JPH02103035A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真製版の分野で用いられる、超硬調な画像を
安定性の高い処理液をもって迅速に形成せしめるハロゲ
ン化銀写真感光材料（特にネガ型）に関するものである
。

（背影技術） ある種のハロゲン化銀を用いて極めてコントラストの高
い写真画像を形成できることは公知であり、そのような
写真画像の形成方法は、写真製版の分野で用いられてい
る。

従来この目的のためにはリス現像液と呼ばれる特殊な現
像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬としてハ
イドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻害しない
ように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデヒドとの付加
物の形にして用い遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低
く　（通常０．１モル／ｌ以下）しである。そのためリ
ス現像液は極めて空気酸化を受けやすく３日を越える保
存に耐えられないという重大な欠点を持っている。

高コントラストの写真特性を安定な現像液を用いて得る
方法としては米国特許第４，２２４．４０１号、同第４
．１６８．９７７号、同第４．　１６６．７４２号、同
第４，３１１，７８１号、同第４，２７２．６０６号、
同第４．２１１　８５７号、同第４，２４３，７３９号
等に記載されているヒドラジン誘導体を用いる方法があ
る。この方法によれば、超硬調で感度の高い写真特性が
ｉｚｔられ、更に現像液中に高濃度の亜硫酸塩を加える
ことが許容されるので、現像液の空気酸化に対する安定
性はリス現像液に仕べて飛ＦｒＪ的に向上する。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらヒドラジン化合物を用いた、超硬
調な画像形成法は、伝染現像を強く促進するために、コ
ントラストの低い文字原稿（特に明朝体の細線）の撮影
時に、細い白地となるべき部分まで黒化してしまい、文
字が黒くつぶれて、判読できなくなってしまう問題があ
った。そのため、明朝体の細線に合せて露光を少なめに
すると、逆にゴチック文字のつぶれが悪化するという、
露光のラチチュードが袂いという問題があった。同様の
問題は、網点画撮影においても生し、網点の白地として
抜ける部分まで、黒化しやす＜、網１１？′４調が、非
常に短くなる画質上の欠点をもっている。

この原因は、ヒドラジン化合物による硬調化現像の伝染
現像性が強いため、露光された部分に隣接する未露光部
分が現像されてしまうことによるもので、特に粒子の散
乱などによる隣接部への光のにじみがある場合、この現
象は、さらに顕著になる。

また、ヒドラジン化合物を用いた超硬調な画像形成方法
では、比較的高ρ１１の現像液が必要とされ、実用系で
はＰ　Ｈ＝１１．５〜１１．８ぐらいの現像液が使用さ
れている。現像液の安定性はｐＨが低いほど向上するの
で、より低いＰ　ｌ−１の現像液で超硬ｇ１１１な画像
が形成できる方法が望まれていた。

本発明の第１の目的は、高感度、高コントラスト（例え
ばγｌＯ以上）で、＠綿、網点の再現性の良好（露光ラ
チチュードが広い）な画像を安定な現像液で得ることが
できるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する
ことにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層またはその他の親水性
コロイド層にヒドラジン誘導体を含有したネガ型ハロゲ
ン化銀写真感光材ｔ４を、画像露光後、ｐＨ１１，２以
下でホウ素化合物を０２モル／２〜２．０モル／ｌ含有
する現像液で処理することによって達成された。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化根笠どの組成でもかまわないが
沃臭化銀が好ましい。沃化銀の含１］１；ｔｌＯモル％
以下、特に０．１〜３，５モル％であることが好ましい
。

本発明に用いられるハロゲン化２［２の平均粒子サイズ
は敞粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に
は０．５ｔｔ以下が好ましい０粒子サイズう〕布は枯木
的には制限はないが、ｊｉ１分１１にである方が好まし
い、ここでいう重分１１にとは重■もしくは粒子数で少
なくともその９５％が平均粒子サイズの±４０％以内の
大きさを持つ粒子群から構成されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、１４
面体、９１２面体のような規則的（ｒａｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、特に好ましいのは、立方
体、十四面体である。また■、ト状、板状、アスペクト
比３〜２０の平板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕ
ｌａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの精品形の
？Ｍ合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる和からなっていてもよい。

別々に形成した２　ｔｉｎ以上のハロゲン化銀乳剤を混
合して使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるに特に通したハロゲン化銀は、銀１モル
当り１０−３〜１０−Ｓモルのイリジウム塩若しくはそ
の錯塩を存在させて調製され、かつ粒根を含む乳剤を用
いるとより一層高感度でガンマの高い写真特性が得られ
る。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を
加えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（［［Ｉ）　
Ｍカリウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウ
ム、ヘキサクロロイリジウム（ｌ［Ｉ）酸アンモニウム
などがある。

本発明の乳剤は、化学増悪されていなくてもよいが化学
増感されていても・よい、化学増感の方法としては、硫
黄増感、還元増悪、金増感等の知られている方法を用い
ることができ、単独または組合せで用いられる。好まし
い化学増悪方法は硫黄増感である。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。具体例は米国特許１．５７４，９４４号、同２
，２７８．９４７号、同２，４１０．６１１９号、同２
．１２８．６６１１１号、同３，５０１，３１３号、同
３．　６５６．　９５５号に記載されたものである。好
ましい硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物であ
り、化学増感時のＩ）Ａｇとしては好ましくは８．３以
下、より好ましくは、７．３〜８．０の範囲である。

さらにＭｏ１ｓａｒ　＋に１ｅｉｎ　Ｇｅ１ａｔｉｎｅ
、Ｉ’ｒｏｃ、Ｓｙ＋ｍｐ、２ｎｄ３’Ｏ１〜３０９　
（１９７０）らによってｔｇ告されているようなポリビ
ニルピロリドンとチオ６Ｍｎ塩を併用する方法も良好な
結果を与える。

貴金属増感法のうら金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金柑塩を用いる。金以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない、その具体例は米国特許２，４４８，０５
０号、英国特許６１８．０６１号などに記載されている
。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
き、それらの具体例は米国特許２゜４８７．８５０号、
２，５１８．６９８号、２゜９８３．６０９号、２，９
１１３．６１０号、２゜６９４．６３７号に記載されて
いる。

本発明に用いられる感光材料中のハロゲン化銀乳剤は、
一種だけでもよいし、二種以上（例えば、平均粒子サイ
ズの異なるもの、ハロゲンｍ成の異なるもの、晶癖の異
なるもの、化学増感の条件の異なるもの）併用してもよ
い。

