
度赤色記録層ユニツトの感度は第１高感度赤色記
録層ユニツトの感度より大きくなる。もちろん、
これら第１および第２の高感度平板状粒子赤色記
録カラー形成層ユニツトは所望により同一または
異なる乳剤で構成することができ、また、それら
の相対的感度は写真技術分野において周知の技法
に従つて調節することができる。上述のように２
つの高感度赤色記録層ユニツトを用いる替わりに
所望により第２の高感度赤色記録層ユニツトを第
２の高感度緑色記録カラー形成層ユニツトで置換
できる。層配置構成は層配置構成と同一であ
つてもよいが、第２の高感度平板状粒子赤色記録
カラー形成層ユニツトおよび第２の高感度平板状
粒子緑色記録カラー形成層ユニツトが露光源と平
板状粒子青色記録カラー形成層ユニツトの間に介
在している点で相違している。 もちろん、上述の層配置構成〜は単なる例
示であつてこれ以外にも多くの有利な層配置構成
がある。種々の層配置構成のそれぞれにおいて、
対応する緑色および赤色記録カラー形成層ユニツ
トを配置転換することができる、即ち、高感度赤
色および緑色記録カラー形成層単位を種々の層配
置構成において配置転換することができ、それに
加えてまたは交替的に低感度緑色および赤色記録
カラー形成層単位を配置転換することができる。 複数の減法混色原色色素の組合わせからなる多
色像を形成すべき写真乳剤は通常色素形成性カプ
ラーのような色素形成性材料を配合した複数の層
を重合した形態を採るが、これは必ずしも必須で
はない。それぞれ可視スペクトルの1/3を記録す
るためのハロゲン化銀乳剤および補色減法混色原
色色素を形成し得るカプラーを含む３つの色形成
成分（通常パケツトと呼ばれる）を写真要素中の
単一層中に一緒に配置して多色像を生成すること
ができる。代表的な混合パケツト多色写真要素は
米国特許第2698794号および同第2843489号に記載
されている。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を含む緑色および赤
色記録色形成層ユニツトの青色およびマイナス青
色感度の分解が比較的大きいと、イエローフイル
ター材料の消去または低減および／または新規な
層配置構成の採用が可能となる。多色写真要素に
おいて青色光に対する緑色および赤色記録カラー
形成層ユニツトの相対的感応性を定量的に測定可
能にする１つの技法は、本発明に係る多色写真要
素の試料を階段タブレツトを通じてまず中性露光
性（即ち、5500〓の光）に露光し次いでこの試料
を処理することである。次いで、第２の試料を同
様に露光する。但し、400nmと490nmの間の光の
みを透過するラツテン98フイルターを介在せずに
露光し、その後同様に処理する。前述のようにア
メリカン・スタンダードPH2.1−1952に従つて決
定せる青色、緑色および赤色透過濃度を利用して
それぞれのサンプルについて３つの色素特性曲線
をプロツトする。青色記録カラー形成層ユニツト
の青色感度と緑色または赤色記録カラー形成層ユ
ニツトの青色感度との差は次の関係式から決定す
ることができる。 (A) （BW98−GW98）−（BN−GN）または (B) （BW98−RW98）−（BN−RN） 上式において、BW98ラツテン98フイルターを
通じて露光せる青色記録カラー形成層ユニツトの
青色感度であり； GW98はラツテン98フイルターを通じて露光せ
る緑色記録カラー形成層ユニツトの青色感度であ
り； RW98はラツテン98フイルターを通じて露光せ
る赤色記録カラー形成層ユニツトの青色感度であ
り； BNは中性（5500〓）光に露光せる青色記録カ
ラー形成層ユニツトの青色感度であり； GNは中性（5500〓）光に露光せる緑色記録カ
ラー形成層ユニツトの緑色感度であり； RNは中性（5500〓）光に露光せる赤色記録カ
ラー形成層ユニツトの赤色感度である。 上述の記述では、イエロー、マゼンタおよびシ
アン色素による好ましからざるスペクトル吸収を
無視して、青色、緑色および赤色濃度は青色、緑
色および赤色記録カラー形成層単位に基づいて表
現した。そのような好ましからざるスペクトル吸
収が本発明の目的のためにここで得られる結果に
本質的に影響を与えるほどの大きさを持つことは
まずない。 多色写真要素はイエローフイルター材料の存在
なしに上述の如き高アスペクト比平板状粒子乳剤
を含有する緑色および／または赤色記録カラー形
成層ユニツトの青色感度の少くとも６倍、好まし
くは少くとも８倍、さらに好ましくは少くとも10
倍の青色記録カラー形成層単位による青色感度を
示す。比較のために、１例を示すと、イエローフ
イルター材料を持たない従来の多色写真要素の青
色記録カラー形成層ユニツトと緑色記録カラー形
成層ユニツトとの間の青色感度差は４倍未満
（0.55logE）であるのに対し、これに匹敵する本
発明に係る多色写真要素ではほぼ10倍
（0.95logE）である。この比較からわかるように、
高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を用い
れば緑色記録カラー形成層ユニツトの青色感度を
有利に低減することが可能となる。 多色写真要素の青色およびマイナス青色感度に
おける大きな分解を測定する別の技法は、緑色記
録カラー形成層ユニツトの緑色感度または赤色記
録カラー形成層ユニツトの赤色感度をその青色感
度になぞらえることである。上記と同一の露光お
よび処理技法を用いる。但し、450nmを越える光
のみを透過するラツテン９フイルターを介在せし
めることによつて中性露光をマイナス青色露光に
変える。定量的な差は次式で表わされる。 (C) GW9−GW98 または (D) RW9−RW98 上式において、GW98およびRW98は前に定義し
た通りであり； GW9はラツテン９フイルターを通じて露光せる
緑色記録カラー形成層ユニツトの緑色感度であ
り； RW9はラツテン９フイルターを通じて露光せる
赤色記録カラー形成層ユニツトの赤色感度であ
る。ここでも色素による好ましからざるスペクト
ル吸収は重要でないので無視することとする。 上述の平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を含む赤色お
よび緑色記録カラー形成層ユニツトはスペクトル
の青色領域における感度と分光増感せるスペクト
ル部分における感度との間（即ち、青色とマイナ
ス青色感度の差）少くとも10倍（1.0logE）、好ま
しくは少くとも20倍（1.3logE）の差を有する。
１例を挙げるならば、その差は20倍より大きい
（1.35logE）が、イエローフイルター材料を欠く
匹敵する従来の多色写真要素ではこの差は10倍未
満（0.95logE）である。 同一写真要素におけるＡとＢとの定量的関係お
よびＣとＤの定量的関係は緑色および赤色記録カ
ラー形成層単位がたとえ同一であるにせよ（分光
増感の波長を除く）結果は同一とはならないであ
ろう。その理由は、大抵の場合、赤色記録カラー
形成層ユニツトが既に対応する緑色記録カラー形
成層ユニツトを通過した光を受けるからである。
しかしながら、対応する緑色および赤色記録カラ
ー形成層ユニツトの位置を交換した点を除けば第
１の要素と同一である第２の要素を準備するなら
ば、この第２の要素の赤色記録カラー形成層ユニ
ツトは、前記第１の要素の緑色記録カラー形成層
ユニツトがＡとＣとの関係に対し示したのと実質
的に同じ値をＢとＤの関係に示すはずである。簡
潔に言うならば、赤色分光増感に対立するものと
して単に緑色分光増感を選択することは上述の定
量的比較によつて得られる数値に大きな影響を与
えない。それ故、緑色および赤色感度を青色感度
と比較して区別せずに、青色感度および赤色感度
を相対的にマイナス青色感度として扱うのが一般
の慣行である。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭
化銀乳剤は非平板状粒子および低アスペクト比平
板状粒子乳剤と比較してハイアングル光散乱が低
減している点で優れている。第２図を参照して前
