JPH0211574B2 - - Google Patents
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- JPH0211574B2 JPH0211574B2 JP57213324A JP21332482A JPH0211574B2 JP H0211574 B2 JPH0211574 B2 JP H0211574B2 JP 57213324 A JP57213324 A JP 57213324A JP 21332482 A JP21332482 A JP 21332482A JP H0211574 B2 JPH0211574 B2 JP H0211574B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、１−フエニル−２，２−ジアルコキ
シプロパン類の製造方法に関するものである。 １−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン
類は各種の濃薬、医薬品などの中間原料、たとえ
ば、Ｌ−α−メチルドーパを製造するための中間
体として利用される化合物であり、従来において
は１モルのフエニルアセチレン化合物と２モルの
アルコールとの反応による製造法などが利用され
ている。しかし、この製造法では原料として用い
るフエニルアセチレン化合物の入手が困難である
などの問題があつた。 本発明者らは、先にベンゼン環に置換基を有し
ていてもよい３−フエニルプロピレン類を、アル
コールとパラジウム塩類の触媒の存在下にて亜硝
酸アルキルエステルと接触させることを特徴とす
る１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン
類の製造方法、すなわち入手が容易な原料である
３−フエニルプロピレン類と亜硝酸アルキルエス
テルを用いる１−フエニル−２，２−ジアルコキ
シプロパン類の製造方法を開発し、特願昭57−
108526号として特許出願を行つた。 本発明者らは、その後研究を続けた結果、該製
造方法において、反応系にアミン類を存在させれ
ば、パラジウム塩類触媒単位量当りの目的物の生
成量がさらに増大すること、換言すれば高価なパ
ラジウム塩類の使用量を軽減できること、を見い
出し本発明に到達した。 本発明は、ベンゼン環に置換基を有していても
よい３−フエニルプロピレン類を、アルコールと
パラジウム塩類の触媒およびアミン類の存在下に
て亜硝酸アルキルエステルと接触させることを特
徴とする１−フエニル−２，２−ジアルコキシプ
ロパン類の製造方法を提供するものである。 次に本発明を詳しく説明する。 本発明の一方の原料は、３−フエニルプロピレ
ン類であり、この３−フエニルプロピレン類のベ
ンゼン環には置換基がついていてもよい。置換基
の例としては、水酸基、炭素数６個以内の低級ア
ルキル基、炭素数６個以内の低級アルコキシ基お
よびベンジルオキシ基などを挙げることができ
る。これらの置換基はベンゼン環に合計３個以内
の数でつくことができる。従つて、本発明で用い
る３−フエニルプロピレン類は、次の（）式に
より表わすことができる。 （Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ、水素原子、水酸基、低
級アルキル基、低級アルコキシ基およびベンジル
オキシ基からなる群より選ばれた置換基で、Ｘ、
Ｙ、Ｚは同一でも、それぞれ異なつていてもよ
い：あるいは、Ｘ、Ｙ、Ｚのうちの任意の二つが
ベンゼン環の一部と共同して酸素原子を１〜２個
含有する５〜７員環の複素環を形成していてもよ
い） 上記の（）式により表わされる３−フエニル
プロピレン類は、天然に存在する植物油から抽出
するか、あるいは、対応するベンゼンもしくは置
換ベンゼン化合物とハロゲン化合物とハロゲン化
アリル（CH2＝CH−CH2Brなど）との反応など
により容易に入手できる。 本発明の他の一方の原料は、亜硝酸アルキルエ
ステルであり、これは（）式により表わすこと
ができる。 RONO （） （ここでＲは、脂肪族、芳香族あるいは脂環族の
飽和あるいは不飽和のアルキル基であり、炭素数
１〜10のアルキル基もしくはベンジル基であるこ
とが好ましい）。 なお上記（）式で、Ｒは、特にメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシルなどの脂肪族
基あるいはベンジルなどのアラルキル基であるこ
とが好ましく、なかでも炭素数１〜４の飽和脂肪
族アルキル基、すなわち、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブ
チルなどであることが好ましい。 本発明の製造法が基礎とする反応は、次のよう
に表わすことができる。 亜硝酸アルキルエステルは、上記の反応式から
もわかるように、３−フエニルプロピレン類１モ
ルに対して２モル以上用いる必要があり、実際の
反応においては３−フエニルプロピレン類１モル
に対して２〜５モル、好ましくは2.1〜3.5モル用
いる。 上記の反応は、アルコールとパラジウム塩類の
触媒の存在下にて有利に進行する。ここで用いる