ここで、二種併用する場合には、特開昭６１−２２３７
３４、特願昭６０−２３２０８６に開示されているよう
な平均粒子サイズの異なる二種類の重分１１に乳剤を含
むことが最高濃度（Ｄ、□）上昇という点で好ましく、
小サイズ重分１ｉｋ粒子は化学増悪されていることが好
ましく、化学増感の方法は硫黄増感が最も好ましい、大
サイズ重分１ｉｋ乳剤の化学増悪はされていなくてもよ
いが、化学増感されていてもよい、大サイズ単分１１に
乳剤は一層に黒ボッが発生しやすいので化学増感を行な
わないか、化学増悪するときは黒ボッが発生しない程度
に浅く施すことが特に好ましい、ここで「浅く施す」と
は小サイズ粒子の化学増悪に較べ化学増悪を施す時間を
短かくしたり、温度を低くしたり化学増感剤の添加■を
抑えたりして行なうことである。大サイズ単分散乳剤と
小サイズ単分１１に乳剤の感度差には特に制限はないが
△Ｉ！ｏＢＥとして０．１〜１．　Ｏ，より好ましくは
０．２〜０．７であり、大サイズ重分１１に乳剤が高い
方が好ましい。

また、ハロゲン化銀乳剤層はｍＦＦｒであってもよいし
、またｍ層（２層、３層など）であってもよい０重層の
場合、互に異なったハロゲン化銀乳剤を用いてもよいし
、同一のものを用いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル頬
等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱＋５
）誘導体などのＩＪＭ　Ｆ　ａ体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分子セタール、ポリ−Ｈ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種
の合成親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸１（Ｉｐ
　ｉｌゼラチンを用いてもよく、ゼラチンカ１１水分解
物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。

本発明においては特開昭５５−５２０５０号第４５ば〜
５３頁に記載された可視域に吸収極大を有する増惑色Ｔ
：（例えばシアニン色素、メロシアニン色素など、）を
添加することもできる。これによってハロゲン化銀の固
存感度領域より長波側に分光増悪することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増悪色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合−１及び強
色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｉｌ
ｅｓｅｎｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６　ｉ
ｆ：　１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁■
の３項に記載されている。

本発明の恣光材料には、感光材オー１の製造工程、保存
中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性
能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させるこ
とができる。すなわちアゾール類たとえばヘンジチアゾ
リウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトテ
トラゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾールｔＭ、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、ニトロベン
ゾトリアゾール類、など；メルカプトピリミジン頻；メ
ルカフ゛トトリ了ジン頚；たとえばオキサゾリンチオン
のようなチオケト化合物；アザインデン類、たとえばト
リアザインデン類、テトラアザインデン′Ｒ（特に４−
ヒドロキシ置ＩＮ（１３，３ａ、７）テトラザインデン
類）、ペンタアザインデンＩｎなど；ベンゼンチオスル
フォン酸、られた多くの化合物を加えることができる。

これらのものの中で、好ましくはベンゾトリアゾール（
例えば、５−メチル−ベンゾトリアゾール）及びニトロ
インダゾール類（例えば５−ニトロインダゾール）であ
る、また、これらの化合物を処理液に含有させてもよい
、さらに特開昭６２−３０２４３に記載の現像中に抑１
，１１剤を放出するような化合物を、安定剤あるいは黒
ボツ防止の目的で含有させることができる。

本発明の写真感光利料には安定剤、促ｉＪ！剤等種々の
目的でハイドロキノン誘導体、フェニドン誘導体などの
現像主薬を含有することができる。

本発明の写真感光材１）には、写真乳剤層その他の親水
性コロイド層に無機またはをＷの硬膜剤を含有してよい
１例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、ゲルタールア
ルデヒドなど）、Ｎメチロール化合物（ジメチロール尿
素など）、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリ了クリロイル−へキサヒドロ−３−トリア
ジン、１３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど
）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロルー６−ヒド
ロキンーＳ−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸ＲＥム
コクロル酸など）、などを単独または組み合わせて用い
ることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ性
改良、乳化分１１ｋ、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増悪）等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミドクｎ、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物頬）、グリシドール１六辱体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、等
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エノ、チル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボギシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸注凸を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルアミン塩、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩Ｊｒ１
、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダブリラムなどの復素環第４級アンモニ
ウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又
はスルホニウム塩類などのカヂオン界面活性剤を用いる
ことができる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５８−９４１２号公報に記載された分子ｆｆ１６０
０以上のポリアルキレンオキサイド類である。

また、帯電防止のためには特開昭６０−ｆｌ　０８４９
号などに記載された含フッ素系界面活性剤を用いること
が好ましい。

本発明の写真感光ｔＡ料には、写真乳剤層その他の親水
性コロイド層に現像時画像の濃度に対応して、現像抑制
剤を放出するハイドロキノン誘導体（いわゆる、ＤＩＲ
−ハイドロキノン）を含有してもよい。

それらの具体例は米国特許３，３７９．５２９号、米国
特許３，６２０．７４６号、米国特許４゜３７７．６３
４号、米国特許４．３３２．８７８号、特開昭４９−１
２９，５３６号、特開昭５４−６７．４１９号、特開昭
５６−１５３，３３６号、特開昭５６−１５３，３４２
号、特開昭５９−２７８．８５３号、同５９−９０４３
５号、同５９−９０４３６号、同５９−１３８１１０［
１号などに記載の化合物を挙げることができる。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分Ｉｌｌ＜　！ｌ！７
１を含むことができる。たとえばアルキル（メタ）アク
リレート、アルレフキり了クリル（メタ）アクリレート
、グリシジル（メタ）アクリレート、などの単独もしく
は組合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル
酸、などの組合せを単量体成分とするポリマーを用いる
ことができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
、酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有ｍ酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸モノマーをくり返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関しては特開昭６１−２２３８３４号、同６１
−２２８４３７号、同６２−２５７４５号、及び同６２
−５５６４２号明細書の記録を参考にすることができる
。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分子化
合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物とし
てはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルヘンゼンの
如き２個以上の不飽和基を有する架橋性七ツマ−からな
るコポリマーの水分散性ラテックスである。

本発明に用いられる乳剤は、適当な支持体、例えばガラ
ス、三酢酸セルロースフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、紙、バライタ塗覆紙゛、ポリオレフィ
ン被覆紙の如きものの上に塗布される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるヒドラジン
誘導体としては下記一般式（＋）で表わされる化合物が
好ましい。

一般式（１） 式中、Ｒ１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、カルバモイル基又はオキシ
カルネボニル基を表わし、Ｇ１はカルボニル基、スルホ
ニル基、スルホキシ基、Ａ８はともに水素原子あるいは
一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換のアルキル
スルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリールスル
ホニル基、又は置換もしくは無１換のアシル基を表わす
。

一般式（１）において、Ｒ１で表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数】〜３０のものであって、特に炭素数１〜
２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへテ
ロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化さ
れていてもよい、またこのアルキル基は、アリール基、
アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、カル
ボンアミド基等の置換基を有していてもよい。

−Ｉ’ＩＱ式（１）においてＲ，で表される芳香族基ば
単環または２環のアリール基または不飽和へテロ環基で
ある。ここで不飽和へテロ環基は単環または２環のアリ
ール基と結合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。

Ｒ３として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ，のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては、直鎮、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が
１〜３の単環または２環のもの）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミノ基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ基
）、アシ少アミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持つ
もの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０
を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０
を持つもの）などがある。

