JPH02109045A - カラー写真材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は露出された、カラー写真の感光性ハロゲン化銀
材料を現像、漂白定着、洗滌または安定化、及び乾燥に
よって処理ｊるに当り、カブルして無色の反応生成物を
生成する化合物を漂白定着浴中に用いることにより、溶
解性の乏しい残渣の沈殿が回避される処理法に関する。

本発明を要約すれば、画像を生成するため、露出された
カラー写真ハロゲン化銀材料を現像、漂白定着、洗滌ま
たは安定化、及び乾燥によって処理するに当り、水性現
像剤溶液はベンジルアルコールを含まず、鉄（［）錯塩
を含有する漂白定力溶液のｐＨ値は７以下であり、そし
て漂白定着溶液は一般式（１） Ｚ Ｃ−３Ｒ’　　　　　　　　（１） Ｎ′′′ （式中、２は、随時更に置換された、複素環式環を完結
するのに要する原子をあられし、そして Ｒ１は水素またはアルカリ原子をあられす）に相占する
化合物、及び活性化されたメチレン基を含みその中で水
素原子はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはア
ラルキルで置き換えられ、そしてカラー現像剤の酸化生
成物と反応して無色の反応生成物を生成するカプラーを
含有することによって、漂白は残留銀を含まずに漂白定
着液に低水学において水不溶性沈殿を何ら生成すること
な〈実施できる処理法である。

本発明方法において用いられる現像剤溶液はベンジルア
ルコールを含まない。成る漂白促進剤を含む漂白定着溶
液のｐＨ値は７以下である。

感光性カラー材料の処理における基本的段階は一般にカ
ラー現像段階及び銀除去段階である。反転材料において
は、初めの白−黒現像及び第二の露出の付加段階がある
。

最後の段階において、現像中に生成された銀は漂白剤に
よって酸化されそして定着剤によって溶解される。

銀の除去は漂白浴及び定着浴を用い二段階で、または漂
白定着浴を用い一段階で実施することができる。

漂白は主として、鉄（ｌ［Ｉ）イオン錯塩（例えばアミ
ノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、更に殊にエチレン
ジアミンテトラ酢＃鉄１）！塩）を用いて行なわれる。

アイオドソ化合物、バーサルフェート、コバルト（］■
）イオン錯塩及びセリウム（ＩＶ）イオン錯塩もまた適
当である。

しかしながら、鉄（Ｉ■）イオン錯塩は比較的低い酸化
力を示す。従って、漂白剤として鉄（用）イオン錯塩を
含む漂白／定着溶液の漂白刃を増大させる要求がある。

漂白剤として鉄（ＩＩＩ）エチレンジアミンテトラ酢酸
の如き鉄（［１）イオン錯塩を含む漂白定着溶液の漂白
刃を増すために、各種漂白促進剤を処理浴に添加するこ
とが従来提案された。

そのような漂白促進剤の例には、チオーユリア誘導体（
特開昭４５−８５０６号、米国特許第３７０６．５６１
号）、セレノーユリア誘導体（特開昭４６−２８０号）
、５員環を何するメルカプ！・化合物（英国特許第１，
１３８，８４２号）、チアゾール誘導体及びチアジアゾ
ール誘導体（ＣＩ特許第３３（３，２７５号）が包含さ
れる。

欧州特許出願第０２７０２１７号は、現像剤溶液はベン
ジルアルコールを含まず、漂白定着溶液は鉄（［）錯塩
及び漂白促進剤を含みｐＨ値が３〜６．８の範囲にある
、処理方法を記載している。

しかしながら、経済的及び財政的理由から漂白定着浴の
最小の再生を用いてこの方法を実際的に適用すると、溶
解性の乏しい残渣が沈殿される。

最小の再生では、問題の型の漂白定着浴は特にその操作
における長期の間隔の間に、少量のザルファイトしか含
有しない。

もし、これらの条件下Ｉこ、現像剤が写真材料によって
漂白定着浴中へ持ち越されると、現像剤は漂白剤によっ
て酸化される。かくして生成された水不溶性の現像剤酸
化生成物は漂白定着浴の汚染に向けて著しく寄与する。