に説明したように、１または２以上のハロゲン化
銀乳剤層の厚さが増大するにつれて像鮮鋭度は低
下することが長く写真技術分野において認められ
てきた。しかしながら、第２図からまた、光散乱
の横方向成分（ｘおよび2x）は角度θと共に直
接増大することが明らかである。角度θが小さい
限り、散乱光の横方向変位は小さく、像鮮鋭度は
高い状態に保持される。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤を
用いて有利な鮮鋭度特性が得られるのはハイアン
グル散乱が低いことに基づく。これは定量的に示
すことができる。第４図において、乳剤１の試料
を透明（正透過性）支持体３上に銀被覆量1.08
ｇ／m2にてコーテイングする。図面には示してい
ないが乳剤および支持体は実質的につり合う屈折
率を有する液体中に浸漬して、乳剤および支持体
表面におけるフレスネル反射を最小にすることが
望ましい。乳剤コーテイング層は平行光源５によ
つて支持体面に直交する方向から露光する。光源
から出る光は点線７で示される光軸を形成する路
を通つて点Ａにおいて乳剤コーテイング層に突当
たる。支持体および乳剤を透過する光は乳剤から
一定の距離をおいて置かれた半球状検知表面９に
おいて検知することができる。最初の光路の延長
線と検知表面との交点に相当する点Ｂにおいて最
大強度水準の光が検出される。 第４図には検知表面上に任意に選ばれた点Ｃが
示されている。AC間を結ぶ点線は乳剤コーテイ
ング層と角度φをなしている。検知表面上の点Ｃ
を移動することによつてφを０〜90°の範囲で変
えることができる。散乱光の強度を角度φの関数
として測定することによつて、（光軸７の周りに
光散乱の回転対称が存在するが故に）角度φの関
数として累積的光分布を測定することができる。
累積的光分布の背景的記述についてはデパルマ
（Depalma）およびガスパー（Gasper）、「デター
ミニング・ザ・オプテイカル・プロパテイーズ・
オブ・フオトグラフイツク・エマルジヨナンズ・
バイ・ザ・モンテ・カルロ・メソツド」、フオト
グラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング、16巻、No.３，1971年５月−６月、pp181
−191を参照されたい。 上述の如く乳剤１について０〜90°の範囲の角
度φの関数として累積的光分布を測定した後、同
じ平均粒子容量を有する従来の乳剤を支持体３の
別の部分に同じ銀被覆量をもつてコーテイング
し、上述の手法を繰返す。２つの乳剤について角
度φの関数としての累積的光分布を比較するに際
し、70°までのφの値（ある場合には80°まである
いはそれ以上）に対しては本発明に係る乳剤の散
乱光の量が少ない。第３図には角度θが角度φの
余角として示されている。散乱角はここでは角度
θとして述べることとする。従つて、本発明で用
いる高アスペクト比平板状粒子乳剤はより小さな
ハイアングル散乱を示す。ハイアングル光散乱は
像鮮鋭度をひどく低下させるので、本発明で用い
る高アスペクト比平板状粒子乳剤はいずれの場合
にも鮮鋭度の優れた像を生成し得る。 ここで用いる用語「コレクシヨン
（Collection）角」とは、検知表面に突き当たる
光の半分が、角度θをなして極線軸の周りを回転
する線ACによつて形成される円錘に対応する面
積内にあるが、検知表面に突き当たる光の半分は
残りの面積内において検知表面に突き当たる時の
角度θの値を指す。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤が
低減されたハイアングル散乱を示すという特性に
理由付けすることにより制約を受けることは望ま
ないが、高アスペクト比平板状粒子の大きく平坦
な主要結晶面とコーテイング層中における粒子の
配向性とが鮮鋭度の改良に寄与すると考えられ
る。ハロゲン化銀乳剤コーテイング層中に存在す
る平板状粒子はコーテイング層が形成された平ら
な支持体表面上に実質的に整列された状態にある
ことが具体的に観察された。従つて、写真要素に
直交する方向から乳剤層に突き当たる光は平板状
粒子の一つの主要結晶面に実質的に直角に突き当
たる。平板状粒子が薄いこととコーテイングに際
しそれらが配向することとが相まつて、本発明に
係る高アスペクト比平板状粒子乳剤層は従来の乳
剤コーテイング層と比較して実質的に薄くなり、
その結果鮮鋭度が向上する。しかしながら、本発
明に係る乳剤層はたとえ従来の乳剤層と同一厚さ
にコーテイングしてもより優れた鮮鋭度を示す。 本発明の特に好ましい形態においては高アスペ
クト比平板状粒子乳剤層は少なくとも1.0マイク
ロメートル、より好ましくは少なくとも２マイク
ロメートルの最小平均粒子直径を示す。平均粒子
直径が増大すると感度および鮮鋭度ともに改良さ
れる。有用な最大平均粒子直径は像形成利用分野
に応じて許容される粒状性に依存して変わるであ
ろうが、本発明で用いる高アスペクト比平板状粒
子乳剤の最大平均粒子直径は好ましくは10マイク
ロメートル以下である。 上述の平均直径において上述のように優れた鮮
鋭度が達成されることに加えて、高アスペクト比
平板状粒子乳剤を使用すると、そのように大きな
平均粒子直径を有する従来の乳剤を用いた場合に
見られる多くの難点がない。第１に、平均粒子直
径が２マイクロメートルを越える従来の非平板状
乳剤を調製するのは困難である。第２に、前に引
用せるフアーネル（Farnell）では、0.8マイクロ
メートルを越える平均粒子直径では感度特性が低
減することが指摘されていることに注目したい。
さらに、平均粒子直径が大きい従来の乳剤を用い
ると、同様な直径を有する平板状粒子と比較して
それぞれの粒子中にはるかに大きな容量の銀が存
在する。従つて、従来の乳剤をより高い水銀被覆
量をもつてコーテイングしないならば（もちろ
ん、高い銀被覆量をもつてコーテイングすること
は全く実用的には不利である）、大きな粒子直径
を有する従来の乳剤から生成する粒状性は同様な
平均粒子直径を有する本発明の乳剤と比較して大
きい。さらに、粒子直径が大きい従来の乳剤を用
いると、銀被覆量を増大してもしなくても、大き
な直径を有する粒子は対応して大きな厚さを有す
るためコーテイング層を厚くする必要がある。し
かしながら、平板状粒子の厚さは直径が大きくと
も非常に小さくできるので、鮮鋭度が向上でき
る。最後に、平板状粒子が鮮鋭度に優ることは、
単にそれらの平均直径とは別に部分的には粒子形
状の明瞭な関数であり、従つて、従来の非平板状
粒子と比較して鮮鋭度に優る。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤の
単層コーテイングではハイアングル散乱を低減す
ることが可能となるが、ハイアングル散乱の低減
は必ずしも多色コーテイングにおいて当然の結果
として達成されるわけではない。高アスペクト比
平板状粒子乳剤を用いたある種の多色コーテイン
グ構成においては鮮鋭度の向上が達成されるが、
他の多色コーテイング構成においては本発明の高
アスペクト比平板状粒子乳剤は実際に下の乳剤層
の鮮鋭度を低下せしめ得る。 層配置構成において、青色記録乳剤層が露光
源に最も近く配置されるが、下の緑色記録乳剤層
は本発明の平板状粒子乳剤で構成される。さら
に、緑色記録乳剤層が赤色記録乳剤層の上に配置
される。多くの非平板状粒子乳剤においてそうで
あるように緑色記録乳剤層に平均直径0.2〜0.6マ
イクロメートルの粒子を配合するならば、それを
通つて緑色および赤色記録乳剤層に達する光に最
大の散乱が見られるであろう。不幸にも、緑色記
録乳剤層を形成する高アスペクト比平板状粒子乳
剤に到達する前に既に光が散乱するならば、平板
状粒子はそれを通つて赤色記録乳剤層へ向かう光
を従来の乳剤よりはるかに大きく散乱せしめ得
る。従つて、この特定の乳剤および層配置構成の
選択によつて赤色記録乳剤層の鮮鋭度は、本発明
の乳剤を含まない層配置構成と比較してより大き
く低下することになる。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭
化乳剤層の下に位置する乳剤層に本発明の目的で
ある鮮鋭度を得るために、実質的な散乱のない
（好ましくは実質的に正透過せる）光を受理する
ように平板状粒子乳剤層を配置することが望まし
い。換言するならば、平板状粒子乳剤の下に位置
する乳剤層に最良の鮮鋭度を達成することは、平
板状粒子乳剤層自身が混濁層の下に位置しない場
合に限られる。例えば、高アスペクト比平板状粒
子緑色記録乳剤層が赤色記録乳剤層の上に配置さ
れ且つリツプマン乳剤層および／または前述の高
アスペクト比平板状粒子青色記録乳剤層の下に配
置されるならば、赤色記録乳剤層の鮮鋭度はその
上に配置された１または２以上の平板状粒子乳剤
層の存在によつて改良されるであろう。定量的に
言えば、高アスペクト比平板状粒子緑色記録乳剤
層上の１または２以上の層のコレクシヨン角が約
10°未満であるならば、赤色記録乳剤層の鮮鋭度
が改善される。もちろん、鮮鋭度についての上層
の効果に関する限り、赤色記録乳剤層自身が本発
明の高アスペクト比平板状粒子乳剤層であること
は重要ではない。 複数のカラー形成ユニツトを重合してなる多色
写真要素においては、本発明が目的とする鮮鋭度
の利点を達成するために放射線源に近い乳剤層を
本発明の高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳
剤で構成することが望ましい。特に好ましい形態
においては、他の像記録乳剤層よりも放射線源に
より近く位置する各乳剤層を高アスペクト比平板
状粒子乳剤で構成する。前述の層配置構成〜
は下の乳剤層の鮮鋭度をかなり改善することがで
きる多色写真要素の層配置を示すものである。 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の多
層写真要素における像鮮鋭度に対する優れた寄与
を多色写真要素を参照して詳細に説明したが、そ
のような利点は銀像を生成する多層黒白写真要素
においても認められる。黒白像を形成する乳剤を
高感度および低感度の層に分けることは慣用され
る技術である。放射線源に近い層に前述の高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を用いることによつてそ
の下に配置する乳剤層の鮮鋭度が改善される。 (d) 実施の具体例 以下、本発明を実施例および応用例についてさ
らに説明する。すべての実施例において、用語
「％」は特に断わらない限り重量％を意味する。
実施例で用いた用語「Ｍ」は特に断わらない限り
モルを意味する。さらに、溶液はすべて特に断わ
らない限り水溶液である。また、いずれの調製に
おいても、銀およびハライド塩を導入する過程で
は反応器の内容物を激しく攪拌した。 実施例 １ ダブルジエツト沈澱技法により流量を加速しな
がら平均直径1.7μｍを有するヨウ臭化銀（全体の
平均ヨウ化物含有量8.9モル％）平板状粒子乳剤
を調製した。 臭化カリウム0.17モルを含有する骨ゼラチン
1.5％水溶液（溶液Ａ）4.5を55℃において攪拌
しながら、これにダブルジエツト法により
pBr0.77において同一の一定流量で２分間に亘つ
て臭化カリウム0.15モル水溶液（溶液Ｃ）および
硝酸銀2.0モル水溶液（溶液Ｆ）を加えた（全硝
酸銀の1.36％を消費した）。同時に、同一流量で
臭化カリウム2.15モル水溶液（溶液Ｂ）を溶液Ｃ
に加えた。溶液ＢおよびＣの添加を２分後に停止
し、55℃において溶液Ｆを加えてpBrを1.14に調
節した。臭化カリウム1.87モルおよびヨウ化カリ
ウム0.24モルの水溶液（溶液Ｄ）を同時に流量を
加速しながら（完了時流量を開始時の3.2倍とし
た）21.4分間に亘つて溶液Ｃに加えた。同時に溶
液Ｃを溶液Ｆと共にダブルジエツト法により同一
加速流量でpBrを1.14に維持しながら反応器中に
加えた（使用した全臭酸銀の83.7％を消費した）。
溶液Ｄ，ＣおよびＦの添加を停止した。 ヨウ化カリウム0.34モルの水溶液（溶液Ｅ）を
臭酸銀2.0モルの水溶液（溶液Ｇ）をダブルジエ
ツト法により同一流量で55℃においてpBrが2.83
に達するまで加えた（使用した全硝酸銀の15.0％
を消費した）。この乳剤の調製に使用した硝酸銀
の量は5.88モルであつた。 乳剤を35℃に冷却し、フタル化（米国特許第
2614928号および同第2614929号を参照されたい）
ゼラチン11.5％水溶液1.2を加え、乳剤を２度
凝固洗浄した。 第３図はこの実施例において調製した乳剤の
10000倍炭素レプリカ電子顕微鏡写真である。平
均粒子直径は1.7マイクロメートル、平均粒子厚
は0.11マイクロメートルである。平板状粒子は平
均アスペクト比16：１を有し、全ヨウ臭化銀粒子
の全投映面積の80％以上を占めている。 第５図は沈澱せるヨウ臭化銀全体のモル数とヨ
ウ化物モル％両者の関係をプロツトしたものであ
る。最初ヨウ化物はハロゲン化物全体のごく僅か
な％を占めていた。沈澱生成の最後にヨウ化物は
全ハロゲン化物の12モル％を占めた。従つて、ヨ
ウ化物は中心領域において非常に低い水準から横
方向に変位せる周環領域にはるかに高い水準に増
大したことになる。 実施例 ２ 流量を加速しながらダブルジエツト沈澱技法に
より平板状粒子ヨウ臭化銀（全体のヨウ化物含有
量７モル％、平均粒子直径約1.7μｍ）乳剤を調製
した。 臭化銀カリウム0.17モルを含有する骨ゼラチン
1.5％ゼラチン重量に基づく水溶液（溶液Ａ）4.5
を攪拌しながら、これに55℃、pBr0.77におい
てダブルジエツト法により同一流量で２分間に亘
つて臭化カリウム2.33モル水溶液（溶液Ｂ）およ
び硝酸銀2.0モル水溶液（溶液Ｄ）を加えた（全
硝酸銀の1.58％を消費した）。この２分間の期間
の後わりに溶液Ｂの添加を中止し、さらに溶液Ｄ
を一定流量で10.7分間に亘つて55℃においてpBr
が1.14に達するまで加えた（全硝酸銀の8.4％を
消費した）。 臭化カリウム1.94モルとヨウ化カリウム0.18モ
ルを含有する溶液（溶液Ｃ）と溶液Ｄをダブルジ
エツト法により流量を加速しながら（完了時流量
を開始時の4.3倍とした）22分間に亘つてpBr1.14
において加えた（使用した全硝酸銀の88.4％を消
費した）。次いで硝酸銀2.0モル溶液（溶液Ｅ）を
一定流量でpBrが2.83に達するまで加えた（使用
した全硝酸銀の1.61％を消費した）。この乳剤の
調製に使用した硝酸銀の量は5.08モルであつた。 乳剤を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン（ゼラ
チンに基づき25％）の水溶液0.5を加え、２度
凝固洗浄を行つた。 第６図はこの実施例で調製せる乳剤の10000倍
炭素レプリカ電子顕微鏡写真である。平均平板状
粒子直径が1.7マイクロメートルであり、平均平
板状粒子厚は約0.06マイクロメートルである。平
板状粒子は平均アスペクト比約28：１を有し、こ
の粒子はヨウ臭化銀粒子全投映面積の70％以上を
占める。 実施例3A，3Bおよび3C 実質的に均一なヨウ化物分布を有する高アスペ
クト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を調製した（実
施例3A）。実施例２と同様な調製方法を採用した
が、ヨウ化物は沈澱生成の開始段階から反応器中
に存在せしめ、ヨウ化物を平均濃度9.0モル％で
ヨウ臭化銀粒子全体に亘つて実質的に均一に分布
せしめた。得られた平板状粒子の平均粒子直径は
2.8マイクロメートルであり、平均厚さは0.12マ
イクロメートルであり、平均アスペクト比は約
23：１であり、そのような粒子はヨウ臭化銀粒子
全投映面積の80％以上を占めていた。 実質的に均一なヨウ化物分布を有する第２の高
アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を調製し
た（実施例3B）。調製方法は上記実施例3Aと同
様であつた。但し、ヨウ臭化銀粒子中にヨウ化物
