JPH0211593A - 粉末状高ｈｌｂショ糖脂肪酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、粉末状高１（ＬＢショ糖脂肪酸エステルの工
業的な製法に関する。 さらに詳しくは１本発明は、精製用有機溶媒を使用せず
に粉末状の高ＨＬＢシ！糖脂肪酸エステルを工業的に生
産すると共に１反応混合物中の未反応糖その他の糖を回
収する方法に関するものである。

【従来の技術】

（背景） 現在、界面活性剤として有用なショ糖脂肪酸エステルｌ
以後（ＳＥ）と略す）は、工業的に。 ショ糖と０８〜０２２の高級脂肪酸メチルエステルとを
溶媒（ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシドな
ど）中で適当な触媒下で反応させるか（溶媒法：特公昭
３５〜１３１０２）又は溶媒を用い°ずに水を使ってシ
ョ糖を脂肪酸石鹸と共に溶融混合物とした後、触媒の存
在下に高級脂肪酸メチルエステルと反応させること（水
媒法：特公昭５１−１４４８５号）により得られている
。 しかし、これら二種の合成法のいづれによっても、その
反応混合物中には、目的とするＳＨの他に、未反応の糖
、未反応の脂肪酸メチルエステル、残留触媒１石鹸、遊
離脂肪酸、揮発分等の夾雑物を含んでおり、これらの夾
雑物のうち含量が規定量を越す不純分は、製品と成る以
前に除去されなければならない、特に、上記夾雑物のう
ち。 後者の溶媒法に伴う残留溶媒（揮発分）の除去は、近来
規制が厳しくなって来ている５１）だけに極めてｉ要で
ある。 注）米国ＦＤＡの規格によれば、ＳＥ中許容される残存
ジメチルスルホキシドは２ＰＰ■以下である（Ｆ＠ｄ、
　Ｒｅｇｉｓｔ、、５１（２１４）、４０１６０−１）
。 さらにＳＨの工業的生産上の別の重要問題点として、未
反応糖の回収という問題がある。即ち。 周知のように、ＳＥ合成時のシ、ａの反応率は低く１例
えばジメチルホルムアミド法の場合でも５０％を出ない
から（出願人会社発行（シュガーエステル物：１（１９
８４）＞　３５頁参照）、未反応ショ糖の回収なしに木
工業は成り立たない。 そこで従来から、粗ＳＥからの残留反応溶媒の除去及び
未反応糖の回収という二元的目的で多量の有機溶媒（例
えばブタノール、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸
メチル等：特公昭４２−１１５８８同４８−１０４４８
等参照）が慣用されてきたが、かかる溶媒の多用は、Ｓ
Ｅの工業的な生産に対し、以下のような著しい不利益を
もたらす。 ■　爆発、火災の危険性。 ＠　上の■に備えた電気装置の防爆化。 ■　上の■に備えた製造装置の密閉化。 ■　上の■に備えた建物全体の耐火構造化。 ■　上の■、■、■による固定費の上昇。 ■　溶媒の損耗による原価の上昇。 ■　製品ＳＥ中に残留する残留溶媒による負効果。 ■　従業員の健康上への悪影響、ひいてはその予防のた
めのシフト数の増加に伴う固定費の上昇。 このような事情から、ＳＥ精製及び糖回収時における＊
機溶媒の使用を不必要化する技術の開発は、当業界にお
ける切実な要望であった。 （従来技術の問題点） そこで従来から有機溶媒を利用しない精製法が検討され
、例えば代表的なものとして、（１）酸性水溶液による
ＳＨの沈殿方法（英国特許８０９，８１５　（１９５９
）） （２）一般の中性塩水溶液によるＳＨの沈澱法（特公昭
４２−８８５０） などが知られている。 しかし方法（１）のように１例えば塩酸水溶液を反応混
合物中に加えると、成る程ＳＥは直ちに沈澱するが、未
反応のシ、糖は容易にグルコースと果糖とに分解、転化
し、たとえ低温（０〜５℃）で行っても分解を避けるこ
とができない、このため未反応糖の回収、再利用が困難
となる。 また、方法（２）のように１食塩や芒硝などの中性塩の
水溶液を反応混合物中に加えてもＳＥは直ちに沈澱する
。この場合、未反応糖の分解は起こらないが、ＳＥ中の
有用な成分であるモノエステルが水相側に溶解してしま
うため、大きなロスを生じるのみでなく、＃に近来需要
の多い高いＨＬＢ＠１”を持つＳＥを得たいとき妨げと
なる。 本親木性−親油性バランス、略１〜２０の範囲の値を採
る。この値が大きい程親水性が強い。 さらにより最近の特開昭５１−２９４１７によれば、水
と“精製溶ａ′″　（反応溶媒と区別するために、特に
モう呼ぶ）の混合溶液が軽液層（上層）と重液Ｎ（下層
）に分相する性質が利用される。即ち、一般に重液層（
下Ｆａ）には水が多く含まれているので、親水性の未反
応糖、触媒由来の塩などがこの重液層（下層）に溶解し
ている。一方軽液層（上層）は、精製溶媒が多く含まれ
ているので、ＳＥ、脂肪酸、未反応脂肪酸メチルエステ
ル等の極性の小さいものは、この軽液層に溶解してくる
。 ところが、ジメチルスルホキシドなど反応溶媒は、下層
の重液層にも溶解するが、都合の悪いことに上層の軽液
層にも溶解するので、この方法だけで反応溶媒を完全分
離するのは不可能である。 従って、微量の反応溶媒を除去するだけの目的で、非常
に多量の精製溶媒が必要となる。 このように、水による粗ＳＥの精製を工業的に可能なら
しめるためには、溶媒の除去が完全で、しかも糖及び製
品ＳＨのロスを生じない精製方法を開発することが大前
提となる。 次に、水による精製を工業的に可能とするためなお考慮
すべきことは、水を精製溶媒とすることに附随する含水
ＳＨの乾燥手段である。 即ち、ここに乾燥の対象となる含水ＳＥは１通常、水分
８０％以上のものは水溶液状態に、また水分８０％未満
のものはスラリー（泥漿）状をなしているのが普通であ
る。これらＳＥの含水物は。 般に４０℃近辺から急激に粘度が上昇し、５０℃近辺で
最高値となるが、同温度を越えると急激に粘度が下がる
という極めて特異な粘性挙動を呈・する（１掲９１０８
頁）、このほか、単に真空下で加熱して水分を蒸発させ
ることは、著しい発泡性のため、実質的に不可能である
。そして、もし加熱時の温度が高く、かつ加熱体との接
触時間が長い場合には、ＳＥが分解を起こし１強度の着
色及びカラメル化を引き起すのみ↑なく、分解により遊
離した脂肪酸により酸価も上昇してくる（特公昭３７−
９９６６参照）。 特に水分蒸発の終期には、ＳＥの持つ軟化点又は融点の
低さという特性（例えば、ショ糖ジステアレートの軟化
点は５２℃近辺、ショ糖ジステアレートの融点は１１０
℃付近）のため、ＳＥ自体が残存している水を抱水する
傾向を持ち、このことが脱水を著しく困難としている。 加えて、溶媒と比較して、水の蒸発潜熱が異常に高い（
５００ｋｃａ　ｌ／ｋｇ−Ｈ，０以上）こと、及び蒸発
温度の高いこと等も乾燥を困難ならしめる一因となって
いる。それ故１例えば別形式の乾燥法として、スラリー
を加熱して連続的に真空室へ供給、放出させる所謂フラ
ッシュ式の乾燥機を用いた場合においても、水の持つ大
きな潜熱のため、充分な脱水、乾燥には種々の困難がつ
き纏い、たとえこれらの困難を克服できたとしても、真
空下で脱水、乾燥された後のＳＥは、溶融状態にあるた
め、それを乾燥機より取出してから融点以下まで冷風等
を吹きつけて冷却し、固化させ、Ｅｋ後に粉砕機で粉砕
するという多くの工程を必要とし、しかも最終の粉砕工
程では粉塵爆発の懸念が附随する。 従って１以上のような乾燥に伴う諸問題点を解決するこ
とも、木水媒法精製を実現するための重要なステップと
なる。 （発明の理念） このように、水による粗ＳＨの精製及び未反応糖の回収
を工業的に可使ならしめるためには１反応溶媒及び精製
溶媒の除去が完全で、しかも糖及び製品ＳＥのロスを生
じない精製方法を開発することが大前提となる。けだし
この理念に基づく反応混合物の精製では、水に対するＳ
Ｅと未反応ショ糖の溶解度差を利用することが基本とな
るから、水側に多量の未反応糖が移行するのは避けられ
ず、この溶解糖の精製及び回収なしには、木工業は経済
的にも社会的にも存立できない、従って、精製時水側へ
移行した糖を如何に効果的に回収することも発明の重要
な命題である。

