JPH02113072A - 水溶性トリフェンジオキサジン化合物、スルホニル基を含有するその前駆物質、これら化合物の製法及び染料としてのトリフェンジオキサジンの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の分野に関する。

トリフエンジオキサジンのフェン残基に於いて置換基と
してビニルスルホン−系からなる繊維反応性基を有しそ
して付加的にこれらフェン残基がＮ′−（モノアルキル
）−又はＮ’　　　Ｎ’（ジアルキル）−アミノ−アル
キルアミノ残基−該残基は場合によりアルキル基が置換
されている□により置換されているトリフエンジオキサ
ジン化合物は、欧州特許出願第 ０．１６８．７５１　Ａ号公報中の若干の表側から公知
である。併しこれら染料は技術的性質例えば特にアルカ
リ性染色条件下での不十分な水溶性及び均染能の欠如の
点である欠点を有する。

本発明者は、有用な繊維反応性染料特性を有する、水溶
性を与える残基としての第四アンモニウム基を有しそし
て　一般式（１） に相当する新規のトリフエンジオキサジン化合物を見出
した。

この式に於いて各記号は次の意味を有する：Ｂは酸素又
は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ’　）−（式中 Ｒ′は置換されていることができる、１乃至４個の炭素
原子を有するアルキル基例えばメチル又はエチル基であ
る） で示されるアミノ基であるか、又は基 Ｘ”［Ｒ３，Ｒ”、Ｒ”ｌＮ’−二← 又は ａ”＋−とゝＮ［Ｒ”、Ｒ”、Ｒ勺Ｘ　Ｌ　−１（式中 イ、Ｗ’　　　Ｒ’　　　Ｒ２Ｈコ及びｘ３−〉　は下
記の意味を有する） の意味の一つであるか、又はＲ１と共に２乃至４個の炭
素原子を有するアルキレン残基を形成し、 Ｒ１は１乃至６個の炭素原子好ましくはｌ乃至４個の炭
素原子を有する直鎖又は枝分れアルキル基であり、酸基
は好ましくはＩ又は２個の置換基により置換れているこ
とができ、その際置換基は特に水溶性を与えるか又は親
水性である基であり、 ｑｔはＲ１の意味の一つを有しそして ＰはＲ１の意味の一つを有するか、又はＲ２及びＲ３は
陽に帯電した窒素原子及び場合により別のへテロ原子例
えば酸素、窒素又は硫黄原子と共に複素環式残基例えば
トリメチレン−イミニウム、ピロリジニウム、モルホリ
ニウム、ピペリジニウム又はピペラジニウム残基を形成
し、その際例えばベンゾピロリジウム残基の如く、複素
環式残基に場合によりベンゾ残基が融合されていること
ができ、×（−）　は無色陰イオンのモル当量であり（
その際、Ｒ′Ｒ２及びＲ３の置換基の一つが酸性基を含
有する場合には、これはアンモニウム窒素と共に分子内
塩を形成することができ、それ故この場合Ｘ（−）は何
ら意味を有しない）旧よ置換されていることができる、
２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン残基であるか
、又はｌ又は多数例えば２乃至５個好ましくは１又は２
個のへテロ基により中断されていることができる、４乃
至１２個の炭素原子を有するアルキレン残基であり、そ
の際個別的アルキレン部分好ましくは２乃至４個の炭素
原子を有する該部分は更に置換されていることができ、 匈１はＷの意味の一つを有し、 Ｙはビニル基又は、β−位に於いてアルカリにより脱離
することができる置換基を含有するエチル基であり、そ
の際基−３Ｏ□−Ｖは好ましくは残基Ｂに対するオルト
−位に於いてベンゼン核に結合しており、 Ｒは水素原子又はスルホ基であり、 Ｔ１は水素原子又はハロゲン原子例えば弗素特に塩素又
は臭素原子、５乃至８個の炭素原子を有するシクロアル
キル基例えばシクロヘキシル基、アルアルコキシ基、１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基例えばメトキ
シ基、アリールオキシ基、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル基例えばメチル基、アリール基、アラルキル
基、シアノ基、カルボキシ基、２乃至５個の炭素原子を
有するカルボアルコキシ基例えばカルボメトキシ又はカ
ルボエトキシ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、
夫々１乃至４個の炭素原子を有するアルキル残基を有す
るＮ−アルキルカルバモイル基又はＮ、Ｎ−ジアルキル
−カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、２乃
至５個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基例えば
アセチルアミノ基、又はアロイルアミノ基例えばベンゾ
イルアミノ基であり、その際これら上記の置換基に於い
てアリール残基は好ましくはフェニル残基であり、該残
基は更にハロゲン例えば塩素、ニトロ、■乃至４個の炭
素原子を有するアルキル、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ、カルボキシ及びスルホからなる群から選
ばれた１又は２個の置換基により置換されていることが
でき、ＴＺはＴＩに関して挙げた意味を有し、そして式
の個別的メンバーは、２回現れるメンノ＜−をも含めて
、互いに同一であるか又は異なる意味を有することがで
きる。

置換基「スルホ」、「カルボキシ」、「、Ｉ（スフアト
」、「チオスルファト」及び「スルファト」は、それら
の酸形及び塩形をも含む。従ってスルホ基は一般式−５
Ｏｄｌに相当する基を示し、カルボキシ基は一般式−５
Ｏｄｌに相当する基を示し、ホスファト基は一般式一〇
Ｐ（ｈ　Ｍ２に相当する基を示し、チオスルファト基は
一般式−３−３ｏ：＋Ｈに相当する基を示しそし、てス
ルファト基は一般式−０ＳＯ：ＩＭに相当する基を示し
、上言己式中 とは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カリ
ウム又はリチウムを示す。

新規のジオキサジン化合物は、酸形又はそれらの塩の形
であることができる。これらは好ましくは塩の形特にア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属塩でありそして好まし
くはこれら塩の形でヒドロキシ及び／又はカルボンアミ
ド基を含有する材料特に繊維材料を染色（本明細書中は
一般的な意義で及び捺染をも含めて解される）に使用さ
れる。

Ｒ′のアルキル残基に於ける置換基の例は、水溶性を与
えるか又は親水性である基例えばスルホ、スルファト、
ホスファト、又はカルボキシ基又は低級アルコキシ基例
えばメトキシ基であり、別の基は例えば２乃至５個の炭
素原子を有するアルカノイルアミノ基例えばアセチルア
ミノ基又はフェニル又はスルホフェニル残基である。Ｒ
′のアルキル残基の例は、メチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチ
ル−１−プロピル、ベンジル、３スルホ又は４−スルホ
ベンジル、β−（スルホフェニル）−エチル、β−スル
ホエチル、及びβ−スルファトエチルである。　Ｒ′は
好ましくはメチル基を示す。