上記方法のもう一つの不利は１分３０秒に亘る長い漂白
定着溶液である。

さて、本発明の目的は溶解性の乏しい残渣の沈殿が回避
される方法を提供することである。

本発明のもう一つの目的は漂白定石の時間が１分より短
い方法を提供することである。

本発明は、層支持体上にシアンカプラー、マゼシタカブ
ラー及び黄カグラーと連合された少くとも三つのスペク
トル感光性を異にする感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し
、画像を生成するため露出されたカラー写真ハロゲン化
銀材料を現像、漂白定着５洗滌または安定化、及び屹燥
によって処理するに当り、水性現像剤溶液はベンジルア
ルコールを含まず、鉄（ｉｌｌ）　ｍ塩を含有する漂白
定着溶液のｐＨ値は７以下であり、そして漂白定着溶液
は一般式（１） ｃ−ｓＲｌ　　　　　　　　　　（１）環を完結するの
に要する原子をあられし、そして Ｒ１は水素またはアルカリ原子をあられす）に相当する
化合物を含有することから成る処理法において、漂白定
着１Ｆ７液は、活性化されたメチレン基を含みその中で
水素原子はアルキル、ンクロアルキル、アリールまたは
アラルキルで置き換えられ、そしてカラー現像剤の酸化
生成物と反応して無色の生成物を生成するところのカプ
ラーを含打していることを特徴とする、カラー写真・・
ロゲン化銀材料の処理方法に関する。

式ＩＩこ相当する化合物はドイツ特許第１２９０９１２
号に記載されている。

次のものは本発明による方法のため適当な化合物の例で
ある： カプルして無色の反応生成物を生成する化合物は、ピラ
ゾロン、ベンゾイル及びアセト酢酸エステル、ベンゾイ
ル及びアセト酢酸アニリド、シアノアセチル化合物及び
ンアノアセトアミドで、その中で活性化されたメチレン
基の水素原子がアルキル、アリールまたはアラルキルで
置きかえられているもの、から成る群からえらばれる化
合物を包含する。

本発明に従い使用に適するベンゾイル及びアセト酢酸エ
ステル化合物はカナデイアン・ジャーナル・オブ・ケミ
ストリー（Ｃａｎ、　Ｊ、　Ｃｈｅｗ、）、３１．１０
２５頁（１９５３）記載の方法により製造される。

カブルして無色の反応生成物を生成するピラゾロン誘導
体はドイツ特許出願公開第１１５５６７５号に記載され
ている。

カブルして無色の反応生成物を生成する適当なピラゾロ
ンは一般代■ニ ＣＨ，、ＣＨ３ ’ｌ’ｒ””””０ ン２゛ ′−′〜７ Ｓｏ、Ｈ Ｗ−２Ｈ ＣＨ，， １″ ゞ＝Ｙ″″’。’＝ ７ジＮ＼ Ｊ １．１ｊ （Ｒつｎ （式中、ｒ＜’、Ｒ３はアルキル、アルコキシ、アリー
ル、カルボキシ、カルボキンアルキルをあられし、 Ｎ′はハロゲン、−ＣＮ、ＣＦ、、アシルアミノ、スル
ファモイル、アルキルスルファミル、−５ｏ、Ｈ，カル
ボキシ、カルボキシアルキルをあられし、 ｎ＝０〜３である） に相当する。

例として次の好ましい化合物が挙げられる：４′ゝ・ −ど ｌ Ｎ′・団′・Ｏ Ｎ′−１。

漂白定着溶液のｐＨ値は４．０〜６．９の範囲にあり、
好ましくは４．７〜６，２の範囲内にある。

漂白定着時間は好ましくは１０秒と４５秒との間である
。

本発明による漂白定着処理に適する温度は２０〜．ｉ　
ｏ　０ｃの範囲、好ましくは３３〜３８°Ｃの範囲内で
ある。

漂白定着浴中における式Ｉに相当する化合物の量は、処
理溶液の型、処理すべき写真材料の型、処理温度、所望
の処理を行なうのに要する時間、その他によって変わる
。しかしながら、漂白定着浴１ｉ２当り０．１〜ＩＯＱ
の量が適当であり、０゜５〜３２／Ｑの量が好ましい。

