JPH0211151B2 - - Google Patents

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JPH0211151B2
JPH0211151B2 JP58244740A JP24474083A JPH0211151B2 JP H0211151 B2 JPH0211151 B2 JP H0211151B2 JP 58244740 A JP58244740 A JP 58244740A JP 24474083 A JP24474083 A JP 24474083A JP H0211151 B2 JPH0211151 B2 JP H0211151B2
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region
layer region
gas
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Keishi Saito
Yukihiko Oonuki
Shigeru Oono
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Canon Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Light Receiving Elements (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光
線、可視光線、赤外光線、X線、γ線等を示す)
の様な電磁波に感受性のある電子写真用光導電部
材(以下、単に光導電部材という)に関する。 固体撮像装置、或いは像形成分野における電子
写真用像形成部材や原稿読取装置における光導電
層を形成する光導電材料としては、高感度で、
SN比〔光電流(Ip)/暗電流(Id)〕が高く、照
射する電磁波のスペクトル特性にマツチングした
吸収スペクトル特性を有すること、光応答性が速
く、所望の暗抵抗値を有すること、使用時におい
て人体に対して無公害であること、更には固体撮
像装置においては、残像を所定時間内に容易に処
理することができること等の特性が要求される。
殊に、事務機としてオフイスで使用される電子写
真装置内に組込まれる電子写真用像形成部材の場
合には、上記の使用時における無公害性は重要な
点である。 この様な点に立脚して最近注目されている光導
電部材にアモルフアスシリコン(以後a−Siと表
記す)があり、例えば、独国公開第2746967号公
報、同第2855718号公報には電子写真用像形成部
材として、独国公開第2933411号公報には光電変
換読取装置への応用が記載されている。 而乍ら、従来のa−Siで構成された光導電層を
有する光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答
性等の電気的、光学的、光導電的特性、及び耐湿
性等の使用環境特性の点、更には経時的安定性の
点において、総合的な特性向上を図る必要がある
という更に改良される可き点が存するのが実情で
ある。 例えば、電子写真用像形成部材に適用した場合
に、高光感度化、高暗抵抗化を同時に図ろうとす
ると、従来においては、その使用時において残留
電位が残る場合が度々観測され、この種の光導電
部材は長時間繰返し使用し続けると、繰返し使用
による疲労の蓄積が起つて、残像が生ずる所謂ゴ
ースト現像を発する様になる或いは、高速で繰返
し使用すると応答性が次第に低下する等の不都合
な点が生ずる場合が少なくなかつた。 更には、a−Siは可視光領域の短波長側に較べ
て、長波長側の波長領域よりも長い波長領域の吸
収係数が比較的小さく、現在実用化されている半
導体レーザとのマツチングに於いて、通常使用さ
れているハロゲンランプや螢光灯を光源とする場
合、長波長側の光を有効に使用し得ていないとい
う点に於いて、夫々改良される余地が残つてい
る。 又、別には、照射される光が光導電層中に於い
て、充分吸収されずに、支持体に到達する光の量
が多くなると、支持体自体が光導電層を透過して
来る光に対する反射率が高い場合には、光導電層
内に於いて多重反射による干渉が起つて、画像の
「ボケ」が生ずる一要因となる。 この影響は、解像度を上げる為に、照射スポツ
トを小さくする程大きくなり、殊に半導体レーザ
を光源とする場合には大きな問題となつている。 更に、a−Si材料で光導電層を構成する場合に
は、その電気的、光導電的特性の改良を図るため
に、水素原子或いは弗素原子や塩素原子等のハロ
ゲン原子、及び電気伝導型の制御のために硼素原
子や燐原子等が或いはその他の特性改良のために
他の原子が、各々構成原子として光導電層中に含
有されるが、これ等の構成原子の含有の仕方如何
によつては、形成した層の電気的或いは光導電的
特性に問題が生ずる場合がある。 即ち、例えば、形成した光導電層中に光照射に
よつて発生したフオトキヤリアの該層中での寿命
が充分でないこと、或いは暗部において、支持体
側よりの電荷の注入の阻止が充分でないこと等が
生ずる場合が少なくない。 更には、層厚が十数μ以上になると層形成用の
真空堆積室より取り出した後、空気中での放置時
間の経過と共に、支持体表面からの層の浮きや剥
離、或いは層に亀裂が生ずる等の現象を引起し勝
ちであつた。この現象は、殊に支持体が通常、電
子写真分野に於いて使用されているドラム状支持
体の場合に多く起こる等、経時的安定性の点に於
いて解決される可き点がある。 従つてa−Si材料そのものの特性改良が図られ
る一方で光導電部材を設計する際に、上記した様
な問題の総てが解決される様に工夫される必要が
ある。 本発明は上記の諸点に鑑み成されたもので、a
−Siに就て電子写真用像形成部材や固体撮像装
置、読取装置等に使用される光導電部材としての
適用性とその応用性という観点から総括的に鋭意
研究検討を続けた結果、シリコン原子とゲルマニ
ウム原子とを母体とし、水素原子又はハロゲン原
子のいずれか一方を少なくとも含有するアモルフ
アス材料、所謂水素化アモルフアスシリコンゲル
マニウム、ハロゲン化アモルフアスシリコンゲル
マニウム、或いはハロゲン含有水素化アモルフア
スシリコンゲルマニウム〔以後これ等の総称的表
記として「a−SiGe(H、X)」を使用する〕か
ら構成される光導電性を示す光受容量を有する光
導電部材の構成を以後に説明される様な特定化の
下に設計されて作成された光導電部材は実用上著
しく優れた特性を示すばかりでなく、従来の光導
電部材と較べてみてもあらゆる点において凌駕し
ていること、殊に電子写真用の光導電部材として
著しく優れた特性を有していること及び長波長側
に於ける吸収スペクトル特性に優れていることを
見出した点に本発明は基づいている。 本発明は電気的、光学的、光導電的特性が常時
安定していて、殆んど使用環境に制限を受けない
全環境型であり、長波長側の光感度特性に優れる
と共に耐光疲労に著しく長け、繰返し使用に際し
ても劣化現象を起さず、残留電位が全く又は殆ん
ど観測されない光導電部材を提供することを主た
る目的とする。 本発明の他の目的は全可視光域に於いて光感度
が高く、殊に半導体レーザとのマツチングに優
れ、且つ光応答の速い光導電部材を提供すること
である。 本発明のさらに他の目的は、支持体上に設けら
れる層と支持体との間や積層される層の各層間に
於ける密着性に優れ、構造配列的に緻密で安定的
であり、層品質の高い光導電部材を提供すること
である。 本発明のさらに他の目的は、電子写真用の像形
成部材として適用させた場合、通常の電子写真法
が極めて有効に適用され得る程度に、静電像形成
の為の帯電処理の際の電荷保持能が充分あり、且
つ多湿雰囲気中でもその特性の低下が殆んど観測
されない優れた電子写真特性を有する光導電部材
を提供することである。 本発明のさらに他の目的は、濃度が高く、ハー
フトーンが鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質
画像を得る事が容易に出来る電子写真用の光導電
部材を提供することである。 本発明のさらに他の目的は、高光感度性、高
SN比特性及び支持体との間に良好な電気的接触
性を有する光導電部材を提供することである。 本発明は電子写真用光導電部材用の支持体と、 ゲルマニウム原子をシリコン原子との和に対し
て1〜10×105原子ppm含有する非晶質材料で構
成され、前記支持体上に設けられた層厚30Å〜
50μの第一の層領域(G)およびシリコン原子を含む
(ゲルマニウム原子を含まない)非晶質材料で構
成され、前記第一の層領域(G)上に設けられた層厚
0.5〜90μの第二の層領域(S)を有する層厚1〜
100μの光導電性を示す第一の層、ならびに該第
一の層上に設けられ、シリコン原子と炭素原子と
を含む非晶質材料で構成された層厚0.003〜30μの
第二の層からなる光受容層と、で構成された電子
写真用光導電部材であつて、 前記第一の層は、窒素原子がシリコン原子とゲ
ルマニウム原子と窒素原子との和に対して0.001
〜50原子%含有されている層領域(N)を有し、
該層領域(N)は層厚方向における窒素原子の分
布濃度C(N)が前記支持体側から前記第二の層
側に向つて連続的に増大する当該分布濃度C(N)
の最大値Cnaxが500原子ppm以上の領域(Y)を
有することを特徴とする。 上記した様な層構成を取る様にして設計された
本発明の光導電部材は、前記した諸問題の総てを
解決し得、極めて優れた電気的、光学的、光導電
的特性、電気的耐圧性及び使用環境特性を示す。 殊に、本発明の光導電部材は、電子写真用像形
成部材として適用させた場合には、画像形成への
残留電位の影響が全くなく、その電気的特性が安
定しており高感度で高SN比を有するものであつ
て、耐光疲労、繰返し使用特性に長け、濃度が高
く、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像度の高
い、高品質の画像を安定して繰返し得ることがで
きる。 又、本発明の光導電部材は、支持体上に形成さ
れる光受容層が層自体強靱であつて、且つ支持体
との密着性に著しく優れており、高速で長時間連
続的に繰返し使用することができる。 更に、本発明の光導電部材は、全可視光域に於
いて光感度が高く、殊に半導体レーザとのマツチ
ングに優れ、且つ光応答が速い。 以下、図面に従つて、本発明の光導電部材に就
て詳細に説明する。 第1図は、本発明の第1の実施態様例の光導電
部材の層構成を説明するための模式的構成図であ
る。 第1図に示す光導電部材100は、光導電部材
用としての支持体101と、該支持体101上に
設けられた第一の層()102と、第一の層
()102上に設けられた第二の層()10
3とを有する。第一の層()102と第二の層
()103とによつて光受容層104を構成す
る。 第一の層()102は、ゲルマニウム原子
と、必要に応じて、シリコン原子、水素原子、ハ
ロゲン原子の中の少なくとも1つとを含む非晶質
材料(以後「a−Ge(Si、H、X)」と記す)で
構成され、支持体上に設けられた第一の層領域(G)