アルコールの例としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルア
ルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、デシルアルコール、ベン
ジルアルコールなどの炭素数１〜10のアルキル基
もしくはベンジル基を有するアルコールであるこ
とが好ましい。また反応に使用する亜硝酸アルキ
ルエステルのアルキル基と同じアルキル基を有す
るアルコールを用いることにより反応液からのア
ルコールの回収再使用が容易となるとの利点があ
るため、そのようなアルコールを選ぶことが好ま
しい。このようなアルコールは、使用する３−フ
エニルプロピレン類１モルに対して通常は１〜10
用いる。 なお、上記のアルコールは反応溶媒としても働
くため、特に他の溶媒を使用する必要はないが、
所望により、他の溶媒を用いることもできる。そ
のような溶媒としては、本発明が利用する反応に
対して実質的に不活性である限り、特に限定はな
いが、適当な溶媒の例としては、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどの低級脂肪酸エステル、ジオキサ
ン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、シクロヘキサンなどの脂環
族炭化水素、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素
などを挙げることができる。 本発明において触媒として用いるパラジウムの
塩類の例としては、塩化パラジウム、臭化パラジ
ウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、硫酸
パラジウム、硝酸パラジウムなどを挙げることが
できる。本発明の製造法における触媒として特に
好ましいパラジウムの塩類は、塩化パラジウム、
臭化パラジウムなどのハロゲン化パラジウムであ
る。 触媒であるパラジウムの塩類は、３−フエニル
プロピレン類１モルに対して、一般に、0.0001〜
0.02モル、そして、好ましくは0.0005〜0.005モル
用いる。触媒の使用量がこの範囲の下限より少な
い場合には反応は充分に進まず、また触媒の使用
量は上記の範囲の上限より多くしても、反応速度
の向上に殆ど寄与せず、一方、触媒の回収に手数
が掛るようになり、また触媒回収時の触媒の損失
も増えるため好ましくない。 本発明において使用に供されるアミン類は、次
の（）式により表わすことができる。 （ただし式中R1、R2、R3は、同一または相異な
り、水素原子または炭素数１〜６の低級アルキル
基を示し、またR1、R2、R3の２つがアルキレン
基であつて互いに結合して環を形成することもで
きる）。 このようなアミン類の例としては、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、ト
リヘキシルアミンなどの第三級アミン；ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルア
ミンなどの第二級アミン；メチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチ
ルアミン、ヘキシルアミンなどの第一級アミン；
ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチル
ピペリジン、Ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−ブチ
ルピペリジン、Ｎ−ペンチルピペリジン、Ｎ−ヘ
キシルピペリジン、ピロリジン、Ｎ−メチルピロ
リジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−プロピルピ
ロリジン、Ｎ−ブチルピロリジン、Ｎ−ペンチル
ピロリジン、Ｎ−ヘキシルピロリジンなどの環状
アミン類；などを挙げることができる。 これらアミン類は、パラジウム塩類触媒１モル
に対して0.1〜２モル、好ましくは0.2〜１モル使
用される。その使用量がこの範囲の下限値より少
ない場合には助触媒的効果が期待されず、また上
限値より多く使用しても格別の効果もなく、むし
ろ回収ロスが多くなるなど好ましくない。 上記の反応は、０〜150℃の温度で行なう。150
℃より高い温度では、異性化反応などの副反応が
進行しやすくなり、０℃より低い温度では、反応
速度が小さくなり実用的ではない。なお、実用上
特に好ましい反応温度は10〜90℃の範囲内の温度
である。また、反応時間は反応温度などの反応条
件によつても異なるが一般には10分〜５時間の範
囲内から選ばれる。 反応時の反応系の圧力には特に制限はないが、
通常は、常圧〜200Kg／cm2（ゲージ圧）の範囲の
圧力が選ばれる。 本発明は、たとえば、次のような方法により実
施することができる。 反応容器に原料の３−フエニルプロピレン類と
アルコール、アミン類そして触媒を入れ、これに
亜硝酸アルキルエステルを加えて所定の条件下で
反応を進行させる。ただし、これら原料、触媒な
どの添加順序には特に制限はない。反応終了後、