一般式（１）においてＲ２で表わされるアルキル基とし
ては、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であって、
ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、ア
ルコキシ基、フェニル基などの置換基を有していてもよ
い。

Ｒ１で表されるアリール基は単環または２環のアリール
基が好ましく、例えばベンゼン環を含むものである。こ
のアリール基は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シ
アノ基、カルボキシル基、スルホ基などで置換されてい
てもよい。

アルコキシ基としては炭素数１〜８のアルコキシ基のも
のが好ましく、ハロゲン原子、アリール基などで置換さ
れていてもよい。

アシルオキシ基としては単環のものが好ましく、また置
換基としてはハロゲン原子などがある。

アミノ基としては無置換アミノ基及び、炭素数１〜１０
のアルキルアミノ基、アリールアミノ基が好ましく、ア
ルキル基、ハロゲン原子、シアン基、ニトロ基、カルボ
キシ基などで置換されていてもよい、カルバモイル基と
しては無置換カルバモイル基、及び炭素数１〜１０のア
ルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基が好ま
しく、アルキル基、ハロゲン原子、シアン基、カルボキ
シ基などで置換されていてもよい。

オキシカルボニル基としては、炭素数１〜１０のアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ま
しく、アルキル基、ハロゲン原子、シアン基、ニトロ基
などで置換されていてもよい。

Ｒよで表わされる基のうち好ましいものは、Ｇ１がカル
ボニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えば、
メチル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロ
ピル基、３−メタンスルホンアミドプロピル基など）、
アラルキル基（例えば、０−ヒドロキシベンジル基など
）、アリール基（例えば、フェニルＬ３，５−ジクロロ
フェニル基、ｏ−メタンスルポンアミドフェニル基、４
−メタンスルホニルフェニル基など）などであり、特に
水素原子が好ましい。

またＧ、がスルホニル基の場合には、Ｒ２はアルキル基
（例えば、メチル基など）、アラルキル基（例えば、Ｏ
−ヒドロキシフェニルメチル基など）、アリール基（例
えば、フェニル基など）または置換アミノ基（例えば、
ジメチルアミノ基など）などが好ましい。

Ｇ、がスルホキシ基の場合、好ましいＲ１はシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などであはメトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基が
好ましく、特に、フェノキシ基が好適である。

Ｇ１がＮ−置換または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＲ１はメチル基、エチル基、置換または無置換
のフェニル基である。

Ｒ２の置ＩＡ基としては、Ｒ１に関して列挙した置換基
が適用できる他、例えばアシル法、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケニ
ル基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

一般式（１）のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

又、Ｒ２はＧ、−Ｒ，部分を残余分子から分裂させ、−
Ｇ−Ｒ，部分の原子を含む環式構造を生成させる環化反
応を生起するようなものであってもよく、具体的には一
般式ｆａ）で表わすことができるようなものである。

一般式（ａ） Ｒコ　−ＺＩ 式中、ＺｌはＧ１に対し求核的に攻撃し、ＧＲ３Ｚ　１
部分を残余分子から分裂させ得る基であり、Ｒ３はＲ１
から水素原子１細隙いたもので、ＺｌがＧ１に対し求核
攻撃し、Ｇ＋、Ｒ＊、Ｚｌで環式構造が生成可能なもの
である。

さらに詳細には、ＺＩは一般式（１）のヒドラジン化合
物が酸化等により次の反応中間体を生成したときに容易
に６１と求核反応し Ｒ，−Ｎ＝Ｎ　　Ｇ＋　　　Ｒｘ　　　ＺＩＲ，−Ｎ＝
Ｎ基を６１から分裂させうる基であり、具体的には０Ｈ
１Ｓ　Ｉ−１またはＮＨＲ，（Ｒ，は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、−ＣＯＲ，、または−３Ｏ□Ｒ２で
あり、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ０２基などを表わす）、ＣＯＯＨなどのように６１と
直接反応する官能基であってもよく、（ここで、ＯＨ，
Ｓ　ＨＳＮ　ＨＲ。

ＣＯＯＩｔはアルカリ等の加水分解によりこれらの基を
生成するように一時的に保護されていてもＲ１は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはへテ
ロ環基を表わす）のように水酸イオンや亜硫酸イオン等
のような求核剤と反応することで６１と反応することが
可能になる官能基であってもよい。

また、Ｇ、　、Ｒ，、Ｚ、で形成される環としては５貝
または６員のものが好ましい、一般式（ａｌで表わされ
るもののうら、好ましいものとしては一般式（ｂ）及び
（Ｃ）で表わされるものを挙げることができる。

一般式（ｂ） 式中、Ｒ，Ｉ〜Ｒ１４は水素原子、アルキル基、（好ま
しくは炭素数１〜Ｉ２のもの）アルケニル基（好ましく
は炭素数２〜１２のもの）アリール基（好ましくは炭素
数６〜］２のもの）などを表わし、同じでも異ってもよ
い、Ｂは置ｌＡ５を有してもよい５月環または６Ｒ環を
完成するのに必要な原子であり、ｍ、ｎは０またはＩで
あり、（ｎ＋ｍ）は１または２である。

Ｂで形成される５員または６Ｒ環としては、例えば、シ
クロヘキセン環、シクロヘプテン環、ヘンゼン環、ナフ
タレン環、ピリジン環、キノリン環などである。

Ｚｌは一般式（ａ）と同義である。

一般式［０１ ％式％ 式中、Ｒｃ’、Ｒ％は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基またはハロゲン原子などを表わし、同
じでも異なってもよい。

Ｒｃ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、または
アリール店を表わす。

ｐは０またはｌを表わし、ｑは１〜４を表わす。

Ｒｃ　’　％　Ｒ（２およびＲ％はＺｌが６１へ分子内
求核攻撃し得る構造の限りにおいて互いに結合して環を
形成してもよい。

Ｒｃ’　、Ｒｃ”は好ましくは水素原子、ハロゲン原子
、またはアルキル基でありＲ％は好ましくはアルキル基
またはアリール店である。

９は好ましくは１〜３を表わし、９が１のときｐは１ま
たは２を、９が２のときρはＯまたはｌを、９が３のと
きｐは０または１を表わし、９が２または３のときＣＲ
ｃ’Ｒｃ”は同じでも異なってもよい。

Ｚ、は一般式（ａ）と同義である。

Ａ、　、Ａ、は水素原子、炭素数２０以下のアルキルス
ルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくはフ
ェニルスルホニル基又はハメットのＵ換基定数の和が−
０，５以上となるように”ｌ　１０されたフェニルスル
ホニル基）、炭素数２０以下のアシル基（好ましくはベ
ンゾイル基、又はハメットのＩｌ換基定数の和が−０，
５以上となるように置換されたベンゾイル基、あるいは
直鎖又は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル
基（置換基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、
スルホンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボ
キシ基、スルホン酸基が挙げられる。））Ａ＋　、Ａ！
　としては水素原子が最も好ましい。