105と、シリコン原子と、必要に応じて、水素
原子およびハロゲン原子の少なくとも1つを含む
非晶質材料(以後「a−Si(H、X)」と記す)で
構成され、第一の層領域(G)105上に設けられ
た、光導電性を示す第二の層領域(S)106と
を有する。 ゲルマニウム原子は、第一の層領域(G)105中
に万遍無く均一に分布する様に第一の層領域(G)1
05中に含有されても良いし、或いは層厚方向に
は万遍なく含有されてはいるが分布濃度は不均一
であつても良い。而乍ら、いずれの場合にも第一
の層領域(G)105中においては、支持体の表面と
平行な面内方向に関して、ゲルマニウム原子は、
均一な分布で万遍無く含有されるのがその面内方
向に於ける特性の均一化を計る点から必要であ
る。 殊に、第一の層()102の層厚方向には万
遍無く含有されていて、且つ前記支持体101の
設けられてある側とは反対の側(光受容層104
の自由表面107側)の方に対して前記支持体1
01側(光受容層と支持体101との界面側)の
方に多く分布した状態となる様にするか、或いは
この逆の分布状態となる様に前記第一の層領域(G)
105中にゲルマニウム原子は含有される。 本発明の光導電部材においては、前記した様に
第一の層領域(G)105中に含有されるゲルマニウ
ム原子の分布状態は、層厚方向においては、前記
の様な分布状態を取り、支持101の表面と平行
な面内方向には、均一な分布状態とされるのが望
ましい。 本発明に於いては、第一の層領域(G)105上に
設けられる第二の層領域(S)106中には、ゲ
ルマニウム原子は含有されておらず、この様な層
構造に第一の層()102を形成することによ
つて、可視光領域を含む、比較的短長波から比較
的長波長迄の全領域の波長の光に対して光感度が
優れている光導電部材を得ることができる。 又、好ましい実施態様の1つに於いては、第一
の層領域(G)105中に於けるゲルマニウム原子の
分布状態はその全層領域にゲルマニウム原子が連
続的に万遍無く分布し、ゲルマニウム原子の層厚
方向の分布濃度Cが支持体101側から第二の層
領域(S)106に向つて減少する変化が与えら
れているので、第一の層領域(G)105と第二の層
領域(S)106との間に於ける親和性に優れ、
且つ後述する様に支持体101側端部に於いてゲ
ルマニウム原子の分布濃度Cを極端に大きくする
ことにより、半導体レーザー等を使用した場合
の、第二の層領域(S)106では殆んど吸収し
切れない長波長側の光を第一の層領域(G)105に
於いて、実質的に完全に吸収することが出来、支
持体101面からの反射による干渉を防止するこ
とが出来る。 第2図乃至第10図には第一の層領域(G)105
中に含有されるゲルマニウム原子の層厚方向の分
布状態が不均一な場合の典型的例が示される。 第2図乃至第10図においては、横軸はゲルマ
ニウム原子の分布濃度Cを、縦軸は光導電性を示
す第一の層領域(G)105の層厚を示し、tBは支持
体101側の第一の層領域(G)105の表面の位置
を、tTは支持体側とは反対側の第一の層領域(G)1
05の表面の位置を示す。即ち、ゲルマニウム原
子の含有される第一の層領域(G)105はtB側から
tT側に向つて層形成がなされる。 第2図には、第一の層領域(G)105中に含有さ
れるゲルマニウム原子の層厚方向の分布状態の第
1の典型例が示される。 第2図に示される例では、ゲルマニウム原子の
含有される第一の層領域(G)105が形成される表
面と支持体101の表面とが接する界面位置tB
らt1の位置までは、ゲルマニウム原子の分布濃度
CがC1なる一定の値を取り乍ら第一の層()
に含有され、位置t1から界面位置tTに至るまで分
布濃度は、C2より徐々に連続的に減少されてい
る。界面位置tTにおいてはゲルマニウム原子の分
布濃度CはC3とされる。 第3図に示される例においては、第一の層領域
(G)105に含有されるゲルマニウム原子の分布濃
度Cは位置tBより位置tTに至るまで濃度C4から
徐々に連続的に減少して位置tTにおいて濃度C5
なる様な分布状態を形成している。 第4図の場合には、第一の層領域(G)105に含
有されるゲルマニウム原子の分布濃度Cは位置tB
より位置t2までは濃度C6と一定値とされ、位置t2
と位置tTとの間において、徐々に連続的に減少さ
れ、位置tTにおいて、分布濃度Cは実質的に零と
されている(ここで実質的に零とは検出限界量未
満の場合である)。 第5図の場合には、第一の層領域(G)105に含
有されるゲルマニウム原子の分布濃度Cは位置tB
より位置tTに至るまで、濃度C8より連続的に徐々
に減少され、位置tTにおいて実質的に零とされて
いる。 第6図に示す例においては、第一の層領域(G)1
05に含有されるゲルマニウム原子の分布濃度C
は、位置tBと位置t3間においては、濃度C9と一定
値であり、位置tTにおいては濃度C10とされる。
位置t3と位置tTとの間では、分布濃度Cは一次関
数的に位置t3より位置tTに至るまで減少されてい
る。 第7図に示される例においては、第一の層領域
(G)105に含有されるゲルマニウム原子の分布濃
度Cは位置tBより位置t4までは濃度C11の一定値を
取り、位置t4より位置tTまでは濃度C12より濃度
C13まで一次関数的に減少する分布状態とされて
いる。 第8図に示す例においては、第一の層領域(G)1
05に含有されるゲルマニウム原子の分布濃度C
は位置tBより位置tTに至るまで、濃度C14より実質
的に零に至る様に一次関数的に減少している。 第9図においては、第一の層領域(G)105に含
有されるゲルマニウム原子の分布濃度Cは、位置
tBより位置tTに至るまでは濃度C15より濃度C16
で一次関数的に減少され、位置t5と位置tTとの間
においては、濃度C16の一定値とされた例が示さ
れている。 第10図に示される例においては、第一の層領
域(G)105に含有されるゲルマニウム原子の分布
濃度Cは位置tBにおいて濃度C17であり、位置t6
至るまではこの濃度C17より初めはゆつくりと減
少され、t6の位置付近においては、急激に減少さ
れて位置t6では濃度C18とされる。 位置t6と位置t7との間においては、初め急激に
減少されて、その後は、緩かに徐々に減少されて
位置t7で濃度C19となり、位置t7と位置t8との間で
は、極めてゆつくりと徐々に減少されて位置t8
おいて、濃度C20に至る。位置t8と位置tTの間にお
いては、濃度C20より実質的に零になる様に図に
示す如き形状の曲線に従つて減少されている。 以上、第2図乃至第10図により、第一の層領
域(G)105中に含有されるゲルマニウム原子の層
厚方向の分布状態の典型例の幾つかを説明した様
に、本発明においては、支持体101側におい
て、ゲルマニウム原子の分布濃度Cの高い部分を
有し、界面tT側において、前記分布濃度Cが支持
体101側に較べて可成り低くされた部分を有す
るゲルマニウム原子の分布状態が第一の層領域(G)
105に設けられている場合が、好適な例の1つ
として挙げられる。 本発明に於ける光導電部材を構成する第一の層
領域(G)105は、好ましくは上記した様に支持体
101側の方か又はこれとは逆に自由表面105
側の方にゲルマニウム原子が比較的高濃度で含有
されている局在領域(A)を有するのが望ましい。 例えば、局在領域(A)は、第2図乃至第10図に
示す記号を用いて説明すれば、界面位置tBより層
厚方向に5μ以内に設けられるのが望ましい。 上記局在領域(A)は、界面位置tBより5μ厚までの
層領域(LT)の全部とされる場合もあるし、又、
層領域(LT)の一部とされる場合もある。 局在領域(A)を層領域(LT)の一部とするか又
は全部とするかは、形成される第一の層領域(G)1
05に要求される特性に従つて適宜決められる。 局在領域(A)は、その中の含有されるゲルマニウ
ム原子の層厚方向の分布状態としてゲルマニウム
原子の分布濃度の最大値Cmaxがシリコン原子と
の和に対して、好ましくは1000原子ppm以上、よ
り好適には5000原子ppm以上、最適には1×104
原子ppm以上とされる様な分布状態となり得る様
に層形成されるのが望ましい。 即ち、本発明においては、ゲルマニウム原子の
含有される第一の層領域(G)105は、支持体10
1側からの層厚で5μ以内(tBから5μ厚の層領域)
に分布濃度の最大値Cmaxが存在する様に形成さ
れるのが好ましい。 本発明において、第一の層領域(G)105中に含
有されるゲルマニウム原子の含有量としては、本
発明の目的が効果的に達成される様に所望に従つ
て適宜決められるが、シリコン原子との和に対し
て、好ましくは1〜10×105原子ppmより好まし
くは100〜9.5×105原子ppm、最適には、500〜8
×105原子ppmとされるのが望ましい。 第一の層領域(G)105中に於けるゲルマニウム
原子の分布状態が、全層領域にゲルマニウム原子
が連続的に分布し、ゲルマニウム原子の層厚方向
の分布濃度Cが支持体101側から光受容層10
4の自由表面107側に向つて、減少する変化が
与えられているか、又はこの逆の変化が与えられ
ている場合には、分布濃度Cの変化率曲線を所望
に従つて任意に設計することによつて、要求され
る特性を持つた第一の層領域(G)105を所望通り
に実現することが出来る。 例えば、第一の層領域(G)105中に於けるゲル
マニウム原子の分布濃度Cを支持体101側に於
いては、充分高め、光受容層104の自由表面1
07側に於いては、極力低める様な、分布濃度C
の変化を、ゲルマニウム原子の分布濃度曲線に与
えることによつて、可視光領域を含む、比較的短
波長から比較的長波長迄の全領域の波長の光に対
して高光感度化を図ることが出来ると共に、レー
ザ光等の可干渉光に対しての干渉防止を効果的に
計ることが出来る。 本発明に於いて、第一の層領域(G)105の層厚
TBは、好ましくは30Å〜50μ、より好ましくは40
Å〜40μ、最適には50Å〜30μとされるのが望ま
しい。 又、第二の層領域(S)106の層厚Tは、好
ましくは、0.5〜90μ、より好ましくは1〜80μ、
最適には2〜50μとされるのが望ましい。 第一の層領域(G)105の層厚Tと第二の層領域
(S)106の層厚Tの和(TB+T)は、両層領
域に要求される特性と光受容層全体に要求される
特性との相互間の有機的関連性に基いて、光導電
部材の層設計の際に所望に従つて、適宜決定され
る。 本発明の光導電部材に於いては、上記の(TB
+T)の数値範囲は、好ましくは1〜100μ、よ
り好適には1〜80μ、最適には2〜50μとされる
のが望ましい。 本発明のより好ましい実施態様に於いては上記
の層厚TB及び層厚Tは、好ましくはTB/T≦1
なる関係を満足するように、夫々に対して適宜適
切な数値が選択されるのが望ましい。 上記の場合に於ける層厚TB及び層厚Tの数値
の選択に於いて、より好ましくは、TB/T≦0.9、
最適にはTB/T≦0.8なる関係が満足される様に
層厚TB及び層厚Tの値が決定されるのが望まし
いものである。 本発明に於いて、第一の層領域(G)105中に含
有されるゲルマニウム原子の含有量が1×105
