JPH0198645A - 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性、耐ｒｇＩ性に優れた熱可塑性樹脂組
成物に関するものであり、その組成物は電気・電子機械
部品、自動車部品などの広い分野で使用されうるもので
ある。

［従来の技術］ ポリプロピレンは成形加工性、耐薬品性などに優れた性
質を有しており、かつ安価であることから各種成形品に
広く用いられている。しかしポリプロピレンは耐衝撃性
、塗装性、耐熱性、接着性などに問題があり、その用途
が限定される欠点がある。

一方、ポリフェニレンオキシドは耐熱性、機械的特性な
どに優れた特徴を有しているが、成形性、耐衝撃性、耐
薬品性などの改良が望まれている。

［発明が解決しようとする問題点〕 ポリプロピレンとポリフェニレンオキシドのそれぞれの
短所を他の長所で補うことによって、ざらに優れた特性
を有づる熱可塑性樹脂が得られるイ【ら、新しい用途が
（１１けるはずである。

しかしポリプロピレンとポリフェニレンオキシドはその
化学構造が異なるため、相溶性が極めて悪く、それぞれ
の長所を生かすことは殆ど１＃］持できなかった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、これらの問題点を解決するために鋭意研
究した結果、特定の多相構造を有する熱可塑性樹脂を用
いることにより、ポリプロピレンとポリフェニレンオキ
シドの相溶性を改良し、ポリプロピレンの優れた成形性
、耐衝撃性、耐薬品性とポリフェニレンオキシドの優れ
た耐熱性、機械的特性とを併せ持った熱可塑性樹脂組成
物を完成するに至った。

ザなわち本発明の第一発明は、 （Ｉ）ポリプロピレン９９〜１ｆｆｌｆｉ）％、（ＩＩ
）ポリフェニレンオキシド １〜９９十Ｍ％と、 上記（Ｉ）＋（ＩＩ） １００重間部に対して （Ｉｌｌ）ブＯピレンｍ合体５〜９５ｍ昂％と、少なく
とも１種のビニル単量体から得られるビニル系（共）重
合体９５〜５重８％とから成り、一方の（共）重合体が
粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成している多
相構造熱可塑性樹脂（Ｃ） ０．１〜１００重量部、 および上記（Ｉ）　＋（Ｉ）＋　（ＩＩＩ）１００重役
部に対して （ＩＶ　）無機充填材　０〜１５０重量部を含む熱可塑
性樹脂組成物である。

さらに本発明の第二発明は、 プロピレン重合体の水性懸濁液に、少なくとも１秤のビ
ニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物の少な
くとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラジカル
重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で加熱し
、該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
、およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に含浸
させ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達したとき
、この水性懸濁液の湯面を上昇させ、ヒニルｌ量体とラ
ジカル（共）重合性有機過酸化物とを、プロピレン重合
体中で共重合体させたグラフト化前駆体（Ａ）１〜１０
０＠沿％、 プロピレン重合体（Ｂ） ０〜９９重量％、および 少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系（共）重合体（Ｃ） ０〜９９重量％ をポリプロピレン（Ｉ）およびポリフェニレンオキシド
（ＩＩ）と溶融・混合するか、予め該（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）を１３０〜３００℃の範囲で溶融・混合して
多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）とし、該（Ｉ）および
（ＩＩ）と溶融・混合することから成る熱可塑性樹脂組
成物の製造方法である。

本発明で用いるポリプロピレン（Ｉ）とは結晶性のポリ
プロピレンであり、プロピレンの単独重合体のほかにプ
ロピレンと、例えばエチレン、ブテン−１などのα−オ
レフィンとを共重合させたブロックまたはランダム共重
合体等を包含する。

本発明で用いるポリフェニレンオキシドとは、一般式 〔式中、Ｒ％Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は水素、ハロゲン
原子、炭化水素基、もしくは置換炭化水素駐から選択さ
れたものであり、そのうら必ず１個は水素原子である〕 にて表わされるフェノール化合物をカップリング触媒を
用い酸素またはＭ木含有ガスで酸化重合ぜしめて得られ
る重合体である。

上記一般式におけるＲ　　１Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５の
具体例としては、水素、塩素、フッ素、ヨウ素、臭素、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、クロ０エヂル、ヒ
ドロキシルエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロ
キシメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエ
チル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチ
ルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニルなどが
挙げられる。