を実質的に均一に濃度12.0モル％となるように分
布せしめた。得られた平板状粒子の平均直径は
3.2マイクロメートルであり、平均厚さは0.12マ
イクロメートルであり、平均アスペクト比は27：
１であり、そのような粒子はヨウ臭化銀粒子の全
投映面積の80％以上を占めていた。 実施例１と同様な方法により本発明に係る乳剤
を調製した（実施例3C）。得られた高アスペクト
比平板状ヨウ臭化銀粒子は表面ヨウ化物濃度12モ
ル％、平均ヨウ化物濃度8.9モル％を示し、横方
向に変位せる周環領域と比較して中心領域にはは
るかに低いヨウ化物濃度であることを示してい
た。この平板状粒子の平均粒子直径は2.1マイク
ロメートルであり、平均厚さは0.12マイクロメー
トルであり、平均アスペクト比は約17：１であ
り、そのような粒子は全粒子投映面積の80％以上
を占めていた。 実施例４および５ ２つの高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳
剤を調製した。実施例４の乳剤はヨウ化物の濃度
が平板状粒子の生長に伴い急激に増大するように
沈澱せしめた。実施例５の乳剤は沈澱生成の過程
でヨウ化物濃度が徐々に増大するような条件下に
沈澱を生成せしめた。 実施例４の乳剤は次のように調製した。臭化カ
リウム0.17モルを含有する骨ゼラチン1.5％（ゼ
ラチンに基づく）水溶液（溶液Ａ）4.5を55℃、
pBr0.77において攪拌しながら、これにダブルジ
エツト法により同じ流量で２分間に亘つて臭化カ
リウム3.30モルの水溶液（溶液Ｂ−１）および硝
酸銀3.00モルの水溶液（溶液Ｃ−１）を加えた
（全硝酸銀の0.95％を消費した）。 ２分後に溶液Ｂ−１の添加を中止した。溶液Ｃ
−１は一定流量で55℃においてpBrが1.14に達す
るまで添加を続けた。次いで臭化カリウム3.00モ
ルの水溶液（溶液Ｂ−２）、ヨウ化カリウム0.37
モルの水溶液（溶液Ｂ−３）および硝酸銀の水溶
液をpBr1.14においてトリプルジエツト法により
流量を加速しながら（完了時流量を開始時の10倍
とした）溶液Ｃ−１が消費されつくすまで加えた
（添加時間約34分間、全硝酸銀の89.5％を消費し
た）。 硝酸銀3.00モルの水溶液（溶液Ｃ−２）と溶液
Ｂ−３をダブルジエツト法により一定流量で55℃
においてpBrが2.83に達するまで加えた（消費し
た全硝酸銀の9.53％を消費した）。この乳剤の調
製に用いた硝酸銀の量は約6.3モルであつた。 乳剤を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン18.1％
（ゼラチンに基づく）水溶液0.90を加え、２度
凝固洗浄した。乳剤の平均粒子直径は2.4マイク
ロメートル、平均粒子厚は0.09マイクロメート
ル、平均アスペクト比は26.6：１であり、この粒
子はヨウ臭化銀粒子全投映面積の80％以上を占め
ていた。 実施例５の乳剤は次のように調製した。臭化カ
リウム0.17モルを含有する骨ゼラチン1.5％（ゼ
ラチンに基づく）水溶液（溶液Ａ）6.0を55℃、
pBr0.77において攪拌しつつ、これにダブルジエ
ツト法により臭化カリウム2.14モル水溶液（溶液
Ｂ）と硝酸銀2.01モル水溶液（溶液Ｆ）を２分間
に亘つて加えた（全硝酸銀の0.96％を消費した）。
同時に、臭化カリウム2.35モルの水溶液（溶液
Ｃ）を同じ流量で溶液Ｂに加えた。 最初の２分間が経過した後溶液ＢとＣの添加を
中止し、溶液Ｆは55℃においてpBrが1.14に達す
るまで約16分間に亘つて加え続けた（全硝酸銀の
7.71％を消費した）。溶液ＢとＦはダブルジエツ
ト法により流量を加速しながら（完了時流量を開
始時の4.43倍とした）pBr1.14，55℃において溶
液Ｆが消費されつくすまで加えた（使用した全硝
酸銀の80.6％を消費した）。同時に臭化カリウム
1.89モルとヨウ化カリ0.25モルの水溶液（溶液
Ｄ）を同一加速流量をもつて溶液Ｂに加えた。 溶液Ｆが消費されつくした時ヨウ化カリ0.24モ
ルの水溶液（溶液Ｅ）と硝酸銀2.00モルの水溶液
（溶液Ｇ）を同時に一定流量で55℃においてpBr
が2.83に達するまで約11分間に亘つて加えた（使
用した全硝酸銀の10.75％を消費した）。 乳剤を35℃に冷却しフタル化ゼラチン13％（ゼ
ラチンに基づく）の水溶液1.5を加え、２回凝
固洗浄した。この乳剤の調製に使用した硝酸銀の
量は合計8.34モルであつた。乳剤の平均粒子直径
は2.1マイクロメートル、平均粒子厚は0.12マイ
クロメートル、平均アスペクト比は17：１であ
り、この平均状粒子はヨウ臭化銀粒子全投映面積
の80％以上を占めていた。得られた実施例４およ
び５の乳剤中におけるヨウ化物分布を電子顕微鏡
を用いて調べた。この検査方法はJ.I.ゴールドシ
ユタイン（goldstein）およびD.B.ウイリアムズ
（Williams）「TEM／ATEMにおけるＸ−線分
析」、スキヤンニング・エレクトロン・マイクロ
スコピイ（1977）、第１巻、IITリサーチ・イン
ステイテユート、1977年３月、p.651に記載され
ている。検査すべき粒子をグリツド上におき、液
体窒素の温度まで冷却した。電子の集中ビームを
検査すべきそれぞれの粒子上の0.2マイクロメー
トルスポツトに当てた。80キロボルト加速電圧で
試料を検査した。電子ビームによつてＸ線が発生
した。発生したＸ線の強さおよびエネルギーを測
定することにより電子が突き当たつたスポツトに
おける粒子中のヨウ化物と臭化物の比率を決定す
ることができた。比較対照例として実質的に臭化
銀からなる平板状粒子および実質的にヨウ化銀か
らなる非平板状粒子について同様にヨウ化物濃度
を測定した。 結果を要約して下記表に示す。
【表】 表から、ヨウ化物濃度を突然増大せしめた実
施例４の乳剤は中間粒子領域（スポツトＭ）と粒
子のエツジ領域（スポツトＥ）におけるヨウ化物
濃度がほとんど同じであつたことがわかる。この
中間粒子領域とエツジ領域におけるヨウ化物濃度
は中央領域（スポツトＣ）におけるより高かつ
た。他方、ヨウ化物の量を沈澱生成過程で徐々に
増大せしめた実施例５の乳剤では、ヨウ化物含有
量が中心領域（スポツトＣ）からエツジ領域（ス
ポツトＥ）に向かつて漸進的に増大していること
が認められる。このことは単一中間粒子領域（ス
ポツトＭ）における測定によつても示されるが、
さらに、第２の中間粒子領域（スポツトＮ）で測
定すればヨウ化物濃度が中心からエツジに向かつ
て徐徐に増大していることが明白である。 実施例 ６ 0.17M臭化カリウム含有1.5％ゼラチン溶液5.5
を80℃において攪拌しながら、これにダブルジ
エツト法により2.2M臭化カリウムおよび2.0M硝
酸銀溶液を２分間に亘つて加えた。この間pBrを
0.8に維持した（使用した硝酸銀合計量の0.56％
を消費した）。臭化カリウム溶液の添加を停止し、
硝酸銀溶液の添加を３分間継続した（使用した合
計硝酸銀の5.52％を消費した）。pBrを1.0に維持
し、流量を加速しながら（終了時における流量を
開始時の2.2倍とした）臭化カリウムと硝酸銀溶
液とを同時に13分間に亘つて加えた（使用した硝
酸銀全量の34.8％を消費した）。臭化カリウム溶
液の添加を停止し、硝酸銀溶液を1.7分間加えた
（使用した全硝酸銀の6.44％を消費した）。ヨウ化
カリウム0.24Mを含む臭化カリウム1.8M溶液を
硝酸銀溶液と共に流量を加速しながら（完了時流
量を開始時の1.6倍とした）ダブルジエツト法に
より15.5分間に亘つて加えた。pBrは1.6に維持し
た（使用した全硝酸銀の45.9％を消費した）。両
溶液の添加を停止し、チオシアン酸ナトリウムを
1.5ｇ／モルAg用いて５分間熟成した。ヨウ化カ
リウム溶液0.18Mと硝酸銀溶液を等しい流量で
pBrが2.9に達するまでダブルジエツト法により
加えた（使用した全硝酸銀の6.8％を消費した）。
合計約11モルの硝酸銀を使用した。乳剤30℃に冷
却し、米国特許第2614929号に記載される凝固方
法によつて洗浄した。 実施例 ７ 臭化カリウム0.17M含有1.5％ゼラチン溶液5.5