子ppm以上の場合には、第一の層領域(G)105の
層厚TBは、可成り薄くされるのが望ましく、好
ましくは30μ以下、より好ましくは25μ以下、最
適には20μ以下とされるのが望ましい。 本発明に於いて第一の層領域(G)105の層厚と
第二の層領域(S)106の層厚とは、本発明の
目的を効果的に達成させる為の重要な因子の1つ
であるので形成される光導電部材に所望の特性が
充分与えられる様に、光導電部材の設計の際に充
分なる注意が払われる必要がある。 本発明において、第一の層領域(G)105の層厚
TBは、好ましくは30〜50μ、より好ましくは40Å
〜40μ、最適には50Å〜30μとされるのが望まし
い。 また、第二の層領域(S)106の層厚Tは、
好ましくは、0.5〜90μ、より好ましくは1〜80μ、
最適には2〜50μとされるのが望ましい。 第一の層領域(G)105の層厚TBと第二の層領
域(S)106の層厚Tの和(TB+T)は、両
層領域に要求される特性と光受容層全体に要求さ
れる特性との相互間の有機的関連性に基づいて、
光導電部材の層設計の際に所望に従つて、適宜決
定される。 本発明の光導電部材においては、上記の(TB
+T)の数値範囲は、好ましくは1〜100μ、よ
り好適には1〜80μ、最適には2〜50μとされる
のが望ましい。 本発明のより好ましい実施態様においては上記
の層厚TBおよび層厚Tは、好ましくはTB/T≦
1なる関係を満足するように、それぞれに対して
適宜適切な数値が選択されるのが望ましい。 上記の場合における層厚TBおよび層厚Tの数
値の選択において、よい好ましくは、TB/T≦
0.9、最適にはTB/T≦0.8なる関係が満足される
ように層厚Tおよび層厚Tの値が決定されるのが
望ましいものである。 本発明において、第一の層領域(G)105中に含
有されるゲルマニウム原子の含有量が1×105
子ppm以上の場合には、第一の層領域(G)105の
層厚TBは可成り薄くされるのが望ましく、好ま
しくは30μ以下、より好ましくは25μ以下、最適
には20μ以下とされるのが望ましい。 本発明の光導電部材においては、高光感度化と
高暗抵抗化、更には、支持体と第一の層()1
02との間の密着性の改良を図る目的のために、
第一の層()102中には、窒素原子が含有さ
れる。第一の層()102に含有される窒素原
子は、第二の層()103の近傍と、必要によ
つては支持体101近傍に特に多く含有されてい
る。 第11図乃至第13図には、第一の層()1
02全体としての窒素原子の分布状態の典型例が
示される。なお、これ等の説明に当つて断わるこ
となく使用される信号は、第2図乃至第10図に
おいて使用したのと同様の意味を持つ。第11図
に示される例では、窒素原子の分布濃度C(N)
は、位置tBより位置tTに至つて0からC21まで連続
的に単調増加している。 第12図に示される例では、窒素原子の分布濃
度C(N)は、位置tBにおいて、分布濃度C22で、
該分布濃度C22より、位置t9に至るまでは単調的
に連続して減少し、位置t9で分布濃度C23となつ
ている。位置t9より位置tTの間においては、窒素
原子の分布濃度C(N)は、位置t9より連続して
単調的に増加し、位置tTにおいて分布濃度C24
なつている。 第13図の例において、第12図の例と比較的
類似しているが、異なるのは、位置t10と位置t11
において、窒素原子が含有されてないことであ
る。 位置tBと位置t10の間では、位置tBにおける分布
濃度C25より位置t10における分布濃度0まで連続
的に単調減少し、位置t11と位置tTの間では、位置
t11における分布濃度0より位置tBにおける分布濃
度C26まで連続的に単調増加している。 本発明の光導電部材においては、第11図乃至
第13図にその典型例が示されるように、第一の
層()102の下部表面または/及び上部表面
側により多く窒素原子を含有させ且つ第一の層
()102の内部に向つてはより少なく窒素原
子を含有させると共に、窒素原子の層厚方向への
分布濃度C(N)を連続的に変化させることで、
例えば、光受容層の高光感度化、高暗抵抗化を図
つている。 その他、窒素原子の分布濃度C(N)を、連続
的に変化させることで窒素原子の含有による層厚
方向における屈折率の変化を緩やかにしてレーザ
光等の可干渉光によつて生ずる干渉を効果的に防
止している。 本発明に於いて、第一の層()102に設け
られる窒素原子を含有する層領域(N)における
窒素原子の含有量は、層領域(N)自体に要求さ
れる特性、或いは該層領域(N)が支持体101
に直に接触して設けられる場合には、該支持体1
01との接触界面に於ける特性との関係等、有機
的関連性に於いて、適宜選択することが出来る。 又、前記層領域(N)に直に接触して他の層領
域が設けられる場合には、該他の層領域の特性や
該他の層領域との接触界面に於ける特性との関係
も考慮されて、窒素原子の含有量が適宜選択され
る。 層領域(N)中に含有される窒素原子の量は、
形成される光導電部材に要求される特性に応じて
所望に従つて適宜決められるが、シリコン原子と
ゲルマニウム原子と窒素原子との和(以後「T
(SiGeN)と記す)に対して」好ましくは、0.001
〜50原子%、より好ましくは0.002〜40原子%、
最適には、0.003〜30原子%とされるのが望まし
い。 本発明に於いて、層領域(N)が第一の層
()102の全域を占めるか、或いは、第一の
層()102の全域を占めなくとも、層領域
(N)の層厚Toの第一の層()102の層厚T
に占める割合が充分多い場合には、層領域(N)
に含有される窒素原子の含有量の上限は、前記の
値より充分少なくされるのが望ましい。 本発明においては、層領域(N)の層厚Toが
第一の層()102の層厚Tに対して占める割
合が5分の2以上となる様な場合には、層領域
(N)中に含有される窒素原子の量の上限として
は、T(SiGeN)に対して好ましくは、30原子%
以下、より好ましくは、20原子%以下、最適には
10原子%以下とされるのが望ましい。 本発明において、窒素原子の含有される層領域
(N)は、上記した様に支持体101側又は/及
び第二の層()103側の近傍に窒素原子が比
較的高濃度で含有されている局在領域(B)を有する
ものとして設けられるのが望ましく、この場合に
は、支持体101と第一の層()102との間
の密着性をより一層向上させること及び受容電位
を向上させることが出来る。 上記局在領域(B)は、第一の層()102の支
持体101側および第二の層()103側の表
面から5μ以内に設けられるのが望ましい。 本発明においては、上記局在領域(B)は、第一の
層()102の、支持体101からまたは第二
の層()103側の表面から5μ厚までの層領
域(LT)の全部とされる場合もあるし、又、層
領域(LT)の一部とされる場合もある。 局在領域(B)を層領域(LT)の一部とするか又
は全部とするかは、形成される光受容層104に
要求される特性に従つて適宜決められる。 局在領域(B)は、その中に含有される窒素原子の
層厚方向の分布状態として窒素原子の分布濃度C
(N)の最大値Cmaxが、好ましくは500原子ppm
以上、より好ましくは800原子ppm以上、最適に
は1000原子ppm以上とされる様な分布状態となり
得る様に層形成されるのが望ましい。 即ち、本発明においては、第一の層()10
2中の、窒素原子の含有される層領域(N)は、
支持体101側または第二の層()103の表
面からの層厚で5μ以内に分布濃度の最大値Cmax
が存在する様に形成されるのが望ましい。 本発明において、必要に応じて第一の層()
102に含有されるハロゲン原子としては、具体
的にはフツ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、
殊にフツ素、塩素を好適なものとして挙げること
が出来る。 本発明の光導電部材に於いては、ゲルマニウム
原子の含有される第一の層領域(G)105又は/及
びゲルマニウム原子の含有されない第二の層領域
(S)106には、伝導特性を支配する物質(D)を
含有させることにより、当該層領域(G)又は/及び
層領域(S)の伝導特性を所望に従つて任意に制
御することが出来る。本発明においては、伝導特
性を支配する物質(D)の含有される層領域(PN)
は、第一の層()102の一部又は全部に設け
てもよい。又は、層領域(PN)は、層領域(G)ま
たは(S)の一部又は全部に設けてもよい。 この様な伝導特性を支配する物質(D)としては、
所謂、半導体分野で云われる不純物を挙げること
が出来、本発明に於いては、シリコン原子または
ゲルマニウム原子に対して、p型伝導特性を与え
るp型不純物及びn型伝導特性を与えるn型不純
物を挙げることが出来る。具体的には、p型不純
物としては周期律表第族に属する原子(第族
原子)、例えば、硼素(B)、アルミニウム(Al)、
ガリウム(Ga)、インジウム(In)、タリウム
(Tl)等があり、殊に好適に用いてれるのは、
B、Gaである。また、n型不純物としては、周
期律表第族に属する原子(第族原子)、例え
ば、燐(P)、砒素(As)、アンチモン(Sb)、ビ
スマス(Bi)等であり、殊に、好適に用いられ
るのは、P、Asである。 本発明に於いて、第一の層()102中に含
有される伝導特性を支配する物質(D)の含有量は、
該第一の層()102に要求される伝導特性、
或いは該第一の層()102が直に接触して設
けられる支持体101との接触界面に於ける特性
との関係等、有機的関連性に於いて、適宜選択す
ることが出来る。 又、前記の伝導特性を支配する物質(D)を第一の
層()102中に含有させるのに、該第一の層
()102の所望される層領域に局在的に含有
させる場合、殊に、第一の層()102の支持
体側端部層領域に含有させる場合には、該層領域
に直に接触して設けられる他の層領域の特性や、
該他の層領域との接触界面に於ける特性との関係
も考慮されて、伝導特性を支配する物質(D)の含有
量が適宜選択される。 本発明に於いて、第一の層()102中に含
有される伝導特性を支配する物質(D)の含有量とし
ては、好ましくは、0.01〜5×104原子ppm、よ
り好適には0.5〜1×104原子ppm、最適には1〜
5×103原子ppmとされるのが望ましい。 本発明に於いて、伝導特性を支配する物質(D)が
含有される層領域(PN)に於ける該物質(D)の含
有量が、好ましくは30原子ppm以上、より好適に
は50原子ppm以上、最適には、100原子ppm以上
の場合には、前記伝導特性を支配する物質(D)は、
第一の層()102の一部の層領域に局所的に
含有させるのが望ましく、殊に第一の層()1
02の支持体側端部層領域(E)に偏在させるのが望
ましい。 上記の中、第一の層()102の支持体側端
部層領域(E)に前記の数値以上の含有量となる様に
前記伝導特性を支配する物質(D)を含有させること
によつて、例えば当該物質(D)が前記のp型不純物
の場合には、光受容層104の自由表面105が
極性に帯電処理を受けた際に支持体101側か
ら光受容層104中へ注入される電子の移動を効