アルキル残基ＲＩ　　　Ｒ１及びＲ＋に於ける可能な置
換基の例は、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスフ
ァト、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ例えば
メトキシ、２乃至５個の炭素原子を有Ｖるアルカノイル
オキシ例えばアセトキシ、フェニル及び１又は２個のス
ルホ基により置換されたフェニルよりなる群から選ばれ
た１、２又は３個好ましくは１又は２個の置換基であり
そしてこれらの好ましい置換基は、水溶性を与える性質
又は親水性を有する酸基である。残基ＲＩ　　　Ｒ２又
はＲ３の例は、メチル、エチル、１−プロピル、２〜プ
ロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル、１−プ
ロピル、１−ペンチル、フェニル、ベンジル、３〜又は
４−スルホベンジル、β−スルファト−エチル、β−ホ
スファト−エチル、カルボキシメチル、β−スルホ−エ
チル、ω−スルファト−ヘキシル、δ〜スルファトプロ
ピル、Ｔ−スルファト−プロピル、β−カルボキシ−エ
チル、β−アセトキシ−エチル、β−プロピオニルオキ
シ−エチル、カルボメトキシ−メチル及びカルボキシ−
メチルでありそしてこれらのうち特にメチル、エチル、
カルボキシメチル及びβ−スルファトエチルである。

Ｘ（−）　なる陰イオンの例は弗素、塩素又は臭素陰イ
オン、メトスルフェート又はエトスルフェート陰イオン
のモル当量（、′ＡＣ１１３Ｓｏ、”　（−１又は・’
Ａ　Ｃｚ　Ｉｔｓ　ＳＯ２”　”　）又はベンゼンスル
ホネート、トルエンスルホネート、テトラフルオロボレ
ート、ヘキサクロロアンチモネート及び好ましくは硫酸
水素陰イオン及び特に硫酸陰イオンのモル当量（・ｙ２
ｓｏ、２　（−）　）である。

Ｗ又はＰのアルキレン残基に於ける可能な置換基の例は
、スルファト、ホスファト、カルボキシ、スルホ又はフ
ェニル基又はモノスルホフェニル又はジスルホフェニル
基である。Ｗ又は１のアルキレン残基が置換されている
なら、これらは好ましくは１又は２個の置換基により置
換されている。屑又はりのアルキレン基が中断されてい
ることができるペテロ基の例は、−ｏ−−ｓ−−ｓｏ、
−−ｃｏ−１、４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ
’　”）−（式中Ｒ°は１乃至６個の炭素原子好ましく
は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基例えば特に
メチル又はエチル基であり、酸基は置換されていること
ができるか、又は２乃至５個の炭素原子を有するアルカ
ノイル基例えばアセチル基である）からなる群から選択
される酸基である。Ｒｏのアルキル基に於ける可能な置
換基の例は、スルホ、スルファト、カルボキシ、ホスフ
ァト、フェニル、モノスルホフェニル又はジスルホフェ
ニル基である。

残基１の例は、、２−エチレン、■、３−プロピレン、
１．４−ブチレン、１．６−ヘキシレン及び２−スルフ
ァト−、３−プロピレン残基及び更に次の弐（ａ）乃至
（ｕ） −ＣＨ２−ＣＨ２−（０−Ｃ１２−Ｃ）Ｉ２）ｎ−−Ｃ
ＣＨ，ＣＨ２−０）ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−（ｋｌ） （Ｒ２） （式中りは上記の意味を有しそしてｎは１乃至５の整数
を示す） で示される残基である。

これらのうち好ましい残基は、１．２−エチレン、１．
３−プロピレン及び２−スルファト１．３−プロピレン
残基及び式（ａ）　、（ｂ）　、（ｄ）　、（Ｌ　）及
び（ｋ、）の残基である。

残基ｄの例は−１に就いて示したが、併し「鏡像的に」
配列された基である。

エチル基のβ−位に於いて残基Ｙにより結合しておりそ
してビニル基の生成下脱離することができる１換基は、
例えば２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイルオキ
シ基例えばアセトキシ基、アロイルオキシ基例えばベン
ゾイルオキシ、スルホベンゾイルオキシ又はカルボキシ
ベイジイルオキシ基、１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル残基を有するジアルキルアミノ基例えば特にジメ
チルアミン及びジエチルアミノ基、１乃至４個の炭素原
子を有するアルキル残基を有するトリアルキルアンモニ
ウム基例えばトリメチルアンモニウム基、塩素原子、臭
素原子、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル残基を
有するアルキルスルホニルオキシ基、ホスファト基、チ
オスルフ１ト基又はスルファト基である。残基Ｙに相当
する好ましい基は、βクロロエチル、β−ホスファトエ
チル、βアセトキシエチル及びβ−チオスルファトエチ
ル基及び特にビニル基及び殊に好ましくはβ−スルファ
トエチル基である。

本発明による特に好ましいトリフエンジオキサジン化合
物は、残基８が夫々基−Ｎｉｌ−を示す該化合物及び更
にＷ及びＷ＋が夫々エチレン又はロープロピレン基を示
す該化合物及び更に一般式（１）中Ｒ１及びＲ２が両方
共メチル又はエチル基を示しそしてＲ３がメチル基又は
カルボキシメチル、β−スルファトエチル又はβ−スル
ホエチル基又はスルファト基により置換されたｎ−プロ
ピル基である該化合物である。更に好ましい化合物は、
−ａ式（１）中７１及びＩ２が夫々塩素原子を示すトリ
フエンジオキサジン化合物及び更にＹがβ−スルファト
エチル基を示すトリフエンジオキサジン化合物である。

更に本発明は、−ＪＣ式（１）なる上記化合物の製法に
関する６本方法は、（ｂ） （式中をＹ′はビニル基、β−ヒドロキシエチル基又は
β−ヒドロキシエチル基又はエチル基□酸基はβ−位に
於いてアルカリにより脱離することができる置換基を含
有する−例えばＹに就いて示、した酸基の一つ好ましく
はβ−ヒドロキシエチル基であり、 Ｘ、　＋１１　は任意の陰イオンのモル当量例えばＸ（
１ゝの定義により定義された無色の陰イオン又はヒドロ
キシル又は沃素イオンを示しそしてＲ’　　　Ｒ”　　
　Ｒ”　　　Ｂ、ＷＳＷ’　　　Ｒ。

Ｔ１及びＴｔは上記の意味を有し、その際これらは置換
されたアルキル基としてヒドロキシ−置換アルキル基で
あることもでき、そして基−３Ｏ□−Ｙ′は好ましくは
基Ｂに対するオルト位に於いて結合している） で示される化合物を反応条件下及び反応成分に対し不活
性な溶剤中で及び場合により酸化剤の存在下併し好まし
くは酸性媒体中で及び好ましくは酸化剤の存在下に環化
してトリフエンジオキサジン化合物を得ることからなる
。