反応液を減圧蒸留して発生したNOガス、未反応
原料、アルコール、アミン類、目的の反応生成物
（１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン
類）などを分離取得する。ここで回収した未反応
原料、アルコールおよびアミン類は、循環利用す
ることができ、また同じく回収したNOガスは亜
硝酸エステルの製造に利用することもできる。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ 原料３−フエニルプロピレン0.10モル、亜硝酸
メチル0.25モル、メチルアルコール0.5、トリ
メチルアミン0.00025モルそして触媒の塩化パラ
ジウム0.0005モルを反応容器に仕込み、反応温度
20℃、反応時間1.5時間の条件にて反応を行なつ
た。 反応終了後、反応液をガスクロマトグラフイー
にかけて、反応液中の未反応原料と生成した目的
物である１−フエニル−２，２−ジメトキシプロ
パンの定量を行ない、原料の反応率95％、目的物
の収率85％、Pdターンオーバー数170との結果を
得た。なお、原料の反応率と目的物の収率とは次
に示す式に従い計算した値である（以後各例にお
いても同様）。 原料〔３−フエニルプロピレン類〕の反応率（％）＝〔
原料の反応量（モル） ÷原料の仕込み量（モル）〕×100 目的物〔１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン
類〕の収率（％） ＝〔生成した目的物の量（モル）÷原料の仕
込み量（モル）〕×100 また、「Pdターンオーバー数」はパラジウム塩
類触媒の活性の目安になるもので、次式で計算し
た値である（以後の各例においても同様）。 Pdターンオーバー数＝目的物の生成量（モル
）／仕込みパラジウム塩類触媒の量（モル） 比較例 １ トリメチルアミンを用いなかつた他は、実施例
１と同様の操作で実験を行なつた。その結果、原
料の反応率13％、目的物の収率11％、Pdターン
オーバー数22であつた。 実施例 ２ 原料の３−（３，４−ジメトキシフエニル）プ
ロピレン0.10モル、亜硝酸メチル0.25モル、メチ
ルアルコール0.5、トリエチルアミン0.00025モ
ルそして触媒の塩化パラジウム0.0005モルを反応
容器に仕込み、反応温度20℃、反応時間1.5時間
の条件にて反応を行なつた。 反応終了後、反応液をガスクロマトグラフイー
にかけて、反応液中の未反応原料と生成した目的
物である１−（３，４−ジメトキシフエニル）−
２，２−ジメトキシプロパンの定量、およびPd
ターンオーバーの数の計算を行つた。その結果を
第１表に示す。 実施例 ３〜11 トリエチルアミンに代えて第１表に示した各種
アミン類を各々0.00025モル用いた他は、実施例
２と同様の操作で実験を行つた。その結果を第１
表に示す。 比較例 ２ トリエチルアミンを用いなかつた他は、実施例
２と同様の操作で実験を行つた。その結果を第１
表に示す。
シプロパン類の製造方法に関するものである。 １−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン
類は各種の濃薬、医薬品などの中間原料、たとえ
ば、Ｌ−α−メチルドーパを製造するための中間
体として利用される化合物であり、従来において
は１モルのフエニルアセチレン化合物と２モルの
アルコールとの反応による製造法などが利用され
ている。しかし、この製造法では原料として用い
るフエニルアセチレン化合物の入手が困難である
などの問題があつた。 本発明者らは、先にベンゼン環に置換基を有し
ていてもよい３−フエニルプロピレン類を、アル
コールとパラジウム塩類の触媒の存在下にて亜硝
酸アルキルエステルと接触させることを特徴とす
る１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン
類の製造方法、すなわち入手が容易な原料である
３−フエニルプロピレン類と亜硝酸アルキルエス
テルを用いる１−フエニル−２，２−ジアルコキ
シプロパン類の製造方法を開発し、特願昭57−
108526号として特許出願を行つた。 本発明者らは、その後研究を続けた結果、該製
造方法において、反応系にアミン類を存在させれ
ば、パラジウム塩類触媒単位量当りの目的物の生
成量がさらに増大すること、換言すれば高価なパ
ラジウム塩類の使用量を軽減できること、を見い
出し本発明に到達した。 本発明は、ベンゼン環に置換基を有していても
よい３−フエニルプロピレン類を、アルコールと
パラジウム塩類の触媒およびアミン類の存在下に
て亜硝酸アルキルエステルと接触させることを特
徴とする１−フエニル−２，２−ジアルコキシプ
ロパン類の製造方法を提供するものである。 次に本発明を詳しく説明する。 本発明の一方の原料は、３−フエニルプロピレ
ン類であり、この３−フエニルプロピレン類のベ
ンゼン環には置換基がついていてもよい。置換基
の例としては、水酸基、炭素数６個以内の低級ア
ルキル基、炭素数６個以内の低級アルコキシ基お
よびベンジルオキシ基などを挙げることができ
る。これらの置換基はベンゼン環に合計３個以内
の数でつくことができる。従つて、本発明で用い