一般弐Ｎ）のＲ，またばＲ１はその中にカプラー等の不
動性写真用添加剤において常用されているバラスト基が
組み込まれているものでもよい。

バラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
恭、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノ−）−ジ
ノ５、アル−トルフェノキジノ、（などの中から選ぶこ
とができる。

一般式（１）のＲ３またはＲ１はその中にハロは、チオ
尿素基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、ト
リアゾール基などの米国特許第４３（３５，１０８号、
同４，４５９．３４７号、特開昭５９−１９５，２３３
号、同５９−２００゜２３１号、同５９−２０１．０４
５号、同５９−２０１．０４６号、同５９−２０１，０
４７号、同５９−２０１，０４８号、同５９−２０１，
０４９号、特開昭６１−１７０，７３３号、同６１−２
７０，７４４号、同６２−９４８号、特願昭６２−６７
．５０８号、同６２−６７．５０１号、同６２−６７．
５１０号に記載された基があげられる。

一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に示す、
但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

ｌ−５） ｌ−６） ■−３） Ｉ−３） ■−９） ＣＨｚＣＨｚＣｌｌ□５１１ １−１０＞ ■−１８ Ｓｌ＋ ｌ　−２３） ■ ■ ！−５２） ！　−５９） １−４ｌ） しＳ Ｔ　−４３） Ｈコ 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、Ｒε５ＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ　
Ｉｔｅｍ２３５１６　（１９８３年１１月号、Ｐ、３４
６）およびそこに引用された文献の他、米国特許４゜０
８０　２０７号、同４，２６９．９２９号、同４．２７
６．３６４号、同４，２７８．．７４８号、同４．３８
５．１０８号、同４，４５９．３４７号、同４，５６０
，６３８号、同４．４７８，９２８号、英国特許２，０
１１，３９１Ｂ、特開昭６０−１７９７３４号、特開昭
６１−１７０．７３３号、同６１−２７０．７４４号、
同６２−９４８号、ＥＰ２１７，３１０号、特願昭６１
−１７５．２３４号、同６１−２５１，４８２号、同６
１−２６８，２４９号、同６１−２７６．２８３号、同
６２−６７．５０８号、同６２−６１゜５２９号、同６
２−６７．５１０号、同６２−５８．５１３号、同６２
−１３０’、８１９号、同６２−１４３．４６９号、同
６２−１６６．１１７号に記載されたものを用いること
ができる。

本発明におけるヒドラジン誘導体の添加量としてはハロ
ゲン化銀１モルあたりｌＸｌ０−’モルないし５ＸＩＯ
−”モル含有されるのかに丁ましく、特にｌ×１０４モ
ルないし２Ｘ１０−”モルの範囲が好ましい添加量であ
る。

本発明においては造核促進剤として一般式（Ｉｔ）の化
合物を用いることができる。

一般式（１１） （式中、Ｙはハロゲン化銀に吸着する基を表ねす。Ｘは
水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子か
ら選ばれた原子または原子群よりなる。２価の連結基全
頁わ丁。Ａは２価の連結基を表わす。Ｂはアミン基、ア
ンモニウム基オよヒ含窒素へテロ環を表わし、アミン基
は置換されていてもよい。ｍはｌ、コ又は３全表わし、
ｎは０又は／を表わす。） Ｙが表わすハロゲン化銀に吸着する基としては含窒素？
Ｊ素環化合物がおばらｎる。

Ｙが含窒素ｖｉ、累環化合物を表わす場合は一般式一般
式（■′） Ｑ　　　ＮｅＭ）Ｊ 式中、ｌはＯま次ば／全衣わし、ｍば／、、２’！次は
３を衣わし、口は０１友は／？衣わ丁。

（−（Ｘ＋−Ａ−Ｂ　）ｍ　Ｖｉ前記一般式（１）にお
けるそれと同義であり、Ｑは炭素原子、２素原子、酸素
原子、硫黄原子の少なくとも一種の原子から構成される
！またはｌ員の複素環を形成するのに必要な原子群金表
わす。またこのｙ、素環は炭素芳香環または複素芳香環
と縮合していてもよい。

Ｑによって形成される複素環としては例えばそれぞれ置
換１７′ｃは無置換のインダゾール類、ベンズイミダゾ
ール顛、ベンゾトリアゾール類、ペンズオキサノ゛−ル
顛、ベンズチアゾール類、イミダゾール頌、チアゾール
顛、オキサゾール顛、トリアゾール類、テトラノ°−ル
０、アザインデン類、ピラゾール顛、インドール顛、ト
リアジン類、ピリミジン類、ピリジ／類、キノリン顛等
があげられる。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム原
子、カリワム原子、等）、アンモニウム基（例えばトリ
メチルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム
基、等）、アルカリ争件下でＭ　＝　Ｈまたはアルカリ
金属原子となりうる基（例えばアセチル是、ンアノエチ
ル基、メタンスルホニルエチル基、等〕全頁わす。

また、これらの複素環はニトロノＳ、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、等）、メルカプト基、シアノ
基、それぞれ；〃喚もしくは無置換のアルキルノＳ（例
えばメチル基、エチル基、プロピルｌ、ｔ−）゛チル基
、シアノエチルレノ、（、メトキンエチル基、メチルチ
オエチル基、等）、アリール基（例えばフェニル基、４
−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メチルフェニ
ルＪ、Ｖ、３．　４ジクロルフエニル基、ナフチル基、
等）、アルケニル基（例えばアリル基、等）、アラル−
トル基（例えばベンジル基、４−メチルビニル基、（、
フェネチル基、等）、アルコキシ２＆（例えばメトキシ
基、エトキシ基、等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、４−メトキシフェノートル基、等）、アルキ
ルチオ基（例えばメチル−１−オノ、（、エチルチオ基
、メトキシエチルチオ！。Ｉ−）、アリールチオ基（例
え、ばフェニルチオ基）、スルボニル基（例えばメタン
スルホニル基、エタンスルホニルＬｐ−）ルエンスルホ
ニル基、笠）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモ
イル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル
７スルファモイル基（例えば無置換スルファモイル基、
メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、
等）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、ヘン
ズアミド基、等）、スルボンアミド）ｓ（例えばメタン
スルホンアミド基、ヘンゼンスルホンアミド基、Ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基、等）、アラルキル基（例えば
アセチルオキシ基、ヘンジイルオキシノ５、等）、スル
ホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ１Ｓ、
等）ウレイド基（例えば無置換のウレイドノ，（、メチ
ルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウレイド基
、等）、チオウレイド基（例えば無置換のチオウレイド
基、メチルチオウレイドｌと、等）、アノルノ，（（例
えばアセチル基、ヘンヅイル鵡、等）、−・テロ１５Ｊ
５（例えばｌ−モルホリノ基、１−ピペリジノ基、２−
ピリジル基、４−ピリジル基、２チエニル基、ｌ−ビラ
ゾリルノＳ１　１−イミダゾリルＷ、２−テトラヒドロ
フリルノ５、テ１ーラヒドロチェニル基、等）、オキシ
カルボニル基（例工ばメトキンカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基、等）、オキシカルボニルアミノＪ，ｕ
　（例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカ
ルボニルアミノ基、２−エチルへキシルオキシカルボニ
ルアミノ基、等）、アミノ基（例えば無置換アミノ基、
ジメチルアミノ基、メトキシエチルアミノ基、アニリノ
基、等）、カルボン酸またはその塩、スルホン酸または
その塩、ヒドロキシ基などで置換されていてもよい。