に80℃、PH5.9において攪拌しながらダブルジ
エツト法により臭化カリウム2.1Mおよび硝酸銀
溶液2.0Mを２分間に亘つて加えた。pBrを0.8に
維持した（使用した全硝酸銀の0.53％を消費し
た）。臭化カリウム溶液の添加を停止し硝酸銀溶
液を4.6分間添加し続けた（使用全硝酸銀の8.6％
を消費した）。次いで、臭化カリウム溶液および
硝酸銀溶液を同時に13分間添加した。この間pBr
を1.2に維持し、添加流量は完了時が開始時の2.5
倍となるように加速せしめた（使用した全硝酸銀
の43.6％を消費した）。臭化カリウム溶液の添加
を停止し、硝酸銀溶液を１分間加えた（使用した
全硝酸銀の4.7％を消費した）。 ヨウ化カリウム0.30Mを含む臭化カリウム
2.0M溶液を硝酸銀溶液と共に13.3分間に亘つて
加えた。この間pBrを1.7に維持し、流量は完了
時に開始時の1.5倍となるように加速した（使用
した全硝酸銀の35.9％を消費した）。この乳剤に
チオシアン酸ナトリウム1.5ｇ／モルAgを加え、
25分間保持した。ヨウ化カリウム溶液0.35Mと硝
酸銀溶液をダブルジエツト法により等流量で約５
分間pBrが3.0に達するまで加えた（使用した全
硝酸銀の約6.6％を消費した）。消費した全硝酸銀
の量は約11モルであつた。フタル化ゼラチン350
ｇを水1.2に溶解せる溶液を加え、乳剤を30℃
に冷却し、実施例６の凝固方法によつて洗浄し
た。次いで、乳剤を乳剤１と同様な手法により分
光増感および化学増感を行つた。フタル化ゼラチ
ンは米国特許第2614928号および同第2614929号に
記載されている。 実施例 ８ 臭化カリウム0.10M含有0.8％ゼラチン溶液30.0
に75℃において攪拌しながらダブルジエツト法
により臭化カリウム1.2Mおよび硝酸銀溶液1.2M
を５分間に亘つて加えた。この間pBrを1.0に維
持した（使用した全硝酸銀の2.1％を消費した）。
次いでフタル化ゼラチン17.6％を含有する溶液
5.0を加え、乳剤を１分間保持した。次いで硝
酸銀溶液をpBrが1.35に達するまで加えた（使用
した全硝酸銀の5.24％を消費した）。ヨウ化カリ
ウム0.14Mを含有する臭化カリウム溶液1.06Mを
ダブルジエツト法により硝酸銀溶液と共に流量を
加速しながら（完了時流量を開始時の２倍とし
た）加えた。この間pBrを1.35に維持した（使用
した全硝酸銀の92.7％を消費した）。使用した硝
酸銀の合計量は約20モルであつた。実施例６と同
様に、乳剤を35℃に冷却し、凝固洗浄を行つた。 実施例 ９ 臭化カリウム0.17Mを含有するゼラチン1.5％
溶液4.5に55℃，PH5.6においてダブルジエツト
法により攪拌しながら臭化カリウム1.8Mおよび
硝酸銀2.0MをpBrを0.8に維持しながら１分間に
亘つて等流量で加えた（使用した全硝酸銀の0.7
％を消費した）。臭化カリウム、硝酸銀およびヨ
ウ化カリウム0.26M溶液を等流量で同時にpBrを
0.8に維持しながら７分間に亘つて加えた（使用
した全硝酸銀の4.8％を消費した）。次いで、この
三重添加をpBrを0.8に維持しながらさらに37分
間流量を加速して（完了時流量を開始時の４倍と
した）行つた（使用した全硝酸銀の94.5％を消費
した）。使用した硝酸銀の合計量は約５モルであ
つた。乳剤を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン
200ｇを含む水1.0を加え、実施例６と同様に乳
剤を凝固洗浄した。 比較例３（この乳剤は米国特許第4184877号に記
載されるのと同様な手法により調製した） ゼラチン５％水溶液17.5を65℃において攪拌
しながら、これにダブルジエツト法によりヨウ化
アンモニウム4.7Mおよび硝酸銀4.7M溶液を一定
の等流量で３分間に亘つて加えた。この間pIを
2.1に維持した（種粒子調製に使用した硝酸銀の
約22％を消費した）。次いで両溶液の流量を、種
粒子調製に使用した合計硝酸銀の約78％が消費さ
れるに見合う流量に調節して15分間添加を行つ
た。次いで、ヨウ化アンモニウム溶液の添加を中
止し、硝酸銀溶液の添加をpIが5.0に達するまで
続けた。種粒子の調製に使用した硝酸銀の合計量
は約56モルであつた。乳剤を30℃に冷却し、以下
に述べるようにさらに乳剤を調製するための種粒
子乳剤として用いた。種粒子の平均粒子直径は
024マイクロメートルであつた。 上述のように調製したAgI乳剤4.1モルを含有
する５％ゼラチン溶液15.0を65℃に加熱した。
臭化アンモニウム溶液4.7Mと硝酸銀溶液4.7Mを
ダブルジエツト法により一定の等流量で7.1分間
に亘つて加えた。この間pBrを4.7に維持した
（種粒子の調製に用いた全硝酸銀の40.2％を消費
した）。次いで、臭化アンモニウム溶液のみの添
加を続け、pBrが約0.9に達した時点でその添加
を停止した。水酸化アンモニウム11.7Mの溶液
2.7を加え、溶剤を10分間保持した。硫酸を用
いてPHを5.0に調節し、臭化アンモニウムと硝酸
銀両溶液のダブルジエツト添加を再び14分間行つ
た。この間pBrを約0.9に維持した（全硝酸銀の
56.8％を消費した）。次いでpBrを3.3に調節し、
乳剤を30℃に冷却した。使用した硝酸銀の合計量
は約87モルであつた。フタル化ゼラチン900ｇを
加え、乳剤を凝固洗浄した。 比較例４（この乳剤は米国特許第3320069号に記
載されるタイプである） 臭化カリウム0.050M、ヨウ化カリウム0.012M
およびチオシアン酸カリウム0.051Mを含有する
溶液42.0（フタル化ゼラチン1.25％含有）を68
℃において、攪拌しながらこれにヨウ化カリウム
0.11Mを含む臭化カリ1.32Mおよび硝酸銀溶液
1.43Mを等流量で約40分間に亘つて加えた。沈澱
生成によつて硝酸銀21モルを消費した。次いで、
乳剤を35℃に冷却し、米国特許第2614928号に記
載される手法に従つて凝固洗浄した。 比較例５（この乳剤は米国特許第3320069号に記
載されるタイプのものである） 臭化カリウム0.050M、ヨウ化カリウム0.012M
およびチオシアン酸カリウム0.051Mを含む溶液
42.0（フタル化ゼラチン1.25％含有）を68℃に
おいて攪拌しつつ、これにダブルジエツト法によ
りヨウ化カリウム0.053Mを含む臭化カリウム溶
液1.37Mと硝酸銀溶液1.43Mを当流量で約40分間
に亘つて加えた。沈澱生成によつて硝酸銀21モル
を消費した。次いで、乳剤を35℃に冷却し、比較
例４と同様な手法により凝固洗浄した。
【表】 実施例乳剤６〜９は前記高アスペクト比平板状
粒子乳剤である。これらの乳剤及びに以後に記載
する例において平板状粒子平均直径および投映面
積％を計算した際直径0.6マイクロメートル未満
の平板状粒子が若干量含まれていたが、特にその
排除を具体的に記述した場合を除き、記載した数
に事実上影響しない程度の少量の小径平板状粒子
を存在せしめた。 比較例乳剤粒子の代表的な平均アスペクト比を
求めるために平均粒子直径と平均粒子厚さを比較
した。測定はしなかつたが、厚さ0.3マイクロメ
ートル未満、直径少くとも0.6マイクロメートル
という基準を満足する僅かな平板状粒子の投映面
積はいずれの場合にも肉眼検査で評価したが、そ
のような粒子は存在するとしても比較例乳剤中の
合計粒子が占める全投映面積のごく僅かであつ
た。 実施例 10 臭化カリウム（0.17モル）を含有する骨ゼラチ
ン1.5％（ゼラチンに基づく）、溶液（溶液Ａ）
2.25に80℃、pBr0.77において、ダブルジエツ
ト法により臭化カリ2.19モルの水溶液（溶液Ｂ−
１）および硝酸銀2.0モルの水溶液（溶液Ｃ−１）
を同時に一定の流量で２分間に亘つて加えた（全
硝酸銀の0.61％を消費した）。 当初の２分間が経過した時溶液Ｂ−１の添加を
中止したが、溶液Ｃ−１は80℃においてpBrが
1.00に達するまで添加を続けた（使用した全硝酸
銀の2.44％を消費した）。次いで、臭化カリウム
0.10モルを含有するフタル化ゼラチン20％水溶液