本反応は、それ自体公知である方法で例えば沸とうする
ニトロベンゼン又は０−ジクロロベンゼン中で、場合に
より塩化ベンゾイル又は塩化トルエンスルホニルの存在
下、又は２乃至４個の炭素原子を有する、沸とうするア
ルカノール中で又はピリジン中で三塩化アルミニウムの
存在下で併し好ましくは反応媒体としての硫酸又は三酸
化硫黄を含有する硫酸中で実施され、その際適当な酸化
剤は就中アルキルヒドロペルオキシド、アルカリ金属次
亜塩素酸塩、アルカリ金属塩素酸塩、過マンガン酸カリ
ウム及び塩素併し特にオレウム、過硼酸ナトリウム中で
の三酸化硫黄、過酸化水素、アンモニウム又はアルカリ
金属過硫酸塩、沃素又は無機沃素化合物であるが併し好
ましくはナトリウム、カリウム又はアンモニウムのベル
オクソニ硫酸塩Ｃ弐Ｎａ、　　Ｓ、　　０．又はにｚ　
　Ｓｔ　　Ｏｓ又は（ＪＪＨ４）！　　Ｓｚ　　Ｏｓに
相当する）が酸化剤として使用される。類似の方法は、
例えばドイツ特許出願公開第２，１２２，２６２号、第
２．１２４．０８０号公報、第２，３０２，３８２号公
報、第２，３４４，７８１号公報、第２，５０３．６１
１号公報及び第２，８２３，８２８号公報から、英国特
許第２．０１９，８７２明細書から及び更に１１ｅｌｖ
ｅｔ、　ＣｈｉＩＩｌ、　Ａｃｔａ　ｆｌ、１３４８　
（１９３９）から及び特に英国特許第、５８９，９１５
号明細書及び欧州特許出願第０．１４１１．３５９八号
公報及び第０．１６８．７５１Ａ号公報から公知である
。

環化は、好ましくは濃硫酸例えば９６乃至好ましくは１
００％硫酸中特に二酸化硫黄を含有する硫酸（オレウム
）例えば５０重量％までのオレウム中で実施される。反
応温度はＯ乃至８０°Ｃで選択される。反応媒体及び薬
剤として使用されるオレウムは通例５乃至４０重量％好
ましくは１０乃至２０重１％の三酸化硫黄の含有率を有
する。酸化剤としてベルオクソニ硫酸塩を添加するなら
、環化は０乃至４０°Ｃ好ましくは１５乃至２５゛Ｃで
実施される。オレウム／ペルオクソニ硫酸塩を使用する
なら、反応温度は３０°Ｃを超えてはならない。

化合物（２）に対、し２倍モルのベルオクソニ硫酸塩の
使用下１０乃至２０％オレウムが好ましい。沃素が酸化
剤であるなら、これは１０乃至５０％オレウム中で触媒
量で使用され、この場合反応温度は通例Ｏ乃至４０゛Ｃ
である。

環化と同時に又は環化反応後、場合により存在するヒド
ロキシアルキル基例えば残基Ｙ′のβ−ヒドロキシエチ
ルシ基は、硫酸化剤又は燐酸化剤例えば９６〜１００％
硫酸又は三酸化硫黄を含有する硫酸又はポリ燐酸により
対応するβ−スルファトアルキル又はβ−ホスファトア
ルキル基にエステル化される。従って環化を反応媒体と
しての硫酸又はオレウム中で実施すれば、分子のアルキ
ル残基に結合しているヒドロキシ基例えば上で既に挙げ
た残基Ｙ′のβ−ヒドロキシエチル基又は残基Ｒ’　　
　Ｒ”　　　Ｒ″Ｒ’Ｒ”　、Ｗ及び−′のヒドロキシ
アルキル基は対応するスルファトアルキル基に変えられ
る。

１５”Ｃ以上の温度特に２５°Ｃ以上の温度に於いて本
発明により又スルホ基ＲＩ　　　Ｒ２Ｒ：ＩＲ’　　　
Ｒ＠Ｔ’及びＴ２のアリール残基の芳香族環中に１００
％硫酸又はオレウムにより導入することができる。併し
硫酸化反応は又環化後、場合により別の反応段階で単離
環化生成物（トリフエンジオキサジン）に於いて実施す
ることができる。この場合硫酸化反応は通例２０乃至８
０°Ｃ好ましくは３０乃至７０°Ｃで実施される。

Ｙがβ−スルファトエチル−基である一般式（１）の化
合物は引き続いて公知方法により一般式（１）−式中Ｙ
がビニル基又はβ−位に存在するアルカリにより脱離す
ることができる他の置換基を有するエチル基を示す−の
他の本発明による化合物に変えることができる。一般式
（３）の出発化合物は、本発明により一般式（３）（式
中−は又１を示し、Ｙ′は上記の意味を有しそして好ま
しくはβ−ヒドロキシエチル基でありそしてＲ’　　　
Ｒ”　　　Ｒ３、Ｂ、Ｉ？及びＸ、←ゝは上記の意味を
有し、その際これらは置換されたアルキル基として又ヒ
ドロキシ置換アルキル基であることができそしてアリー
ル残基はスルホ基を含まないでいることができそしてそ
して基ＳＯ□−Ｙ′は好ましくは基Ｂに対するオルト−
位に於いて結合している） で示される化合物を一般式（４） （式中Ｔ１及びＴ１は上記の意味を有しそしてＴ３及び
Ｔ４は互いに同一であるか又は互いに異なっており、夫
々水素原子、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ
基例えば特にメトキシ基又はフェノキシ基を示すか又は
好ましくはハロゲン原子例えば弗素原子及び特に臭素原
子及び特に塩素原子であり、その際Ｔ１及びＴ４は又Ｔ
ｌ及びＴ２と同じ意味を有することができる） で示される１、４−ベンゾキノン化合物と反応させて製
造することができる。

一般式（３）の化合物又は一般式（３）の異なる２種の
アミノ化合物−夫々合計して２倍当量で−を当量の一般
式（４）の化合物と反応させて、（ｂ）の化合物とする
ことは公知方法に類似して実施され、該方法は例えば欧
州特許出願公告第０．１４１．９９６　Ａ号公報及び第
０．１６８．７５１Ａ公報に記載されている。例えば該
反応は水性媒体又は水性有機媒体又は純有機媒体中で実
施することができ、その際有機溶剤は極性非プロトン性
及びプロトン性溶剤例えば低級アルカノール例えばメタ
ノール及びエタノール及びハロゲン化ベンゼン例えば。

−ジクロロベンゼンである。

併しキノン（４）は好ましくは大過剰又は小過剰で使用
され、これは通例２〜２０％である。

アミン（３）とキノン（４）との反応は、２ｏ乃至１゜
ＯｏＣ好ましくは５０乃至７０℃の温度で酸−結合剤例
えばアルカリ金属炭酸塩又は酢酸塩又はアルカリ土類金
属炭酸塩又は酢酸塩例えば酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム又は重炭酸ナトリウム又はアルカリ金属水酸化物又
はアルカリ土類水酸化物例えばば水酸化ナトリウム又は
アルカリ土類金属の酸化物例えば酸化マグネシウムの存
在下実施することができる。反応を水性又は水性−有機
媒体中で実施するなら、ｐＨ−範囲を４乃至７好ましく
は５．５乃至６．５にする。