果的に阻止することが出来、又、前記伝導特性を
支配する物質が前記のn型不純物の場合には、光
受容層104の自由表面105が極性に帯電処
理を受けた際に、支持体101側から光受容層1
04中へ注入される正孔の移動を効果的に阻止す
ることが出来る。 この様に、前記支持体側端部層領域(E)に一方の
極性の伝導特性を支配する物質(D)を含有させる場
合には、第一の層()102の残りの層領域、
即ち、前記支持体側端部層領域(E)を除いた部分の
層領域(Z)には、他の極性の伝導特性を支配す
る物質を含有させても良いし、或いは、同極性の
伝導特性を支配する物質を、支持体側端部層領域
(E)に含有される実際の量よりも一段と少ない量に
して含有させても良い。 この様な場合、前記層領域(Z)中に含有され
る前記伝導特性を支配する物質(D)の含有量として
は、支持体側端部層領域(E)に含有される前記物質
の極性や含有量に応じて所望に従つて適宜決定さ
れるものであるが、好ましくは、0.001〜1000原
子ppm、より好適には0.05〜500原子ppm最適に
は0.1〜200原子ppmとされるのが望ましい。 本発明に於いて、支持体側端部層領域(E)及び層
領域(Z)に同種の伝導性を支配する物質を含有
させる場合には、当該物質の層領域(Z)に於け
る含有量としては、好ましくは、30原子ppm以下
とするのが望ましい。上記した場合の他に、本発
明に於いては、第一の層()102中に、一方
の極性を有する伝導性を支配する物質を含有させ
た層領域と、他方の極性を有する伝導性を支配す
る物質を含有させた層領域とを直に接触する様に
設けて、該接触層領域に所謂空乏層を設けること
も出来る。詰り、例えば、第一の層()102
中に、前記のp型不純物を含有する層領域と前記
のn型不純物を含有する層領域とを直に接触する
様に設けて所謂p−n接合を形成して、空乏層を
設けることが出来る。 本発明において、a−Ge(Si、H、X)で構成
される第一の層領域(G)105は、例えば、グロー
放電法、スパツタリング法、或いはイオンプレー
テイング法等の放電現象を利用する真空堆積法に
よつて形成される。例えば、グロー放電法によつ
て、a−Ge(Si、H、X)で構成される第一の層
領域(G)105を形成するには、基本的にはゲルマ
ニウム原子を供給し得るゲルマニウム原子供給用
の原料ガスと必要に応じて、シリコン原子を供給
し得るシリコン原子供給用の原料ガス、水素原子
導入用の原料ガス又は/及びハロゲン原子導入用
の原料ガスとを、内部を減圧し得る堆積室内に所
望のガス圧状態で導入して、該堆積室内にグロー
放電を生起させ、予め所定位置に設置されてあ
る、所定の支持体表面上にa−Ge(Si、H、X)
からなる層を形成すれば良い。又、ゲルマニウム
原子を不均一な分布状態で第一の層領域(G)105
中に含有させるにはゲルマニウム原子の分布濃度
を所望の変化率曲線に従つて制御し乍らa−Ge
(Si、H、X)からなる層を形成させれば良い。
又、スパツタリング法においては、例えばAr、
He等の不活性ガス又はこれ等のガスをベースと
した混合ガスの雰囲気中でシリコン原子で構成さ
れたターゲツト、或いは、該ターゲツトとゲルマ
ニウム原子で構成されたターゲツトの二枚を使用
して、又は、シリコン原子とゲルマニウム原子の
混合されたターゲツトを使用して、必要に応じ
て、He、Ar等の稀釈ガスで稀釈されたゲルマニ
ウム原子供給用の原料ガス又は、必要に応じて水
素原子又は/及びハロゲン原子導入用のガスをス
パツタリング用の堆積室に導入し、所望のガスの
プラズマ雰囲気を形成することによつて第一の層
領域(G)105を形成する。このスパツタリング法
において、ゲルマニウム原子の分布を不均一にす
る場合には、前記ゲルマニウム原子供給用の原料
ガスのガス流量を所望の変化率曲線に従つて制御
し乍ら、前記のターゲツトをスパツタリングして
やれば良い。 イオンプレーテイング法の場合には、例えば多
結晶シリコン又は単結晶シリコンと多結晶ゲルマ
ニウム又は単結晶ゲルマニウムとを、夫々蒸発源
として蒸着ボートに収容し、この蒸発源を抵抗加
熱法、或いは、エレクトロンビーム法(EB法)
等によつて加熱蒸発させ、飛翔蒸発物を所望のガ
スプラズマ雰囲気中を通過させる以外は、スパツ
タリング法の場合と同様にすることによつて第一
の層領域(G)105を形成することができる。 本発明において使用されるシリコン原子供給用
の原料ガスと成り得る物質としては、SiH4
Si2H6、Si3H8、Si4H10等のガス状態の又はガス
化し得る水素化硅素(シラン類)が有効に使用さ
れるものとして挙げられ、殊に、層作成作業時の
取扱い易さ、シリコン原子供給効率の良さ等の点
でSiH4、Si2H6、が好ましいものとして挙げられ
る。 ゲルマニウム原子供給用の原料ガスと成り得る
物質としては、GeH4、Ge2H6、Ge3H8
Ge4H10、Ge5H12、Ge6H14、Ge7H16、Ge8H18
Ge9H20等のガス状態の又はガス化し得る水素化
ゲルマニウムが有効に使用されるものとして挙げ
られ、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、ゲルマ
ニウム原子供給効率の良さ等の点で、GeH4
Ge2H6、Ge3H8が好ましいものとして挙げられ
る。 本発明において使用されるハロゲン原子導入用
の原料ガスとして有効なのは、多くのハロゲン化
合物が挙げられ、例えばハロゲンガス、ハロゲン
化物、ハロゲン間化合物、ハロゲンで置換された
シラン誘導体等のガス状態の又はガス化し得るハ
ロゲン化合物が好ましく挙げられる。又、更に
は、シリコン原子とハロゲン原子とを構成要素と
するガス状態の又はガス化し得る、ハロゲン原子
を含む水素化硅素化合物も有効なものとして本発
明においては挙げることが出来る。 本発明において好適に使用し得るハロゲン化合
物としては、具体的には、フツ素、塩素、臭素、
ヨウ素のハロゲンガス、BrF、ClF、ClF3
BrF5、BrF3、IF3、IF7、ICl、IBr等のハロゲン
間化合物を挙げることが出来る。 ハロゲン原子を含む硅素化合物、所謂、ハロゲ
ン原子で置換されたシラン誘導体としては、具体
的には例えばSi2F4、Si2F6、SiCl4、SiBr4等のハ
ロゲン化硅素が好ましいものとして挙げることが
出来る。 この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用
してグロー放電法によつて本発明の特徴的な光導
電部材を形成する場合には、ゲルマニウム原子供
給用の原料ガスと共にシリコン原子を供給し得る
原料ガスとしての水素化硅素ガスを使用しなくと
も、所望の支持体101上にハロゲン原子を含む
a−SiGeから成る第一の層領域(G)105を形成
する事が出来る。 グロー放電法に従つて、ハロゲン原子を含む第
一の層領域(G)105を製造する場合、基本的に
は、例えばシリコン原子供給用の原料ガスとなる
ハロゲン化硅素とゲルマニウム原子供給用の原料
ガスとなる水素化ゲルマニウムとAr、H2、He等
のガス等とを所定の混合比およびガス流量になる
様にして第一の層領域(G)105を形成する堆積室
に導入し、グロー放電を生起してこれ等のガスの
プラズマ雰囲気を形成することによつて、所望の
支持体101上に第一の層領域(G)105を形成し
得るものであるが、水素原子の導入割合の制御を
一層容易になる様に図る為にこれ等のガスに更に
水素ガス又は水素原子を含む硅素化合物のガスも
所望量混合して層形成しても良い。 又、各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で
複数種混合して使用しても差支えないものであ
る。 スパツタリング法、イオンプレーテイング法の
何れの場合にも形成される第一の層領域(G)105
中にハロゲン原子を導入するには、前記のハロゲ
ン化合物又は前記のハロゲン原子を含む硅素化合
物のガスを堆積室中に導入して該ガスのプラズマ
雰囲気を形成してやれば良いものである。 又、第一の層領域(G)105中に水素原子を導入
する場合には、水素原子導入用の原料ガス、例え
ば、H2、或いは前記したシラン類又は/及び水
素化ゲルマニウム等のガス類をスパツタリング用
の堆積室中に導入して該ガス類のプラズマ雰囲気
を形成してやれば良い。 本発明においては、ハロゲン原子導入用の原料
ガスとして上記されたハロゲン化合物或いはハロ
ゲンを含む硅素化合物が有効なものとして使用さ
れるものであるが、その他にHF、HCl、HBr、
HI等のハロゲン化水素、SiH2F2、SiH2I2
SiH2Cl2、SiHCl3、SiH2Br2、SiHBr3等のハロゲ
ン置換水素化硅素、及びGeHF3、GeH2F2
GeH3F、GeHCl3、GeH2Cl2、GeH3Cl、
GeHBr3、GeH2Br2、GeH3Br、GeHI3
GeH2I2、GeH3I等の水素化ハロゲン化ゲルマニ
ウム等の水素原子を構成要素の1つとするハロゲ
ン化物、GeF4、GeCl4、GeBr4、GeI4、GeF4
GeCl2、GeBr2、GeI2等のハロゲン化ゲルマニウ
ム、等々のガス状態の或いはガス化し得る物質も
有効な第一の層領域(G)105形成用の出発物質と
して挙げる事が出来る。 これ等の物質の中、水素原子を含むハロゲン化
物は、第一の層領域(G)105形成の際に層中にハ
ロゲン原子の導入と同時に電気的或いは光電的特
性の制御に極めて有効な水素原子も導入されるの
で、本発明においては好適なハロゲン導入用の原
料として使用される。 水素原子を第一の層領域(G)105中に構造的に
導入するには、上記の他にH2、或いはSiH4
Si2H6、Si3H8、Si4H10等の水素化硅素をゲルマ
ニウム原子を供給する為のゲルマニウム又はゲル
マニウム化合物と、或いは、GeH4、Ge2H6
Ge3H8、Ge4H10、Ge5H12、Ge6H14、Ge7H16
Ge8H18、Ge9H20等の水素化ゲルマニウムとシリ
コン原子を供給する為のシリコン又はシリコン化
合物と、を堆積室中に共存させて放電を生起させ
る事でも行う事が出来る。 本発明の好ましい例において、形成される第一
の層領域(G)105中に含有される水素原子の量、
又はハロゲン原子の量、又は水素原子とハロゲン
原子の量の和(H+X)は、好ましくは、0.01〜
40原子%、より好適には0.05〜30原子%、最適に
は0.1〜25原子%とされるのが望ましい。 第一の層領域(G)105中に含有される水素原子
又は/及びハロゲン原子の量を制御するには、例
えば支持体温度又は/及び水素原子、或いはハロ
ゲン原子を含有させる為に使用される出発物質の
堆積装置系内へ導入する量、放電々力等を制御し
てやれば良い。 本発明に於いて、a−Si(H、X)で構成され
る第二の層領域(S)106は、前記した第一の
層領域(G)105形成用の出発物質()の中よ
り、ゲルマニウム原子供給用の原料ガスとなる出
発物質を除いた出発物質〔第二の層領域(S)1
06形成用の出発物質()〕を使用して、第一
の層領域(G)105形成する場合と、同様の方法と