上記一般式の具体例としては、フェノール、００、ｍま
たはｐ−クレゾール、２，６−１２，５−１２．４−１
または３．５−ジメチルフェノール、２−メチル−６−
フェニルフェノール、２．６−ジフェニルフェノール、
２．６−ジメチルフェノール、２−メチル−６−エチル
フエノール、２゜３．５−１２．３．６−および２．４
．６−ドリメヂルフエノールなどが挙げられる。これら
のフェノール化合物は２種以上用いることもできる。

また、上記一般式以外のフェノール化合物、例えばビス
フェノールＡ１テトラブロモごスフエノールＡ、レゾル
シン、ハイドロキノンなどのような二価フェノール類と
上記一般式のフェノール化合物との共重合体でもよい。

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のビ
ニル系（共）重合体とは、具体的には、スチレン、核置
換スチレン例えばメチルスチレン、ジメチルスチレン、
エチルスチレン、イソブロビルスヂレン、クロルスチレ
ン、α−置換スチレン例えばα−メチルスチレン、α−
エチルスチレンｄどのビニル芳香族単量体；（メタ）ア
クリロニトリル単量体の１種または２種以上を°重合し
て（９られた（共）重合体である。

本発明でいう多相Ｉｉ！３造熱可塑性樹脂とは、プロピ
レン重合体またはビニル系（共）重合体マトリックス中
に、それとは異なる成分であるビニル（共）重合体また
は゛プロピレン重合体が球状に均一に分散しているもの
をいう。

分散している重合体の粒子径は０．００１〜１０μｍ１
好ましくは０．０１〜５μｍである。

分散樹脂粒子径が０．００１μｍ未満の場合あるいは１
０μｍを超える場合、ポリプロピレンとポリフェニレン
オキシドの相溶化が゛不十分となり耐衝撃性の低下や層
状剥離が起こる。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル（共）重合体
の数平均重合度は５〜ｉｏ、ｏｏｏ、好ましくは１０〜
５．０００の範囲である。

数平均重合度が５未満であると、本発明の熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性を向上させることは可能であるが、耐
熱性が低下するので好ましくない。

また数平均重合度が１０，０００を超えると、溶融粘度
が高く、成形性が低下したり、表面光沢が低下するので
好ましくない。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、プロピレン重合体が
５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０ｆｆｌｆ１％か
ら成るものである。したがってビニル系（共）重合体は
９５〜５重恒％、好ましくは８０〜１０重量％である。

プロピレン重合体が５重石％未満であると、ポリプロピ
レンとの相溶化効果が充分に発揮できず、プロピレン重
合体が９５重量％を超えると、本発明の熱可塑性樹脂組
成物の耐熱性や寸法安定性を損なうので好ましくない。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際のグラフト
化法は、一般に良く知られている連鎖移動法、電離性放
射線照射法などいずれの方法によってもよいが、最も好
ま・しいのは下記に示す方法によるものである。その理
由はグラフト効率が高く、熱による二次的凝集が起こら
ないため、性能の発現がより効果的であるためであ゛る
。

以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を具体的
に説明する。

すなわち、プロピレン重合体１００重量部を水に懸濁さ
せ、別に少なくども１種のビニル単量体５〜４００重量
部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表わされるラジ
７Ｊル（共）重合性有機過酸化物の１種または２種以上
の混合物を該ビニル１ｍ体１００徂吊部に対して０．１
〜１０重量部と、１０時聞の半減期を得るための分解湿
度が４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤をビニル単
量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物との合４１０
０市吊部に対して０．０１〜５重量部とを溶解させた溶
液を添加し、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こ
らない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカル（共）重
合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤をプロピレ
ン重合体に含浸させ、その含浸率が初めの５０重量％以
上に達したとさ、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビ
ニル単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物とをプ
ロピレン重合体中で共重合させて、グラフト化前駆体（
Ａ）を得る。

