JPH02103273A - カチオン性架橋樹脂微粒子の水分散液およびその用途 - Google Patents
カチオン性架橋樹脂微粒子の水分散液およびその用途Info
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- JPH02103273A JPH02103273A JP7558889A JP7558889A JPH02103273A JP H02103273 A JPH02103273 A JP H02103273A JP 7558889 A JP7558889 A JP 7558889A JP 7558889 A JP7558889 A JP 7558889A JP H02103273 A JPH02103273 A JP H02103273A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はカチオン性架橋樹脂粒子の分散液、その製法お
よびそれを含む陰極電着塗料組成物に関する。
よびそれを含む陰極電着塗料組成物に関する。
（従来の技術およびその課題）
従来、電着塗料に内部架橋したエチレン性不飽和単量体
の重合体よりなる微小樹脂粒子（ミクロゲル）を添加し
、艶消し塗膜を得ることは公知である。特開昭５８−９
３７６２号公報および特開昭５６−４９７６６号公報参
照。ミクロゲルを電着塗料へ添加することは、艶消しの
目的ばかりでなく、塗膜性能およびつきまわり性などに
も有効である。
の重合体よりなる微小樹脂粒子（ミクロゲル）を添加し
、艶消し塗膜を得ることは公知である。特開昭５８−９
３７６２号公報および特開昭５６−４９７６６号公報参
照。ミクロゲルを電着塗料へ添加することは、艶消しの
目的ばかりでなく、塗膜性能およびつきまわり性などに
も有効である。
しかしながらこれらミクロゲルは、電着に必要な電荷を
持たず、かつ水性媒体に不溶であり、塗膜の焼付温度に
おいて熱融合しないため、単独では？ｌｉｌ塗着するこ
とができず、水溶性または水分散性の電着に必要な電荷
を持った水性樹脂と併用しなければならない。しかしな
がらその場合ミクロゲルは前記性質のため塗料の貯蔵安
定性や、電着作業性を害し、多量に添加することはでき
ない。
持たず、かつ水性媒体に不溶であり、塗膜の焼付温度に
おいて熱融合しないため、単独では？ｌｉｌ塗着するこ
とができず、水溶性または水分散性の電着に必要な電荷
を持った水性樹脂と併用しなければならない。しかしな
がらその場合ミクロゲルは前記性質のため塗料の貯蔵安
定性や、電着作業性を害し、多量に添加することはでき
ない。
上記点を改善するために本発明者等は既にカチオン性樹
脂と架橋剤とを加熱架橋してカチオン性架橋樹脂粒子を
用いることを提案した（特願昭６１−２８５７７０号、
同６１−２８５７７１号等）。
脂と架橋剤とを加熱架橋してカチオン性架橋樹脂粒子を
用いることを提案した（特願昭６１−２８５７７０号、
同６１−２８５７７１号等）。
この場合、微粒子形成時の架橋反応に不飽和結合により
ラジカル付加反応を用いたものの具体的な開示はない。
ラジカル付加反応を用いたものの具体的な開示はない。
（課題を解決するための手段）
本発明者等はカチオン性の架橋樹脂粒子をラジカル付加
反応により形成することにより、より容易に架橋樹脂粒
子が形成でき、しかも本発明者等が既に提案したカチオ
ン性の架橋樹脂粒子の利点をすべて踏襲されることを見
出し、本発明を成すに到った。
反応により形成することにより、より容易に架橋樹脂粒
子が形成でき、しかも本発明者等が既に提案したカチオ
ン性の架橋樹脂粒子の利点をすべて踏襲されることを見
出し、本発明を成すに到った。
即ち、本発明は
（Ａ）カチオン性水性樹脂、および
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個の重合性ビニル基を有
する数平均分子Ｍ４００〜２０゜０００の積■旨 を水性媒体中に分散または乳化し、ラジカル重合するこ
とにより得られるカチオン性架橋樹脂粒子の分散液、お
よびその製法を提供する。
する数平均分子Ｍ４００〜２０゜０００の積■旨 を水性媒体中に分散または乳化し、ラジカル重合するこ
とにより得られるカチオン性架橋樹脂粒子の分散液、お
よびその製法を提供する。
また、本発明は上記カチオン性架橋樹脂粒子の分散液を
含む陰極電菅塗料組成物を提供する。
含む陰極電菅塗料組成物を提供する。
カチオン性水性樹脂（Ａ）は、−船釣にカチオン型電着
塗料の製造において皮膜形成性樹脂として使用されてい
る。それらは樹脂へ正の電荷と親水性を与えるアミノ基
のようなカチオン性官能基を持っている。種々のタイプ
のこのような樹脂が知られており、本発明において使用
できろが、好ましい典型的な水性樹脂はアミン変性エポ
キシ樹脂およびアミン化ポリブタジェン樹脂である。
塗料の製造において皮膜形成性樹脂として使用されてい
る。それらは樹脂へ正の電荷と親水性を与えるアミノ基
のようなカチオン性官能基を持っている。種々のタイプ
のこのような樹脂が知られており、本発明において使用
できろが、好ましい典型的な水性樹脂はアミン変性エポ
キシ樹脂およびアミン化ポリブタジェン樹脂である。
アミン変性エポキシ樹脂はポリグリシジル化合物に１級
、２扱または３級アミンを反応させて製造することがで
きる。ポリグリシジル化合物とは分子内に２個以上のグ
リシジル化を有するエボキン化合物のことであり、芳香
族または脂肪族多価アルコールにエピクロルヒドリンを
反応させることにより得られる。その具体例としては、
ビスフェノールＡ系であるエボトートＹＤ−０１１（東
部化成（昧）製）、脂肪族系であるブナコールＥＸ２１
２（−）−ガセ化成（株）製）およびＰＣ−２０７（東
部化成（株）製）、フェノールノボラック系であるエボ
トートＹＤＰＮ−６３８（東部化成（株）製）などがあ
る。
、２扱または３級アミンを反応させて製造することがで
きる。ポリグリシジル化合物とは分子内に２個以上のグ
リシジル化を有するエボキン化合物のことであり、芳香
族または脂肪族多価アルコールにエピクロルヒドリンを
反応させることにより得られる。その具体例としては、
ビスフェノールＡ系であるエボトートＹＤ−０１１（東
部化成（昧）製）、脂肪族系であるブナコールＥＸ２１
２（−）−ガセ化成（株）製）およびＰＣ−２０７（東
部化成（株）製）、フェノールノボラック系であるエボ
トートＹＤＰＮ−６３８（東部化成（株）製）などがあ
る。
これらのポリグリシジル化合物に付加する１級または２