（溶液Ｄ）0.04をpBr1.0，80℃において加えた。
次いで、反応器中に溶液Ｂ−１とＣ−１をダブル
ジエツト法により24分間に亘つて流量を加速しな
がら（完了時流量を開始時の4.0倍とした）加え
た（全硝酸銀の44％を消費した）。24分間の後溶
液Ｂ−１の添加を中止したが、溶液Ｃ−１は80℃
においてpBrが1.80に達するまで添加を続けた。 溶液Ｃ−１および臭化カリウム2.17モルとヨウ
化カリウム0.03モルを含有する水溶液（溶液Ｂ−
２）を次いで反応器中へダブルジエツト法により
流量を加速しながら（完了時流量を開始時の1.37
倍とした）12分間に亘つて加えた（全硝酸銀の
50.4％を消費した）。 ヨウ化カリ0.3モルを含有する水溶液（溶液Ｂ
−３）と硝酸銀2.0モルの水溶液（溶液Ｃ−２）
をダブルジエツト法により一定の流量で80℃にお
いてpBrが2.16に達するまで加えた（使用した全
硝酸銀の2.59％を消費した）。この乳剤の調製に
使用した硝酸銀の量は6.57モルであつた。 次いで乳剤を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン
13.3％（ゼラチンに基づく）溶液0.30を加え、
２回凝固洗浄した。 得られた平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の平均粒子
直径は5.0μｍ、平均粒子厚は約0.11μｍであつた。
平板状粒子は全粒子投映面積の約90％を占め、平
均アスペクト比は約45：１であつた。 実施例 11 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤（イオダイド3M％）
を以下のように調製した。 臭化カリウム0.17Mを含有する1.5％ゼラチン
溶液3.0を60℃において攪拌しつつ、これに臭
化カリウム4.34Mの３％ゼラチン溶液および硝酸
銀4.0M溶液をダブルジエツト法により2.5分間加
えた。この間pBrを0.8に維持した（使用した全
硝酸銀の4.8％が消費した）。次いで、臭化カリウ
ム溶液の添加を停止し、硝酸銀溶液をpBrが1.3
に達するまで1.8分間加えた（使用した硝酸銀の
4.3％を消費した）。次いで、臭化カリウム4.0M
およびヨウ化カリウム0.12Mを含有する６％ゼラ
チン溶液を硝酸銀溶液と同時に24.5分間に亘つて
流量を加速しつつ（完了時の流量を開始時の2.0
倍とした）加えた。この間pBrを1.3に維持した
（使用した全硝酸銀の87.1％を消費した）。臭化カ
リウム溶液の添加を停止し、pBrが2.7に達する
まで硝酸銀溶液を1.6分間に亘つて加えた（使用
した全硝酸銀の3.8％を消費した）。次いで、乳剤
を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン279ｇを蒸溜
水1.0に溶解せる溶液を加え、乳剤を凝固洗浄
した。得られたヨウ臭化銀乳剤（イオダイド3M
％）の平均粒子直径は約1.0μｍ、平均厚さは約
0.10μｍ、アスペクト比は約10：１であつた。こ
の平板状粒子は乳剤層中に存在するハロゲン化銀
粒子の合計投映表面積の85％以上を占めていた。 乳剤の応用 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭
化銀乳剤の有用性は以下の例から理解されよう。 増 感 実施例 3A 乳剤を、チオシアン酸ナトリウム100mg／モル
Ag、チオ硫酸ナトリウム５水和物７mg／モル
Ag、テトラクロロ金酸カリウム３mg／モルAgお
よび３−メチルベンゾチアゾリウムイオダイド
30.4mg／モルAgを用いて65℃において15分間化
学増感し、さらに、アンヒドロ−５−クロロ−９
−エチル−5′−フエニル−3′−（３−スルホブチ
ル）−３−（スルホプロピル）オキザカルボシアニ
ン・ヒドロキシド・ナトリウム塩（以下増感剤Ａ
という）695mg／モルAgを用いて、また、アンヒ
ドロ−11−エチル−１，1′−ビス（３−スルホプ
ロピル）ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾロカルボ
シアニン・ヒドロキシド・ナトリウム塩（以下増
感剤Ｂという）670mg／モルAgを用いて分光増感
した。 実施例 3B 乳剤を実施例3Aと同様に化学増感および分光
増感を行つた。但し、チオ硫酸ナトリウム５水和
物の使用量を18mg／モルAgに増大し、テトラク
ロル金酸カリウムの量を10mg／モルAgに増大し、
３−メチルベンゾチアゾリウムイオダイドの量を
15.2mg／モルAgに減じた。また、乳剤は65℃に
おいて15分ではなく５分間仕上げた。また、増感
剤Ａは870mg／モルAg、増感剤Ｂは83mg／モル
Agを用いた。 実施例 3C 乳剤を実施例3Aと同様に化学増感および分光
増感を行つた。但し、増感剤Ａは870mg／モル
Ag、増感剤Ｂは838mg／モルAg用いた。また、
乳剤は65℃において５分間化学的に仕上げた。も
し実施例3Aおよび3Bの乳剤３と同一条件で化学
増感および分光増感を行つたならば、それらの増
感は化学増感剤および分光増感剤に対し最良では
なくそれらの写真特性（例えば感度−粒状度関
係）は劣つたであろう。 実施例 ６ 40℃において乳剤に、緑色分光増感剤アンヒド
ロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニル−
3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロ
ピル）オキザカルボシアニン・ヒドロキシド・ナ
トリウム塩464mg／モルAgを加え、20分間保持し
た後pAgを8.4に調節した。この乳剤にチオ硫酸
ナトリウム５水和物3.5mg／モルAgおよびテトラ
クロロ金酸カリウム1.5mg／モルAgを加えた。
pAgを8.1に調節し、次いで５分間65℃に加熱し
た。 実施例７，８および９ これらの乳剤は実施例６の乳剤と同様に化学増
感および分光増感を行つた。 比較例 ３ 乳剤のpAgを8.8に調節し、この乳剤にチオ硫
酸ナトリウム５水和物4.2mg／モルAgとテトラ金
酸カリウム0.6mg／モルAgを加えた。次いで、乳
剤を80℃にて16分間加熱仕上げし、40℃に冷却
し、緑色分光増感剤アンヒドロ−５−クロロ−９
−エチル−5′−フエニル−3′−（３−スルホブチ
ル）−３−（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニン・ヒドロキシド・ナトリウム塩387mg／モ
ルAgを加え、次いで乳剤を10分間保持した。こ
の化学および分光増感は使用した増感剤に対し最
適なものであつた。 比較例 ４ 乳剤のpAgを8.1に調節し、この乳剤にチオ硫
酸ナトリウム５水和物5.0mg／モルAgとテトラ金
酸カリウム2.0mg／モルAgを加えた。次いで、乳
剤を65℃にて加熱仕上げし、40℃に冷却し、緑色
分光増感剤アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル
−5′−フエニル−3′−（３−スルホブチル）−３−
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニン・
ヒドロキシド・ナトリウム塩464mg／モルAgを加
え、次いで乳剤を10分間保持した。この化学およ
び分光増感は使用した増感剤に対し最適なもので
あつた。 比較例 ５ 乳剤のpAgを8.8に調節し、この乳剤にチオ硫
酸ナトリウム５水和物10mg／モルAgとテトラ金
酸カリウム2.0mg／モルAgを加えた。次いで、乳
剤を55℃にて加熱仕上げし、40℃に冷却し、緑色
分光増感剤アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル
−5′−フエニル−3′−（３−スルホブチル）−３−
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニン・