条件に従つて形成する事が出来る。 即ち、本発明において、a−Si(H、X)で構
成される第二の層領域(S)106は例えばグロ
ー放電法、スパツタリング法、或いはイオンプレ
ーテイング法等の放電現象を利用する真空堆積法
によつて形成される。例えば、グロー放電法によ
つて、a−Si(H、X)で構成される第二の層領
域(S)106を形成するには、基本的には前記
したシリコン原子を供給し得るシリコン原子供給
用の原料ガスと共に、必要に応じて水素原子導入
用の又は/及びハロゲン原子導入用の原料ガス
を、内部を減圧し得る堆積室内に導入して、該堆
積室内にグロー放電を生起させ、予め所定位置に
設置されてある所定の支持体表面上にa−Si(H、
X)からなる層を形成させれば良い。又、スパツ
タリング法で形成する場合には、例えばAr、He
等の不活性ガス又はこれ等のガスをベースとした
混合ガスの雰囲気中でシリコン原子で構成された
ターゲツトをスパツタリングする際、水素原子又
は/及びハロゲン原子導入用のガスをスパツタリ
ング用の堆積室に導入しておけば良い。 本発明に於いて、形成される第二の層領域
(S)106中に含有される水素原子の量、又は
ハロゲン原子の量、又は水素原子とハロゲン原子
の量の和(H+X)は、好ましくは1〜40原子
%、より好適には5〜30原子%、最適には5〜25
原子%とされるのが望ましい。本発明に於いて、
第一の層()102に窒素原子の含有された層
領域(N)を設けるには、第一の層()102
の形成の際に窒素原子導入用の出発物質を前記し
た第一の層()102形成用の出発物質と共に
使用して、形成される層中にその量を制御し乍ら
含有してやれば良い。 層領域(N)を形成するのにグロー放電法を用
いる場合には、前記した第一の層()102形
成用の出発物質の中から所望に従つて選択された
ものに窒素原子導入用の出発物質が加えられる。
その様な窒素原子導入用の出発物質としては、少
なくとも窒素原子を構成原子とするガス状の物質
又はガス化し得る物質をガス化したものの中の大
概のものが使用され得る。 例えばシリコン原子を構成原子とする原料ガス
と、窒素原子を構成原子とする原料ガスと、必要
に応じて水素原子又は/及びハロゲン原子を構成
原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して
使用するか、又は、シリコン原子を構成原子とす
る原料ガスと、窒素原子及び水素原子を構成原子
とする原料ガスとを、これも又所望の混合比で混
合するか、或いは、シリコン原子を構成原子とす
る原料ガスと、シリコン原子、窒素原子及び水素
原子の3つを構成原子とする原料ガスとを混合し
て使用することが出来る。 又、別には、シリコン原子と水素原子とを構成
原子とする原料ガスに窒素原子を構成原子とする
原料ガスを混合して使用しても良い。 層領域(N)を形成する際に使用される窒素原
子導入用の原料ガスに成り得るものとして有効に
使用される出発物質は、窒素を構成原子とする或
いは窒素と水素とを構成原子とする例えば窒素
(N2)、アンモニア(NH3)、ヒドラジン
(N2NNH2)、アジ化水素(HN3)、アジ化アンモ
ニウム(NH4N3)等のガス状の又はガス化し得
る窒素、窒化物及びアジ化物等の窒素化合物を挙
げることが出来る。この他に、窒素原子の導入に
加えて、ハロゲン原子の導入も行えるという点か
ら、三弗化窒素(F3N)、四弗化窒素(F4N2)等
のハロゲン化窒素化合物を挙げることが出来る。 本発明に於いては、層領域(N)中には窒素原
子で得られる効果を更に助長させる為に、窒素原
子に加えて、更に酸素原子を含有することが出来
る。 酸素原子を層領域(N)に導入する為の酸素原
子導入用の原料ガスとしては、例えば酸素
(O2)、オゾン(O3)、一酸化窒素(NO)、二酸化
窒素(NO2)、一二酸化窒素(N2O)、三二酸化
窒素(N2O3)、四三酸化窒素(N2O4)、五二酸化
窒素(N2O5)、三酸化窒素(NO3)シリコン原子
と酸素原子と水素原子とを構成原子とする、例え
ば、ジシロキサン(H3SiOSiH3)、トリシロキサ
ン(H3SiOSiH2OSiH3)等の低級シロキサン等
を挙げることが出来る。 スパツタリング法によつて、層領域(N)を形
成するには、第一の層()102の形成の際に
単結晶又は多結晶のシリコンウエーハー又は
Si3N4ウエーハー、又はシリコン原子とSi3N4
混合されて含有されているウエーハーをターゲツ
トとして、これ等を種々のガス雰囲気中でスパツ
タリングすることによつて行えば良い。 例えば、シリコンウエーハーをターゲツトとし
て使用すれば、窒素原子と必要に応じて水素原子
又は/及びハロゲン原子を導入する為の原料ガス
を、必要に応じて稀釈ガスで稀釈して、スパツタ
ー用の堆積室中に導入し、これ等のガスのガスプ
ラズマを形成して前記シリコンウエーハーをスパ
ツタリングすれば良い。 又、別には、シリコン原子とSi3N4とは別々の
ターゲツトとして、又はシリコン原子とSi3N4
混合した一枚のターゲツトを使用することによつ
て、スパツター用のガスとしての稀釈ガスの雰囲
気中で又は少なくとも水素原子又は/及びハロゲ
ン原子を構成原子として含有するガス雰囲気中で
スパツタリングすればよい。窒素原子導入用の原
料ガスとしては、先述したグロー放電の例で示し
た原料ガスの中の窒素原子導入用の原料ガスが、
スパツタリングの場合にも有効なガスとして使用
され得る。 本発明に於いて、第一の層()102の形成
の際に、窒素原子の含有される層領域(N)を設
ける場合、該層領域(N)に含有される窒素原子
の分布濃度C(N)を層厚方向に変化させて、所
望の層厚方向の分布状態(depth profile)有す
る層領域(N)を形成するには、グロー放電の場
合には、分布濃度C(N)を変化させるべき窒素
原子導入用の出発物質のガスを、そのガス流量を
所望の変化率曲線に従つて適宜変化させ乍ら、堆
積室内に導入すればよい。例えば手動あるいは外
部駆動モータ等の通常用いられている何らかの方
法により、ガス流路系の塗中に設けられた所定の
ニードルバルブの開口を適宜変化させる操作を行
えば良い。このとき、例えばマイコン等を用い
て、あらかじめ設計された変化率曲線に従つて流
量を制御し、所望の含有率曲線を得ることもでき
る。 層領域(N)をスパツタリング法によつて形成
する場合、窒素原子の層厚方向の分布濃度C(N)
を層厚方向で変化させて、窒素原子の層厚方向の
所望の分布状態(depth profile)を形成するに
は、第一には、グロー放電法による場合と同様
に、窒素原子導入用の出発物質をガス状態で使用
し、該ガスを堆積室中へ導入する際のガス流量を
所望に従つて適宜変化させることによつて成され
る。 第二には、スパツタリング用のターゲツトとし
て、例えばシリコン原子とSi3N4との混合された
ターゲツトを使用するのであれば、シリコン原子
とSi3N4との混合比を、ターゲツトの層厚方向に
於いて、予め変化させておくことによつて成され
る。 第一の層()102中に、伝導特性を支配す
る物質、例えば、第族原子或いは第族原子を
構造的に導入するには、層形成の際に、第族原
子導入用の出発物質或いは第族原子導入用の出
発物質をガス状態で堆積室中に、第二の層領域
(S)106を形成する為の他の出発物質と共に
導入してやれば良い。この様な第族原子導入用
の出発物質と成り得るものとしては、常温常圧で
ガス状の又は、少なくとも層形成条件下で容易に
ガス化し得るものが採用されるのが望ましい。そ
の様な第族原子導入用の出発物質として具体的
には硼素原子導入用としてはB2H6、B4H10
B5H10、B5H11、B6H10、B6H12、B6H14等の水素
化硼素、BF3、BCl3、BBr3等のハロゲン化硼素
等が挙げられる。この他、AlCl3、GeCl3、Ge
(CH3)、InCl3、TlCl3、等も挙げることが出来
る。 第族原子導入用の出発物質として、本発明に
おいて有効に使用されるのは、燐原子導入用とし
ては、PH3、P2H4、等の水素化燐、PH4I、PF3
PF5、PCl3、PCl5、PBr3、PBr5、PI3等のハロゲ
ン化燐が挙げられる。この他、AsH3、AsF3
AsCl3、AsBr3、AsF5、SbH3、SbF3、SbF5
SbCl3、SbCl5、BiH3、BiCl3、BiBr3、等も第
族原子導入用の出発物質の有効なものとして挙げ
ることが出来る。 本発明に於いて、第一の層()102を構成
し、伝導特性を支配する物質を含有領して支持体
101側に偏在して設けられる層領域(PN)の
層厚としては、該層領域(PN)と該層領域
(PN)上に形成される第一の層()102を
構成する他の層領域とに要求される特性に応じて
所望に従つて適宜決定されるものであるが、その
下限としては、好ましくは30Å以上、より好適に
は40Å以上、最適には、50Å以上とされるのが望
ましい。又、前記層領域(PN)中に含有される
伝導特性を支配する物質の含有量が30原子ppm以
上とされる場合には、該層領域(PN)の層厚の
上限としては、好ましくは10μ以下、好適には8μ
以下、最適には5μ以下とされるのが望ましい。 第1図に示される光導電部材100において
は、第一の層()102上に形成される第二の
層()103は自由表面を有し、主に耐湿性、
連続繰返し使用特性、電気的耐圧性、使用環境特
性、耐久性において本発明の目的を達成する為に
設けられる。 又、本発明においては、第一の層()102
と第二の層()103とを構成する非晶質材料
の各々がシリコン原子という共通の構成要素を有
しているので、両層()102および()1
03の積層界面において化学的な安定性の確保が
充分成されている。 本発明における第二の層()103は、シリ
コン原子と炭素原子と、必要に応じて水素原子又
は/及びハロゲン原子とを含む非晶質材料(以
後、「a−(SixC1-x)y(H、X)1-y」但し、0<
x、y<1、と記す)で構成される。 a−(SixC1-x)y(H、X)1-yで構成される第
二の層103()の形成は、グロー放電法、ス
パツタリング法、イオンプランテーシヨン法、イ
オンプレーテイング法、エレクトロンビーム法等
によつて成される。これ等の製造法は、製造条
件、設備資本投下の負荷程度、製造規模、作成さ
れる光導電部材に所望される特性等の要因によつ
て適宜選択されて採用されるが、所望する特性を
有する光導電部材を製造する為の作製条件の制御
が比較的容易であり、シリコン原子と共に炭素原
子及びハロゲン原子を、作製する第二の層()
103中に導入するのが容易に行える等の利点を
有するグロー放電法或いはスパツタリング法が好
適に採用される。 更に、本発明においては、グロー放電法とスパ
ツタリング法とを同一装置系内で併用して第二の
層()103を形成しても良い。 グロー放電法によつて第二の層()103を
形成するには、a−(SixC1-x)y(H、X)1-y
成用の原料ガスを、必要に応じて稀釈ガスと所定
量の混合比で混合して、支持体101の設置して
ある真空堆積用の堆積室内に導入し、導入された
ガスを、グロー放電を生起させることによつてガ
スプラズマ化して、前記支持体101上に既に形