級アミンとしては、モノメチルアミン、モノエチルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン等の１級
アミンや、ジメチルアミン、ジメチルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチ
ルエタノールアミン、ジェタノールアミン等の２級アミ
ン、およびノエチレントリアミンとメヂルイソブチルヶ
トンの脱水反応で得られるジケチミンなどがある。
級アミンとしては、モノメチルアミン、モノエチルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン等の１級
アミンや、ジメチルアミン、ジメチルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチ
ルエタノールアミン、ジェタノールアミン等の２級アミ
ン、およびノエチレントリアミンとメヂルイソブチルヶ
トンの脱水反応で得られるジケチミンなどがある。
アミン化ポリブタノエン樹脂とは、
（１）５００〜５．０００ノ分子ｆｆｉ”ｉ？５０〜５
００のヨウ素価の炭素−炭素二重結合およびオキシラン
酸素を３〜１２重ｑ％有する高分子化合物に（２）該高
分子化合物１００ｇ当たり３０〜３００ミリモルの、−
数式 ％式％ （式中、ＲｏおよびＲ７はヒドロキシル基で置換されて
も良い炭素数Ｉ〜２０の炭化水素騒を表すか、またはＲ
１，！：Ｒ３は窒素および場合により他のへテロ原子を
含む環構造を表す。） で表されるアミン化合物を反応させたものである。
００のヨウ素価の炭素−炭素二重結合およびオキシラン
酸素を３〜１２重ｑ％有する高分子化合物に（２）該高
分子化合物１００ｇ当たり３０〜３００ミリモルの、−
数式 ％式％ （式中、ＲｏおよびＲ７はヒドロキシル基で置換されて
も良い炭素数Ｉ〜２０の炭化水素騒を表すか、またはＲ
１，！：Ｒ３は窒素および場合により他のへテロ原子を
含む環構造を表す。） で表されるアミン化合物を反応させたものである。
例えば分子儀５００〜５，０００の液状ブタノエンを過
酸化物によりオキシラン酸素含有量３〜１２重量％とな
るように部分的にエボキン化し、これに１００ｇあたり
３０〜３００ミリモルの１１ｆ１述した１級、２級また
は３級アミンを反応させて′すられる。
酸化物によりオキシラン酸素含有量３〜１２重量％とな
るように部分的にエボキン化し、これに１００ｇあたり
３０〜３００ミリモルの１１ｆ１述した１級、２級また
は３級アミンを反応させて′すられる。
カチオン性水性樹脂は必要に応じて重合性のビニル基を
存していてもよい。重合性ビニル基は後述する成分（Ｂ
）と架橋反応し、架橋樹脂粒子の貯蔵安定性を向上させ
る。重合性ビニルＪｌ（の導入は当業者に公知である。
存していてもよい。重合性ビニル基は後述する成分（Ｂ
）と架橋反応し、架橋樹脂粒子の貯蔵安定性を向上させ
る。重合性ビニルＪｌ（の導入は当業者に公知である。
例えば、前記カチオン注水性樹脂１００ｇ当たり５〜４
００ミリモルの、数式 ％式％ （式中Ｒ３およびＲ４は水素原子またはメチル括を表す
。）で表されるα、β不飽和カルボン酸を反応させて得
る。
００ミリモルの、数式 ％式％ （式中Ｒ３およびＲ４は水素原子またはメチル括を表す
。）で表されるα、β不飽和カルボン酸を反応させて得
る。
本発明の成分（Ｂ）の樹脂は１分子中に少なくとも２個
の重合性ビニル基を有し、かつ４００〜２００００、好
ましくはｔ、ｏｏｏ〜１０．０００の分子量を有する。
の重合性ビニル基を有し、かつ４００〜２００００、好
ましくはｔ、ｏｏｏ〜１０．０００の分子量を有する。
）に本骨格となる樹脂はいかなるしのでしよいが、好ま
しくはエポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド、ウレタ
ン、アミノ樹脂が挙げられる。この基本骨格樹脂に１重
合性ヒニル基を導入する方法は公知である。代表的な例
としては上記エポキシ樹脂のエボキノ基を（メタ）アク
リル酸等でエステル化して導入する方法等が挙げられる
。重合性ビニル基が１分子中に２個より少ない樹脂も反
応性等に悪影響を与えない範囲で使用してもよい。
しくはエポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド、ウレタ
ン、アミノ樹脂が挙げられる。この基本骨格樹脂に１重
合性ヒニル基を導入する方法は公知である。代表的な例
としては上記エポキシ樹脂のエボキノ基を（メタ）アク
リル酸等でエステル化して導入する方法等が挙げられる
。重合性ビニル基が１分子中に２個より少ない樹脂も反
応性等に悪影響を与えない範囲で使用してもよい。
成分（Ｂ）は水中で架橋反応を行うので、常圧で反応さ
せる場合は１００℃以下の温度で架橋するものでなけれ
ばならない。しかしながら反応をオートクレーブ中加圧
下で行う場合には、１００℃以上の温度で反応するもの
も使用することができる。架橋反応はラジカル重合触媒
の存在下に実施される。使用し得るラジカル重合触媒の
例としてはアゾ系触媒、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、過酸化物系触媒、例えばケトンパーオキサギド類
、ジアンルバーオキサイド類等が挙げられる。
せる場合は１００℃以下の温度で架橋するものでなけれ
ばならない。しかしながら反応をオートクレーブ中加圧
下で行う場合には、１００℃以上の温度で反応するもの
も使用することができる。架橋反応はラジカル重合触媒
の存在下に実施される。使用し得るラジカル重合触媒の
例としてはアゾ系触媒、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、過酸化物系触媒、例えばケトンパーオキサギド類
、ジアンルバーオキサイド類等が挙げられる。
カチオン性水性樹脂（Ａ）や樹脂（Ｂ）は粘度を下ｒ、
エマルジョン形成を容易にするため、有機溶剤を含むこ
とができる。そのような溶剤の例には、エチルセロソル
ブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジアセトンアルコール、４−メトキン−４−メ
チルペンタノン−２、アセトン、メチルエチルケトン、
メトキノブタノール、ジオキサン、エチレングリコール
モノエチルエーテルアセテート等の水混和性の有機溶剤
やキシレン、トルエン、メチルイソブチルケトン、ヘキ
サン、四塩化炭素、２−エチルヘキサノール、イソポロ
