JPH02107698A - 界面活性剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は界面活性剤組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、界面活性剤組成物としてスルホコハク酸型界面活
性剤と水素化ホウ素ナトリウムおよびりエン酸の水溶性
塩を含有せしめた組成物（特公昭６２−５２００号公報
など）が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらの界面活性剤組成物は中性〜弱酸
性における起泡力に劣るなどの問題点があった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは中性〜弱酸性における起泡力の良好な洗浄
剤組成物を開発すべく検討した結果、本発明に到達した
。

すなわち本発明は一般式 ％式％（１） ［式中、Ｒ２は炭素数８〜２２の脂肪族−級アルコー数
８〜２２の高級脂肪酸の残基、Ｒ３は水素またはメチル
基）、ｎは０−２０．　　Ｍｌ、Ｍ２は水素原子、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは低級
アルカノールアミンカチオンである。コで示されるスル
ホコハク酸型界面活性剤（轟）と合計量が（Ａ）の重量
に基づいて２％以下の 一般式 ％式％（２） （式中Ｒ＋ｓ　　ｎは一般式（１）のＲ１、ｎと同じ。

）で示されるアルコール（Ｂ）及び 一般式 ％式％ （式中Ｒ１、ｎは一般式（＋）のＲＩＴＩ　　ｎと同じ
。）で示されるジエステル（Ｃ）からなることを特徴と
する界面活性剤組成物である。

本発明におけるスルホコハク酸型界面活性剤を示す一般
式（＋）において、Ｒ＋の炭素数８〜２２の脂肪族−級
アルコールの残基を構成するアルコールとしては直鎖ま
たは分岐の飽和または不飽和のアルコールたとえばオク
チルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール
、オクタデンルアルコール、エイコシルアルコール、　
トコシルアルコール、オレイルアルコールなどがあげら
れる。

また、オレフィンからオキソ法で作られる分岐構造を有
する合成アルコールを使用することもできる。

上記合成アルコールとしては、　「ドパノール」（シェ
ル化学社製）、「オキソコール」（日産化学工業社製）
、「ダイヤドール」（三菱化成工業社製）、「リアル（
ＬＩＡＬ）Ｊ　（キミ力アウグスタ社製）などがあげら
れる。

これらの合成アルコールは、分岐を有するアルコールと
直鎖状のアルコールとの混合物であり、その割合および
構造は反応の条件、使用する触媒および出発原料の種類
によって変動するが、アルキル分岐を有するアルコール
の含有量は通常１０〜７０重量％である。これらのうち
好ましくは炭素数１０〜１６およびアルキル分岐を仔す
るアルコールの含ｆｆｆｉｔがθ〜７０重爪％のアルコ
ールであり、特に好ましくはドデシルアルコール、テト
ラデシルアルコールおよび炭素数１２〜１４でアルキル
分岐を有するアルコールの含有量が２０〜６５重量％の
アルコールである。

Ｒ２の炭素数８〜２２の高級脂肪酸の残基を構成する高
級脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキ
シン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルシン酸、リノー
ル酸、リシルシン酸およびヤシ油脂肪酸などがあげられ
る。これらのうち好ましくはラウリン酸及びミリスチン
酸である。

ｎは好ましくは０〜７である。

Ｍｌ、Ｍ２のアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウ
ムおよびカリウムが挙げられる。アルカリ土類金属とし
てはマグネシウム、カルシウムなどがあげられる低級ア
ルカメールアミンカチオンを形成するアルカノールアミ
ンとしてはモノ−、ジまたはトリーエタノールアミンＮ
　　（ｎ−、イソ−）プロパツールアミンなどが挙げら
れる。

Ｍｌ、Ｍ２のうち、好ましくはナトリウム、マグ不ンウ
ムおよびアンモニウムである。

一般式（Ｉ）で示されるスルホコハク酸型界面活性剤と
しては、具体的には、一般式（１）におけるＲ２、ｎｓ
　　ＭＩＸ　　Ｍ２が表１に示すような基および数値を
有する化合物　（ａ−１）〜（ａ−９）およびそれらの
二種以上の混合物からなる界面活性剤が挙げられる。