一般式（３）のアニリン−出発化合物は従来まだ記載さ
れていない。それ成木発明ば又これら化合物、その製法
及び該化合物を染料特に上記一般式（１）のトリフエン
ジオキサジン化合物の合成のために使用する方法に関す
る。これら化合物は、通常及び公知のアルキル化剤を使
用するアミン化合物のアルキル化（四級化）の公知方法
に類似して製造することができ、例えば本・発明により
一般式（５） （式中Ｙ’　、Ｂ　、　Ｗ　、　Ｒ及びＲ３は上記の意
味を有しそしてＲ５は水素原子又はＲ２の意味を有する
） で示されるアミノ−ニトロベンゼン化合物をアルキル化
剤と反応させそしてニトロ基の後からの還元により製造
することができる。

四級化に関してそれ自体公知及び通常である方法により
実施することができる合成（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ＋
　　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎ　　Ｃｈｅａｅｉｅ（Ｍｅｔｈｏｄｓ　　ｏｆ　
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　、第４板
第ＸＩ／２巻、第５８７〜６０頁（１９５８）参照）は
、例えば本発明により水性又は水性−有機媒体−その際
有機溶剤は高い双極子能率を有する該溶剤例えば１乃至
４個の炭素原子を有するアルカノール又はアセトニトリ
ルである□中で１０″Ｃ乃至１２０°Ｃの温度に於いて
実施される。

アルキル化剤は、文献で公知の化合物例えば−般式Ｒ’
　−Ｘ　（式中Ｒ１は上記の意味を有しそしてＸはアシ
ル残基例えばハロゲン及び′ＡＳＯｎを示す）に相当す
る化合物従って特に鉱酸の対応するアルキルエステル例
えばアルキル沃化物又はアルコキシスルフェート及び更
にアルキレンオキサイド、アルキル−ラクトン又はアセ
チレンである。

一般式（５）の四級化出発化合物のニトロ基の還元は、
同様にオートクレーブ中での加圧下の金属触媒例えばパ
ラジウム、白金又はラニーニッケル触媒の存在下での水
素による又は鉄屑の使用下でのベシャン法による芳香族
ニトロ基の還元に関してそれ自体通常である方法により
実施され、一般式（３）の化合物が得られる。

一般式（５）に相当する出発化合物は、公知であるか又
はそれ自体通常である方法に類似して例えばドイツ特許
出願公開第３，５０２，９９１号公報の記載により製造
することができる。

出発化合物として使用される一般式（４）のベンゾキノ
ンは、例えば２−メチル−３，５，６−）リブロモー、
４−ベンゾキノン、２−メトキシ−３，５，６−ドリク
ロロー１．４−ベンゾキノン、２，３．５．６−テトラ
メトキシ−、４−ベンゾキノン、２，３．５．６−テト
ラフェノキシ−、４−ベンゾキノン、２−メチル−３，
６−ジクロロ−、４−ベンゾキノン、２，５−ジクロロ
−、４−ベンゾキノン及び好ましくは２．３，５．６−
テトラブロモ−、４−ベンゾキノン及び特に２，３゜５
．６−テトラクロロ−、４−ベンゾキノン（クロルアニ
ル）及び２，３，５．６−テトラフルオロ−、４−ベン
ゾキノンである。

本発明により製造した、一般式（１）の化合物を合成溶
液から分離及び単離することは、船釣に公知な方法によ
り例えば電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウム
による反応媒体からの沈澱により又は反応溶液の蒸発に
より例えば噴霧乾燥により実施することができ、その場
合この反応溶液に緩衝物質を添加することができる。

一般式（１）の本発明による化合物−以下化合物（１）
と称するーは、繊維反応性を有しそして有用な染料特性
を有する。それ成木化合物は天然、再生又は合成のヒド
ロキシ−基含有及び／又はカルボンアミド基含有材−例
えばシート−様構造体例えば祇及び皮革の形で又は原液
で−、ポリアミド又はポリウレタン併し特に繊維形のこ
の様な材料例えばセルロース繊維材料、絹、羊毛及び合
成ポリアミド及びポリウレタン繊維の染色（捺染をも含
めて）に使用することができる。又本発明による化合物
の合成の際得られる溶液も場合により緩衝物質の添加後
場合により又濃縮後直ちに液体配合物として染色使用に
供給することができる。

本発明による使用法により化合物（１）を上記基体特に
上記繊維材料上で水溶性染料特に繊維反応性染料にとっ
て公知な使用技術により、例えば化合物（１）を溶解し
た形で基体に適用するかこれを基体中に導入し、これを
基体上で又は基体中で場合により熱作用により及び／又
は場合によりアルカリ性剤の作用により固着することに
よって適用しそして固着することができる。この様な染
色及び固着法は文献例えば欧州特許出願公告第帆１６８
．７５１　Ａ号公報中に記載されている。

それ成木発明は、又ヒドロキシ及び／又はカルボンアミ
ド基を含有する材料を染色（捺染をも含めて）するため
に化合物（１）を使用すること又はこれら基体上でのそ
の使用法に関する。

該材料は好ましくは繊維材料特に紡織繊維例えば糸、巻
体及び織物の形で使用される。

ここで引き続いて行われる方法は、繊維反応性染料の適
用及び固着の公知方法に類似していることができる。

化合物（１）により形成された染色及び捺染はさえた主
として青色の色調で優れている。特にセルロース繊維上
での染色及び捺染は非常に良好な色の深さ及び同様に非
常に良好な日光堅牢性□良好な湿潤及び汗日光堅牢性を
も含めて−、並びに次亜塩素塩漂白及び塩素化水堅牢性
及び更に優れた湿潤堅牢性例えば４０乃至６０゛Ｃに於
ける良好な洗たく堅牢性、酸性及びアルカリ性縮絨堅牢
性、クロス染め堅牢性、汗堅牢性及びアルカリ、酸、水
及び海水堅牢性及び更に良好なひだ付は堅牢性、アイロ
ン掛は堅牢性及び摩擦堅牢性を有する。これらは又湿潤
した、なお酢酸を含有する染色材料の貯蔵の際、非常に
良好な酸貯蔵安定性（酸による色あせがない）を有する
。更に染色は通例の合成樹脂仕上げに安定である。化合
物（１）の一部は色調のさえ及び重要な堅牢性に於いて
繊維反応性アントラキノン染料と比較できる。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある。重量部と容量部との関係はキログラムとリットル
との関係に相当する。