ン、シクロヘキサン、ヘンゼン等の水不飽和性の有機溶
剤がある。
エマルジョン形成を容易にするため、有機溶剤を含むこ
とができる。そのような溶剤の例には、エチルセロソル
ブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジアセトンアルコール、４−メトキン−４−メ
チルペンタノン−２、アセトン、メチルエチルケトン、
メトキノブタノール、ジオキサン、エチレングリコール
モノエチルエーテルアセテート等の水混和性の有機溶剤
やキシレン、トルエン、メチルイソブチルケトン、ヘキ
サン、四塩化炭素、２−エチルヘキサノール、イソポロ
ン、シクロヘキサン、ヘンゼン等の水不飽和性の有機溶
剤がある。
カチオン性水性樹脂（Ａ）と成分（Ｂ）とを含む樹脂組
成物を水性媒体中において乳化し、エマルジョンを調製
するには、水性樹脂（Ａ）中のアミノ基の少なくとも２
０モル％を酸で中和し、成分（Ｂ）と、水性媒体とを加
え乳化すればよい。カチオン性水性樹脂（Ａ）と成分（
Ｂ）の割合は、固形分換算で前音１００重量部あたり、
後者５〜２５０重量部である。（Ｂ）成分が５重量部よ
り少ない場合でも充分粒子化し得る。
成物を水性媒体中において乳化し、エマルジョンを調製
するには、水性樹脂（Ａ）中のアミノ基の少なくとも２
０モル％を酸で中和し、成分（Ｂ）と、水性媒体とを加
え乳化すればよい。カチオン性水性樹脂（Ａ）と成分（
Ｂ）の割合は、固形分換算で前音１００重量部あたり、
後者５〜２５０重量部である。（Ｂ）成分が５重量部よ
り少ない場合でも充分粒子化し得る。
カチオン性水性樹脂（Ａ）を中和する酸としては、酢酸
、プロピオン酸、乳酸などが好ましい。
、プロピオン酸、乳酸などが好ましい。
水性媒体は水であり、乳化を促進するため界面活性剤を
含むことができる。ノニオン系界面活性剤の例には、ポ
リエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールソル
ビタンモノステアレート、ポリプロピレングリコールポ
リエチレングリコールエーテル等がある。カチオン系界
面活性剤の例には、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、アルキルピコリニウムクロライド等が挙げられる。
含むことができる。ノニオン系界面活性剤の例には、ポ
リエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールソル
ビタンモノステアレート、ポリプロピレングリコールポ
リエチレングリコールエーテル等がある。カチオン系界
面活性剤の例には、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、アルキルピコリニウムクロライド等が挙げられる。
このようにして得られたエマルジョンは、成分（［３）
の反応温度に応じ、常圧または加圧下、反応温度以上の
温度において加熱すれば、目的とするカチオン性架橋樹
脂粒子の水分散液が得られる。
の反応温度に応じ、常圧または加圧下、反応温度以上の
温度において加熱すれば、目的とするカチオン性架橋樹
脂粒子の水分散液が得られる。
本発明の水分散液は、同じ符号の電荷の反撥力により水
中に安定して分散しているため熱安定性が良く、そのた
めエマルジョンの形において成分（Ｂ）の熱架橋反応が
進行する。このようなエマルジョンの形における架橋反
応は、加熱前後のエマルジョンへテトラヒドロフランの
ような樹脂をとかす溶剤を多重に加えることによって確
かめることができる。架橋していなければエマルジョン
は溶媒中に透明に溶解し、ゲル架橋していれば不溶性と
なり、溶剤が白濁する。また、カチオン性架橋樹脂粒子
の水分散液は風乾し、減圧乾燥の後電子顕微鏡でその粒
子を観察することができる。上記反応はｌ成分型の態様
である第２の態様でも同様に実施できる。
中に安定して分散しているため熱安定性が良く、そのた
めエマルジョンの形において成分（Ｂ）の熱架橋反応が
進行する。このようなエマルジョンの形における架橋反
応は、加熱前後のエマルジョンへテトラヒドロフランの
ような樹脂をとかす溶剤を多重に加えることによって確
かめることができる。架橋していなければエマルジョン
は溶媒中に透明に溶解し、ゲル架橋していれば不溶性と
なり、溶剤が白濁する。また、カチオン性架橋樹脂粒子
の水分散液は風乾し、減圧乾燥の後電子顕微鏡でその粒
子を観察することができる。上記反応はｌ成分型の態様
である第２の態様でも同様に実施できる。
このようにして得られたカチオン性架橋樹脂粒子分散液
は、水性塗料、特にカチオン電着塗料として使用するこ
とができる。塗料組成物は所望により水溶性または水分
散性のカチオン性フィルム形成樹脂を含むことができ、
また必要に応じ、そのカチオン性フィルム形成樹脂に二
酸化チタン、ベンガラ、カーボンブラック等の着色顔料
、ケイ酸アルミニウム、沈降性硫酸バリウム等の体質顔
料、およびリンモリブデン酸アルミニウム、クロム酸ス
トロンチウム、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸鉛等の防錆顔
料を添加することもできる。
は、水性塗料、特にカチオン電着塗料として使用するこ
とができる。塗料組成物は所望により水溶性または水分
散性のカチオン性フィルム形成樹脂を含むことができ、
また必要に応じ、そのカチオン性フィルム形成樹脂に二
酸化チタン、ベンガラ、カーボンブラック等の着色顔料
、ケイ酸アルミニウム、沈降性硫酸バリウム等の体質顔
料、およびリンモリブデン酸アルミニウム、クロム酸ス
トロンチウム、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸鉛等の防錆顔
料を添加することもできる。
水溶性または水分散性のカチオン性フィルム形成樹脂は
、前記のアミン変性エボキン樹脂およびアミン化ポリブ
タノエン樹脂のほか、ポリエーテル系、ポリエステル系
、ポリウレタン系、ポリアミド系、フェノール樹脂系、
アクリル樹脂系など各種の乙のが知られている。またこ
れらはその硬化メカニズムにより、ラジカル重合や酸化
重合反応による自己架橋型、メラミン樹脂やプロックボ
リイソソアネート化合物のような架橋剤によって硬化す
るタイプ、および自己架橋反応と架橋剤架橋を併用ずろ
タイプに分けられる。またこれら水溶性または水分散性
のカチオン性フィルム形成樹脂の水分散液中に、電着塗
膜の性能を改善するため水不溶性の例えばエポキシアク
リレート樹脂をエマルジョンの形で添加することも行わ