一般に、それぞれの場合における最善の範囲は簡単な予
備試験によって定められる。本発明に従って用いられる
化合物は直接漂白定着浴へ添加することができ、または
予備条件調整浴を通じて導入することができる。

カプルして無色の反応生成物を生成する化合物漂白定着
浴中に０□１〜３０ン／Ｑの濃度で、好ましくは１〜１
０２／１２の濃度で存在する。

漂白定着溶液の再生容量は写真材料１　ｍ２当り５０−
５０−１ｌ０である。

適当な鉄（ＩＩＩ）イオン？ｈ塩は鉄（ＩＩＩ　）イオ
ンとギレート化剤、例えばアミノポリカルボ〉・酸また
はその塩、特にアルカリ金属塩またはアンモニウム塩と
の錯塩である。

ギレート化剤の代表的な例はエチレンシアミンチ１〜う
酢酸；ジブ川・リウムエチレンジアミンテトラ酢酸塩ニ
ジアンモニウムエチレンジアミンテトラ酢酸塩；テトラ
−（トリノチルアンモニウム）−エチレンシアミンチト
う酢酸塩；テトラカリウノ、エチレンシアミンチ］・う
酢酸塩；テトラナトリウｌ、エチレンシアミンチトう酢
酸塩；トリナトリウムエチレンジアミンテトう酢酸塩；
ジエチレントリアミンペンタ酢酸；カリウムジエチレン
トリアミンペンタ酢酸塩、エチレンジアミン−Ｎ（β−
ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−１・り酢酸ニト
リナトリウムエチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロｌ−
７エチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−１り酢酸塩ニトリアン
モニウムエチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキンエチ
ル）−Ｎ、！４″、Ｎ’−１−り酢酸塩；プロピレンジ
アミンテトラ酢酸；ジナトリウムブ［１ピレンジアミン
テトラ酢酸塩；ニトリロトリ酢酸塩；トリナトリウムニ
］・リロトリ酢酸塩；シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸：ジナトリウムシフ０ヘキサンジアミンテトラ酢酸塩
；ニトリロトリ酢酸：すトリウムニトリロ］・り酢酸塩
；シクロへキサンノアミンテトう酢酸ニジナトリウムシ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸塩；イミノジ酢酸：ジ
ヒドロキシエチルグリンン；エチルエーテルジアミンテ
］・う酢酸：グリコールエーテルジアミンデトラ酢酸：
エチレンジアミンテトラグロビオン酸；フエニレンジア
ミンテトう酢酸である。

鉄（ＩＩＩ）イオン錯塩は錯塩の形で用いることができ
、まｔ：は漂白定着浴中でその場でつくることができる
。適当なカチオンはアルカリカチオン及びアンモニウム
であり、好ましくはアンモニウムである。

本発明による漂白定着溶液は、漂白剤に加えて、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム、その他）、塩化物（例えは塩化カリウム、塩化す
１・（Ｊラム、塩化アンモニウム、その他）及び同類物
の如き再ハロゲン化剤を含し゛ことができる。その他、
Ｐ　Ｈ−緩ｉｉ効果を有する添加剤、例えば標準的定着
剤む浴中に普通用いられる無機酸、有機酸またはその塩
（例えはほう酸、はう砂、メタはう酸すｌ・リウム、酢
酸、酢酸す］−リウム、炭酸カリウム、亜りん飽、りん
酸、りん酸すｔ・リウム、くえん酸、くえん酸す］・リ
ウム、酒石酸、その他）を添加することができる。