成されてある第一の層()102上にa−
(SixC1-x)y(H、X)1-yを堆積させれば良い。 本発明において、a−(SixC1-x)y(H、X)1-
形成用の原料ガスとしては、シリコン原子、炭
素原子、水素原子、ハロゲン原子の中の少なくと
も1つを構成原子とするガス状の物質又はガス化
し得る物質をガス化したものの中の大概のものが
使用され得る。 シリコン原子、炭素原子、水素原子、ハロゲン
原子の中の1つとしてシリコン原子を構成原子と
する原料ガスを使用する場合は、例えばシリコン
原子を構成原子とする原料ガスと、炭素原子を構
成原子とする原料ガスと、必要に応じて水素原子
を構成原子とする原料ガス又は/及びハロゲン原
子を構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で
混合して使用するか、又はシリコン原子を構成原
子とする原料ガスと、炭素原子及び水素原子を構
成原子とする原料ガス又は/及びハロゲン原子を
構成原子とする原料ガスとを、これも又、所望の
混合比で混合するか、或いはシリコン原子を構成
原子とする原料ガスと、シリコン原子、炭素原子
および水素原子の3つを構成する原料ガス又は、
シリコン原子、炭素原子およびハロゲン原子の3
つを構成原子とする原料ガスとを混合して使用す
ることが出来る。 又、別には、シリコン原子と水素原子とを構成
原子とする原料ガスに炭素原子を構成原子とする
原料ガスを混合して使用しても良いし、シリコン
原子とハロゲン原子とを構成原子とする原料ガス
に炭素原子を構成原子とする原料ガスを混合して
使用しても良い。 本発明において、第二の層()103中に含
有されるハロゲン原子として好適なのはフツ素、
塩素、臭素、ヨウ素であり、殊にフツ素、塩素が
望ましいものである。 本発明において、第二の層()103を形成
するのに有効に使用される原料ガスと成り得るも
のとしては、常温常圧おいてガス状態のもの又は
容易にガス化し得る物質を挙げることが出来る。 本発明において、第二の層()103形成用
の原料ガスとして有効に使用されるのは、シリコ
ン原子と水素原子とを構成原子とするSiH4
Si2H4、Si3H8、Si4H10等のシラン(Silane)類等
の水素化硅素ガス、炭素原子と水素原子とを構成
原子とする、例えば炭素数1〜4の飽和炭化水
素、炭素数2〜4のエチレン系炭化水素、炭素数
2〜3のアセチレン系炭化水素、ハロゲン単体、
ハロゲン化水素、ハロゲン間化合物、ハロゲン化
硅素、ハロゲン置換水素化硅素、水素化硅素等を
挙げる事が出来る。 具体的には、飽和炭化水素としてはメタン
(CH4)、エタン(C2H6)、プロパン(C3H8)、n
−ブタン(n−C4H10)、ペンタン(C5H12)、エ
チレン系炭化水素としては、エチレン(C2H4)、
プロピレン(C3H6)、ブテン−1(C4H8)、ブテ
ン−2(C4H8)、イソブチレン(C4H8)、ペンテ
ン(C5H10)、アセチレン系炭化水素としては、
アセチレン(C2H2)、メチルアセチレン
(C3H4)、ブチン(C4H6)、ハロゲン単体として
は、フツ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲンガ
ス、ハロゲン化水素としては、FH、HI、HCl、
HBr、ハロゲン間化合物としては、BrF、ClF、
ClF3、ClF5、BrF5、BrF3、IF7、IF5、ICl、IBr、
ハロゲン化硅素としてはSiF4、Si2F6、SiCl4
SiCl3Br、SiCl2Br2、SiClBr3、SiCl3I、SiBr4
ハロゲン置換水素化硅素としては、SiH2F2
SiH2Cl2、SiHCl3、SiH3Cl、SiH3Br1
SiH2Br2、SiHBr3水素化硅素としては、SiH4
Si2H8、Si4H10等のシラン(Silane)類、等々を
挙げることが出来る。 これ等の他にCF4、CCl4、CBr4、CHF3
CH2F2、CH3F、CH3Cl、CH3Br、CH3I、
C2H5Cl等のハロゲン置換パラフイン系炭化水素、
SF4、SF6等のフツ素化硫黄化合物、Si(CH34
Si(C2H54等のケイ化アルキルやSiCl(CH33
SiCl2(CH32、SiCl3CH3等のハロゲン含有ケイ化
アルキル等のシラン誘導体も有効なものとして挙
げることが出来る。 これ等の第二の層()103形成物質は、形
成される第二の層()103中に、所定の組成
比でシリコン原子、炭素原子及びハロゲン原子と
必要に応じて水素原子とが含有される様に、第二
の層()103の形成の際に所望に従つて選択
されて使用される。 例えば、シリコン原子と炭素原子と水素原子と
の含有が容易に成し得て且つ所望の特性の層が形
成され得るSi(CH34と、ハロゲン原子を含有さ
せるものとしてのSiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4、或
いはSiH3Cl等を所定の混合比にしてガス状態で、
第二の層()103形成用の装置内に導入して
グロー放電を生起させることによつてa−
(SixC1-x)y(Cl+H)1-yから成る第二の層()
103を形成することが出来る。 スパツタリング法によつて第二の層()10
3を形成するには、単結晶又は多結晶のシリコン
ウエーハー又はグラフアイトウエーハー又はシリ
コン原子と炭素原子とが混合されて含有されてい
るウエーハーをターゲツトとして、これ等を必要
に応じてハロゲン原子又は/及び水素原子を構成
要素として含む種々のガス雰囲気中でスパツタリ
ングすることによつて行えば良い。例えば、シリ
コンウエーハーをターゲツトとして使用すれば、
炭素原子と水素原子又は/及びハロゲン原子を導
入する為の原料ガスを、必要に応じて稀釈ガスで
稀釈して、スパツタ用の堆積室中に導入し、これ
等のガスのガスプラズマを形成して前記シリコン
ウエーハーをスパツタリングすれば良い。又、別
には、シリコン原子と炭素原子とは別々のターゲ
ツトとして、又はシリコン原子と炭素原子とを混
合した一枚のターゲツトを使用することによつ
て、必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン原
子を含有するガス雰囲気中でスパツタリングすれ
ばよい。炭素原子、水素原子およびハロゲン原子
の導入用の原料ガスとなる物質としては前述した
グロー放電の例で示した第二の層()103形
成用の物質がスパツタリング法の場合にも有効な
物質として使用され得る。 本発明において、第二の層()103をグロ
ー放電法又はスパツターリング法で形成する際に
使用される稀釈ガスとしては、所謂希ガス、例え
ばHe、Ne、Ar、等が好適なものとして挙げる
ことが出来る。 本発明における第二の層()103は、その
要求される特性が所望通りに与えられる様に注意
深く形成される。即ち、シリコン原子、炭素原
子、必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン原
子を構成原子とする物質は、その作成条件によつ
て構造的には結晶からアモルフアスまでの形態を
取り、電気物性的には、導電性から半導体性、絶
縁性までの間の性質を、又光導電的性質から非光
導電的性質までの間の性質を、各々示すので、本
発明においては、目的に応じた所望の特性を有す
るa−(SixC1-x)y(H、X)1-yが形成される様
に、所望に従つてその作成条件の選択が厳密に成
される。例えば、第二の層()103を電気的
耐圧性の向上を主な目的として設けるには、a−
(SixC1-x)y(H、X)1-yは使用環境において電
気絶縁性的挙動の顕著な非晶質材料として作成さ
れる。 又、連続繰返し使用特性や使用環境特性の向上
を主たる目的として第二の層()103が設け
られる場合には、上記の電気絶縁性の度合はある
程度緩和され、照射される光に対してある程度の
感度を有する非晶質材料としてa−(SixC1-x)y
(H、X)1-yが作成される。 第一の層()102の表面に、a−
(SixC1-x)y(H、X)1-yから成る第二の層()
103を形成する際における、層形成中の支持体
101の温度は、形成される層の構造及び特性を
左右する重要な因子であつて、本発明において
は、目的とする特性を有するa−(SixC1-x)y
(H、X)1-yが所望通りに作成され得る様に層作
成時の支持体温度が厳密に制御されるのが望まし
い。本発明における、所望の目的が効果的に達成
される為の第二の層()103の形成法に併せ
て適宜最適範囲が選択されて、第二の層()1
03の形成が実行されるが、層作成時の支持体温
度は、好ましくは、20〜400℃、より好適には50
〜350℃、最適には100〜300℃とされるのが望ま
しいものである。 第二の層()103の形成には、層を構成す
る原子の組成比の微妙な制御や層厚の制御が他の
方法に較べて比較的容易である事等の為に、グロ
ー放電法やスパツターリング法の採用が有利であ
るが、これ等の層形成法で第二の層()103
を形成する場合には、前記の支持体温度と同様に
層形成の際の放電パワーが作成されるa−
(SixC1-x)yX1-yの特性を左右する重要な因子の
1つである。 本発明における目的が達成される為の特性を有
するa−(SixC1-x)yX1-yが生産性良く効果的に
作成される為の放電パワー条件としては好ましく
は10〜300W、より好適には20〜250W、最適には
50〜200Wとされるのが望ましいものである。 堆積室内のガス圧は好ましくは0.01〜1Torr、
より好適には、0.1〜0.5Torr程度とされるのが望
ましい。 本発明においては第二の層()103を作成
する為の支持体温度、放電パワーの望ましい数値
範囲として前記した範囲の値が挙げられるが、こ
れ等の層作成フアクターは、独立的に別々に決め
られるものではなく、所望特性のa−(SixC1-x
y(H、X)1-yから成る第二の層()103が
形成される様に相互的有機的関連性に基づいて各
層作成フアクターの最適値が決められるのが望ま
しい。 本発明の光導電部材における第二の層()1
03に含有される炭素原子の量は、第二の層
()103の作成条件と同様、本発明の目的を
達成する所望の特性が得られる第二の層()1
03が形成されるための重要な因子である。本発
明における第二の層()103に含有される炭
素原子の量は、第二の層()103を構成する
非晶質材料の種類及びその特性に応じて適宜所望
に応じて決められるものである。 即ち、前記一般式a−(SixC1-x)y(H、X)1-
で示される非晶質材料は、大別すると、シリコ
ン原子と炭素原子とで構成される非晶質材料(以
後、「a−SiaC1-a」と記す。但し、0<a<1)、
シリコン原子と炭素原子と水素原子とで構成され
る非晶質材料(以後、「a−(SibC1-b)cH1-c
と記す。但し、0<b、c<1)、およびシリコ
ン原子と炭素原子とハロゲン原子と必要に応じて
水素原子とで構成される非晶質材料(以後、「a
−(SidC1-d)e(H、X)1-e」と記す。但し、0
<d、e<1)に分類される。 本発明において、第二の層()103がa−