れている。
、前記のアミン変性エボキン樹脂およびアミン化ポリブ
タノエン樹脂のほか、ポリエーテル系、ポリエステル系
、ポリウレタン系、ポリアミド系、フェノール樹脂系、
アクリル樹脂系など各種の乙のが知られている。またこ
れらはその硬化メカニズムにより、ラジカル重合や酸化
重合反応による自己架橋型、メラミン樹脂やプロックボ
リイソソアネート化合物のような架橋剤によって硬化す
るタイプ、および自己架橋反応と架橋剤架橋を併用ずろ
タイプに分けられる。またこれら水溶性または水分散性
のカチオン性フィルム形成樹脂の水分散液中に、電着塗
膜の性能を改善するため水不溶性の例えばエポキシアク
リレート樹脂をエマルジョンの形で添加することも行わ
れている。
本発明の水性塗料組成物はこれらすべてのタイプの水溶
性または水分散性のカチオン性フィルム形成樹脂を含む
ことかでさる。
性または水分散性のカチオン性フィルム形成樹脂を含む
ことかでさる。
塗料組成物は、不揮発分を１０〜２０％程度に調節し、
乾燥膜厚１５〜３０μに電着し、焼付けることにより硬
化させろことができる。
乾燥膜厚１５〜３０μに電着し、焼付けることにより硬
化させろことができる。
（実施例）
本発明を実施例により更に詳細に説明する。
製造例Ｉ
アミノポリブタジェン樹脂 Ａ
日石ポリブタノエンＢ−２０００（数平均分子ｍ２．０
００．１．２結合６５％）を過酢酸を用いてエポキシ化
し、オキンラン酸素含有虫６．４％のエポキシ化ポリブ
タジェンを製造した。
００．１．２結合６５％）を過酢酸を用いてエポキシ化
し、オキンラン酸素含有虫６．４％のエポキシ化ポリブ
タジェンを製造した。
このエポキシ化ポリブタジェン１０００ｇおよびエチル
セロソルブ３５４ｇを２ｇオートクレーブに仕込んだ後
、ジメチルアミン６２．１ｇを加え、１５０℃で５時間
反応させた。未反応アミンを留去してアミン化ポリブタ
ジェン樹脂溶液を製造した。このもののアミン価は１２
０ミリモル／１００ｇ（固形分）であった。不揮発分７
５％製造例２ エポキシアクリレート樹脂Ｂ （ポリアクリレート樹脂Ａ） ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンをアルカリ触媒
の存在下で反応させて得た下記化合物として、エボキノ
当債９５０を持つビスフェノールタイプエボキン樹脂（
商品名エピコート＋００４二浦化シエルエポキシ（味）
要用０００ｇをエチルセロソルブ３４３ｇに溶解し、ア
クリル酸７６３ｇ１ハイドロキノンｌＯｇおよびＮ、Ｎ
−ジメチルアミノエタノールを５ｇ添加し、１００℃に
加熱して５時間反応させ、樹脂溶液を合成した。
セロソルブ３５４ｇを２ｇオートクレーブに仕込んだ後
、ジメチルアミン６２．１ｇを加え、１５０℃で５時間
反応させた。未反応アミンを留去してアミン化ポリブタ
ジェン樹脂溶液を製造した。このもののアミン価は１２
０ミリモル／１００ｇ（固形分）であった。不揮発分７
５％製造例２ エポキシアクリレート樹脂Ｂ （ポリアクリレート樹脂Ａ） ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンをアルカリ触媒
の存在下で反応させて得た下記化合物として、エボキノ
当債９５０を持つビスフェノールタイプエボキン樹脂（
商品名エピコート＋００４二浦化シエルエポキシ（味）
要用０００ｇをエチルセロソルブ３４３ｇに溶解し、ア
クリル酸７６３ｇ１ハイドロキノンｌＯｇおよびＮ、Ｎ
−ジメチルアミノエタノールを５ｇ添加し、１００℃に
加熱して５時間反応させ、樹脂溶液を合成した。
このものの酸価は２ミリモル／ｌ００ｇ、固形分濃度は
７５重量％であった。
７５重量％であった。
アミン化ポリブタジェン樹脂Ａ３０６０エポキシアクリ
レート槓■旨ｒ３ ５３．３ ／１．０水酢酸
２．０アゾイソブヂロニトリル
３．０脱イオン水 ３６１７ 製造例１のアミン化ポリブタジェン樹１ｆｆｌＡ８０゜
０部へ製造例２のエポキシアクリレート樹脂５３゜３部
を混合し、ここに氷酢酸２．０部を加え、十分に撹拌す
る。さらに重合開始剤アゾイソブチロニトリル３０部を
加え、良く混練ケる。これに脱イオン水を加え、乳化し
、樹脂エマルジョンＡを得た。その一部をとり、１００
倍量のテトラヒドロフランを加えたところ透明に溶解し
た。次に槓（指エマルジョンＡを５５℃で７日間保温し
冷却しカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
レート槓■旨ｒ３ ５３．３ ／１．０水酢酸
２．０アゾイソブヂロニトリル
３．０脱イオン水 ３６１７ 製造例１のアミン化ポリブタジェン樹１ｆｆｌＡ８０゜
０部へ製造例２のエポキシアクリレート樹脂５３゜３部
を混合し、ここに氷酢酸２．０部を加え、十分に撹拌す
る。さらに重合開始剤アゾイソブチロニトリル３０部を
加え、良く混練ケる。これに脱イオン水を加え、乳化し
、樹脂エマルジョンＡを得た。その一部をとり、１００
倍量のテトラヒドロフランを加えたところ透明に溶解し
た。次に槓（指エマルジョンＡを５５℃で７日間保温し
冷却しカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
このらのはテトラヒドロフランに透明に溶解せず白濁し
た。
た。
次に不揮発分ｌＯ％のゲル微粒子分散液にブリキ仮をデ
イツプし、風乾し、室温で減圧乾燥後電子顕微鏡で観察
したところ、１１００ｎ以丁の粒径の微粒子が観察され
た。
イツプし、風乾し、室温で減圧乾燥後電子顕微鏡で観察
したところ、１１００ｎ以丁の粒径の微粒子が観察され
た。
上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を、被塗物を陰極
としてカヂオン電着塗装を行い、１７０℃で２０分焼付
けし、２０μのクリヤー塗板を得た。テスト結果を表−
１に示す。
としてカヂオン電着塗装を行い、１７０℃で２０分焼付
けし、２０μのクリヤー塗板を得た。テスト結果を表−
１に示す。
実施例２ カチオン性架橋樹脂粒子８
重量部 固形分
アミン化ポリブタノエン樹脂 ８０ ６０７０ニック
スＭ３１５＊） ４０．０ ４０ ０水酢酸
２０アゾイソブチロニトリル
３．０脱イオン水 ３７５．０＊
）東亜合成化学株式会社製イソンアヌル酸トリアクリレ
ート 製造例１のアミン化ポリブタジェン８０．（１へ７０一
ツクスＭ−３１５４０，ＯｗＪを混合し、５５℃で撹拌
する。ここに氷酢酸２．０部を加え十分に撹拌する。更
に重合開始剤アゾイソブチロニトリル３．０部を加え、