これら例中でこれらの式により記載した化合物は遊離酸
の形で示され、−ｉにこれらはそれらのナトリウム塩又
はカリウム塩の形で製造されそして単離されそしてそれ
らの塩の形で染色に使用される。同様に以下の例特に表
側中で遊離酸の形で示された出発化合物及び成分をその
まま又はそれらの塩好ましくはアルカリ金属塩例えばナ
トリウム−又はカリウム塩の形で合成に使用することが
できる。吸収極大（スｗａｘ　）は、アルカリ金属塩に
就いて水性溶液中で測定された。’Ｈ−ＮＭＲ−測定は
、特記しない限り、３６０　ＭＨ，装置に於いてｄ、−
ジメチルスルホキシド中で内部標準としてテトラメチル
シランを用いて行われた。

例Ａ ａ）　エタノール３０容量部中沃化メチル１４．２部の
溶液を少しずつエタノール１００容量部中３−（β−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）　−４−Ｎ−（７−Ｎ、’
　Ｎ’−ジメチルアミノ）−プロピル〕−アミノーニト
ロベンゼン３３．１部の、２０°Ｃの溶液に添加し、こ
の添加中反応温度は４０゛Ｃに上昇する０次にメチル化
反応を３０分間還流温度に於いて加熱して完結させる。

混合物を冷却した後、式 で示される製造された化合物は黄色結晶の形で実質的に
定量的に沈澱する。該化合物は２１８〜２２１°Ｃの融
点を有し、　’！１−ＮＭＲ−スペクトルに於いて次の
データを示す： δ　＝８．４３　　ｐｐ請（ｄ、ＩＢ）：　　８．２６
　　ｐｐｍ（ｄｄ、ＩＩ（）；７．３２　ｐｐｍ（ｔ、
ＩＩＩ）　：　　７．１３　ｐｐ慣（ｄ、ＩＨ）　　；
４．９０　ｐｐｍ（ｔ、１８）　；　　３．７６　ｐｐ
ｍ（ｑ、２Ｈ）　　；３．５６　ｐｐｍ＋（ｔ、２Ｈ）
　；　　３．４７　ｐｐｍ（ｍ、２Ｂ）　　；３．４２
　ｐｐｍ（ｗ＋、２Ｈ）　；　　３．１０　ｐｐｍ（ｓ
、９Ｈ）　　；２．０５　ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）。

ｂ）　　ａ）の反応混合物から単離した黄色結晶を水３
００部中で磨砕しそして懸濁し、ラニーニッケル２部の
添加後１０乃至２０バールの水素圧下２５乃至６０°Ｃ
の温度に於いて還元する。触媒の除去及び含有率の測定
後得られるアニリン化合物を更に、好ましくは溶液中で
の、ジアゾ化により処理する。併し該化合物は減圧上溶
液の蒸発によりその沃化物の形で単離することもできる
。数時間後完全に結晶する油が得られる。結晶をアセト
ン１００容量部中に懸濁させ、吸引ろ過しそして乾燥さ
せる。

該化合物は１６５〜１６８°Ｃの融点を有し、’Ｈ−Ｎ
ＭＲ分光分析法に於いて次のデータを示す： δ＝６．９６　ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）　；　　６．８５６
．７２　ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）　　　５，３９４．８５　
ｐｐｍ（ｓ、ｂｒ、２Ｈ）　　；３．６４　　ｐｐｍ（
ｍ、２Ｈ）　　；　　　３．４８３．１２　ｐｐｍ（朗
、２）１）　；　　３．０？１．９８　ｐｐｍ（ｍ、２
Ｈ）。

ｐｐｍ（ｄｄ、１８）　； ｐｐｍ（ｔ、ＩＨ）　　； ４．７８　ｐｐｍ（ｓ、ｂｒ、ＬＨ） ｐｐｓ＋（ｍ、４Ｈ）　　； ｐｐａ＋　（ｓ　、　９Ｈ）　　； 例Ｂ エタノール３０容量部中クロロ酢酸２４部の溶液ヲ徐々
に３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−４−Ｎ−
（ｒ　−（Ｎ、　’　Ｎ’−ジメチルアミノ）−プロピ
ル）−アミノ−ニトロベンゼンの溶液に３５乃至４０°
Ｃに於いて添加する０反応を約４時間にわたって還流温
度に於いて完結させる。沈澱した黄色生成物を吸引ろ過
し、僅かなアセトンで洗浄しそして減圧上乾燥させる。

得られる３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−４
−Ｎ−（γ−（Ｎ、’　　Ｎ’−ジメチル−Ｎ′−力ル
ボキシメチルーアンモニウム）−プロピルツーアミノ−
ニトロベンゼンは１７９〜１８２°Ｃの融点を有し、次
の’Ｈ−ＮＭＲデータを示す：δ＝８．４１　ｐｐｍ（
ｄ、１）１）　；　　８．２５　ｐｐｍ（ｄｄ、ＩＨ）
　；７．３１　ｐｐｍ（ｍ、ＩＨ）　；　　７．０８　
ｐｐｍ（ｄ、１ｔｌ）　　；４．９７　ｐｐｍ（ｓ、ｂ
ｒ、１１（；　　３．７．４　ｐｐｍ（ｏ＋、２Ｈ）　
　；３．５６　ｐｐｍ（ａ＋、２８）　；　　３．４８
　ｐｐｍ（＋ａ、２Ｈ）　　；３．１２　ｐｐｍ（ｓ、
２Ｈ）　；　　３．０７　ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）　　；２
．７１　ｐｐｍ（ｓ、６１０　；　　１．９８　ｐｐｎ
＋（ｍ、２）１）。

プロピル〕−アミノーニトロベンゼン１３２．４　部の
溶液に３５乃至４０°Ｃに於いて添加する０次に反応を
約１６時間にわたって還流温度下に実施する。

次に混合物を１０°Ｃに冷却する。沈澱した黄色生成物
を吸引ろ過し、僅かなエタノールで洗浄しそして減圧上
乾燥させる。

式 ニトロ化合物を水５００容量部中に溶解し、ラニーニッ
ケル５部の添加後１０乃至２０バールの圧力下２５乃至
６０°Ｃの温度に於いて水素により還元する。触媒の除
去後、得られるアニリン溶液を更に窒素ふん囲気下に処
理する（例えば次の例２参照）か又は例への方法により
単離することもできる。

例Ｃ ２−クロロエタノール２４．４部を徐々にエタノール４
００　容１部中３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−Ｎ−［γ−（Ｎ、’　　Ｎ’−ジメチルアミノ）で
示される化合物が、８８〜９２°Ｃの融点を有する黄色
結晶の形で得られる。該化合物は次の’Ｈ−ＮＭＩ？デ
ータを示す： δ−８，４２ｐｐｍ（ｄ、ＩＢ） ７．３１　ｐｐｍ（ｔ、１Ｂ） ５．５３　ｐｐｍ（Ｌ、ＩＨ） ３．７６　　ｐｐｍ（鵬、２Ｈ） ３．４６ρｐ＋ｍ（ｗ、４１１） ８．２６　ｐｐｍ（ｄｄ、ＩＨ）　； ７．１２　ｐｐ＋ｍ（ｄ、ＩＨ）　　；５．１３　ｐｐ
ｍ（ｔ、１８）　　； ３．５７　ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）　　； ３．１２　ｐｐｍ（ｓ、６１１）　； ２．０８　ｐｐｍ（＊、２Ｈ）。