Ｘが表わす２価の連結基としては例えば、−Ｓ−　　−
Ｎ Ｒ　ｚ　　　　　Ｒ　ｚ Ｓ　　　　　　　　　　　Ｏ Ｌ　　　　　Ｒ．　　　　　Ｒ．。

ｏ　　　　　　　Ｏ これらの連結基はＱとの間に直鎖または分岐のアルキレ
ン基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ヘキシレンツ！．．Ｉーメチルエチレン基
、等）を介して結合されていてもよい，Ｒ，、Ｒ．　、
Ｒ．　、Ｒ．　、Ｒ，、Ｒ．、Ｒｔ　、Ｒｅ　、Ｒ−お
よびＲ１。は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ｎ−ブチル基、等）、置換もしくは無直換のアリール基
（例えばフェニル基、２−メチルフェニル基、等）、置
換もしくは無置換のアルケニル基（例えばプロペニル基
、ｌ−メチルビニル基、等）、または置換もしくは無Ｔ
ｌ　ｔｅｌのアラルキル基（例えばヘンシル基、フェネ
チル基、等）を表わす。

Ａは２価の連結基を表わし、２価の連結基としては直鎖
または分岐のアルキレン′）Ｓ（例えばメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、
１−メチルエチレン基、等）、直鎖または分岐のアルケ
ニレン基（例えばビニレン基、１−メチルビニレン基、
等）、直鎖または分岐のアラルキレン基（例えばベンジ
リデン基、等）、アリーレン基（例えばフェニレン、ナ
フチレン、等）等が挙げられる。Ａで表わされる上記の
基はＸとＡは任意の組合せで更に置換されていてもよい
。

ＢのＴｔ換もしくは無置換のアミン基は一般式％式％ 一般式（■） 　Ｉ　１ 、′ ＼ Ｉｔ （式中、Ｒ１、Ｒ＋ｔは同一であっても異なってもよく
、各々水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基金表わ
し、これらの基は直鎖（例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル答、ｎ−オクチル基、アリル
基、３−ブテニル基、ベンジル！、／−ナフチルメチル
基、等）、分［（例えばｉｓｏプロピル基、１−オクチ
ル基、等）、ま友は環状（例えばシクロヘキシル基、等
）でもよい。

又、Ｒ１１とｋＮｌ　２は連結して環全形放してもよく
、その中に７つま７ｔ＃′ｉそれ以上のへテロ原子（例
えば酸素原子、硫）ｔｌｌｊＸ子、２素原子など）を含
んだ飽和のへテロ環を形成するように環化されていても
よく、例えばピロリジル基、ビイリジル基、モルホリノ
基などを挙げることができる。又、Ｒ１１−１Ｒ・１２
の置換基としては例えば、カルボニル基、スルホ基、シ
アノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子である。）、ヒドロキシ基、炭素数コＯ以下の
フルコキシ力ルメニル基（例えばメトキシカルボニル基
、メトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、Ｋ
ンジルオキシ力ルボニル基など）、炭素数、２０以下の
アルコキシ基（例えばメトキシ基、ニドヤシ基、ベンジ
ルオキシ基、フェネチルオキシ基など）、炭素数２θ以
下の単環式の７リールオキシ基（例えばフェノキシ基、
ｐ−）リルオ午シ基など）、炭素数−〇以下のアシルオ
キシ基（例えばアシルオキシ基、プロピオニルオキシ基
など）、炭素数−〇以下のアシル基（例えばアセチル基
、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシルｊｕど）、カ
ルバモイル基（例えばカル・Ｚモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイル基、モルホリノカルｌニル基、ピはリ
ジノカルボニル基など）、スルファモイル基（例えばス
ルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、
モルホリノスルホニル基、ピベリジノズルホニル基など
）、炭素数λＯ以下のアシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
、メシルアミノ基など）、スルホンアミド基（エチルス
ルホンアミド基％Ｐ−）ルエンスルホンアミド基など）
、炭素ｗｔ２０以下のカルボンアミド基（例えばメチル
カルボンアミド基、フェニルカルボンアミド基など）、
炭素Ｅ１コＯ以下のウレイド基（例えばメチルウレイド
基、フェニルウレイド基など）、アミン基（一般式（■
）と同義のもの）などが挙げられる。

Ｂのアンモニウム基は一般式（■）で表わされるもので
らる。

（Ｚｏ）。

（式中、Ｂ　１３　　Ｂ１４　、Ｒ１５は上述の一般式
（■）におけるＲ１１　およびＢ　１２　　と同様の基
でらり、Ｚｅはアニオンを表わ゛し、νりえばノ・シイ
）’（オフ（ｆｌｌｔば（ｊｅ、Ｂｒｅ、Ｉｅ％ど）、
スルホナートイオン（例えばトリフルオロメタンスルホ
ナート、／セラトルエンスルホナート、ベンゼンスルホ
ナート、ノラクロロベンゼンスルホナートなど）、スル
ファトイオン（例えばエチルスルフアート、メチルスル
フアートなト）、パークロラード、テトラフルオロボラ
ートなどが挙げられる。ｐばＯ″！たはｌを嵌わし、化
合物が分子内塩全形成する場合はＯである。） Ｂの含言累へテロ環は、少なくとも１つ以上の窒素原子
で含んだ！またＦｉｌ員環であり、それらの環は置換基
を有していてもよく、また他の環と縮合していてもよい
。含窒素へテロ環としては例えばイミダゾシル基１　ピ
リジル基、チアゾリル基などが挙げられる。

一般式（ｎ）のうち好ましいものとしては、下記一般式
（ＩＩ）、（ｆＶ）、（Ｖ）または（Ｖｌ）で茨わされ
る化合物が挙げられる。

一般式（Ｉ［Ｉ） 一般式（■） 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） （Ｘ＋−Ａ−Ｂ （式中、＋、Ｘ＋−Ａ−ＢＸＭ、ｍは前記一般式（１）
のそれと同義である。Ｚ工、Ｚ２およびＺ３は前記一般
式（ｎ）における＋Ｘ）−Ａ　−Ｂ　　と同義であるか
、又はハロゲン原子、炭素数コＯ以下のアルコ命シ基（
例えばメトキシ基）、ヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ
基、置換および未置換のアミノ基ｔｉわし、その置換基
としては前記一般式（■）におけるＲ１１、Ｒ１２の置
換基の中から選ぶことができる。但しＺ工、Ｚ２及びＺ
３の内の少なくとも１つは＋Ｘう−Ａ−Ｂ　　と同義で
８る。