良く混練する。これに脱イオン水を加え乳化し樹脂エマ
ルジョンＢを得た。このらのはテトラヒドロフランに透
明に溶解する。
スＭ３１５＊） ４０．０ ４０ ０水酢酸
２０アゾイソブチロニトリル
３．０脱イオン水 ３７５．０＊
）東亜合成化学株式会社製イソンアヌル酸トリアクリレ
ート 製造例１のアミン化ポリブタジェン８０．（１へ７０一
ツクスＭ−３１５４０，ＯｗＪを混合し、５５℃で撹拌
する。ここに氷酢酸２．０部を加え十分に撹拌する。更
に重合開始剤アゾイソブチロニトリル３．０部を加え、
良く混練する。これに脱イオン水を加え乳化し樹脂エマ
ルジョンＢを得た。このらのはテトラヒドロフランに透
明に溶解する。
次に樹脂エマルジョンＢを４０℃で７日間保温し、冷却
してカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
してカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
このものはテトラヒドロフランに透明に溶解せず白濁し
た。
た。
上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を、被塗物を陰極
としてカヂオン電着塗装を行い、１７０°Ｃで２０分焼
付けし、２０μのクリヤー塗膜を得た。テスト結果を表
−１に示す。
としてカヂオン電着塗装を行い、１７０°Ｃで２０分焼
付けし、２０μのクリヤー塗膜を得た。テスト結果を表
−１に示す。
製造例３ アミン化ポリブタジェン樹脂Ｃ日石ポリブタ
ジェンＢ−２０００（数平均分子ｍ ２０００．１．２
結合６５％）を過酢酸を用いてエポキシ化し、オキシラ
ン酸素含ｉ１６．４％のエボキン化ポリブタジェン（Ｅ
ｌ）を製造した。
ジェンＢ−２０００（数平均分子ｍ ２０００．１．２
結合６５％）を過酢酸を用いてエポキシ化し、オキシラ
ン酸素含ｉ１６．４％のエボキン化ポリブタジェン（Ｅ
ｌ）を製造した。
このエボキン化ポリブタジェン（Ｅυ１，０００ｇおよ
びエチルセロソルブ３５４ｇを２ｇオートクレーブに仕
込んだ後、ジメヂルアミン６２．１ｇを加え、１５０°
Ｃで５時間反応させた。未反応アミンを留去した後、１
２０℃迄冷却しアクリル酸７９３ｇ１ハイドロキノン７
．６ｇおよびエチルセロソルブ２６４ｇの混合物を添加
し、さらに１２０℃で３時間４５分反応させて本発明の
成分（Ａ）の樹脂溶液（八〇）を製造した。このものの
アミン価は８５．２ミリモル／ｌ００ｇ、酸価はｌ０９
０ミリモル／１００ｇそして固形分濃度は７５．０重量
％であった。
びエチルセロソルブ３５４ｇを２ｇオートクレーブに仕
込んだ後、ジメヂルアミン６２．１ｇを加え、１５０°
Ｃで５時間反応させた。未反応アミンを留去した後、１
２０℃迄冷却しアクリル酸７９３ｇ１ハイドロキノン７
．６ｇおよびエチルセロソルブ２６４ｇの混合物を添加
し、さらに１２０℃で３時間４５分反応させて本発明の
成分（Ａ）の樹脂溶液（八〇）を製造した。このものの
アミン価は８５．２ミリモル／ｌ００ｇ、酸価はｌ０９
０ミリモル／１００ｇそして固形分濃度は７５．０重量
％であった。
実施例３ カチオン性架橋樹脂粒子Ｃ
製造例１によるアミン化ポリブタジェン樹脂Ａを製造例
３のアミン化ポリブタジェン樹脂Ｃに変更する他は実施
例２と同様に行なった。このものは加熱前はテトラヒド
ロフランに透明に溶解する。
３のアミン化ポリブタジェン樹脂Ｃに変更する他は実施
例２と同様に行なった。このものは加熱前はテトラヒド
ロフランに透明に溶解する。
次にこの樹脂エマルジョンを４０℃で５日間保温し、冷
却してカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。このものは
テトラヒドロフランに透明に溶解せず白濁した。
却してカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。このものは
テトラヒドロフランに透明に溶解せず白濁した。
製造例４ アミノエポキシ樹脂Ｄ
ヒスフェノールＡとエピクロルヒドリンをアルカリ触媒
下で反応させ得た化合物 としてエポキシ当量９５０を持つヒスフェノールタイプ
エポキシ樹脂（商品名工ピコ−１−１００４油化ソエル
エボキシ（株）装用９００部をキシレン６８５．３部に
溶解し、ｎ−メチルエタノールアミン１１２．フ部を加
え１３０°Ｃに保温し３時間反応させた。
下で反応させ得た化合物 としてエポキシ当量９５０を持つヒスフェノールタイプ
エポキシ樹脂（商品名工ピコ−１−１００４油化ソエル
エボキシ（株）装用９００部をキシレン６８５．３部に
溶解し、ｎ−メチルエタノールアミン１１２．フ部を加
え１３０°Ｃに保温し３時間反応させた。
その後ハイドロキノン２．１部、キノン０．６部を加え
良く撹拌した後、メタアクリル酸４３．１部を加え＋１
０°Ｃで３時間反応させた後メチルイソブチルケトン２
１６部を加えアミノエポキシ樹脂Ｃを得た。
良く撹拌した後、メタアクリル酸４３．１部を加え＋１
０°Ｃで３時間反応させた後メチルイソブチルケトン２
１６部を加えアミノエポキシ樹脂Ｃを得た。
このもののアミン価は７３ｍｍｏｌ／ Ｉ ００ｇ固形
分、固形分濃度は７０重Ｍ％であった。
分、固形分濃度は７０重Ｍ％であった。
実施例・１ カチオン性ゲル微粒子分散液り製造例３の
アミン化ポリブタノエン樹１］？ｒｒ３８０．５部にニ
トリル括修飾ポリブタジェン樹脂４０．０部を混合し、
ここに氷酢酸２．０部を加え十分に撹拌する。さらに重
合開始剤アゾイソブチロニトリル２．０部を加え良く混
練する。
アミン化ポリブタノエン樹１］？ｒｒ３８０．５部にニ
トリル括修飾ポリブタジェン樹脂４０．０部を混合し、
ここに氷酢酸２．０部を加え十分に撹拌する。さらに重
合開始剤アゾイソブチロニトリル２．０部を加え良く混
練する。
これに脱イオン水を加え乳化し樹脂エマルジョンＩ）を
得た。その一部をとり１００倍量のテトラヒドロフラン
を加えたところ透明に溶解した。次に樹脂エマルジョン
Ｄを５５°Ｃで３日間保温後冷却しカチオン性ゲル微粒
子分散液を得た。
得た。その一部をとり１００倍量のテトラヒドロフラン
を加えたところ透明に溶解した。次に樹脂エマルジョン
Ｄを５５°Ｃで３日間保温後冷却しカチオン性ゲル微粒
子分散液を得た。
このものはテトラヒドロフランに透明に溶解せず白濁し
た。次に不揮発分１０％のゲル微粒子分散液にブリキ板
をデイツプし風乾し、室温で減圧・乾燥後電子顕微鏡で
観察したところ、１１００ｎ以下の粒子径の微粒子が観
察された。
た。次に不揮発分１０％のゲル微粒子分散液にブリキ板