本発明による漂白定着溶液を漂白定着洛中に用いるとき
、標準的定着剤、即ちハロゲン化訳を溶解する水溶液の
剤、例えばチオ硫酸塩（例えばチオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム
、チオ硫酸ノノリウム、その他）：チオシアネート（例
えばナトリウムチオンアネート、アンモニウムチオンア
不−１・、カリウムチオンアネ−１・、その他）、チオ
エーテル化合物（例えばエチレン−ビス−チオジグリコ
ール酸、３．６−シチアオクタンー１，８−ジオール、
その他）；及びチオユリアを、単独にまた１ま二または
それ以１　ｊｆ１合せて、使用することが可能である。

その他に、定着剤と大量のハロゲン化物化合物例えば沃
化カリウムとの組合せを含む特別の漂白定着剤もまた用
いることができる。

鉄（１１１）イオン錯塩は漂白定着組成物中、通常０．
１〜１モル／Ｑの量で存在する。定着剤の量は一般に漂
白定着溶液ＩＱ当り０．２〜４１モルである。

漂白定着溶液はその他Ｊ：保存剤、例えば亜硫Ｍ塩（例
えば亜硫酸すｉ・リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、その他）、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド−亜硫酸塩付加物（例えばアセトアルデヒ
ド−亜硫酸ナトリウム付加物）、その他を含むことがで
きる。それらはまた各種の光学的光輝剤、起泡防止剤、
界面活性剤、有機溶剤（例えばメタノール）及び公知の
漂白定着促進剤例えばポリアミン化合物（米国特許第３
゜５７８．４５７号）、チオユリア（米国特許第３゜６
１７．２８３号）、沃化物（ドイツ特許第１．１２７．
７１５号）、ポリエチレンオキサイド（ドイツ特許第９
６６４１０号）及び他のチオユリアを含むことができる
。

本発明方法における現像のために用いられる物質はｐ−
フェニレンジアミン、特にＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フ
ェニレンジアミンで、そのアルキル基及び芳香核が置換
されまたはｉ換されていないもの、そのような化合物の
例は、ｈ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、４−ＮＮ−ジエチル−２−メチルフェニレンジアミ
ン塩酸塩、／ＩＮ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニル
アミノエチル）−２−メチルフエニレンジアミンセスキ
サルフエ−ｈ−水和物、４−　Ｎ−エチルＮ−２−ヒド
ロキンエチル）−２−メチルフェニレンジアミン硫酸塩
及び４−Ｎ、Ｎ−ジエチル−２，２’−メタンスルホニ
ルアミンニゲルフェニレンジアミン塩酸塩である。

カラー現像剤は好ましくは鉄イオンを錯化するのに有効
量の錯化剤及びカルシウムイオンを錯化するのに有効量
の錯化剤を含み、但しこれら二つの機能は単一物質によ
って行なうこともできる。

現像剤は特に迅速処理、例えば４５秒の現像時間、；適
しており、現像に次いで漂白定着及び洗滌または安定化
が行なわれる。本発明によれば、現像剤はベンジルアル
コールを食付しない。

カラー現像剤は実質的に臭化物を含まない。このことは
感光性的に無視しうる濃度で臭化物イオンを含んでいて
もよいことを意味する。この臭化物イオ′ンの址は、新
鮮な現像剤に添加することを改せず、その代り現像工程
の間に現像されるべき材料から溶解し去ることができる
。その量は３０■／Ｑ以下に制限されるへきである。

本発明によるカラー現像剤は好ましくは塩化物イオンを
含有し、更に特に１〜５９／Ｑの量で含有する。

カルシウムイオンを錯化するのに適当な錯化剤は、例え
ばアミノポリカルボン酸であり、これはそれ自体知られ
ている。そのようなアミノポリカルボン酸の例はニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）
、１．３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロピルテトラ酢
酸、ジエチレントリアミンペンタ酢Ｍ、Ｎ、Ｎ’−ヒス
−（２ヒドロギンベンジル）−エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ’−ジ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントり
酢酸、／クロヘキサンジアミノテトラ酢酸及びアミノマ
ロン酸である。