SiaC1-aで構成される場合、第二の層()10
3に含有される炭素原子の量は好ましくは、1×
10〜90原子%、より好適には1〜80原子%、最適
には10〜75原子%とされるのが望ましいものであ
る。即ち、先のa−SiaC1-aのaの表示で行えば、
aが好ましくは0.1〜0.99999、より好適には0.2〜
0.99、最適には0.25〜0.9である。 本発明において、第二の層()103がa−
(SibC1-b)cH1-cで構成される場合、第二の層
()103に含有される炭素原子の量は、好ま
しくは1×10〜90原子%とされ、より好ましくは
1〜90原子%、最適には10〜80原子%とされるの
が望ましく、また、水素原子の含有量としては、
好ましくは1〜40原子%、より好ましくは2〜35
原子%、最適には5〜30原子%とされるのが望ま
しく、これ等の範囲に水素含有量がある場合に形
成される光導電部材は、実際面において優れたも
のとして充分適用させ得るものである。 即ち、先のa−(SibC1-b)cH1-cの表示で行え
ばbが好ましくは0.1〜0.99999、より好適には0.1
〜0.99、最適には0.15〜0.9、cが好ましくは0.6
〜0.99、より好適には0.65〜0.98、最適には0.7〜
0.95であるのが望ましい。 第二の層()103が、a−(SidC1-d)e
(H、X)1-eで構成される場合には、第二の層
()103中に含有される炭素原子の含有量と
しては、好ましくは1×10〜90原子%、より好適
には1〜90原子%、最適には10〜80原子%とされ
るのが望ましく、また、ハロゲン原子の含有量と
しては、好ましくは1〜20原子%、より好適には
1〜18原子%、最適には2〜15原子%とされるの
が望ましく、これ等の範囲にハロゲン原子含有量
がある場合に作成される光導電部材は、実際面に
充分適用させ得るものであり、さらに、必要に応
じて含有される水素原子の含有量としては、好ま
しくは19原子%以下、より好適には13原子%以下
とされるのが望ましいものである。 即ち、先のa−(SidC1-d)e(H、X)1-eのd、
eの表示で行えば、dが好ましくは0.1〜
0.99999、より好適には0.1〜0.99、最適には0.15
〜0.9、eが好ましくは0.8〜0.99、より好適には
0.82〜0.99、最適には0.85〜0.98であるのが望ま
しい。 本発明における第二の層()103の層厚の
数範囲は、本発明の目的を効果的に達成する為の
重要な因子の1つであり、本発明の目的を効果的
に達成する様に所期の目的に応じて適宜所望に従
つて決められる。 又、第二の層()103の層厚は、該層
()103中に含有される炭素原子の量や第一
の層()102の層厚との関係においても、
各々の層領域に要求される特性に応じた有機的な
関連性の下に所望に従つて適宜決定される必要が
あり、更に加え得るに、生産性や量産性を加味し
た経済性の点においても考慮されるのが望まし
い。 本発明における第二の層()103の層厚と
しては、、好ましくは0.003〜30μ、より好適には
0.004〜20μ、最適には0.005〜10μとされるのが望
ましいものである。 本発明において使用される支持体101として
は、導電性でも電気絶縁性であつても良い。導電
性支持体としては、例えば、NiCr、ステンレス、
Al、Cr、Mo、Au、Nb、Ta、V、Ti、Pt、Pd
等の金属又はこれ等の合金が挙げられる。 電気絶縁性支持体としては、ポリエステル、ポ
リエチレン、ポリカーボネート、セルロース、ア
セテート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド等
の合成樹脂のフイルム又はシート、ガラス、セラ
ミツクス、紙等が通常使用される。これ等の電気
絶縁性支持体は、好適には少なくともその一方の
表面を導電処理され、該導電処理された表面側に
他の層が設けられるのが望ましい。 例えば、ガラスであれば、その表面に、
NiCr、、Al、Cr、Mo、Au、Ir、Nb、Ta、V、
Ti、Pt、Pd、In2O3、SnO2、ITO(In2O3+SnO2
等から成る薄膜を設けることによつて導電性が付
与され、或いはポリエステルフイルム等の合成樹
脂フイルムであれば、NiCr、Al、Ag、Pb、Zn、
Ni、Au、Cr、Mo、Ir、Nb、Ta、V、Ti、Pt
等の金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、ス
パツタリング等でその表面に設け、又は前記金属
でその表面をラミネート処理して、その表面に導
電性が付与される。 支持体101の形状としては、円筒状、ベルト
状、板状等任意の形状として得、所望によつて、
その形状は決定されるが、例えば、第1図の光導
電部材100を電子写真用像形成部材として使用
するのであれば連続高速複写の場合には、無端ベ
ルト状又は円筒状とするのが望ましい。支持体1
01の厚さは、所望通りの光導電部材が形成され
る様に適宜決定されるが、光導電部材として可撓
性が要求される場合には、支持体としての機能が
充分発揮される範囲内であれば可能な限り薄くさ
れる。而乍ら、この様な場合支持体の製造上及び
取扱い上、機械的強度等の点から、支持体101
の厚さは、好ましくは、10μ以上とされる。 次に本発明の光導電部材の製造方法の一例の概
略について説明する。 第14図に光導電部材の製造装置の一例を示
す。 図中、1102〜1106で示すガスボンベに
は、本発明の光導電部材を形成するための原料ガ
スが密封されており、その1例としてたとえば1
102は、Heで稀釈されたSiH4ガス(純度
99.999%、以下SiH4/Heと略す。)ボンベ、11
03はHeで稀釈されたGeH4ガス(純度99.999
%、以下GeH4/Heと略す。)ボンベ、1104
はNH3ガス(純度99.99%)ボンベ、1105は
Heガス(純度99.999%)ボンベ、1106はH2
ガス(純度99.999%)ボンベである。 これらのガスを反応室1101に流入させるに
はガスボンベ1102〜1106のバルブ112
2〜1126、リークバルブ1135が閉じられ
ていることを確認し、又、流入バルブ1112〜
1116、流出バルブ1117〜1121、補助
バルブ1132,1133が開かれていることを
確認して、先ずメインバルブ1134を開いて反
応室1101、及び各ガス配管内を排気する。次
に真空計1136の読みが約5×10-6Torrにな
つた時点で補助バルブ1132,1133、流出
バルブ1171〜1121を閉じる。 次に支持体としてのシリンダー状基体1137
上に光受容層を形成する場合の1例をあげると、
ガスボンベ1102からのSiH/Heガス、ガス
ボンベ1103からのGeH/Heガス、ガスボン
ベ1104からのNHガスを、バルブ1122,
1123,1124を開いて出口圧ゲージ112
7,1128,1129の圧力を1Kg/cm2に調整
し、流入バルブ1112,1113,1114を
徐々に開けることによつて、マスフロコントロー
ラ1107,1108,1110内に夫々流入さ
せる。引き続いて流出バルブ1117,111
8,1119、補助バルブ1132を徐々に開い
て夫々のガスを反応室1101内に流入させる。
このときのSiH4/Heガス流量とGeH4/Heガス
流量とNH3ガス流量との比が所望の値になるよ
うに流出バルブ1117,1118,1119を
調整し、又、反応室1101内の圧力が所望の値
になるように真空計1136の読みを見ながらメ
インバルブ1134の開口を調整する。そして基
体1137の温度が加熱ヒーター1138により
50〜400℃の範囲の温度に設定されていることを
確認した後、電源1140を所望の電力に設定し
て反応室1101内にグロー放電を生起させ、同
時にあらかじめ設計された変化率曲線に従つて
GeH4/Heガスおよび手動あるいは外部駆動モー
タ等の方法を適用してバルブ1118〜1120
の開口を適宜変化させる操作を行つてNH3ガス
の流量を調整し、もつて形成される層中に含有さ
れるゲルマニウム原子および窒素原子の分布濃度
C(N)を制御する。 上記の様にして、所望時間グロー放電を維持し
て、所望層厚に、基体1137上に第一の層領域
(G)105を形成する。所望層厚に第一の層領域(G)
105が形成された段階に於いて、流出バルブ1
116を完全に閉じると、及び必要に応じて放電
条件を変える以外は、同様な条件と手順に従つて
所望時間グロー放電を維持することで第一の層領
域(G)105上にゲルマニウム原子の実質的に含有
されない第二の層領域(S)106を形成するこ
とが出来る。 第一の層領域(G)105および第二の層領域
(S)106中に、伝導性を支配する物質(D)を含
有させるには、第一の層領域(G)105および第二
の層領域(S)106の形成の際に例えばB2H6
PH3等のガスを堆積室1101中に導入するガス
に加えてやれば良い。 かくして、基体1137上に第一の層()1
02が形成される。 上記の様にして所望層厚に形成された第一の層
()102上に第二の層()103を形成す
るには、第一の層102()の形成の際と同様
なバルブ操作によつて、例えばSiH4ガス、C2H4
ガスの夫々を必要に応じてHe等の稀釈ガスで稀
釈して反応室1101内に供給し、所望の条件に
従つて、グロー放電を生起させればよい。 第二の層()103中にハロゲン原子を含有
させるには、例えばSiF4ガスとC2H2ガス、或い
はこれにSiH2ガスを加えて上記と同様にして第
二の層()103を形成すればよい。 夫々の層を形成する際に必要なガスの流出バル
ブ以外の流出バルブは全て閉じることは言うまで
もなく、又夫々の層を形成する際、前層の形成に
使用したガスが反応室1101内、流出バルブ1
117〜1121から反応室1101内に至るガ
ス配管内に残留することを避けるために、流出バ
ルブ1117〜1121を閉じ、補助バルブ11
32,1133を開いてメインバルブ1134を
全開して系内を一旦高真空に排気する操作を必要
に応じて行う。 第二の層()103中に含有される炭素原子
の量は例えば、グロー放電による場合はSiH4
スおよびC2H4ガスの反応室1101内に導入さ
れる流量比を所望に従つて変えるか、或いは、ス
パツタリングで層形成する場合には、ターゲツト
を形成する際シリコンウエハとグラフアイトウエ
ハのスパツタ面積比率を変えるか、又はシリコン
粉末とグラフアイト粉末の混合比率を変えてター
ゲツトを成型することによつて所望に応じて制御
することが出来る。第二の層()103中に含
有されるハロゲン原子の量は、ハロゲン原子導入
用の原料ガス、例えばSiF4ガスが反応室1101
内に導入される際の流量を調整することによて成
される。 又、層形成を行つている間は層形成の均一化を
計るため基体1137はモータ1139により一
定速度で回転させてやるのが望ましい。 以下実施例について説明する。 実施例 1 第14図に示した製造装置により、支持体とし
てのシリンダー状のAl基体上に第1表に示す条
件で電子写真用像形成部材としての試料(試料No.