をデイツプし風乾し、室温で減圧・乾燥後電子顕微鏡で
観察したところ、１１００ｎ以下の粒子径の微粒子が観
察された。
」−で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を被塗物を陰極
としてカチオン電着塗装を行い、１７０℃で２０分焼付
し２０μｍのクリヤー塗板を得た。
としてカチオン電着塗装を行い、１７０℃で２０分焼付
し２０μｍのクリヤー塗板を得た。
結果を表１に示す。
実施例５ カチオン性ゲル微粒子分散液Ｅ固形分 重Ｅ
Ｆｔ部 アミノエポキシ樹脂 ＋００ ＋４３アロニツ
クスＭ３１５ ８０ ８０水酢酸
３．０アゾイソブチロニトリル
２０合計 ＋８０ ９００ 製造例４のアミノエポキシ樹脂Ｄ１４３部にアロニック
スＭ−３１５を８０部混合し５５℃で撹拌する。これに
氷酢酸３．０部を加え、更に重合ｌｉｄ始剤アゾイソブ
チロニトリル２０部を加え良く混練する。これに脱イオ
ン水６７２部を加え乳化し樹脂エマルジョンを得た。こ
のものは、テトラヒドロフランに透明に溶解する。
Ｆｔ部 アミノエポキシ樹脂 ＋００ ＋４３アロニツ
クスＭ３１５ ８０ ８０水酢酸
３．０アゾイソブチロニトリル
２０合計 ＋８０ ９００ 製造例４のアミノエポキシ樹脂Ｄ１４３部にアロニック
スＭ−３１５を８０部混合し５５℃で撹拌する。これに
氷酢酸３．０部を加え、更に重合ｌｉｄ始剤アゾイソブ
チロニトリル２０部を加え良く混練する。これに脱イオ
ン水６７２部を加え乳化し樹脂エマルジョンを得た。こ
のものは、テトラヒドロフランに透明に溶解する。
次にこの樹脂エマルジョンを５５℃で３日間保温後冷却
してカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
してカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
このものはテトラヒドロフランに透明に溶解せず白濁し
た。
た。
上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を被塗物を陰極と
してカチオン電着塗装を行い、１７０’Ｃで２０分焼付
し２０μｍのクリヤー塗膜を得た。
してカチオン電着塗装を行い、１７０’Ｃで２０分焼付
し２０μｍのクリヤー塗膜を得た。
テスト結果を表−１に示す。
比較例！
アゾイソブチロニトリルを添加しない他は実施例■と同
様に行った。但し５５℃×７日の経時後でもテトラヒド
ロフランに透明に溶解した。
様に行った。但し５５℃×７日の経時後でもテトラヒド
ロフランに透明に溶解した。
比較例２
アゾイソブチロニトリルを添加しない他は実施例２と同
様に行った。但し、５５℃×７日の経時後でもテトラヒ
ドロフランに透明に溶解した。
様に行った。但し、５５℃×７日の経時後でもテトラヒ
ドロフランに透明に溶解した。
比較例３
アゾイソブチロニトリルを添加しない他は、実施例３と
同様に行った。但し、４０℃×７日経時後でもテトラヒ
ドロフランに透明に溶解した。
同様に行った。但し、４０℃×７日経時後でもテトラヒ
ドロフランに透明に溶解した。
製造例５ アミノエポキシ樹脂Ｅ
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンをアルカリ触媒
下で反応させ得た化合物 としてエポキシ当量９５０を持つヒスフェノールタイプ
エポキシ樹脂（商品名エピコート１００４油化シエルエ
ポキシ（株）製）＋９０Ｃ１をキシレン６８５３部に溶
解し、ｎ−メチルエタノールアミノ２２５．４部を加え
１３０℃に保温し３時間反応させた。その後メヂルイソ
ブチルケトン２２５．６部を加えアミノエポキシ樹脂Ｅ
を得た。
下で反応させ得た化合物 としてエポキシ当量９５０を持つヒスフェノールタイプ
エポキシ樹脂（商品名エピコート１００４油化シエルエ
ポキシ（株）製）＋９０Ｃ１をキシレン６８５３部に溶
解し、ｎ−メチルエタノールアミノ２２５．４部を加え
１３０℃に保温し３時間反応させた。その後メヂルイソ
ブチルケトン２２５．６部を加えアミノエポキシ樹脂Ｅ
を得た。
このもののアミン価はＩ ４６ｍｍｏｌ／ Ｉ ＯＯｇ
固型分、固型分濃度は７０重ｍｍであった。
固型分、固型分濃度は７０重ｍｍであった。
製造例６ エポキンアクリレート樹脂Ｆビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリンをアルカリ触媒下で反応させ得
た化合物 としてエボキン当ｍ Ｉ ８８を持つビスフェノールタ
イプエボキン樹脂（商品名工ボトートＹＤ−１２８１１
東都化成（佳）製）３７６部にエチルセロソルブ＋５１
１．４部を加え、ハイドロキノン１０部、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノエタノール５ｇを添加し９０’Ｃに加熱した
後、アクリル酸７２．１部を段階的に加えた。全量滴下
後１００℃に昇温し、３時間反応さけ、エボキンアクリ
レート樹脂Ｆを得た。このものの酸価は７ ｍｍｏｌ／
Ｉ ＯＯ９固形分、固形分濃度は７５重量％であった
。
Ａとエピクロルヒドリンをアルカリ触媒下で反応させ得
た化合物 としてエボキン当ｍ Ｉ ８８を持つビスフェノールタ
イプエボキン樹脂（商品名工ボトートＹＤ−１２８１１
東都化成（佳）製）３７６部にエチルセロソルブ＋５１
１．４部を加え、ハイドロキノン１０部、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノエタノール５ｇを添加し９０’Ｃに加熱した
後、アクリル酸７２．１部を段階的に加えた。全量滴下
後１００℃に昇温し、３時間反応さけ、エボキンアクリ
レート樹脂Ｆを得た。このものの酸価は７ ｍｍｏｌ／
Ｉ ＯＯ９固形分、固形分濃度は７５重量％であった
。
アミノエポキシ樹脂Ｄ １００ １４３エボ
キンアクリレート樹脂Ｂ ８０ １０７氷酢酸
３．０アゾビスイソ
ブチロニトリル − ２．０脱イオン水
６４５合計 １８０ ９００ 製造例４のアミノエポキシ樹脂Ｄ１４３部に製造例２の
エポキシアクリレート樹脂Ｂ１０７部を混合し、５５℃
で撹拌する。これに氷酢酸３０部を加え、更に、重合開
始剤アゾビスイソブチロニトリル２０部を加え、良く、
長線ずろ。これに脱イオン水６４５部を加え、乳化し、
樹脂エマルジョンを得た。このものはテトラヒドロフラ
ンに透明に溶解する。
キンアクリレート樹脂Ｂ ８０ １０７氷酢酸
３．０アゾビスイソ
ブチロニトリル − ２．０脱イオン水