その他のカルシウム錆化剤はポリホスフェ−１・、ホス
ホン酸、アミノポリポスホン酸及び加水分解されたポリ
マレイン酸無水物、例えばす；・リウムヘキサノタホス
フエ−１−，１−ヒドロキレエタン１　ｌ−ノホスポン
酌、アミノ−トリス−メチレンホスホン酸、エチレンジ
アミンテトラメチレンホスポン酸である。Ｉ−ヒドロキ
シエタン−１゜Ｉ−ジホスホン酸は鉄錯化剤としても作
用する。

他の鉄錯化剤は、例えば４，５−ジヒドロキン１．３−
ベンゼンジスルホン酸、５，６−シヒドロキンー１．２
．４−ベンゼントリスルホン酸及ヒ３．４．５−１−リ
ヒドロキシ安息香酸である。

カルシウムを錯化するには、カルシウム錯化剤を好まし
くは現像剤物質１モル当り約０．２〜約１．８モルの量
で用いる。

鉄錯化剤は、現像剤物質１モル当り約０．０２〜約０．
２モルの量で用いられる。

本発明方法において用いられる現像剤は特に水性アルカ
リ性溶液で、ｐＨ値８以上、特に９〜１３の範囲にある
ものである。このｐＨｇＭは、それ自体知られた緩衝剤
例えば炭酸アルカリ及びりん酸アルカリで調整される。

それに加えて、現像剤溶液に白色化剤及び抗酸化剤を添
加することが奨められる。適当な抗酸化剤は、例えばヒ
ドロキシルアミン及びジエチルヒドロキシルアミン及び
またサルファイドであり、これは好ましくは５９／Ｑま
での量で用いられる。

その他の適当な成分は光学的光輝剤、滑剤例えばポリア
ルキレングリコール、界面活性剤、安定化剤例えば複素
環式メルカプト化合物またはニトロベンズイミダゾール
、及び所要のｐＨ値を確立するｌ二めの剤である。

本発明の旭理法に付されるカラー写真記録材料のハロゲ
ン化銀乳剤層は好ましくは８０〜１００モル％の塩化銀
、０〜２０モル％の臭化銀及び０〜２０モル％の沃化銀
より成る。特に好ましい御飯様において、それらは９５
〜１００モル％の塩化銀、０〜５モル％のの是化銀及び
０〜１モル％の沃化銀より成る。

シアンカプラーを含む層は通常光−感光性にされ、マゼ
ンタカプラーを含む層は通常縁−感光性にされそして黄
カプラーを含む層は通常前−感光性にされる。

そのまま使用される溶液は個々の成分からまたはいわゆ
る濃化液から調整される。濃化液中では個々の成分は高
濃度で溶液中に存在する。濃化液はいわゆる再生液がそ
れらから調製されるように調製される：即ち一方では、
そのまま使用される溶液ｌ二おけるよりも幾分高い濃度
で（ｉｆｆ　、ｔの成分を含む液を更に希釈しそして開
始剤、好ましくはＫＣＱ、を添加することによって、そ
のまま使用される溶液を与えるように、そして他方では
現像過程で消費され、または溢流によりまたは記録され
た材料によって現像剤溶液から除去された化学物質を補
充するため使用中の現像剤溶液へ連続的に添加するよう
に、造化液は調整される。新たに調整される現像剤を除
いて、塩化物イオンは通常添加することを要せず、なぜ
なら塩化物イオンは写真ｊＡ料から現像によって放出さ
れるからである。

本発明による方法において、溶解性の乏しい残渣は漂白
定着浴中に沈殿されない。その上、カラー写α材料は写
真材料１ｍ”当り５０〜１１０ｍ（２の再生水準に対し
、４５秒以内に完全に漂白することができる。

実　　施　　例 実施例１ この実施例は調整された条件下の実際の状況を模擬した
モデル試験に８いて、４−置換されたピラゾロン型のホ
ワイトカプラーが作用する仕方を実証するものである。