このグラフト化前駆体も多相構造熱可塑性樹脂である。

したがって、このグラフト化前駆体（Ａ）を直接ポリプ
ロピレンとポリフェニレンオキシドと共に溶融・混合し
てもよい。

また、グラフト化前駆体（Ａ）を１００〜３００℃の溶
融下、混練することにより本発明の多相構造熱可塑性樹
脂を得ることもできる。このときグラフト化前駆体（Ａ
＞に別にプロピレン重合体またはビニル系（共）重合体
を混合し、溶融下に混練しても多相構造熱可塑性樹脂を
得ることができる。最も好ましいのは、グラフト化前駆
体を混練して得られた多相構造熱可塑性樹脂である。

前記一般式（ａ）で表わされるラジカル（共）重合性有
機過酸化物とは、一般式 〔式中、Ｒ１１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ３およびＲ４
はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５は炭素数１
〜１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニ
ル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、
ｍは１または２である。〕 にて表わされる化合物である。

また一般式（ｂ）で表わされるラジカル（共）重合性イ
ｊ磯過酸化物とは、一般式 〔式中、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ８およびＲ９はそ
れぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒは炭素数１〜１２
のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基ま
たは炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｎは０
，１または２である。〕 にて表わされる化合物である。

一般式（ａ）で表されるラジカル（共）重合性有機過酸
化物として、具体的には、ｔ−ブチルペルオキシアクリ
Ｏイロキシエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシ
アクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−へキシルペ
ルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート、１，１
．３．３−テトラメチルブチルベルオキシアクリロイロ
キシエヂルカーボネート、クミルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート、ｐ−イソブ〔ｉビルクミル
ベルオキシアクリロイロキシエブルカーボネ−１・、ｔ
−プチルベルオキシメタクリロイロギシエチルカーボネ
ート、ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキシエチルカ
ーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシメタクリロイ ート、１．１．３．３−テトラメチルブチルペルオキシ
メタクリロイロキシエチルカーボネート、クミルペルオ
キシメタクリ ボネート、ｐ−イソプロビルクミルペルオキシメタクリ
ロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ
アクリロイロキシエトキシエチルカーボネート キシエトキシエチルカーボネート、ｔ−へキシルペルオ
キシアクリＯイロキシエトキシエチルカーボネート、１
．１，３．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート、り、ミルペルオ
キシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、ｐ
−イソプロビルクミルベルオキシアクリロイロキシェ１
−キシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシメタ
クリ０イＯキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−アミ
ルペルオキシメタクリロイＯキシエトキシエチルカーボ
ネート、ｔ−ヘキシルペルオキシメタクリロイ ３、３−テトラメチルブチルベルオキシメタクリロイ０
キシエトキシエチルカーボネート、クミルペルオキシメ
タクリロイロキシェトキシェチルカーボネート、ｐ−イ
ソプロビルクミルベルオキシメタクリロイロキシエトキ
シエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシアクリ０
イ０キシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルベルオ
キシアクリロイロキシイソプ０ビルカーボネート、ｔ−
ヘキシルペルオキシアクリ ーボネート、１．１，３．３−テトラメチルブチルペル
オキシアクリロイロキシイソプロビルカーボネート ソプ０ビルカーボネート、ｐ−インプ０ビルクミルペル
オキシアクリ ボネート、ｔ−プチルベルオキシメタクリロイロキシイ
ソプロビルカーボネート、ｔ−アミルベルオキシメタク
リロイロキシイソプロビルカーボネート、ｔ−へキシル
ペルオキシメタクリロイロキシイソプロビル力−ボネー
ト、１，１．３．３−テ］・ラメチルプチルペルオギシ
メタクリロイロキシイソプＯビルカーボネート、クミル
ペルオキシメタクリロイロキシイソブ［１ピルカーボネ
ート、ｐ−イソブロビルクミルベルオキシメタクリロイ
ロキシイソプロビルカーボネートなどを例示することが
できる。

さらに、一般式（ｂ）で表わされる化合物としては、ｔ
−ブチルペルオキシアリルカーボネートｔ−アミルペル
オキシアリルカーボネートヘキシルペルオキシアリルカ
ーボネート、１．１。

３、３−テトラメチルブチルペルオキシアリルカーボネ
ート、ｐ−メンタンペルオキシアリルカーボネート、ク
ミルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオ
キシメタリルカーボネート−アミルペルオキシメタリル
カーボネートヘキシルベルオキシメタリルカーボネート
、１。