６４５合計 １８０ ９００ 製造例４のアミノエポキシ樹脂Ｄ１４３部に製造例２の
エポキシアクリレート樹脂Ｂ１０７部を混合し、５５℃
で撹拌する。これに氷酢酸３０部を加え、更に、重合開
始剤アゾビスイソブチロニトリル２０部を加え、良く、
長線ずろ。これに脱イオン水６４５部を加え、乳化し、
樹脂エマルジョンを得た。このものはテトラヒドロフラ
ンに透明に溶解する。
次に、この樹脂エマルジョンを５５°Ｃで３日間保温後
冷却してカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
冷却してカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
このものはテトラヒドロフランに透明に溶解せず白濁し
た。上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を被塗物を陰
極としてカチオン′ｉ’Ｉｔ着塗装を行い、１７０℃で
２０分焼付し２０μ尻のクリヤー塗膜を得た。テスト結
果を表−１に示す。
た。上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を被塗物を陰
極としてカチオン′ｉ’Ｉｔ着塗装を行い、１７０℃で
２０分焼付し２０μ尻のクリヤー塗膜を得た。テスト結
果を表−１に示す。
アミノエポキシ樹脂Ｅ １００ １４３エボ
キンアクリレート樹脂１３ ８０ １０７水酢酸
６．０アゾヒスイソブ
ヂロニトリル −２，０脱イオン水
６４２合計 １８０ ９００ 製造例５のアミノエポキシ樹脂Ｅ１４３部に製造例２の
エポキシアクリレート樹脂Ｂ１０７部を混合し、５５℃
で撹拌する。これに氷酢酸６．０部ヲ加え、更に、重合
開始剤アゾビスイソブチロニトリル２．０部を加え、良
くｔ昆練する。これに脱イオン水６４２部を加え、乳化
し、樹脂エマルジョンを得た。このものはテトラヒドロ
フランに透明に溶解する。
キンアクリレート樹脂１３ ８０ １０７水酢酸
６．０アゾヒスイソブ
ヂロニトリル −２，０脱イオン水
６４２合計 １８０ ９００ 製造例５のアミノエポキシ樹脂Ｅ１４３部に製造例２の
エポキシアクリレート樹脂Ｂ１０７部を混合し、５５℃
で撹拌する。これに氷酢酸６．０部ヲ加え、更に、重合
開始剤アゾビスイソブチロニトリル２．０部を加え、良
くｔ昆練する。これに脱イオン水６４２部を加え、乳化
し、樹脂エマルジョンを得た。このものはテトラヒドロ
フランに透明に溶解する。
次に、この樹脂エマルジョンを５５℃で３日間保温後冷
却してカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
却してカチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
このものはテトラヒドロフランに透明に溶解せず白濁し
た。上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を被塗物を陰
極としてカチオン電着塗装を行い、１７０°Ｃで２０分
焼付し２０μｍのクリヤー塗膜を得た。テスト結果を表
−１に示す。
た。上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を被塗物を陰
極としてカチオン電着塗装を行い、１７０°Ｃで２０分
焼付し２０μｍのクリヤー塗膜を得た。テスト結果を表
−１に示す。
アミノポリブタジェン樹脂Ｃ
エボキンアクリレート樹脂Ｂ
氷酢酸
アゾビスイソブチロニトリル
脱イオン水
４０ ５３．３
３６１．７
合計 １００ ５００
製造例３のアミノポリブタジェン樹脂Ｃ８０部へ製造例
２のエポキシアクリレート樹脂Ｂ５３３部を混合し、こ
こに氷酢酸２．０部を加え、十分に撹拌する。更に、重
合開始剤アゾビスイソブチロニトリル３．０部を加え、
良く混練する。これに脱イオン水３６１７部を加え、樹
脂エマルジョンを得た。その一部をとり１００倍量のテ
トラヒ）・ロフランを加えたところ、透明に溶解した。
２のエポキシアクリレート樹脂Ｂ５３３部を混合し、こ
こに氷酢酸２．０部を加え、十分に撹拌する。更に、重
合開始剤アゾビスイソブチロニトリル３．０部を加え、
良く混練する。これに脱イオン水３６１７部を加え、樹
脂エマルジョンを得た。その一部をとり１００倍量のテ
トラヒ）・ロフランを加えたところ、透明に溶解した。
次に、このエマルジョンを５５℃で３日間保温して冷却
した後、カチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
した後、カチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
このものはテトラヒドロフランに透明に溶解せず白濁し
た。上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を被塗物を陰
極としてカチオン電着塗装を行い、１７０℃で２０分焼
付し２０μｍのクリヤー塗膜を得た。テスト結果を表−
１に示す。
た。上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を被塗物を陰
極としてカチオン電着塗装を行い、１７０℃で２０分焼
付し２０μｍのクリヤー塗膜を得た。テスト結果を表−
１に示す。
アミノポリブタジェン樹脂Ｃ６０８０
エボキンアクリレート樹脂Ｆ ４０ ５３．３水
酢酸 ２・０アゾビ
ス行ノブチロニトリル −３０合計 １００ ５０
０ 製造例３のアミノポリブタンエン樹脂Ｃ８０１＜へ製造
例６のエポキシアクリレ−１・樹脂Ｆ５３３部を混合し
、ここに氷酢酸２．０部を加え、十分に撹拌する。更に
、重合開始剤アゾビスイソブチロニ］・クル３．０部を
加え、良く混練する。これに脱イオン水３６１．７部を
加え、樹脂エマルジョンを得た。その一部をとり、テト
ラヒドロフランを加えたところ、透明に溶解した。次に
、このエマルジョンを５５℃にて３日間保温し冷却した
後、カチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
酢酸 ２・０アゾビ
ス行ノブチロニトリル −３０合計 １００ ５０
０ 製造例３のアミノポリブタンエン樹脂Ｃ８０１＜へ製造
例６のエポキシアクリレ−１・樹脂Ｆ５３３部を混合し
、ここに氷酢酸２．０部を加え、十分に撹拌する。更に
、重合開始剤アゾビスイソブチロニ］・クル３．０部を
加え、良く混練する。これに脱イオン水３６１．７部を
加え、樹脂エマルジョンを得た。その一部をとり、テト