る３−フエニルプロピレン類は、次の（）式に
より表わすことができる。 （Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ、水素原子、水酸基、低
級アルキル基、低級アルコキシ基およびベンジル
オキシ基からなる群より選ばれた置換基で、Ｘ、
Ｙ、Ｚは同一でも、それぞれ異なつていてもよ
い：あるいは、Ｘ、Ｙ、Ｚのうちの任意の二つが
ベンゼン環の一部と共同して酸素原子を１〜２個
含有する５〜７員環の複素環を形成していてもよ
い） 上記の（）式により表わされる３−フエニル
プロピレン類は、天然に存在する植物油から抽出
するか、あるいは、対応するベンゼンもしくは置
換ベンゼン化合物とハロゲン化合物とハロゲン化
アリル（CH2＝CH−CH2Brなど）との反応など
により容易に入手できる。 本発明の他の一方の原料は、亜硝酸アルキルエ
ステルであり、これは（）式により表わすこと
ができる。 RONO （） （ここでＲは、脂肪族、芳香族あるいは脂環族の
飽和あるいは不飽和のアルキル基であり、炭素数
１〜10のアルキル基もしくはベンジル基であるこ
とが好ましい）。 なお上記（）式で、Ｒは、特にメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシルなどの脂肪族
基あるいはベンジルなどのアラルキル基であるこ
とが好ましく、なかでも炭素数１〜４の飽和脂肪
族アルキル基、すなわち、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブ
チルなどであることが好ましい。 本発明の製造法が基礎とする反応は、次のよう
に表わすことができる。 亜硝酸アルキルエステルは、上記の反応式から
もわかるように、３−フエニルプロピレン類１モ
ルに対して２モル以上用いる必要があり、実際の
反応においては３−フエニルプロピレン類１モル
に対して２〜５モル、好ましくは2.1〜3.5モル用
いる。 上記の反応は、アルコールとパラジウム塩類の
触媒の存在下にて有利に進行する。ここで用いる
アルコールの例としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルア
ルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、デシルアルコール、ベン
ジルアルコールなどの炭素数１〜10のアルキル基
もしくはベンジル基を有するアルコールであるこ
とが好ましい。また反応に使用する亜硝酸アルキ
ルエステルのアルキル基と同じアルキル基を有す
るアルコールを用いることにより反応液からのア
ルコールの回収再使用が容易となるとの利点があ
るため、そのようなアルコールを選ぶことが好ま
しい。このようなアルコールは、使用する３−フ
エニルプロピレン類１モルに対して通常は１〜10
用いる。 なお、上記のアルコールは反応溶媒としても働
くため、特に他の溶媒を使用する必要はないが、
所望により、他の溶媒を用いることもできる。そ
のような溶媒としては、本発明が利用する反応に
対して実質的に不活性である限り、特に限定はな
いが、適当な溶媒の例としては、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどの低級脂肪酸エステル、ジオキサ
ン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、シクロヘキサンなどの脂環
族炭化水素、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素
などを挙げることができる。 本発明において触媒として用いるパラジウムの
塩類の例としては、塩化パラジウム、臭化パラジ
ウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、硫酸
パラジウム、硝酸パラジウムなどを挙げることが
できる。本発明の製造法における触媒として特に
好ましいパラジウムの塩類は、塩化パラジウム、
臭化パラジウムなどのハロゲン化パラジウムであ
る。 触媒であるパラジウムの塩類は、３−フエニル
プロピレン類１モルに対して、一般に、0.0001〜
0.02モル、そして、好ましくは0.0005〜0.005モル
用いる。触媒の使用量がこの範囲の下限より少な
い場合には反応は充分に進まず、また触媒の使用
量は上記の範囲の上限より多くしても、反応速度
の向上に殆ど寄与せず、一方、触媒の回収に手数
が掛るようになり、また触媒回収時の触媒の損失
も増えるため好ましくない。 本発明において使用に供されるアミン類は、次
の（）式により表わすことができる。 （ただし式中R1、R2、R3は、同一または相異な
り、水素原子または炭素数１〜６の低級アルキル
基を示し、またR1、R2、R3の２つがアルキレン
基であつて互いに結合して環を形成することもで
きる）。 このようなアミン類の例としては、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、ト
リヘキシルアミンなどの第三級アミン；ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルア
ミンなどの第二級アミン；メチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチ
ルアミン、ヘキシルアミンなどの第一級アミン；
ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチル
ピペリジン、Ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−ブチ
ルピペリジン、Ｎ−ペンチルピペリジン、Ｎ−ヘ
キシルピペリジン、ピロリジン、Ｎ−メチルピロ
リジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−プロピルピ
ロリジン、Ｎ−ブチルピロリジン、Ｎ−ペンチル
ピロリジン、Ｎ−ヘキシルピロリジンなどの環状
アミン類；などを挙げることができる。 これらアミン類は、パラジウム塩類触媒１モル
に対して0.1〜２モル、好ましくは0.2〜１モル使
用される。その使用量がこの範囲の下限値より少
ない場合には助触媒的効果が期待されず、また上
限値より多く使用しても格別の効果もなく、むし
ろ回収ロスが多くなるなど好ましくない。 上記の反応は、０〜150℃の温度で行なう。150
℃より高い温度では、異性化反応などの副反応が
進行しやすくなり、０℃より低い温度では、反応
速度が小さくなり実用的ではない。なお、実用上
特に好ましい反応温度は10〜90℃の範囲内の温度
である。また、反応時間は反応温度などの反応条
件によつても異なるが一般には10分〜５時間の範
囲内から選ばれる。 反応時の反応系の圧力には特に制限はないが、
通常は、常圧〜200Kg／cm2（ゲージ圧）の範囲の
圧力が選ばれる。 本発明は、たとえば、次のような方法により実
施することができる。 反応容器に原料の３−フエニルプロピレン類と
アルコール、アミン類そして触媒を入れ、これに
亜硝酸アルキルエステルを加えて所定の条件下で
反応を進行させる。ただし、これら原料、触媒な
どの添加順序には特に制限はない。反応終了後、
反応液を減圧蒸留して発生したNOガス、未反応
原料、アルコール、アミン類、目的の反応生成物
（１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン
類）などを分離取得する。ここで回収した未反応
原料、アルコールおよびアミン類は、循環利用す
ることができ、また同じく回収したNOガスは亜
硝酸エステルの製造に利用することもできる。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ 原料３−フエニルプロピレン0.10モル、亜硝酸
メチル0.25モル、メチルアルコール0.5、トリ
メチルアミン0.00025モルそして触媒の塩化パラ
ジウム0.0005モルを反応容器に仕込み、反応温度
20℃、反応時間1.5時間の条件にて反応を行なつ
た。 反応終了後、反応液をガスクロマトグラフイー
にかけて、反応液中の未反応原料と生成した目的
物である１−フエニル−２，２−ジメトキシプロ
パンの定量を行ない、原料の反応率95％、目的物
の収率85％、Pdターンオーバー数170との結果を
得た。なお、原料の反応率と目的物の収率とは次
に示す式に従い計算した値である（以後各例にお
いても同様）。 原料〔３−フエニルプロピレン類〕の反応率（％）＝〔
原料の反応量（モル） ÷原料の仕込み量（モル）〕×100 目的物〔１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン
類〕の収率（％） ＝〔生成した目的物の量（モル）÷原料の仕
込み量（モル）〕×100 また、「Pdターンオーバー数」はパラジウム塩
類触媒の活性の目安になるもので、次式で計算し
た値である（以後の各例においても同様）。 Pdターンオーバー数＝目的物の生成量（モル
）／仕込みパラジウム塩類触媒の量（モル） 比較例 １ トリメチルアミンを用いなかつた他は、実施例
１と同様の操作で実験を行なつた。その結果、原
料の反応率13％、目的物の収率11％、Pdターン
オーバー数22であつた。 実施例 ２ 原料の３−（３，４−ジメトキシフエニル）プ
ロピレン0.10モル、亜硝酸メチル0.25モル、メチ
ルアルコール0.5、トリエチルアミン0.00025モ
ルそして触媒の塩化パラジウム0.0005モルを反応
容器に仕込み、反応温度20℃、反応時間1.5時間
の条件にて反応を行なつた。 反応終了後、反応液をガスクロマトグラフイー
にかけて、反応液中の未反応原料と生成した目的
物である１−（３，４−ジメトキシフエニル）−
２，２−ジメトキシプロパンの定量、およびPd
ターンオーバーの数の計算を行つた。その結果を
第１表に示す。 実施例 ３〜11 トリエチルアミンに代えて第１表に示した各種
アミン類を各々0.00025モル用いた他は、実施例
２と同様の操作で実験を行つた。その結果を第１
表に示す。 比較例 ２ トリエチルアミンを用いなかつた他は、実施例
２と同様の操作で実験を行つた。その結果を第１
表に示す。
【表】
実施例 12
３−フエニルプロピレンを、３−（４−ヒドロ
キシ−３−メトキシフエニル）プロピレンに代え