１、３．３−テトラメチルブチルペルオキシメタリルカ
ーボネート、ｐ−メンタンペルオキシメタリルカーボネ
ート、クミルペルオキシメタリルカーボネート チルカーボネート、ｔ−７ミルベルオキシアリロキシエ
チルカーボネート、ｔ−へキシルペルオキシアリロキシ
エチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシアリロキシ
エチルカーボネート、１−アミルベルオキシメタリロキ
シェチルカーボネート、ｔ−ヘキシルベルオキシメタリ
ロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシアリ
ロキシインプロビルカーボネート、ｔ−アミルペルオキ
シアリＯキシイソプロピルカーボネート、ｔ−へキシル
ペルオキシ７リロキシイソプロビルカーボネート、ｔ−
プチルベルオキシメタリロキシイソプロビルカーボネー
ト、ｔ−アミルベルオキシメタリロキシイソプロビルカ
ーボネート、ｔ−ヘキシルベルオキシメタリ０キシイソ
プロピルカーボネートなどを例示できる。

中でも好ましいものは、ｔ−ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシメ
タクリＯイロキシエヂルカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシアリルカーボネートｔ−ブチルペルオキシメタリ
ルカーボネートる。

本発明においては前記（Ｉ）　＋　（ＩＦ）　＋　（Ｉ
ＩＩ）を含む樹脂成分１００重田部に対して０〜１５０
重量部までの無機充填材（ＩＶ）を配合することができ
る。

上記無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、針
状、球状または中空状および繊維状等が挙げられ、具体
的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻
土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属
粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化
ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラックなどの粉
粒状充填材：雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフラ
イト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛などの平板状
もしくは鱗片状充填材；シラスバルーン、金属バルーン
、ガラスバルーン、軽石などの中空状充填材；ガラス繊
維、炭素繊維、グラファイト１５維、ウィスカー、金属
繊維、シリコンカーバイトｔＨＩｌｆ、アスベスト、ウ
オストナイトなどの鉱物繊維等の例を挙げることができ
る。

充填材の配合量が１５０重聞重合越えると成形品のｍａ
強度が低下するので好ましくない。

また該無機充填材の表面は、ステアリン酸、オレイン酸
、パルミチン酸またはそれらの金属塩、パラフィンワッ
クス、ポリエチレンワックスまたは（れらの変性物、有
機シラン、有機ボラン、有機チタネート等を使用して表
面処理を施すことが好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリプロピレン、ポリ
フェニレンオキシド樹脂および多相構造熱可塑性樹脂を
温度１３０・〜３００℃、好ましくは２００〜３００℃
で溶融・混合することによって１！Ｊ造される。

溶融・混合する方法としては、ミキシングロール、バン
バリーミキサ−１加圧ニーダ−１混練押出磯、二軸押出
機、ロール等の通例用いられる混練機により行うことが
できる。

溶融・混合する順序は、全成分を同時に溶融・混合して
もよいし、予めポリプロピレンまたはポリフェニレンオ
キシドと多相構造熱可塑性樹脂とを溶融・混合したのち
、他のもう一つの樹脂と溶融・混合してもよい。

本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範囲にお
いて、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂
、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェ
ニレンナルファイド樹脂、ポルスルホン樹脂、天然ゴム
、合成ゴム、あるいは水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウムなどの無機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの
有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤
、発泡剤、架橋剤、着色剤などの添加剤を添加しても差
し支えない。

［実施例１ 次に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

参考例１〔多相構造熱可塑性樹脂（１）の製造〕容積５
ｆＪのステンレス製オートクレーブに、純水２，５００
ｇを入れ、ざらに懸濁剤としてポリビニルアルコール２
．５９を溶解させた。この中にポリプロピレン「商品名
二日石ポリプロＪ１３０ＧＪ　（日本油脂社製 れ、窒素雰囲気下、攪拌・分散した。

別にラジカル重合開始剤としてのベンゾイルペルオキシ
ド［商品名：ナイパーＢＪ　　（日本油脂社製）　（１
０時間半減期温度７４℃）ｉ、５ｑ、ラジカル（共）重
合性有機過酸化物としてｔ−プチルベルオキシメタクリ
ロイロキシエチルカーボネート６ｑをビニル単量体とし
てのスチレン３００Ｑに溶解させ、この溶液を前記オー
トクレーブ中に投入・攪拌した。