表１ シェル化’ｌ［ｒｌ’パノール２３」 炭素数：１２，１３、　　直鎖率：約８０％く合成アル
コール■〉 キミ力アウグスタ社製「リアル１２３」炭素数：　１２
．＋３、　　直鎖率：約４０％一般式（２）で示される
アルコール（Ｂ）および一般式（３）で示されるジエス
テル（Ｃ）は（Ａ）を合成する段階において未反応物、
副生物または分解物として組成物中に存在するが、それ
らの合計量は（＆）の重量に基づいて２．０％以下、好
ましくは１．３％以下である。（Ｂ）と（Ｃ）の合計量
が２．０％を越えるとその量が増えるに従って起泡力は
低下する。

本発明の組成物は次のようにして得ることができる。一
般式（＋）のＲ１を構成する一級アルコールまたは、そ
のエチレンオキサイド付加物と無水マレイン酸のエステ
ル化反応によって得られるマレイン酸モノエステルを亜
硫酸塩および／または重亜硫酸塩でスルホン化すること
により目的とするスルホコハク酸型界面活性剤を得る。

Ｒ５を構成する一級アルコールまたはそのエチレンオキ
サイド付加物と無水マレイン酸とのモル比は１．００：
１．０４〜１．００７１．２５、好ましくは１．００：
１．０５〜１、００：１．１５であり、エステル化温度
は４０〜７０℃、好ましくは４５〜６０℃である。また
エステル化時、触媒として酢酸ナトリウムなどの有機酸
塩を０．１〜２重量％、好ましくは０．２〜１重量％添
加する。亜硫酸塩および／または重亜硫酸塩は用いた無
水マレイン酸の１．０〜１．５倍モル、好ましくは１．
０２〜１．２倍モル使用し、温度４０〜９０°Ｃ１好ま
しくは５０〜７０°Ｃでスルホン化を行う。

亜硫酸塩および重亜硫酸塩としてはナトリウム塩、カリ
ウム塩、マグネシウム塩及びアンモニウム塩などが挙げ
られ、これらの亜硫酸塩のうち一種を用いれば一般式（
１）のＭｌとＭ２の同一のものができる。また、これら
の亜硫酸塩の二種以上を混合するか、あるいは重亜硫酸
塩および、それとカチオン部分の異なるアルカリ（ナト
リウム、カリウムまたはマグネシウムなどの水酸化物；
炭酸塩または重炭酸塩など；　アンモニア、アルカノー
ルアミンなど）で中和したものを使用すればＭｌとＭ２
の異なるものができる。

スルホン化時の原料の仕込はいずれが先でもよく、マレ
イン酸モノエステルの中に水および亜硫酸塩および／ま
たは重亜硫酸塩を投入してもよいし、水に亜硫酸塩およ
び／または重亜硫酸塩を溶解させた中に作成直後のある
いは別個に作成して室温まで冷却したマレイン酸モノエ
ステルを投入してもよい。上記以外の製造法、例えば一
般式（１）のＲ＋を構成する一級アルコールまたはその
エチレンオキサイド付加物と実質的に等モルの無水マレ
イン酸とを触媒の存在下あるいは無触媒でエステル化し
、さらにスルホン化して得られる組成物を石油エーテル
等の有機溶剤によってアルコールＣＢ）およびジエステ
ル（Ｃ）を抽出除去することによっても本発明の組成物
を得ることができる。

本発明の組成物中のアルコール（Ｂ）およびジエステル
（Ｃ）の含有惜はガスクロマトグラフィーまたは組成物
を石油エーテルで抽出し、その抽出物の核磁気共鳴スペ
クトルより求めることができる。

本発明の組成物の形態は通常、濃度が３０〜５０％の液
体またはペースト、水分を除去した粉末、フレークまた
はブロックである。

本発明の組成物のｐＥＩは（Ａ）が１重量％になるよう
に水で希釈して測定した値をいい、通常４〜８、好まし
くは５．５〜７である。ｐＨ調整は必要時、通常のアル
カリ（苛性ソーダ、トリエタノールアミンなど）や酸（
塩酸、クエン酸など）で行うことができる。