ラヒドロフランを加えたところ、透明に溶解した。次に
、このエマルジョンを５５℃にて３日間保温し冷却した
後、カチオン性ゲル微粒子分散液を得た。
このものはテトラヒドロフランに透明に溶解せ１゛白濁
した。上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を被塗物を
陰極としてカチオン電着塗装を行い、１７０°Ｃで２０
分焼付し２０μｍのクリヤー塗膜を得た。テスト結果を
表−１に示す。
した。上で得たカチオン性ゲル微粒子分散液を被塗物を
陰極としてカチオン電着塗装を行い、１７０°Ｃで２０
分焼付し２０μｍのクリヤー塗膜を得た。テスト結果を
表−１に示す。
比較例４
アゾビスイソブチロニトリルを添加しない他は、実施例
６と同様に行った。ただし、５５℃×７日間の経過後ら
テトラヒドロフランに透明に溶解しく結果〉 注１）脱脂したミガキ鋼板に膜厚２０μｍになる条件に
電着塗装し、所定条件で焼付けた後、入射光６０℃の条
件で光沢を測定する。
６と同様に行った。ただし、５５℃×７日間の経過後ら
テトラヒドロフランに透明に溶解しく結果〉 注１）脱脂したミガキ鋼板に膜厚２０μｍになる条件に
電着塗装し、所定条件で焼付けた後、入射光６０℃の条
件で光沢を測定する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）カチオン性水性樹脂、および （Ｂ）１分子中に少なくとも２個の重合性ビニル基を有
する数平均分子量４００〜２０，０００の樹脂 を水性媒体中に分散または乳化し、ラジカル重合するこ
とにより得られるカチオン性架橋樹脂粒子の分散液。 ２、（Ａ）カチオン性水性樹脂と、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個の重合性ビニル基を有
する分子量４００〜２０，００ ０の樹脂とを、 水性媒体中に乳化した後、ラジカル重合することを特徴
とするカチオン性架橋樹脂粒子の分散液の製法。 ３、請求項１記載のカチオン性架橋樹脂粒子の分散液を
含む陰極電着塗料組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7558889A JP2685280B2 (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | カチオン性架橋樹脂微粒子の水分散液およびその用途 |
| AU37866/89A AU611308B2 (en) | 1988-07-08 | 1989-07-05 | Crosslinked resin particles and production thereof |
| DE68927208T DE68927208T2 (de) | 1988-07-08 | 1989-07-06 | Wässerige Dispersion von kationischen, vernetzten Harzteilchen und deren Verwendung |
| EP89306865A EP0351135B1 (en) | 1988-07-08 | 1989-07-06 | Aqueous dispersion of cationic crosslinked resin particles and its usage |
| KR1019890009719A KR900001739A (ko) | 1988-07-08 | 1989-07-07 | 교차결합 수지 입자 및 그의 제조방법 |
| US07/376,601 US5070120A (en) | 1988-07-08 | 1989-07-07 | Aqueous dispersion of cationic crosslinked resin particles from resin having at least two vinyl groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7558889A JP2685280B2 (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | カチオン性架橋樹脂微粒子の水分散液およびその用途 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63171634 Division | 1988-07-08 | 1988-07-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02103273A true JPH02103273A (ja) | 1990-04-16 |
| JP2685280B2 JP2685280B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=13580511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7558889A Expired - Fee Related JP2685280B2 (ja) | 1988-07-08 | 1989-03-28 | カチオン性架橋樹脂微粒子の水分散液およびその用途 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP2685280B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04252276A (ja) * | 1991-01-29 | 1992-09-08 | C Uyemura & Co Ltd | カチオン荷電性高分子粒子及びその製造方法並びに該粒子を含む電着塗料 |
-
1989
- 1989-03-28 JP JP7558889A patent/JP2685280B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04252276A (ja) * | 1991-01-29 | 1992-09-08 | C Uyemura & Co Ltd | カチオン荷電性高分子粒子及びその製造方法並びに該粒子を含む電着塗料 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2685280B2 (ja) | 1997-12-03 |
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