次いでオートクレーブを６０〜６５℃に臂温し、２時間
攪拌することによりラジカル重合開始剤およびラジカル
（共）重合性有機過酸化物を含むビニル単量体をポリプ
ロピレン中に含浸させた。

次いで、遊離のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有
機過酸化物およびラジカル重合開始剤の合計量が初めの
５０重量％以上になっていることを確認した後、温度を
８０〜８５℃に上げ、その温度で７時間維持して重合を
完結させ、水洗および乾燥してグラフト化前駆体を得た
。

このグラフト化前駆体をラボブラストミルＢ−７５型ミ
キサー〔（株）東洋精機製作所製〕を用い、１８０℃°
において回転数５Ｏｒｐｍで１０分間混練して、グラフ
ト化反応を行った。

このグラフト化反応したものについて、ソックスレー抽
出器で酢酸エチルによりグラフト化していない共重合体
を抽出し、グラフト効率を求めた結果、スチレンのグラ
フト効率は５１重量％であっだ。またキシレンによる抽
出でキシレン不溶分を求めた結果、１２．６重量％であ
った。

支ｉ鼠ユ２６ ＶＦＲ４，０のプロピレンホモポリマー「日石ボリブｏ
　　Ｊ１３０ＧＪ　　（日本石油化学社製）、ポリフェ
ニレンオキシドおよび参考例で得た多相構造熱可塑性樹
脂を第１表に示す割合で溶融・混合した。

溶融・混合の方法は、シリンダー温度２５０℃に設定さ
れたスクリュー径３０１１ｍの同方向２軸押出機〔（株
）プラスチック工学研究所製〕に供給し、シリンダー内
で溶融・混合した。混合された樹脂は造粒したのち、１
５０℃で３時間乾燥させてから射出成形により試験片を
作成した。

試験片の大ぎさは次ぎのようである。

アイゾツト衝撃試験片 １３ｓ−ｘ　６５園園×６鴎− 荷重たわみ温度試験片 １３ｓｓｘ　１３０ｍｍ　　　　ｘ　６ｓｕｅ耐薬品性
については、試験片をガソリンに１．５時間浸漬したの
ち、その外観を観察した。

Ｏ：変化なし Δ：衣表面一部が溶出 ×：表面の溶出が著しい 実施例７〜１１ 上記実施例のグラフト化多相Ｍ４造熱可塑性樹脂を、参
考例で得たグラフ１〜化前駆体に代えた例を第２表に示
した。この場合もグラフト化多相構造熱可塑性樹脂と同
様の効果を示している。

実施例１２〜１６ 上記実施例にさらに、平均ｖａ雑長さ０．３１１Ｉ１１
、径１０μｍのガラス繊維を配合した例を第３表に示し
た。

也ＩＬＬ：二二 上記実施例とは別に、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体および変性ポリプロピレン（ポリプロピレ
ンに無水マレインｉ！１０．１重量％をグラフト変性し
たもの）を用いた例を第４表に示した。。

第１表 第２表 第３表 第４表 （＊）グリシジルメタクリレ−１−含有間　１５重量％
［発明の効果］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリプロピレンおよび
ポリフェニレンオキシドの各々の長所を生かし、耐熱性
、耐衝撃性、接着性の優れた樹脂組成物である。したが
って例えば自動車部品、電気・電子部品、工業部品など
の幅広い用途に使用されうる。

特許出願人　　　日本石油化学株式会社代　　理　　人
　　　　　秋　　　元　　　肺　　　雄　　　″（７゛
Ｉ） 同　　　　　　　　　秋　　元　　不　　二　　三重″
　　：手続補正書 １、事件の表示 昭和６２年特許願第２５７６８２　号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　日本石油化学株式会社 ４、代理人 住　所　　東京都港区南青山−丁目１番１号５、補正命
令の日付く自発） （発送日）昭和　　年　　月　　日 ７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