た他は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。
その結果、原料の３−（４−ヒドロキシ−３−メ
トキシフエニル）プロピレンの反応率90％、目的
物の１−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフエニ
ル）−２，２−ジメトキシプロパンの収率78％、
およびPdターンオーバー数156との結果を得た。 実施例 13 ３−フエニルプロピレンを、３−（３，４−メ
チレンジオキシフエニル）プロピレンに代えた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。その
結果、原料の３−（３，４−メチレンジオキシフ
エニル）プロピレンの反応率95％、目的物の１−
（３，４−メチレンジオキシフエニル）−２，２−
ジメトキシプロパンの収率88％、およびPdター
ンオーバー数176との結果を得た。 実施例 14〜20 ３−（３，４−ジメトキシフエニル）プロピレ
ンに代えて、第２表に示した各種３−フエニルプ
ロピレン類を各々0.10モル用いた他は、実施例２
と同様の操作で実験を行つた。その結果を第２表
に示す。
キシ−３−メトキシフエニル）プロピレンに代え
た他は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。
その結果、原料の３−（４−ヒドロキシ−３−メ
トキシフエニル）プロピレンの反応率90％、目的
物の１−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフエニ
ル）−２，２−ジメトキシプロパンの収率78％、
およびPdターンオーバー数156との結果を得た。 実施例 13 ３−フエニルプロピレンを、３−（３，４−メ
チレンジオキシフエニル）プロピレンに代えた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。その
結果、原料の３−（３，４−メチレンジオキシフ
エニル）プロピレンの反応率95％、目的物の１−
（３，４−メチレンジオキシフエニル）−２，２−
ジメトキシプロパンの収率88％、およびPdター
ンオーバー数176との結果を得た。 実施例 14〜20 ３−（３，４−ジメトキシフエニル）プロピレ
ンに代えて、第２表に示した各種３−フエニルプ
ロピレン類を各々0.10モル用いた他は、実施例２
と同様の操作で実験を行つた。その結果を第２表
に示す。
【表】
実施例 21〜23
第３表に示した各種３−フエニルプロピレン類
を各々0.10モル用い、第３表に示した各種アミン
類を各々0.00025モル用い、さらに塩化パラジウ
ムに代えて臭化パラジウム0.0005モル用いた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。その
結果を第３表に示す。
を各々0.10モル用い、第３表に示した各種アミン
類を各々0.00025モル用い、さらに塩化パラジウ
ムに代えて臭化パラジウム0.0005モル用いた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。その
結果を第３表に示す。
【表】
実施例 24〜26
第４表に示した各種３−フエニルプロピレン類
を各々0.10モル、亜硝酸ｎ−ブチル0.25モル、ｎ
−ブチルアルコール0.5、トリエチルアミン
0.00025モルそして触媒の塩化パラジウム0.0005
モルを反応容器に仕込み、反応温度60℃、反応時
間1.5時間の条件にて反応を行つた。 反応終了後、反応液をガスクロマトグラフイー
にかけて、反応液中の未反応原料と生成した１−
フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン類の定
量、およびPdターンオーバー数の計算を行つた。
その結果を第４表に示す。
を各々0.10モル、亜硝酸ｎ−ブチル0.25モル、ｎ
−ブチルアルコール0.5、トリエチルアミン
0.00025モルそして触媒の塩化パラジウム0.0005
モルを反応容器に仕込み、反応温度60℃、反応時
間1.5時間の条件にて反応を行つた。 反応終了後、反応液をガスクロマトグラフイー
にかけて、反応液中の未反応原料と生成した１−
フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン類の定
量、およびPdターンオーバー数の計算を行つた。
その結果を第４表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ベンゼン環に置換基を有していてもよい３−
フエニルプロピレン類を、アルコールとパラジウ
ム塩類の触媒およびアミン類の存在下にて亜硝酸
アルキルエステルと接触させることを特徴とする
１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン類
の製造方法。 ２ ３−フエニルプロピレン類のベンゼン環に置
換基が存在しないことを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の１−フエニル−２，２−ジアルコ