本発明の組成物はボディシャンプーやフェインヤルクレ
ンザー　手洗い洗剤などの皮膚洗浄剤；シャンプーなど
の毛髪洗浄剤、皿洗い洗剤などの家庭用洗浄剤などの基
剤として使用することができる。

このような？ｋ　ｎ剤の基材として使用する場合は本発
明の組成物を水に希釈して使用する。通常その使用量は
１〜５０重量％（有効成分換算）であり、好ましくは５
〜３０重量％である。上記において他の成分を併用する
ことができ、このような併用可能物としては一般のアニ
オン界面活性剤（アルキル硫酸エステル塩、アルキルエ
ーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、
アルキルスルホン酸塩、タウリン系界面活性剤、ザルコ
シネート系界面活性剤、イセチオネート系界面活性剤、
Ｎ−アシル酸性アミノ酸系界面活性剤、モノアルキルリ
ン酸エステル塩、高級脂肪酸塩およびア／ル化ポリペプ
チド等）、両性界面活性剤（アルキルベタイン型活性剤
、アミドプロピルベタイン型界面活性剤およびイミダゾ
リニウムベタイン型界面活性剤、スルホベタイン型界面
活性剤、ホスホヘタイン型界面活性剤、ラウリルアミノ
プロピオン酸ナトリウムなどのアミノ酸型界面活性剤な
ど）、非イオン界面活性剤（ヤン油脂肪酸ジェタノール
アミド、ステアリン酸モノグリセライド、ラウリルジメ
チルアミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキンエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸ソ
ルビタンエステル、ポリオキンエチレン脂肪酸ソルビタ
ンエステル、ポリオキンエチレンポリプロピレングリコ
ールなど）、カチオン界面活性剤（塩化ステアリルトリ
メチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモ
ニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノブロビルエチ
ルソメチルアンモニウムなど）、保湿剤（ピロリドンカ
ルボン酸ソーダ、ポリエチレングリコールなど）、低級
アルコール類（エタノール、プロピレングリコール、ヘ
キシレングリコール、グリセリンなど）、無機塩（食塩
、ボウショウ、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムな
ど）、キレート剤［ｌ−ヒドロキン−エタン−１，Ｉ−
ジホスホン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミ
ン四酢酸塩、クエン酸塩、ンユウ酸塩など（塩としては
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩）］、増粘
剤（ポリエチレングリコール脂肪酸ジエステル、プロピ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンメ
チルグルコシド脂肪酸エステルなど）、高分子化合物Ｃ
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カチオン化セルロースナト）、香料、着色料、防
腐剤、水など通常の基剤、補助剤などがあげられる。

［実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例１〜４、比較例１〜２ 実施例１ ラウリルアルコール１８６ｇ　（１モル）と無水マレイ
ン酸１０２．９ｇ　（１，０５モル）、無水酢酸ナトリ
ウム４ｇとを反応容器中で常圧、窒素雰囲気下５０〜Ｂ
θ°Ｃで５時間家応させた。得られたマレイン酸モノエ
ステルは酸価２１５．＋　（理論値：　２１２．６）、
半エステル化酸価２０３．５　（理論値：　２Ｑ２．９
）、融点４９°Ｃであった。このものを室温まで冷却し
て固形物とした後、窒素雰囲気下、亜硫酸ナトリウム１
３８．９ｇ　（１，１モル）を水５７０ｇに溶解し６０
〜６５°Ｃに保った溶液中に徐々に投入しスルホン化を
行った。反応中のｐＨは６〜７になるようにクエン酸ま
たは苛性ソーダで調整した。スルホン化は６０〜６５°
Ｃで５時間行い本発明の組成物を得た。　（表１、ａ−
１の化合物）比較例１ ラウリルアルコール１８６ｇ　（１モル）と無水マレイ
ン酸９８ｇ　（１モル）、亜硫酸テトリウム＋２［ｉｇ
（１モル）を用いたほかは実施例Ｉと同様にして界面活
性剤組成物を得た。