（２）明細書、第２２頁１２行目と１３行目の間に下記
の文章を挿入する。

記 ｒ本発明においては、前記（Ｉ）および（ＩＦ）の配合
量は組成物の利用目的によって選択される。

すなわち、ポリプロピレンの特徴を維持しつつその欠点
である耐衝撃性、塗装性、接着性を改良する目的ならば
、ポリプロピレン５０〜９９重量％、好ましくは６０〜
９５重量％が必要である。

その理由は、ポリプロピレンが５０ｆｆｌｆ聞％未満で
は、ポリプロピレンの特徴である成形性、耐薬品性が損
われ、９９重量％を越えると本発明の目的の一つである
耐衝撃性、塗装性、接着性の改良効果がないからである
。

また、ポリフェニレンオキシド樹脂の特徴を維持しつつ
その欠点である耐薬品性を改良する目的ならば、ポリフ
ェニレンオキシド樹脂５０〜９９重１Ｌ好ましくは ６０％〜９５重量％が必要である。

ポリフェニレンオキシド樹脂が５０重石％未満では、ポ
リフェニレンオキシド樹脂の耐熱性、耐衝撃性、接着性
が発拝できず、９９重量％を越えると本発明の目的の一
つである成形性、耐薬品性の改良効果がなく好ましくな
い。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、 （Ｉ）＋（Ｉｆ）１００重ω部に対して、０．１〜１０
０重量部、好ましくは１〜５０重一部用いることができ
る。

多相構造熱可塑性樹脂が０．１重ω部未満では、相溶化
効果がなくＷ撃強度が低下したり、成形品に層状剥離が
生じ外観を悪化させるので好ましくない。また、１００
重量部を越えると組成物の耐熱性が低下するので好まし
くない。」 （３）同、第２８頁１１行目のｒｏ、３ｊｗ＋Ｊを「５
．０履Ｊ　と訂正する。

（４）同、第２９頁の第１表を別紙のとおり訂正する。

（５）同、第３０頁の第２表を別紙のとおり訂正する。

（６）同、第３１頁の第３表を別紙のとおり訂正する。

（７）同、第３２頁の第４表を別紙のとおり訂正する。

以　　上 ２、特許請求の範囲 （１）（Ｉ）ポリプロピレン９９〜１重量％、（［）ポ
リフェニレンオキシド １〜９９重伍％と、 上記（Ｉ）＋　（ＩＩ） １００重量部に対して （ＩＩＩ）プロピレン重合体５〜９５重石％と、少なく
とも１種のビニル単量体から得られるビニル系（共）重
合体９５〜５重量％とから成り、一方の（共）重合体が
粒子径０．００１〜１０ｕｍの分散相を形成している多
相構造熱可塑性樹脂 ０．１〜１００重量部、および 上記（Ｉ）＋　（ＩＦ）＋　（Ｉ［Ｉ）１００重量部に
対して （ＩＶ）無機充填材 ０〜１５０重量部 を配合されて成る熱可塑性樹脂組成物。

（２）多相構造熱可塑性樹脂が、 少なくとも１種のビニル単量体と、次の一般式（ａ）ま
たは（ｂ） Ｒ１ 〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ２、Ｒ７は水素原子またはメチル基、Ｒ６は水素
原子または炭素数１〜４のアルキル基、ＲＲおよびＲ８
、Ｒ９はそれぞれ炭素数１、〜４のアルキル基、ＲＲ ５、１ｏは炭素数１〜 １２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル
基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍ
は１または２であり、ｎは０．１または２である。〕 にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
なくとも１種をプロピレン重合体粒子中で共重合せしめ
たグラフト化前駆体（Ａ）　　　　　　　　１〜１００
重Ｒ％、プロピレン重合体（Ｂ）０〜９９重量％、およ
び 少なくとも１種のビニル単量体を（共）重合して得られ
るビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重思％ から成る混合物および／またはそれらを溶融混合してな
るグラフト化物である特許請求の範囲第１項記載の熱可
塑性樹脂組成物。

（３）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
単曾体およびビニルエステル０１最体から成る群から選
択された１種または２種以上のビニル単量体である特許
請求の範囲第１項または第２項記載の熱可塑性樹脂組成
物。