またこれら複素環は一般式（１）の複素環に適用される
置換基で置換されてもよい。

次に一般式（Ｉｔ）で茨わされる化合物例を示すが本発
明はこれに限定されるものでは・ない。

１０゜ ｌよ ／Ｇ。

ｔ ／３゜ ノ弘 ＋２０゜ ｔ コ２ 「 （ＣＨ２＋２ＮＨ２ コ３ λｔ ３／ ３３゜ ｚ ｔ ２り ３０゜ ３１゜ 自 Ｚ ３５！ ≠３ μＱ ≠弘 グｌ。

ダニ ≠ｔ α 本発明で用いられる造俵促進剤は、ベリヒテ・デア・ド
イツチエ／・ヘミツシエン・ゲゼルシャフ　ト　（Ｂｅ
ｒｉｃｈｔｅ　　　ｄｅｒ　　　Ｊ）ｅｕｔｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ）
２　！、７７（／ｌ’９り、特開昭１０−＃”７４３４
号、同！／−３２３７号、米国特許３１コタｊ、り７を
号、米山特許！、３７ｔ、３１０号、ベリヒテ・デア・
トイッテエンーヘミッシエン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒ
ｉｃｈｔｅ　ｄｅｒ　１）ｅｕｔｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｃｈｅｎＧｅｓｅｔｌｓｃｈａｆｔ）　＋２２、ｊ
ｔｒ（ｉｒｅり）、同２ｙ、２４４１３（／Ｉりｔ）、
ジャーナｈ　・ｙｒブ・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ、
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）ｌりＪＪ、／１０ぶ、ジャーナル
・オブ、ジ、アメリカン、ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ
　、　Ａ　ｍ　。

Ｃｈｅｍ、Ｓａｃ、）７／、ａｏｏｏ（ｉｙａり）、米
国脣許コ、ｔｒｊ、Ｊｉｒ号、同２　、３＋１／　。

タコ参号、アドパンシイズ・イン・ヘテロサイクリック
・ケミストリー（人ｄｖａｎｃｅｏ　　１ｎＨｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）り、／ｊｊ（
／Ｐ７ｒ）、オーガニック・シンセシス（Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　）　ｆＪ、３ｔり（／Ｐｔ
３）、ジャーナル・オブージーアメリカン・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊ、人ｍ、ｃｈｅｍ、ｓｏｃ、）ダ！、
２３り０（／り２３）、ヘミシエロベリヒテ（Ｃｈｅｍ
ｉｓｃｈｅ　　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　）　　タ、４ｔｔｊ
（ｌｒ７Ａ）、！公昭４ｔｏ−２ｔａｒｔ号、特開昭１
０−１９０３１４号、米国特許３．ｔｏｔ、＋４７号、
同３，１１２０．ｔ７０号、同２　、　ｊ　７／。

２２り号、同３．／３７，３７１号、同３．ｉｕｒ、ｏ
ｔｔ号、同Ｊ、ｊ／／、ｔｔＪ号、同３゜Ｏ２０，０２
１号、同３．／７．３７１、同３、コ！／、ｔ９／号、
同Ｊ、ｊりｒ、ｊタタ号、同３．ｉｕｒ、ｏｔｔ号、特
公昭４１Ｊ−４’／３ｊ号、米国特許Ｊ、ｊ／ｌ、ＡＩ
Ｊ号、同３．ＩＩコｏ、ｔｔｅ号、同Ｊ　、０７／　、
４（ｊｊ号、同λ。

弘４！弘、≦０１号、同ｘ、ｔｕｇ、ｔｏｔ号、同２、
ダ弘１．ぶ０７号、同λ、り３３．μＯ弘号特開昭３７
−２０２，１３）号、同！Ｆ７−ノ１７，０２３号、同
ｊ７−７≦！１．７３ｊ号、同ｔｏ−ｔｏ。

ｒ３り号、同１１−７３２，２３１号、同！７−７４．
８３６号、同５９−１６２．５４６号、同６０−１３０
，７３１号、同６０−１３８，５４８号、同５Ｂ−８３
，８５２号、同５８−１５９５２９号、同５９−１５９
．１６２号、同６０２１７．３５８号、同６１−８０，
２３８号、特公昭６０−２９，３９０号、同６０−２９
，３９１号、同６０−１３３，０６１号、同６１−１゜
４３１号等に記載されている方法により容易に合成でき
る。

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが１．　ＯＸ　１０−’　〜０．５　ｇ　／ｒｒ
ｒ、好ましくは５．　ＯＸｌ０−”〜０．１ｇ／ボの範
囲で用いるのが望ましい。これらの促進剤は適当な溶媒
（ＨｚＯ、メタノールやエタノールなどのアルコール類
、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルセルソルブ
など）に溶解して塗布液に添加される。

これらの添加剤を複数の種類を併用してもよい。

本発明で用いられる感光材料にはフィルター染料として
、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で、
水溶性染料を含有してよい、このような染料にはオキソ
ノール染料、ベンジリデン染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びベンジリデン染料
が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許５８
４．６０９号、同１，１７７．４２９号、特開昭４８−
８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４
４２０号、同５２−２０８２２、同５９−１５４４３９
、同５９−２０８５４８、米国特許２，２７４，７８２
号、同２，５３３，４７２号、同２，９５６，８７９号
、同３．１４８゜１８７号、同３，１７７．０７８号、
同３．２４７．１２７号、同３，５４０，８８７号、同
３゜５７５．７０４号、同３，６５３，９０５号、同３
．７１８，４２７号に記載されたものである。

本発明において用いられる感光材料には、ハロゲン化銀
乳剤層の他に、表面保護層、中間層、フィルター層、ハ
レーション防止層などの親水性コロイド層を設けること
ができる。

また、本発明に用いられる感光材料には、表裏判別性、
カーリング特性、ハレーション防止等の目的で裏面層（
以下バック層と記す。）を設けることができる０本発明
に用いられるバック層には、特に耐接着性の点で比較的
平均粒子サイズの大きいマント剤を含有することが好ま
しい。好ましい平均粒子サイズは１．０μｍ〜１０μｍ
１特に好ましくは２．０μｍ〜５．０μｍである。

また表面保護層には、マット剤としてポリメチルメタク
リレートのホモポリマー、メチルメタクリレートとメタ
クリル酸のコポリマー、酸化マグネシウム、滑り剤とし
て米国特許３，４８９，５７６号、同４，０４７，９５
８号に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３
９号に記載のコロイダルシリカの他にパラフィンワック
ス、高級脂肪酸エステル、デン粉などを用いることがで
きる。

また、親水性コロイド層には、可塑剤としてトリメチロ
ールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール、エ
チレングリコール、グリセリン等のポリオール類を用い
ることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許筒
２．４１９．９７５号に記載されたｐＨ１３に近い高ア
ルカリ現像液を用いる必要はなく、後述する組成のρ１
１１１．２以下の安定な現像液を用いることができる。