このニトロ化合物９０゜６部を水３００容量部中に溶解
し、ラニーニッケル１２部の添加後水素及び１０乃至２
０バールの水素圧により２５乃至６０″Ｃの温度に於い
て還元する。触媒の除去後、得られるアニリン化合物の
溶液を更に窒素ふん囲気下に例えば次の例３の方法によ
り処理する。併しアニリン化合物ば倒Ａの方法により単
離することもできる。

例　　１ ａ）　本発明によるトリフエンジオキサジン化合物を製
造するために、例Ａｂ）で記載したアニリン化合物を出
発物質として使用し、その際還元から得られるアニリン
化合物の溶液が有利には、ラニーニッケルの除去後、ク
ロルアニルとの反応に使用される０例えばクロルアニル
１１．１部を窒素ふん囲気下にろ液として得られる水性
アニリン溶液に３０分間の間で５０゛Ｃに於いて添加し
、その際６のｐＨが炭酸ナトリウム約５．５部により保
持される。次に混合物を６０°Ｃ及び６のＰＨに於いて
なお２時間攪拌し、次に２０゛Ｃに冷却し、水性塩酸に
より３．７乃至４．０のｐＨにする。沈澱した褐色縮合
生成物を吸引ろ過し、減圧下６０°Ｃに於いて乾燥させ
る。

該生成物は次のｌ）Ｉ−ＮＭＲデータを有する：δ＝９
．５８　ｐｐｍ（ｓ、２）１．ＮＨ）　　；７．３５　
　ｐｐｍ（ｓ、４Ｈ）；　　　　　　６．９２　　ｐｐ
ｍ（ｄ、２８）；６．２６　ｐｐｍｅ（ｔ、２Ｈ，ＮＨ
）　　；５．００　　ｐｐｍ（ｔ、２ｔ１．０−Ｈ）；
３．７　ｐｐｍ＋（ｓ、１８Ｈ）　；　　　　２．０２
　ｐｐｍ（ｍ、４１０゜ｂ）　　ａ）で得られる縮合生
成物４０部を２０％オレウム１２５容量部及び硫酸−水
和物１３０容量部からなる、２０°Ｃに加温した混合物
中に３０分の間で導入する０次に混合物を２０℃に於い
て約２′Ａ時間攪拌する。次に過硫酸アンモニウム２２
．８部を２２乃至２４℃の温度に於いて３０分の間で添
加し、次に混合物を２０”Ｃに於いてなお９０分間攪拌
し、次に徐々に氷９００部上に注ぐ。

約１時間後、沈澱した本発明によるトリフエンジオキサ
ジン化合物をろ別し、水２００部中に懸濁せる。、　！
！！濁液を重炭酸ナトリウムによりｐＨ６にし、生成物
を再びろ別し、減圧下５０°Ｃに於いて乾燥させる。

式 （夫々のβ−スルファトエチルスルホニル基はアミノ基
に対する別のオルト−位に於いて結合していることもで
きるが、併し一層大なる確率を以て上記式中に記載の位
置に在る） で示される化合物なる本発明によるアルカリ金属塩（ナ
トリウム塩）が電解質塩、主として硫酸ナトリウムを含
有する粉末として得られる。

本発明によるこの化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性彎有する（λｔｓａｘ　＝　５７２ｎｍ）。

本化合物は明細書中で挙げた材料特にセルロース繊維材
料例えば木綿を、繊維反応性染料の適用及び固着にとっ
て技術的に通常及び公知の方法により良好な堅牢性例え
ば特に乾燥又は湿潤染色例えば飲用水で湿潤した染色の
良好な日光堅牢性、良好なアルカリ性汗日光堅牢性、塩
素化水堅牢性、次亜塩素酸塩堅牢性、アルカリ性汗堅牢
性、湿潤庁蔵堅牢性及び酸貯蔵安定性を有する深い、帯
赤青色色調で染色する。

例２ ａ）式 で示されるアニリン化合物（例Ｂ参照）　０．２２４モ
ル（夫々８０．４５部）を含有する該化合物の水性溶液
約５００部を５０°Ｃに加熱し、２．３，５．６−テト
ラクロロ−、４−ベンゾキノン２８．２部を３０分の間
で添加し、その際ｐＨ６を保持する。反応混合物をなお
２時間攪拌下６５°Ｃで保ち、次に２０”Ｃに冷却し、
塩酸により３．７乃至４．０のｐＨにする。沈澱した褐
色縮合生成物を減圧上乾燥させる。

該生成物は次の’Ｈ−ＮＭＲデータを有する：δ＝９．
６０　ｐｐｍ（ｓ、ＩＩ）　；　　７．３８　ｐｐｍ（
ｄ、ＩＨ）　　；７．３４　ｐｐｍ（ｄｄ、ＩＨ）　　
；６．９２　ｐｐ＋＊（ｄ、ＩＨ）　；　　６．２６　
ｐｐｍ（ｍ、ｌ１ｌ）　　；５．００　ｐｐｍ（ｓ、ｂ
ｒ、ＩＨ）　　；３．６９　ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）　：　
　３．４５　ｐｐｍ（ｎ＋、２８）　　；３．３５　ｐ
ｐｍ（ｍ、２）１）　；　　３．１７　ｐｐｍ（ｓ、２
Ｈ）　　；３．１２　ｐｐｍ（ｍ、２８）　；　　２．
７３　ｐｐｍ＜ｓ、６Ｈ）　　；２．００　　ｐｐｍ（
ｍ、２Ｈ）。

ｂ） ａ）で得られる縮合生成物７１．１部を２０％オレウム
２００容量部及び硫酸−水和物２０８容量本化合物は明
細書中で挙げた材料特にセルロース繊維材料例えば木綿
を、繊維反応性染料の適用及び固着にとって技術的に通
常及び公知の方法により良好な堅牢性例えば特に乾燥又
は湿潤染色例えば飲用水で湿潤した染色の良好な日光堅
牢性、良好なアルカリ性汗日光堅牢性、塩素化水堅牢性
、次亜塩素酸塩堅牢性、アルカリ性汗堅牢性、湿潤貯蔵
堅牢性及び酸貯蔵安定性を有する深い、帯赤青色色調で
染色する。

例３ ２．３．５．６−テトラクロロ−、４−ベンゾキノン２
５［３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）＝４−Ｎ
−（γ−（Ｎ、’　　Ｎ’−ジメチル−Ｎ′−β−ヒド
ロキシエチルアンモニうム）−プロピルツーアミノアニ
リンヒドロクロリド０．２０５モル（夫々６４．６部）
を含有する該アニリン化合物の水性溶液約３００部に添
加する０次に混合物を２０″Ｃに冷却し、塩酸により３
．６のｐＨにする。沈澱した褐色縮合生成物を吸引ろ過
する。