11−1〜17−3)を夫々作成した(第2表)。 各試料に於けるゲルマニウム原子の含有分布濃
度は第15図に、又、窒素原子の含有分布濃度は
第16図に示される。 こうして得られた各試料を、帯電露光実験装置
に設置し+5.0KVで0.3秒(sec)間コロナ帯電を
行い、直ちに光像を照射した。光像はタングステ
ンランプ光源を用い、2lux・secの光量を透過型
のテストチヤートを通して照射させた。 その後直ちに、荷電性の現像剤(トナーとキ
ヤリアーを含む)によつて試料(像形成部材)表
面をカスケードすることによつて、当該試料(像
形成部材)表面上に良好なトナー画像を得た。試
料上のトナー画像を、5.0KVのコロナ帯電で転
写紙上に転写した所、いずれの試料に於いても解
像力に優れ、階調再現性のよい鮮明な高濃度の画
像が得られた。 上記に於いて、光源としてタングステンランプ
の代りに810nmのGaAs系半導体レーザ(10m
W)を用いて、静電像の形成を行つた以外は、同
様のトナー画像形成条件にして、各試料に就いて
トナー転写画像の画質評価を行つたところ、いず
れの試料の場合も、解像力に優れ、階調再現性の
良い鮮明な高品位の画像が得られた。 実施例 2 第14図に示した製造装置によりシリンダー状
のAl基体上に第3表に示す条件で電子写真用像
形成部材としての試料(No.21−1〜27−3)をそ
れぞれ作成した(第4表)。 各試料におけるゲルマニウム原子の含有分布濃
度は第15図に、また、窒素原子の含有分布濃度
は第16図に示される。 これ等の試料のそれぞれに就て、実施例1と同
様の画像評価テストを行つたところ、いずれの試
料も高品質のトナー転写画像を与えた。また、各
試料に就て38℃、80%RHの環境において20万回
の繰り返し使用テストを行つたところ、いずれの
試料も画像品質の低下は見られなかつた。 実施例 3 層()103の作成条件を第5表に示す各条
件にした以外は実施例1の試料No.11−1、12−
1、13−1と同様の条件と手順に従つて電子写真
用像形成部材のそれぞれ(試料No.11−1−1〜11
−1−8、12−1−1〜12−1−8、13−1−1
〜13−1−8の24個の試料)を作成した。 こうして得られた各電子写真用像形成部材のそ
れぞれを個別に複写装置に設置し、各実施例に記
載したのと同様の条件によつて、各実施例に対応
した電子写真用像形成部材のそれぞれについて、
転写画像の総合画質評価と繰り返し連続使用によ
る耐久性の評価を行つた。 各試料の転写画像の総合画質評価と、繰り返し
連続使用による耐久性の評価の結果を第6表に示
す。 実施例 4 層()103の形成時、シリコンウエハおよ
びグラフアイトのターゲツト面積比を変えて、層
()103におけるシリコン原子と炭素原子の
含有量比を変化させる以外は実施例1の試料No.11
−1と全く同様な方法によつて像形成部材のそれ
ぞれを作成した。こうして得られた像形成部材の
それぞれにつき、実施例1に述べた如き、作像、
現像、クリーニングの工程を約5万回繰り返した
後、画像評価を行つたところ、第7表の如き結果
を得た。 実施例 5 層()103の形成時、SiH4ガスとC2H4
スの流量比を変えて、層()103におけるシ
リコン原子と炭素原子の含有量比を変化させる以
外は、実施例1の試料No.12−1と全く同様な方法
によつて像形成部材のそれぞれを作成した。 こうして得られた各像形成部材につき、実施例
1に述べた如き方法で転写までの工程を約5万回
繰り返した後、画像評価を行つたところ、第8表
の如き結果を得た。 実施例 6 層()103層の形成時、SiH4ガス、SiF4
ガス、C2H4ガスの流量比を変えて、層()1
03におけるシリコン原子と炭素原子の含有量比
を変化させる以外は、実施例1の試料No.13−1と
全く同様な方法によつて像形成部材のそれぞれを
作成した。こうして得られた各像形成部材につき
実施例1に述べた如き作像、現像、クリーニング
の工程を約5万回繰り返した後、画像評価を行つ
たところ第9表の如き結果を得た。 実施例 7 層()103の層厚を変える以外は、実施例
1の試料No.11−1と全く同様な方法によつて像形
成部材のそれぞれを作成した。実施例1に述べた
如き、作像、現像、クリーニングの工程を繰り返
し第10表の結果を得た。
【表】 に調整して流量比を変化させた。
【表】
【表】 に調整して流量比を変化させた。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 ◎:非常に良好 ○:良好 △:実用に充分耐える
×:画像欠陥を生ずる
【表】 ◎:非常に良好 ○:良好 △:実用に充分耐える
×:画像欠陥を生ずる
【表】 ◎:非常に良好 ○:良好 △:実用に充分耐える
×:画像欠陥を生ずる
【表】 以上の本発明の実施例に於ける層作成条件を以
下に示す。 基体温度:ゲルマニウム原子(Ge)含有層…第
200℃ ゲルマニウム原子(Ge)非含有層…250℃ 放電周波数:13.56MHz 反応時反応室内圧:0.3Torr
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の光導部材の層構成を説明す
る為の模式的層構成図、第2図乃至第10図は、
夫々、第一の層()中のゲルマニウム原子の分
布状態を説明する為の説明図、第11図乃至第1
3図は、夫々、第一の層()中の窒素原子の分
布状態を説明するための説明図、第14図は、本
発明で使用された装置の模式的説明図、第15
図、第16図は夫々本発明の実施例における各原
子の含有分布濃度状態を示す分布状態図である。 100……光導電部材、101……支持体、1
02……第一の層()、103……第二の層
()、104……光受容層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 電子写真用光導電部材用の支持体と、 ゲルマニウム原子をシリコン原子との和に対し
    て1〜10×105原子ppm含有する非晶質材料で構
    成され、前記支持体上に設けられた層厚30Å〜
    50μの第一の層領域(G)およびシリコン原子を含む
    (ゲルマニウム原子を含まない)非晶質材料で構
    成され、前記第一の層領域(G)上に設けられた層厚
    0.5〜90μの第二の層領域(S)を有する層厚1〜
    100μの光導電性を示す第一の層、ならびに該第
    一の層上に設けられ、シリコン原子と炭素原子と
    を含む非晶質材料で構成された層厚0.003〜30μの
    第二の層からなる光受容層と、で構成された電子
    写真用光導電部材であつて、 前記第一の層は、窒素原子がシリコン原子とゲ
    ルマニウム原子と窒素原子との和に対して0.001
    〜50原子%含有されている層領域(N)を有し、
    該層領域(N)は層厚方向における窒素原子の分
    布濃度C(N)が前記支持体側から前記第二の層
    側に向つて連続的に増大する当該分布濃度C(N)
    の最大値Cnaxが500原子ppm以上の領域(Y)を
    有することを特徴とする電子写真用光導電部材。 2 前記第一の層領域(G)および前記第二の層領域
    (S)の少なくともいずれか一方に水素原子が含
    有されている特許請求の範囲第1項に記載の電子
    写真用光導電部材。 3 前記第一の層領域(G)および前記第二の層領域
    (S)の少なくともいずれか一方にハロゲン原子
    が含有されている特許請求の範囲第1項または第
    2項に記載の電子写真用光導電部材。 4 前記第一の層領域(G)中におけるゲルマニウム
    原子の分布状態が不均一である特許請求の範囲第
    1項に記載の電子写真用光導電部材。 5 前記第一の層領域(G)中におけるゲルマニウム
    原子の分布状態が均一である特許請求の範囲第1
    項に記載の電子写真用光導電部材。 6 前記第一の層領域(G)中に伝導性を支配する物
    質が含有されている特許請求の範囲第1項に記載
    の電子写真用光導電部材。 7 前記伝導性を支配する物質が周期律表第族
    に属する原子である特許請求の範囲第6項に記載
    の電子写真用光導電部材。 8 前記伝導性を支配する物質が周期律表第族
    に属する原子である特許請求の範囲第6項に記載
    の電子写真用光導電部材。
JP58244740A 1983-09-12 1983-12-27 電子写真用光導電部材 Granted JPS60138560A (ja)

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US06/648,267 US4600671A (en) 1983-09-12 1984-09-07 Photoconductive member having light receiving layer of A-(Si-Ge) and N
DE19843433473 DE3433473A1 (de) 1983-09-12 1984-09-12 Fotoleitfaehiges aufzeichnungselement

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