（４）プロピレン重合体の水性懸濁液に、少なくとも１
種のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
の少なくとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラ
ジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で
加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過
酸化物およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に
含浸させ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達した
とき、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体
とラジカル（共）重合性有機過酸化物とを、プロピレン
重合体中で共重合体させたグラフト化前駆体（Ａ）　　
１〜１００重量％、 プロピレン重合体（Ｂ） ０〜９９重同％、および 少なくとも１種のビニル単金体を申合して得られるビニ
ル系（共）重合体（Ｃ） ０〜９９重量％ をポリプロピレン（Ｉ）およびポリフェニレンオキシド
（ｎ）と溶融・混合するか、予め該（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）を１３０〜３００℃の範囲で溶融・混合して多
相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＤ）とし、該（Ｉ）および（
ＩＩ）と溶融・混合することから成る熱可塑性樹脂組成
物の製造方法。

（５）ラジカル（共）重合性有機過酸化物が次の一般式
（ａ）または（ｂ） Ｒ７ （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、ＲＲは水素原子またはメチル基、２ゝ　７ Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、ＲＲ
およびＲＲはそれぞれ炭素数 １〜４のアルキル基、Ｒ５、Ｒｌｏは炭素数１〜１２の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１ま
たは２であり、ｎは０，１または２である。〕 にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の１種ま
たは２種以上の混合物である特許請求の範囲第４項記載
の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。

（６）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
単吊体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された１種または２種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第４項または第５項記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。

第１表 第２表 第３表 第４表

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ I ）ポリプロピレン９９〜１重量％、（II）
   ポリフェニレンオキシド １〜９９重量％と、 上記（ I ）＋（II） １００重量部に対して （III）プロピレン重合体５〜９５重量％と、少なくと
   も１種のビニル単量体から得られ るビニル系（共）重合体９５〜５重量％と から成り、一方の（共）重合体が粒子径 ０．００１〜１０μｍの分散相を形成して いる多相構造熱可塑性樹脂 ０．１〜１００重量部、および 上記（ I ）＋（II）＋（III） １００重量部に対して （IV）無機充填材 ０〜１５０重量部 を配合されて成る熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）多相構造熱可塑性樹脂が、 少なくとも１種のビニル単量体と、次の一般式（ａ）ま
   たは（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
   ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
   ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３
   、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１〜４
   のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜１２の
   アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
   は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１ま
   たは２であり、ｎは０、１または２である。〕 にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
   なくとも１種をプロピレン重合体粒子中で共重合せしめ
   たグラフト化前駆体 （Ａ）１〜１００重量％、 プロピレン重合体（Ｂ）０〜９９重量％、 および 少なくとも１種のビニル単量体を（共）重合して得られ
   るビニル系（共）重合体（Ｃ） ０〜９９重量％ から成る混合物および／またはグラフト化物である特許
   請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. （３）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
   アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
   単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
   された１種または２種以上のビニル単量体である特許請
   求の範囲第１項または第２項記載の熱可塑性樹脂組成物
   。
4. （４）プロピレン重合体の水性懸濁液に、少なくとも１
   種のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
   の少なくとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラ
   ジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で
   加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過
   酸化物およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に
   含浸させ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達した
   とき、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体
   とラジカル（共）重合性有機過酸化物とを、プロピレン
   重合体中で共重合体させたグラフト化前駆体（Ａ）１〜
   １００重量％、 プロピレン重合体（Ｂ） ０〜９９重量％、および 少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニ
   ル系（共）重合体（Ｃ） ０〜９９重量％ をポリプロピレン（ I ）およびポリフェニレンオキシ
   ド（II）と溶融・混合するか、予め該（Ａ）、（Ｂ）お
   よび（Ｃ）を１３０〜３００℃の範囲で溶融・混合して
   多相構造熱可塑性樹脂（IIＤ）とし、該（ I ）および
   （II）と溶融・混合することから成る熱可塑性樹脂組成
   物の製造方法。
5. （５）ラジカル（共）重合性有機過酸化物が次の一般式
   （ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） （式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
   ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
   ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３
   、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１〜４
   のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜１２の
   アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
   は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１ま
   たは２であり、ｎは０、１または２である。〕 にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の１種ま
   たは２種以上の混合物である特許請求の範囲第４項記載
   の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
6. （６）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
   アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
   単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
   された１種または２種以上のビニル単量体である特許請
   求の範囲第４項または第５項記載の熱可塑性樹脂組成物
   の製造方法。