縮合生成物６７．５部を２０％オレウム２００容量部部
からなる混合物中に２５°Ｃに於いて導入する。ベルオ
クソニ硫酸ナトリウム２８．１部を添加し、温度を約３
時間２２乃至２５℃の温度に保つ０次に混合物を氷１５
００部上に注ぐ。

沈澱した本発明によるトリフエンジオキサジン化合物を
吸引ろ過し、酸性残留物を水５００部中に懸濁させ、懸
濁液を炭酸リチウム約２８部によりｐ）＋　５．８にす
る。得られる、式 で示される、本発明による化合物のアルカリ金属塩（リ
チウム塩）をろ過により単離し、減圧上乾燥させる。

本発明によるこの化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性を有する（λｗａｘ　−５６７ｎｍ）。

及び硫酸−水和物２０８容量部からなる混合物中に２５
°Ｃに於いて溶解する。ベルオクソニ硫酸アンモニウム
３６．５部を２０乃至２５°Ｃの温度を保持しながら徐
々に添加し、次に混合物をこの温度に於いてなお１２時
間攪拌する０次にこれを氷１５００部上に注ぎ、沈澱し
た本発明によるトリフエンジオキサジン化合物をろ別す
る。残留物を水３００部中に懸濁し、懸濁液を炭酸ナト
リウム約２４部により４．２乃至４．５のｐ）１６に於
いて溶解する。溶液の、通常の清澄化後、これを減圧下
６０°Ｃに於いて噴霧乾燥させる０式 （夫々のβ−スルファトエチルスルホニル基はアミノ基
に対する別のオルト−位に於いて結合していることもで
きるが、併し一層大なる確率を以て上記式中に記載の位
置に在る）で示される化合物なる本発明によるアルカリ
金属塩（ナトリウム塩）が電解質塩、主として硫酸ナト
リウムを含有する粉末として得られる。

本発明によるこの化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性を有するしＪｍａｘ　＝５６４　ｎｍ）。

本化合物は明細書中で挙げた材料特にセルロース繊維材
料を、繊維反応性染料の適用及び固着にとって技術的に
通常及び公知の方法により良好な堅牢性例えば特に乾燥
又は湿潤染色例えば飲用水で湿潤した染色の良好な日光
堅牢性、良好なアルカリ性汗日光堅牢性、塩素化水堅牢
性、次亜塩素酸塩堅牢性、アルカリ性汗堅牢性、湿潤貯
蔵堅牢性及び酸貯蔵安定性を有する深い、帯赤青色色調
で染色する。

例　４乃至３９ 本発明によるトリフエンジオキサジン化合物を、一般式
（Ａ） にセルロース繊維材料上で夫々の表側中で示された色調
で良好な堅牢性を有する深い染色及び捺染を与える。