本発明の現像液はｐＨ１１，２以下で、緩衝剤としてホ
ウ素化合物を０．２モル／ｐ−２，０モル／ｌ含有する
ことが特徴である。

本発明の現像液のｐＨは１１．２以下で、従来実用され
て来たヒドラジン誘導体を用いる超硬調画像形成法の現
像液のｐ　Ｈより低いため、本発明の現像液は安定であ
る。本発明の現像液のｐＨは好ましくは１０〜１１．２
である。

ρ）−ｔｌｌ、２以下であるがｐＨｇｌｉｌ１節のため
にアルカリ剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリうム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸ノＪリウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きものを含むことが
できる。

本発明に用いられるホウ素化合物としてはホウ酸、メタ
ホウ酸、メタホウ酸ソーダ、ホウ砂、ホウ酸カリウム等
又はそれらの？Ｉ１合物が挙げられる。

これらのホウ素化合物は現像液ＩＰ当り０．２モル〜２
．０モル、好ましくは０．３モル〜１．５モルの割合で
用いられる。ホウ素化合物が０．２モル／ｌに満たない
と現像液のランニング安定性が低下し、２モル／ｌを越
えると塩４度が高すぎて高濃度の濃縮液が作れなくなる
。またホウ素化合物を用いないと画線、網点の再現性が
確保できなくなる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、高コントラストな画質を（）やすい点で、
ジヒドロキシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒド
ロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ビラプリトン類
の１Ｊ１合せまたはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミ
ノフェノールｔａの■合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロバイトロートノン、ブロムハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２，５
−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロ
キノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４，４ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ビラプリトン、ｌ−フェニル−４，４−ジヒド
ロキシメチル−３−ビラプリトン、１−フェニル−５−
メチル−３−ピラゾリドン、ｔ−ｐ−アミノフェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、！−Ｐトリルー
４．４−ジメチルー３−ピラゾリドン、１−ｐ−）ツル
ー４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ンなどがある。

本発明に用いるρ−アミノフェノール系現像↑薬として
はＮ−メチル−ρ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒトロートジエチル＞−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ρ−ヘンシルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／ｎ−０．８モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０５モル、＃−０．５モル／Ｉ！、後者を０．０６モル
／ｉ以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド市亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．３モル／１以上、特に０．４モル／Ｉ！、以
上が好ましい、また上限は２．５モル／Ｉ！まで、特に
、！、２モル／ｅまでとするのが好ましい。

臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現
像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メ
チルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、
メタノールの如き有機ン容斉り：ｌ−フフェニル−５−
メルカブトテトラソ゛−ル、２−メルカプトベンツイミ
ダゾール−５スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系
化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化
合物、５−メチルベンツトリアヅール等のヘンットリア
ヅール系化合物などのカプリ防止剤又は黒ボッ（ｂｌａ
ｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）防止７ｐ１：を含んでもよく、更
に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤、特開昭５６−１０６２４４号、米国特許筒
４．７４０．４５２号記載のアミン化合物などを含んで
もよい。

本発明に用いられる現像液には、恨ｌηれ防止剤として
特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防
止剤として（特開昭６２−２１２，６５１号）に記載の
化合物、溶解助剤として特１９ｆｌ昭６０−１０９７４
３号に記載の化合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として更に特開
昭６０−９３４３３に記載の糖類（例えばサッカロース
）、オキシム類（例えばアセトオキシム）、フェノール
類（例えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（
例えば、ナトリウム塩、カリウム塩）などを併用しても
よい。

定着液は定着剤の他に必要に応して硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば酒
石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水？ｆｌ　？ｌ
であり、好ましくは、ｐ　Ｈ３，８以上、より好ましく
は４．０〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．１〜約５モル／ｌである。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬ｊ１り剤として知
られている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫
酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液１１
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／ｆ〜０．０３モル／Ｉ！。

が特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）　、ｐ　Ｈ緩ｆｆｉ剤（例えば、酢酸、
硼酸）、ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画
像保存良化剤（例えば沃化カリ゛）１．トレード剤を含
むことができる。ここでｐ　）Ｉ　１１１　ｆＪｊ　？
１は、現像液のｐＨが高いので１０〜．ｌＯｇ／／！、
より好ましくは１８〜２５ｇ／ｎ程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２０°
Ｃ〜約５０“Ｃで１０秒〜１分が好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌防
ばいの化学」、特願昭６０−２５３８０７号明細書に記
載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート
剤などを含有していてもよい。

水洗水の補充量は１２００　ｒｄ　／　ｎｒ以下（Ｏを
含む）であってもよい。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。水洗水の補
充量が少ない場合に発生する課題には次の技術を組合せ
ることにより、良好な処理性能を得ることが出来る。

水洗浴又は安定浴には、１７．　Ｔ、　Ｋｒｅｉｍａｎ
著Ｊ、　Ｉｍａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　１０．　（６）　２
４２　（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合
物、リサーチディスクロージャー（Ｒ，Ｄ、）第２０５
巻、Ｎα２０５２６　（１９８１年、５月号）に記載さ
れたインチアゾリン系化合物、同第２２８巻、黒２２８
４５　（１９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾ
リン系化合物、特開昭６１−１．１５１５４号、特開昭
６２２０９５３２号に記載された化合物、などを防菌剤
（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）　　として用いることが
できる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、［防菌防黴技術ハンドバック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１　）　Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ”Ｗａ
ｔｅｒ　　Ｑｕａｌｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ’　
　Ｐｈｏむｏ　　Ｓｃｉ　　　＆　　Ｅｎｇ。

Ｖｏｌ、　９　Ｎｏ、６　（１９６５）、Ｍ、　Ｗ、　
Ｂｅａｃｈ″旧ｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗ
ｔｈｓ　ｉｎ　ＭｏＬｉｏｎ−ＰｉｃＬｕｒｅＰｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇ″ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｖｏｌ、
　８５．　（１９７６）Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ＋　”Ｐ
ｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅ
ｒＢｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ、　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃ
ｈ、Ｖｏｌ　１０．　Ｎｏ、６　（１９８４）に記載さ
れているような化合物を含んでもよい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特開昭６３−１８３５０号、同６２−２８７２５２号な
どに記載のスクイズローラー、クロスオーバーラック洗
浄槽を設けることがより好ましい。

更に、本発明の水洗又は安定浴に防黴手段を施した水を
処理に応じて補充することによって生ずる水洗又は安定
浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０
−２３５１３３号、特開昭６３−１２９，３４３に記載
されているようにその前の処理工程である定着能を有す
る処理液に利用することもできる。

更に、少量の水洗水で水洗する時に発生し易い水泡ムラ
防止および／またはスクイズローラーに付着する処理剤
成分が処理されたフィルムに転写することを防止するた
めに水溶性界面活性剤や１）１泡剤を添加してもよい。