実施例２ 亜硫酸ナトリウムのかわりに亜硫酸アンモニウムを用い
たほかは実施例１と同様にして本発明の組酸物を得た。

　（表１、ａ−２の化合物）実施例３ 亜硫酸ナトリウムのかわりに重亜硫酸ナトリウムと水酸
化マグネシウムの混合物（モル比１：　０．５）を用い
たほかは実施例１と同様にして本発明の組成物を得た。

　（表１、ａ−３の化合物）実施例４ 合成アルコールＩ　（分子ｆｆｉ　＋９３）にエチレン
オキサイド２モル付加させたアルコール２８！ｇ　（１
モル）を用いて実施例１と同様にハーフエステル化を行
いマレイン酸モノエステルをｆｊＪだ。次いでその中に
水１０８０ｇ、亜硫酸ナトリウム＋　３８　、９ｇ、　
　食塩１２ｇを加え窒素雰囲気下、５５〜６５°Ｃで５
時間スルホ／化を行い本発明の組成物を得た。　（表１
、ａ−８の化合物）比較例２ 炭素数１２〜１４の合成第二級アルコールにエチレンオ
キサイド３モル付加させたアルコールヲ用いたほかは実
施例４と同様にして界面活性剤組成物を得た。

試験例１ 実施例１〜４、比較例１〜２で得られた組成物中のアル
コール（Ｂ）およびジエステル（Ｃ）の含有量および起
泡力を調べた。

アルコール（Ｂ）およびジエステル（Ｇ）の含有量はガ
スクロマトグラフィーおよび石油エーテル抽出物の核磁
気共鳴スペクトルより求め有効成分量に対する重量％で
表した。

起泡力は１５ｐｐｆｆｉ硬水（ＣａＯ換算）を用いて有
効成分の濃度が０．３％、ｐＨがＧ、Ｏになるように調
整した溶液２００ｍ　ｌを３０℃においてジューサーミ
キサー（東芝製ＭＸ−３９０にＮ）で３０秒間攪林しそ
のときの心高（ｍｍ）により起泡性を評価した。

表２ 実施例５ 実施例２で得られた本発明の組成物 （有効濃度４０％） ポリオキンエチレン（２）ラウリル エーテル硫酸ナトリウム ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド ３２重量％ １０重量％ １〜３重量％ 表２（続き） 合　　　　　計 ｐｎを６に調整する。

実施例６ 実施例４で得られた本発明の組成物 （有効濃度４０％） ポリオキシエチレン（２）ラウリル エーテル硫酸ナトリウム ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド １００重量％ ２８重１１％ ６重量％ ４重量％ 八　　　　　計 １００重量％ ｐＦＩを６に調整する。

実施例５および６に示した処方で配合したシャンブー組
成物は泡立ちが良好であり洗髪後の感触も良好であった
。

実施例７ 実施例Ｉで得られた本発明の組成物　　７０重量％（有
効濃度４０％） ポリエチレングリコール４０００　　　　１５重量％合
　　　　　計　　　　　　　　　　　　　１００重景％
上記組成よりなりｐＨを６５に調整した洗顔剤組成物は
良好な起泡力を有し洗顔後の膚のつっばり感および、ぬ
るつき感もなく良好な感触であった。

［発明の効果コ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ｒ＿１は炭素数８〜２２の脂肪族一級アルコー
   ル残基、または ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿２は炭素 数８〜２２の高級脂肪酸の残基、Ｒ＿３は水素またはメ
   チル基）、ｎは０〜２０、Ｍ＿１、Ｍ＿２は水素原子、
   アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは
   低級アルカノールアミンカチオンである。］で示される
   スルホコハク酸型界面活性剤（Ａ）と合計量が（Ａ）の
   重量に基づいて２％以下の 一般式 Ｒ＿１Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＨ（２）（式中Ｒ
   ＿１、ｎは一般式（１）のＲ＿１、ｎと同じ。）で示さ
   れるアルコール（Ｂ）及び 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｒ＿１、ｎは一般式（１）のＲ＿１、ｎと同じ。 ）で示されるジエステル（Ｃ）からなることを特徴とす
   る界面活性剤組成物。