キシプロパン類の製造方法。 ３ ３−フエニルフロピレン類のベンゼン環に、
水酸基、低級アルキル基、低級アルコキシ基およ
びベンジルオキシ基からなる群より選ばれた１〜
３個の置換基が存在していることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の１−フエニル−２，２
−ジアルコキシプロパン類の製造方法。 ４ ３−フエニルプロピレン類のベンゼン環に、
そのベンゼン環の一部と共同して酸素原子を１〜
２個含有する５〜７員環の複素環を形成する置換
基が存在することを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の１−フエニル−２，２−ジアルコキシ
プロパン類の製造方法。 ５ 亜硝酸アルキルエステルのアルキル部分が炭
素数１〜10のアルキル基もしくはベンジル基であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン類
の製造方法。 ６ アルコールを構成するアルキル部分が亜硝酸
アルキルエステルのアルキル部分と同一であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の１−
フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン類の製
造方法。 ７ 触媒のパラジウム塩類が、パラジウムのハロ
ゲン化物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の１−フエニル−２，２−ジアルコキ
シプロパン類の製造方法。 ８ アミン類が一般式 （ただし、式中R1、R2、R3は同一または相異な
り水素原子または炭素数１〜６の低級アルキル基
を示し、またR1、R2、R3の２つがアルキレン基
であつて互いに結合して環を形成することもでき
る。） で表わされる化合物であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の１−フエニル−２，２−
ジアルコキシプロパン類の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57213324A JPS59104337A (ja) | 1982-12-07 | 1982-12-07 | １−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン類の製造方法 |
| EP83304362A EP0101223B1 (en) | 1982-08-06 | 1983-07-28 | process for producing phenylacetones |
| DE8383304362T DE3370616D1 (en) | 1982-08-06 | 1983-07-28 | Process for producing phenylacetones |
| US06/518,691 US4638094A (en) | 1982-08-06 | 1983-07-29 | Process for producing phenylacetones |
| DK357083A DK357083A (da) | 1982-08-06 | 1983-08-04 | Fremgangsmaade til fremstilling af phenylacetoner |
| HU832786A HU196049B (en) | 1982-08-06 | 1983-08-05 | New process for producing phenyl-acetones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57213324A JPS59104337A (ja) | 1982-12-07 | 1982-12-07 | １−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59104337A JPS59104337A (ja) | 1984-06-16 |
| JPH0211574B2 true JPH0211574B2 (ja) | 1990-03-14 |
Family
ID=16637260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57213324A Granted JPS59104337A (ja) | 1982-08-06 | 1982-12-07 | １−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59104337A (ja) |
-
1982
- 1982-12-07 JP JP57213324A patent/JPS59104337A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59104337A (ja) | 1984-06-16 |
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