又感材から溶出した染料による汚染防止に、特願昭６１
−３０８．７７２号に記載の色素吸着剤を水洗槽に設置
してもよい。

水洗は定着によって溶解した≦Ｒ塩をほぼ完全に除くた
めに行なわれ、約２０°Ｃ〜約５０゛Ｃで１０秒〜３分
が好ましい、乾燥は約４０°Ｃ−１００’Ｃで行なわれ
、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通
常は約５秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
セッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程がらなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、この四工程をＷＮＮするのが最も好
ましい、ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式
を用いることによって節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は特開昭６１−７３１４７号
に記載された酸素透温性の低い包材で保管することが好
ましい、また本発明に用いられる現像液は特開昭６２−
９１９３９号に記載された補充システムを好ましく用い
ることができる。

本発明のハロゲン化ＳＲ写貞感光材料は高いＯｎ＋ａｘ
を与えるが故に、画像形成後に減力処理を受けた場合、
綱点面禎が減少しても訪いｂ！度を維持している。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はなく、
例えば、ミーズ著’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ」７３８
〜７４４ページ（１，９５４年、Ｍａｃｍｉ　ｌ１ａｎ
）、矢野哲夫著［写真処理その理論と実１１１Ｊ１６６
〜１６９頁（１９７８年、井守出版）などの等成著のほ
か特開昭５０２７５４３号、同５２−６８４２９号、同
５５１７１２３号、同５５−７９４４４号、同５７１０
１４０号、同５７−１４２６３９号、同６１−６１４５
５号などに記載されたものが使用できる。即ち、酸化剤
として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、第二銅
塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩などを単独
或いは併用し、更に必要に応じて硫酸などの無機酸、ア
ルコール類を含有せしめた減力液、或いは赤血塩やエチ
レンジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫酸
塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体などのハ
ロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無機酸を
含有せしめた減力液などが用いられる。

本発明において使用される減力液の代表的な例としては
所謂ファーマー減力液、エチレンジアミン四酢酸第二鉄
塩、過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力液（コ
ダックＲ−５）、第二セリウム塩減力液が挙げられる。

減力処理の条件は一般には１０°Ｃ〜４０°Ｃ１特に１
５°Ｃ〜３０°Ｃの温度で、数秒ないし数１０分特に数
分内の時間で終了できることが好ましい。

本発明の製版用感材を用いればこの条件の範囲内で十分
に広い滅力巾を得ることができる。

減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。

具体的には種々のやり方があり、例えば減力液中に製版
用感材を浸たして液を攪拌したり、減力液を筆、ローラ
ーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方法
が利用できる。

次に本発明について実施例を挙げ更に詳細に説明する。

実施例１ （フィルムＡ） ２．５モル％の沃化物を含有している０、３μの立方体
状臭化乳剤に増感色票として、１−ヒドロキシエトキシ
エチル−５−（２−ピリジル）−５Ｃ３−（４−スルホ
ブチル）−５−クロロペンゾオキサゾリデンエチリデン
］チオヒダントインカリウム塩をＡｇ１モルあたり５Ｘ
ｌＯ−’モル添加し、ヒドラジン化合物１−１５を２０
ｍｇ／ｎｆ　（３，８ｘｌＯ−５モル／イ）及び造核促
進剤として一般式（ＩＩ）１６の化合物を１５０ｍｇ／
ｒｄ、ポリエチレングリコール（分子量約１０００　）
を３００ｍｇ／恨１モル加え、更に５−メチルベンツト
リアゾール、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデン、ポリエチルアクリレートの
分散物及びゼラチン硬化剤として下記化合物 ＣＩＩｚ＝Ｃ１ｌＳＯｔＣＩｌ□ＣＩＩＣＩＩｚＳＯｚ
ＣＨ＝ＣＩＩ□を添加しポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に銀１３．４ｇ／ｒｒｌになる如く塗布を行っ
た。二の上に保護層としてゼラチン１．５　ｇ　／　ｏ
ｆ粒径２．５μのポリメチルメタクリレ−１−３０ｍｇ
／ｎｌ、メタノールシリカ０．１５ｇ／ｒｒ？、塗布助
剤として下記構造式で示されるフン素糸界面活性剤 ＣｓＦ　１ｆｆＳＯ□ＮＣＩｈＣ００ＫＣｔ　１１　ｓ とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む層を同
時に塗布した。

（フィルムＢ） フィルムＡを構成するヒドラジン化合物１−１５の代り
にヒドラジン化合物ｆ−５を１７．２■／イ（３，８Ｘ
１０−’モル／ｒｒｒ）用いたものをフィルムＢとする
。

（フィルムＣ） フィルムＡのうち造核促進剤一般式（ｎ）−１６の化合
物１５０■／ポを除去したものをフィルムＣとする。

現像液は下記処方を調製して用いた。

現像液処方（１） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　３５．０ｇ１
−フェニル−４−メチル−４−０，５ｇヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾ リドン エチレンジアミン四酢酸二ナトリ　　　　２．Ｏｇウム 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　９０．０ｇホウ酸　
　　　　　　　　　　　　　８０．０ｇ５Ｔメチルベン
ゾトリアゾール　　　　０．２８２−メルカプトベンツ
イミダゾ−０，３ｇルー５−スルホン酸 水酸化カリウムを加えてｐＨ１０，８とする。

水を加えて１７！きする。

現像液処方（２） 現像液処方（１）のホウ酸８０．０を除去したものを現
像液処方（２）とする。

現像液処方（３） 現像液処方（１）のホウ酸８０．０の代りに炭酸ナトリ
ウム−水塩を４０．０　ｇにしたものを現像液処方（３
）とする。

各試料の文字原稿のラチチュードを調べるために、７級
の明朝体（司）、ゴチンク体（錬）の写植文字原稿を、
大日本スクリーン製カメラ（ＤＳＣ３５１）で撮影後、
前記の現像処方で、３４°Ｃ３０秒間現像し、定着、水
洗、乾燥した。撮影の条件は、明朝体のある一定の場所
の細線が４０μになる挿置光し、その時のゴチノク体の
晶’７ｆ（文字の鮮明さ）を評価した。

Ｊ・７価は５段階で行ない、「５」が最もよく、ｒｌ、
が最も悪い品質を表わす。ｒ５．、ｒ４゜は実用可能で
、「３」は粗悪だが、ぎりぎり実用できｒ２Ｊ−ｒｌ　
、実用不可である。

得られた結果を表１に示す。

表　　１ 表１の結果より本発明の処理方法により良好な画質が得
られることが明らかである。特にハロゲン化銀に吸着し
うる基を有するヒドラジン誘導体を用いた場合、更には
これに加えてハロゲン化銀に吸着しうる基を有する造核
促進剤を用いた場合に優れた品質が得られることがわか
る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社事件の表示 補正をする者 事件との関係 昭和≦３年特願第コｒｔｒｏ４Ｉ号

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ヒドラジン誘導体を含有したネガ型ハロゲン化銀写真感
   光材料を、画像露光後、ｐＨ１１．２以下でホウ素化合
   物を０．２モル／ｌ〜２．０モル／ｌ含有する現像液で
   処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。