比較試験： カラー現像剤溶液及びホワイトカプラーを含まない低−
サルファイト漂白定着浴から混合物をつくる。

現像剤溶液の組成： 水 エチレンジアミンテトラ酢酸 （ＥＤＴＡ） ４５−ジヒドロキジー１，３ ベンゼンジスルホン酸、シナ］・ リウム塩 塩化ナトリウム トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン、８５重量％ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ノ タンスルホニルアミノエチル）− ２−メチルフェニレンジアミン セスキサル７エー１−１永和物 （ＣＤ３） 炭酸カリウム 水で１１２とする。　ｐＨＩ　Ｏ 漂白定着浴の組成： 水 ００ｍＱ ３゜０２ ０．３２ ２．０２ ８．０９ ５、〇− ５，０２ ２５，０ｊ？ ８０〇− アンモニア溶液、２５重量％　　　　　　３−３−メル
カプト−１，２゜４ Ｉ・リアゾール　　　　　　　　　　　　　　ｌン亜硫
酸すｉ・リウム、乾燥　　　　　　　　２２アンモニウ
ムチオザルフエート　　　１Ｏ０２アンモニウム−鉄エ
チレンジア ミンチトラ酢酸　　　　　　　　　　　　５０２水で１
ａとする；酢酸でｒ＋Ｈを４．８に調整１４合物の調整
： 現像剤溶液２５０−を撹拌しながら漂白定着浴２５０−
に添加する。

ｐｌｌを酢酸で６．５に調整する。

混合物の貯蔵： 次の寸法を有する開放ガラスビーカーを用いる：高さ１
２０ｍｍ、直径１００−１充填容量５０〇−配合物、室
温約２２°Ｃ０ 本発明による試ＹＡ： 混合物を３，４−ジ−メチル−１−（４−フルホラ１ニ
ル）−５−ピラゾロンを含む他は、比較試験におけると
同様にして調製する。

カラー現像剤溶液の組成：比較試験に８けると同じ。

漂白定着浴の組成： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８０〇−アンモニア溶液、２５重１％　　　　　　３
威３−メルカプト−１，２，４− トリアゾール　　　　　　　　　　　　　　１２３．４
−ジ−メチル＝１−（４ スルホフェニル）−５−ピラゾロン　　　５ノ亜硫酸ナ
トリウム、乾燥　　　　　　　　２２アンモニウムチ才
サルフエ−ｈ　　　　ＩＯｉアンモニウム−鉄エチレン
シア ミンチＩ・う酢酸　　　　　　　　　　　　５０ノ水で
ＩＱとする：酢酸でＩ）　Ｈを４．８に調整する。