（式中胃は表中で「鏡像的形」で示された「の残基を示
す）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 Ｂは酸素又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は −Ｎ（Ｒ′）−（式中 Ｒ′は置換されていることができる、１乃至４個の炭素
   原子を有するアルキル基である）で示されるアミノ基で
   あるか、 又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ、Ｗ＾１、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＸ＾（
   ＾−＾）は下記の意味を有する）の意味の一つを有する
   か、又はＲ＾１と共に２乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキレン残基を形成し、 Ｒ＾１は置換されていることができる、１乃至６個の炭
   素原子好ましくは１乃至４個の炭素原子を有する直鎖又
   は枝分れアルキル基であり、 Ｒ＾２はＲ＾１の意味の一つを有しそして Ｒ＾３はＲ＾１の意味の一つを有するか、又はＲ＾２及
   びＲ＾３は陽に帯電した窒素原子及び場合により別のヘ
   テロ原子と共に複素環式残基を形成し、その際複素環式
   残基に場合によりベンゾ残基が融合されていることがで
   き、 Ｘ＾（＾−＾）は無色陰イオンのモル当量であり（その
   際、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３の置換基の一つが酸性基
   を含有する場合には、これはアンモニウム窒素と共に分
   子内塩を形成することができ、それ故この場合Ｘ＾（＾
   １＾）は何ら意味を有しない）、 Ｗは置換されていることができる、２乃至６個の炭素原
   子を有するアルキレン残基であるか、又は１又は多数の
   ヘテロ基により中断されていることができる、４乃至１
   ２個の炭素原子を有するアルキレン残基であり、その際
   個別的アルキレン部分は更に置換されていることができ
   、 Ｗ＾１はＷの意味の一つを有し、 Ｙはビニル基又は、β−位に於いてアルカリにより脱離
   することができる置換基を含有するエチル基であり、そ
   の際基 −ＳＯ＿３−Ｙは好ましくは残基Ｂに対するオルト−位
   に於いてベンゼン核に結合しており、 Ｒは水素原子又はスルホ基であり、 Ｔ＾１は水素原子又はハロゲン原子、５乃至８個の炭素
   原子を有するシクロアルキル基、アルアルコキシ基、１
   乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、アリールオ
   キシ基、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ア
   リール基、アラルキル基、シアノ基、カルボキシ基、２
   乃至５個の炭素原子を有するカルボアルコキシ基、アリ
   ールアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモ
   イル基又は夫々１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   残基を有するＮ、Ｎ−ジアルキル−カルバモイル基、Ｎ
   −アリールカルバモイル基、２乃至５個の炭素原子を有
   するアルカノイルアミノ基、又はアロイルアミノ基であ
   り、 その際これら上記の置換基に於いてアリール残基は好ま
   しくはフェニル残基であり、 該残基は更にハロゲン、ニトロ、１乃至４個の炭素原子
   を有するアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアル
   コキシ、カルボキシ及びスルホからなる群から選ばれた
   １又は２個の置換基により置換されていることができ、 Ｔ＾２はＴ＾１に関して挙げた意味の一つを有し、そし
   て式の個別的メンバーは、２回現れるメンバーをも含め
   て、互いに同一であるか又は異なる意味を有することが
   できる〕 に相当する、第四アンモニウム基を有する水溶性トリフ
   ェンジオキサジン化合物。 ２、Ｔ＾１又はＴ＾２又は両方が夫々水素原子、２乃至
   ５個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、置換さ
   れていることができるフェノキシ基、１乃至４個の炭素
   原子を有するアルコキシ基又は１乃至４個の炭素原子を
   有するアルキル基又は好ましくは塩素原子又は臭素原子
   を示す請求項１記載の化合物。 ３、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３が夫々互いに同一である
   か又は互いに異なっており、１乃至４個の炭素原子を有
   するアルキル残基であり、該残基はカルボキシ、スルホ
   、スルファト、ホスファト、１乃至４個の炭素原子を有
   するアルコキシ、２乃至５個の炭素原子を有するアルカ
   ノイルオキシ、フェニル及び１又は２個のスルホ基によ
   り置換されたフェニルからなる群から選ばれた１又は２
   個の置換基により置換されていることができる請求項１
   又は２記載の化合物。 ４、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３が夫々互いに同一である
   か又は互いに異なっており、メチル、エチル、１−プロ
   ピル、２−プロピル、１−ブチル、３−又は４−スルホ
   ベンジル、β−スルファト−エチル、β−ホスファト−
   エチル、カルボキシメチル、β−スルホ−エチル、ω−
   スルファト−ヘキシル、δ−スルファト−プロピル、Ｔ
   −スルファト−プロピル、β−カルボキシ−エチル又は
   β−アセチルオキシ−エチルである請求項１又は２記載
   の化合物。 ５、２Ｘ＾（＾−＾）が一緒で硫酸イオンを示す請求項
   １乃至４の何れか一つに記載の化合物。 ６、Ｂがアミノ基−ＮＨ−を示す請求項１乃至５の何れ
   か一つに記載の化合物。 ７、Ｙがβ−スルファトエチル基を示す請求項１乃至６
   の何れか一つに記載の化合物。 ８、Ｒが水素原子を示す請求項１乃至７の何れか一つに
   記載の化合物。 ９、Ｔ＾１及びＴ＾２が両方共塩素原子を示す請求項１
   乃至８の何れか一つに記載の化合物。 １０、Ｗ及びＷ＾１が互いに同一であるか又は互いに異
   なっており、夫々２乃至６個の炭素原子を有するアルキ
   レン残基〔該残基はスルファト、ホスファト、カルボキ
   シ、スルホ、フェニル、モノスルホフェニル及びジスル
   ホフェニルからなる群から選ばれた１又は２個の置換基
   により置換されていることができる〕又は４乃至１２個
   の炭素原子を有するアルキレン残基〔該残基は−Ｏ−、
   −Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、１、４−ビペリジノ
   、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ＾■）−（式中Ｒ＾■は１乃至
   ６個の炭素原子を有するアルキル基―該基はスルホ、ス
   ルファト、カルボキシ、ホスファト、フェニル、モノス
   ルホフェニル又はジスルホフェニル基により置換されて
   いることができる―又は２乃至５個の炭素原子を有する
   アルカノイル基を示す）からなる群から選択された、１
   乃至６個のヘテロ基により中断されている〕である請求
   項１乃至９の何れか一つに記載の化合物。 １１、Ｗ＾１が１、２−エチレン、１、３−プロピレン
   又は２−スルファト−１、３−プロピレン残基又は一般
   式（ａ）、（ｂ）、（ｄ）、（ｊ＿１）又は（ｋ＿１）
   ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ｂ）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｊ＿１）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ｋ＿１） （式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属でありそしてｎは
   １乃至５の数を示す） で示される残基である請求項１乃至１０の何れか一つに
   記載の化合物。 １２、Ｗが１、２、エチレン、１、３−プロピレン又は
   ２−スルファト−１、３−プロピレン残基又は一般式（
   ａ）、（ｂ）、（ｅ）、（ｊ＿２）又は（ｋ＿２）▲数
   式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学式、
   表等があります▼（ｂ）▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｊ＿２）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ｋ＿２） （式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属でありそしてｎは
   １乃至５の数を示す） で示される残基である請求項１乃至１１の何れか一つに
   記載の化合物。 １３、Ｒ＾１及びＲ＾２が両方共メチル又はエチル基を
   示しそしてＲ＾３がメチル基又はカルボキシメチル、β
   −スルファトエチル又はβ−スルホエチル基又は、スル
   ファト基により置換されたｎ−プロピル基である請求項
   １乃至１２の何れか一つに記載の化合物。 １４、請求項１記載の化合物を製造するために、一般式
   （２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｙ′は請求項１記載のＹの意味の一つを有するか
   又はβ−ヒドロキシエチル基で あり、Ｘ＿１＾（＾−＾）は任意の陰イオンのモル当量
   を示しそしてＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｂ、Ｗ、Ｗ＾１
   、Ｒ、Ｔ＾１及びＴ＾２は請求項１記載の意味を有し、
   その際これらは置換されたアルキル基としてヒドロキシ
   −置換アルキル基であることもでき、そして基−ＳＯ＿
   ２Ｙ′は好ましくは基Ｂに対するオルトー位に於いて結
   合している） で示される化合物を不活性又は酸性媒体中で及び場合に
   より酸化剤の存在下に環化して一般式（１）のトリフェ
   ンジオキサジン化合物を得ることからなる方法。 １５、請求項１記載の一般式（１）なる化合物を、ヒド
   ロキシ及び／又はカルボンアミド基を含有する材料特に
   繊維材料の染色（捺染をも含む）に使用する方法。 １６、染料を、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド
   基を含有する材料特に繊維材料に適用するか又は該材料
   中に導入しそしてこれを熱及び／又はアルカリ性剤によ
   り固着して該材料を染色（捺染をも含む）する方法に於
   いて、染料として請求項１記載の一般式（１）なる化合
   物を使用することからなる方法。 １７、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｋはニトロ基又はアミノ基を示し、 Ｙ′はビニル基又は、β−位に於いてアルカリにより脱
   離することができる置換基を含有するエチル基、又は好
   ましくはβ−ヒドロキシエチル基であり、 Ｘ＾（＾−＾）は任意の陰イオンのモル当量を示しそし
   て Ｒ、Ｂ、Ｗ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は請求項１記載
   の意味の一つを有し、その際これらは置換されたアルキ
   ル基としてヒドロキシ−置換アルキル基であることもで
   き、 そして基−ＳＯ＿２−Ｙ′は好ましくは基Ｂに対するオ
   ルトー位に於いて結合している）で示される化合物。 １８、Ｂが式−ＮＨ−の基であり、Ｗがエチレン又はｎ
   −プロピレン又は２−スルファト−１、３−プロピレン
   又は２−ヒドロキシ−１、３−プロピレン残基を示し、
   Ｒが水素原子を示し、Ｙ′がβ−ヒドロキシエチル基を
   示し、Ｒ＾１及びＲ＾２が両方共メチル又はエチル基を
   示しそしてＲ＾３がメチル基又はカルボキシメチル、β
   −スルファトエチル、β−ヒドロキシエチル又はβ−ス
   ルホエチル基又はスルファト基により置換されたｎ−プ
   ロピル基である請求項１７記載の化合物。 １９、請求項１７記載の化合物を製造するために、一般
   式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中Ｙ′、Ｂ、Ｗ、Ｒ及びＲ＾３は請求項１７記載の
   意味を有しそしてＲ＾５は水素原子又はＲ＾２の意味の
   一つを有する） で示される化合物をアルキル化剤と反応させそして所望
   によりニトロ基をアミノ基に還元することからなる方法
   。 ２０、繊維反応性染料特に請求項１記載の一般式（１）
   なるトリフェンジオキサジン化合物を合成するために請
   求項１７記載の化合物を使用する方法。