ヒドロキシド・ナトリウム塩387mg／モルAgを加
え、次いで乳剤を10分間保持した。この化学およ
び分光増感は使用した増感剤に対し最適なもので
あつた。 実施例 10 アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フ
エニル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−ス
ルホプロピル）オキサカルボシアニン・ヒドロキ
シド・ナトリウム塩350mg／モルAg、アンヒドロ
−11−エチル−１，1′−ビス（３−スルホプロピ
ル）−ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾロカルボシ
アニン・ヒドロキシド101mg／モルAgチオ硫酸ナ
トリウム５水和物６mg／モルAgおよびテトラ金
酸カリウム３mg／モルAgを用いて乳剤の分光増
感および化学増感を行つた。 写真効果の説明 実施例６〜９の乳剤を用いて色素像における感
度−粒状度関係の改良を説明する。 セルローズトリアセテートフイルム支持体上に
化学増感および分光増感せる乳剤を単一層マゼン
タ組成として別々にコーテイングした。それぞれ
コーテイングした要素はハロゲン化銀乳剤を銀
1.07ｇ／m2、ゼラチン2.14ｇ／m2の割合で含み、
この乳剤には予め、マゼンタ像形成カプラ−１−
（２，４−ジメチル−６−クロロ−フエニル）−３
−〔α−（３−ｎ−ペンタデシルフエノキシ）−ブ
チルアミド〕−５−ピラゾロン0.75ｇ／m2、汚染
防止剤５−sec−オクタデシルヒドロキノン−２
−スルホネート・カリウム塩3.2ｇ／モルAgおよ
びカブリ防止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラアザインデン3.6ｇ／モ
ルAgの溶剤分散体を加えた。その上にゼラチン
0.88ｇ／m2と硬膜剤ビス（ビニルスルホニルメチ
ル）エーテル1.75％（ゼラチン重量に基づく）を
含むオーバーコート層を形成した。 得られた写真要素は０〜3.0濃度階段タブレツ
ト＋ラツテンNo.９フイルターおよび1.26濃度中性
フイルターを通して1/100秒間600W3000〓タング
ステン光源に露光した。ブリテイツシユ・ジヤー
ナル・オブ・フオトグラフイー・アニユアル、
1979，pp.204−206に記載されるタイプのカラー
処理方法に従つて37.7℃で処理した。現像時間は
カブリ濃度約0.10が得られるように変えた。それ
ぞれの写真要素について相対的緑色感度および
RMS粒状度を測定した（RMS粒状度はH.C.シユ
ミツド（Schmitt），Jr.およびJ.H.アルトマン
（Altman）アプライド・オプテイクス、９巻、
pp.871−874，1970年４月に記載される方法に従
つて測定した。）。 これらのコーテイング層の感度−粒状度関係は
第１２図にlog緑色感度対RMS粒状度（×10）の
プロツトとして示す。第１２図から、最適に化学
増感および分光増感せる高アスペクト比ヨウ臭化
銀乳剤が低アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤３，４お
よび５よりかなり優れた感度−粒状度関係を示す
ことがわかる。 全てのハロゲン化銀乳剤を等しい銀被覆量をも
つてまた共通の銀／カプラー比をもつてコーテイ
ングしてなる単一層構成は複雑な相互作用を排除
してハロゲン化銀乳剤の感度−粒状度関係を示す
のに最良の構成であることを理解されたい。 実施例６および９の乳剤を用いて銀像の感度−
粒状度関係の改良を示す。 本発明に係る乳剤実施例６および９並びに比較
例乳剤３，４および５をそれぞれ前述のように最
適に化学増感および分光増感を行い、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム支持体上にコーテイン
グした。それぞれのコーテイングせる要素はハロ
ゲン化銀乳剤を銀被覆量3.21ｇ／m2、ゼラチン
4.16ｇ／m2の割合で含み、これらの乳剤には予め
カブリ防止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a−７−テトラアザインデン3.6ｇ／モルAg
を加えた。ゼラチン0.88ｇ／m2および硬膜剤ビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテル1.75％（全
ゼラチン含有量に基づく）を含むオーバーコート
層を形成した。 得られた写真要素は０〜3.0濃度階段タブレツ
トプラスラツテンNo.９フイルターおよび1.26濃度
中性フイルターを用いて1/100秒間600W3000〓タ
ングステン光源に露光した。次いで、露光した要
素は20℃においてＮ−メチル−ｐ−アミノフエノ
ール・サルフエート・ヒドロキノン（コダツク
DK50）現像剤で現像した。 低アスペクト比粒子乳剤の現像時間は５分間と
し、高アスペクト比平板状粒子乳剤の現像時間は
3.5分として、比較のためにつり合つた曲線形状
を得た。得られた感度および粒状度測定結果を第
１３図にlog緑色感度対RMS粒状度（×10）のプ
ロツトとして示す。比較対照乳剤３，４および５
の感度−粒状度関係は本発明に係る乳剤６および
９と比較して明らかに劣つている。 実施例3A，3Bおよび3Cの乳剤を用いてヨウ化
物の位置に基づく感度−粒状度関係の改良を示
す。 実施例3Cの乳剤と実施例3Aおよび3Bの乳剤と
を比較すると実施例3Aの乳剤は実施例3Cの乳剤
とほぼ同じヨウ化含有量を持つが、ヨウ化物は粒
子内に実質的に均一に分布している。実施例3B
は実施例3Cの乳剤とほぼ同じ表面ヨウ化物濃度
を持つが、ヨウ化物は実質的に均一に粒子全体に
亘つて分布している。従つて、ヨウ化物の平均お
よび表面濃度の両者において均一なヨウ化物分布
を示す粒子の直接比較が可能となる（化学増感と
分光増感の細部における差異は写真性能に顕著な
差を生ぜしめるには到らない）。 実施例3A，3Bおよび3Cの乳剤を単一層、単一
カラーマゼンタ組成としてセルローズトリアセテ
ート支持体上に銀1.07ｇ／m2ゼラチン2.5ｇ／m2
の割合で別々にコーテイングした。各エレメント
にはマゼンタカプラーＡ，１−（６−クロロ−２，
４−ジメチルフエニル）−３−〔α−（ｍ−ペンタ
デシルフエノキシ）ブチルアミド〕−５−ピラゾ
ロン0.75ｇ／m2，５−sec−オクタデシルヒドロ
キノン−２−スルホン酸カリウム3.2ｇ／モルAg
および４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラアザインデン3.6ｇ／モルAgを含
有せしめた。各コーテイング層はゼラチン0.90
ｇ／m2でオーバーコートし、ビス（ビニルスルホ
ニルメチル）エーテル0.46％（全ゲル含有量に基
づく）で硬膜化した。０〜4.0階段タブレツト
（プラスラツテンNo.９フイルターおよび1.75中性
濃度フイルター）を用いて1/100秒間600W3000〓
タングステン光源に露光した。ブリテイツシユ・
ジヤーナル・オブ・フオトグラフイー・アニユア
ル、1979，pp.204−206に記載されるタイプのカ
ラー現像剤を用いて37.7℃で処理した。現像時間
は3.25分および4.25分として粒状度の比較に便な
らしめるためそれぞれの試料について見合つたコ
ントラストを得た。 処理したそれぞれの写真要素の相対的緑色感度
およびRMS粒状度を測定した。（RMS粒状度は
H.C.シユミツト、Jr.およびJ.H.アルトマン、ア
プライド・オプテイツクス、９巻、pp.871−874，
1970年４月に記載される方法に従つて測定した）。
RMS粒状度はカブリ上0.60の濃度で測定した。
各乳剤は実質的に同様な粒状度を示したが実施例
3Cの乳剤は感度に優れていた。従つて、乳剤３
Ｃの感度−粒状度関係は乳剤３Ａおよび３Ｂと比
較して優れていた。（乳剤３Ａと３Ｂの感度−粒
状度関係は実質的に同じであつた。）。具体的には
実施例3Cの感度−粒状度は＋15〜＋20log感度単