混合物を比較試験におけると同様に調製しそして貯蔵す
る。

結果： 比較試験の混合物において、水不溶性の青ないし褐色の
沈殿が僅か数日の貯蔵後に表面及び蒸発範囲内に生成さ
れた。

漂白定着浴が本発明による組成を有する混合物は何らそ
のような沈殿を示さない。

実施例２ この実施例は本発明による方法を用い４５秒にＪｉける
ハロゲン化銀を含まない漂白定着を実証する。

両面ポリエチレンで被覆した紙の層支持体に下記の層を
記載の順序に施すことにより、本発明による方法に適し
たカラー写真記録材料を調製した。

記載の量はすべて１平方メートルに基づく。施したハロ
ゲン化銀については、相当するＡｇＮＯ３の量で示す。

ｍｍ合せｌ： 第１層（下地層）： ０．２２ゼラチン 第２層（＊−感光性層）： １．３８９ゼラチン ０．９５２黄カプラーＹ ０．２２ホワイトカプラーＷ ０．２９９トリクレフルホスフエート（ＴＣＰ）を含む
０４６３９　ＡｇＮ　Ｏ３の胃−感光性／ＳＳロジン銀
乳剤（９９，５モル％塩化銀、０．５モル％臭化銀、平
均粒径０．８μｍ） 第３層（保護層） ！、１／ゼラチン ０．０６＆２．５−ジオクチルハイドロキノン０．０６
９ジブチルフタレー１−（１）１３Ｐ）第４層（緑−感
光性層）： １．０８９ゼラチン ０．４１ｊ？マゼンタ力プラーＭ Ｏ，Ｉｆ３２σ−（３−【−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）−ミリスチン 酸エチルエステル ０．０ｇ９２．５−ジオクチルハイドロキノン０．３４
９０ＢＰ ０．０４９ＴＣＰ を含む０．４５ｊｒ　ＡｇＮＯｘの緑−増感された／・
ロゲン化銀乳剤（９９，５モル％ｊ！！゛化銀、０，５
モル％臭化銀、平均粒径０．６μｍ） 第５層（ＵＶ−吸収層） １．１５９ゼラチン ０．９ｊｉ ゼラチン ｆ）　、　６２次式に相当するＵＶ吸収剤０．３２次式
に相当する硬化剤Ｉ４ 使用した成分は下記の式に相当する。

ン ０．０４７１”ＣＰ 第６層（赤−感光性層）： ０．７５９ゼラチン ０．３６９シア〉カプラーＣ ｏ　　３ｅｙＴｃｐ を含む０．３７　ＡｇＮＯｘの赤−増感されたハロゲン
化銀乳剤（９９，５モル％塩化銀、０．５モル％臭化銀
、平均粒径０　、５　ｐ　ｍ　）第７層（ＵＶ−吸収Ｖ
！Ｊ） ０．３５２ゼラチン ０．１５９第５層におけると同じｕｖ４収剤０．２２Ｔ
ＣＰ 第８層（保；９層） ［１１ ＳＯ２ＣＩ！３ 上記した写真記録材料上にステップウェッジを露出しそ
して次の如く処理した： カラー現像剤　　４５秒　　３５℃ 漂白定ｎ　ｒ？ｊ　　　　４５　秒２５°Ｃ洗　　滌　
　　　　　　　９０秒　　　２５°Ｃ乾燥 各処理浴は以下の組成を有した： カラー現像剤 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｏｏｄエチレンジアミンテトう酢酸 （ＥＤ−ｒＡ）　　　　　　　　　　　　　３．Ｉ４．
５−ジヒｊパロキンー１，３−ベンゼンスルホン酸、ジ
ナトリウム塩　　０．３２塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　２，０２１・リエタノールアミン ＮＮ−ジエチルヒドロキシアミン、 ３５重量％ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタ ンスルホニルアミノエチル メチルフェニレンジアミンセスキ ザルフエ−１−　１永和物（ＣＤ３） 炭酸カリウム 水でＩＱとする；　ｐＨ　Ｉ　Ｏ 潤白定Ｓ＠ 水 アンモニア溶液、２５重量％ ３−メルカプト−１．２．４− トリアゾール ３、４−ジ−メチル−１−（４− スルホフェニル）−５−ピラゾロン 硫酸すトリウム、屹燥 アンモニウムチオサルフェート アンモニウム−鉄エチレンジア ミンテトう酢酸 ８、０９ ５、０− ５、０２ ２５、０９ ８　０　〇− ｍ１ ５０、９ 塩化銀　　　　　　　　　　　　　　　１３．４？水で
ＩＱとする；ｐＨをアンモニアまたは酢酸で６．０に調
整する。

＋ｑ留銀の検査 上記のように処理した写真材料の露出されたステップウ
ェッジを画像の黒色銀域における残留銀につき、フォト
−マチック（Ｐｈｏｔｏ−Ｍａｔ　ｉｃ）　Ｐ　Ｍ　８
０３０赤外銀検出器（７第１・−マチック、デンマーマ
）を用いて検査した。

処理さｔまた試料は残留銀を含有しない。

本発明の主なる特徴及びＳ様は以下の通りである。

１、層支持体上にシアンカプラー、マゼンタカプラー及
び黄カプラーと連合された少くとも三つのスペクトル感
光性を異にする感光性ノ＼ロゲン化銀乳剤層を有し、画
像を生成するため露出されたカラー写真ハＩ’ｊゲン化
銀材料を現像、漂白定着、洗ＩＩＦ、または安定化、及
び乾燥によって処理するに当り、水性現像剤溶液はベン
ジルアルコールを含まず、鉄（ＩＩＩ）錯塩を含有する
漂白定着溶液のｐ　Ｈ値は７以下であり、そして漂白定
着溶液は一般式％式％（） （式中、Ｚは、随時更に置換された、複素環式環を完結
するのに要する原子をあられし、そして Ｒ＋は水素また１Ｊアルカリ原子をあられず）に相当す
る化合物を含有することから成る処理法において、漂白
定着溶液は、活性化されたメヂレン基を含みその中で水
素原子はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはア
ラルギルで置き換えられ、そしてカラー現像剤の酸化生
成物と反応して無色の反応生成物を生成するところのカ
プラーを含有していることを特命とする、カラー写真ハ
ロゲン化銀材料の処理方法。

２、漂白定着溶液中に用いられる無色の反応生成物を生
成するカプリング化合物は一般式（ＩＩ　）２′、、じ
゛ （Ｒ’　）ｎ （式中、Ｒ”、Ｒ”はアルキル、アルコキシ、アリール
、カルボキン、カルボキシアルキルをあられし、 Ｒ１はハロゲン、−ＣＮ，ＣＦ３、アシルアミ／、スル
ファモイル、アルキルスルファミル、−Ｓｏ２ＩＩ、カ
ルボキン、カルボキシアルキルをあられし、 ｎ＝ｏ〜３である） に相当することを特徴とする、上記第１項記載の方法。

３、漂白定着浴は式■に相当する化合物を０。

１−＋０２／Ｑの量で含むことを特徴とする、上記第１
項記載の方法。

４　漂白定着浴は式■に相５する化合物を０。

１〜３０７／Ｑの量で含むことを特徴とする、上記第１
項記載の方法。

５、漂白定着工程は１０〜４５秒の時間内に完了さｐす
ることを特徴とする、」二記第１項記載の方法。

６、漂白定着浴中の温度は２０〜４　０　°Ｏであるこ
とを特徴とする、上記第１項記載の方法。

７、現像剤物質、漂白物質及び定着剤の濃度は相当する
再生溶液にＪ：り一定に保たれることを特徴とする、上
記第１項記載の方法。

８、漂白定着浴の再生容量は写真材料１ｍ２当り５０〜
１．　ｌ　Ｏ　ｍＱに相当することを特徴とする、上記
第７項記載の方法。

９、本発明による処理方法にイ・１されるカラー写真記
録材料のハロゲン化銀乳剤層は８０〜１００モル％塩化
銀、Ｏ〜２０モル％臭化銀及び０〜２モル％沃化銀より
成ることを特徴とする、上記第１項記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 層支持体上にシアンカプラー、マゼンタカプラー及び黄
   カプラーと連合された少くとも三つのスペクトル感光性
   を異にする感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、画像を生
   成するため露出されたカラー写真ハロゲン化銀材料を現
   像、漂白定着、洗滌または安定化、及び乾燥によって処
   理するに当り、水性現像剤溶液はベンジルアルコールを
   含まず、鉄（III）錯塩を含有する漂白定着溶液のｐＨ
   値は７以下であり、そして漂白定着溶液は一般式（ I
   ）▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｚは、随時更に置換された、複素環式環を完結
   するのに要する原子をあらわし、 そして Ｒ＾１は水素またはアルカリ原子をあらわす）に相当す
   る化合物を含有することから成る処理法において、漂白
   定着溶液は、活性化されたメチレン基を含みその中で水
   素原子はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはア
   ラルキルで置き換えられ、そしてカラー現像剤の酸化生
   成物と反応して無色の反応生成物を生成するところのカ
   プラーを含有していることを特徴とする、カラー写真ハ
   ロゲン化銀材料の処理方法。