位だけ乳剤３Ａまたは３Ｂより高いと評価され
た。ここでlog感度は100（１−logE）（logEはカ
ブリ上0.6の濃度において測定する）と定義され
る。実施例3Cの乳剤は実施例3Aまたは3Bの乳剤
と比較して匹敵し得る粒状度において高い感度を
示したが、感度および粒状度の検討から、好まし
いヨウ化物配置を示す本発明の乳剤は匹敵する感
度においては低い粒状度を示し、また改良された
感度と改良された粒状度との組合わせを示すと理
解することができる。換言すれば、好ましいヨウ
化物配置を示す本発明の乳剤は単に感度ではなく
感度−粒状度関係が改良される。 実施例10の乳剤を用いて分光増感領域と本来の
感度領域の感度分解が増大することを示す。 ４つの多色写真要素（構造〜）を調製し
た。以下に記述する相違を除けばこれらの要素の
構造は実質的に同一であつた。
【表】 OCは保護ゼラチンオーバーコートであり、YF
は0.69ｇ／m2の割合でコーテイングせるイエロー
コロイド銀であつて、イエローフイルター材料と
して作用する。その他の用語の意味は層配置構成
〜について前に説明したのと同様である。前
に記号Ｔが付かない青色(B)，緑色（Ｇ）および赤
色（Ｒ）記録カラー形成層ユニツトは米国特許第
3320069号に教示される手法により調製された低
アスペクト比臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を含ん
でいた。それぞれの構造における対応する層は特
に断わらない限り同一イオダイド含有量を有す
る。 高感度平板状粒子（上記表において記号Ｔを冠
してある）緑色感応性乳剤層は上述のように化学
増感および分光増感せる実施例10の乳剤を含んで
いた。 高感度平板状粒子赤色感応性乳剤層は上記実施
例10の乳剤と同様な手法により最適に増感したも
のであるが、分光増感剤としてアンヒドロ−５，
６−ジクロロ−１−エチル−３−（３−スルホブ
チル）−3′−（３−スルホプロピル）ベンツイミダ
ゾロナフト〔１，２−ｄ〕−チアゾロカルボシア
ニン・ヒドロキシド144mg／モルAgおよびアンヒ
ドロ−５，5′−ジクロロ−３，９−ジエチル−
3′−（３−スルホブチル）−チアカルボシアニン・
ヒドロキシドを用いた点のみが異なる。構造お
よびの高感度緑色および赤色感応性乳剤層はヨ
ウ化物９モル％を含んでいたが、構造および
の高感度平板状粒子緑色および赤色感応性乳剤は
それぞれヨウ化物1.5モル％および1.2モル％を含
んでいた。 その他構造〜に関する詳細については米国
特許第4184876号を参照されたい。 構造〜は昼光５フイルターおよび0.20階段
を有する０〜４濃度階段タブレツトを通し1/100
秒間同一条件下に600W2850〓光源に露光した。
また、構造〜の別のサンプルを上記と同様に
露光したが、ラツテン98フイルターを追加的に介
在せしめて青色露光を得た。さらに、構造〜
の別のサンプルを上記と同様に露光したが、ラツ
テン９フイルターを追加的に介在せしめてマイナ
ス青色露光を得た。全ての試料はブリテイツシ
ユ・ジヤーナル・オブ・フオトグラフイー・アニ
ユアル、1979，p204に記載されるＣ−41カラ
ー・ネガ・プロセスに従つて同一条件下に処理し
た。現像は38℃において３分15秒間行つた。それ
ぞれの試料についてイエロー、マゼンタおよびシ
アン特性曲線をプロツトした。異なる試料から得
たこれらの曲線をそれらの最小濃度水準を合わせ
ることによつて、即ち、曲線の最小濃度部分を重
合することにより比較した。 結果を要約して表に示す。
【表】 Ａは、前記式(A)、即ち、（BW98−GW98）−（BN−
GN）によつて規定される青色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数と緑色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数との差である。 Ｂは前記式(B)、即ち、（BW98−RW98）−（BN−
RN）によつて規定される青色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数と赤色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数との差である。 Ｃは前記式(C)、即ち、GW9−GW98によつて規定
される緑色記録カラー形成ユニツトの緑色感度の
対数と緑色記録カラー形成ユニツトの青色感度の
対数との差である。 Ｄは前記式(D)、即ちRW9−RW98によつて規定さ
れる赤色記録カラー形成ユニツトの赤色感度の対
数と赤色記録カラー形成単位の青色感度の対数と
の差である。 構造とを比較すると前記平板状粒子を用い
た構造の場合に優れた感度分解が得られること
がわかる。構造によつては構造の場合のよう
に優れた感度分解は達成されないが、構造では
イエローフイルター材料を用いていないので、前
述のようなイエローフイルター材料の使用に伴う
難点がない。構造は本発明に係る写真要素に用
いるのに必要な量より多量のイエローフイルター
材料を含むが、構造は、僅かなイエローフイル
ター濃度の利用によつて所望ならば構造の感度
分解を増大できることを示している。 上述の高感度緑色増感せる平板状粒子乳剤組成
物をフイルム支持体上にコーテイングし、ゼラチ
ン保護層をオーバーコートすることによりモノク
ローム写真要素を製作した。次いで、上述の露光
および処理技法に従つてこの写真要素の青色〜マ
イナス青色感度分解を測定した。前記式(C)、即
ち、GW9−GW98により規定される定量的な差は
1.28logEであつた。このことは、本発明に係る写
真要素において高アスペクト比平板状粒子マイナ
ス青色記録乳剤層が放射線源に近く配置され且つ
青色吸収層がその上に配置されないならば適切な
青色〜マイナス青色感度分解が達成できることを
示している。 本発明の乳剤を用いて多層写真要素における鮮
鋭度改善を示す。 以下の具体例では高アスペクト比平板状粒子乳
剤を用いた写真要素における像鮮鋭度の改良を示
す。これらの例において比較対照写真要素には米
国特許第3320069号に記載されるタイプの低アス
ペクト比ヨウ臭化銀乳剤を用いた。ここで用いた
低アスペクト比乳剤は従来の乳剤と呼ぶことがで
き、これらの物性を下記表に示す。
【表】 実施例乳剤と同様な方法に従つて４つの高アス
ペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を調製した。
これらの乳剤の物性を下記表に示す。
【表】 次いで、一連の多層要素において上述のヨウ臭
化銀乳剤（Ｃ１〜Ｃ６およびＴ１〜Ｔ４）のコー
テイング層を形成した。層構成のバリエーシヨン
を後記表に結果と共に示す。乳剤は化学増感およ
び分光増感を行つたが、鮮鋭度の改善を達成する
のに増感は必須ではない。
【表】 高感度赤色感応性シアン色素形成層

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ヨウ臭化銀粒子と分散媒とからなり、 該ヨウ臭化銀粒子の全投映面積の少くとも50％
    が、厚さが0.5マイクロメートル未満、直径が0.6
    マイクロメートル以上、平均アスペクト比が８：
    １より大であり、そして10マイクロメートル以下
    の最大平均粒子直径を呈示する平板状ヨウ臭化銀
    粒子で占められており、そして 前記平板状ヨウ臭化銀粒子が、液体窒素の温度
    まで冷却し、そして集束せる電子ビームを照射し
    て検査した場合に、電子ビームを粒子のうちその
    より中心に位置する横方向延在領域に当てた場合
    に較べて、そのような場合よりもあとの沈澱生成
    段階で形成された粒子上の１領域に電子ビームを
    当てた場合のほうが、より高いヨウ化物濃度を呈
    示する平板状粒子を含んでなることを特徴とする
    放射線感応性ヨウ臭化銀乳剤。
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