【発明が解決しようとする課題】

よって本発明が解決しようとする課題は、精製用溶媒を
使用しないで、工業的に、精製された粉末状高）ＩＬＢ
−３Ｅを取得するための技術及びこれに付帯して反応混
合物中の未反応糖を効率的に回収する手段を開発するこ
とによって１反応溶媒及び精製溶媒の使用に起因する一
切の問題点を解決することである。 （発明の概念） そこで本発明者は、（イ）水相側に溶解するＳＥ量を最
少限に押えるのみならず、可能ならば該敬を零として全
量のＳＥを沈澱させること、（α）未反応糖の分解を避
けること、（ハ）残留する反応溶媒を水相側へ溶解させ
ることにより、ＳＥから分離すること、（＝）沈澱した
ＳＥを精製された状態で粉末化すること、（本）上の沈
澱を分離した濾液（又は上澄み）中の未反応糖を効率的
に回収することの互恵の解決を目標として多くの塩析実
験を行なった結果、シ璽糖と中性塩を反応混合物の水溶
液中に溶解させたとき、適当なＰＨ１温度、中性塩及び
シ、１糖の濃度及び水量の組合せの下で、ＳＥの略々全
量が沈澱するのみならず、１を外なことに、水相には未
反応の糖以外に触媒由来の塩が溶解するに至るという、
都合の良い現象を見出した。そして、ここに沈澱したＳ
Ｅを再度水に溶解後、中性塩及びショ糖水溶液による再
沈澱操作を反復しても、ＳＥは水相中に移行することな
く沈′−、殿状態を保つこと、及びこの沈澱を適当なｐ
Ｈを持つ酸性の水を加え、ＦＩｌ拌することによって、
沈澱中の高ＨＬＢ画分が酸性水相中に移行し、残余の沈
澱中には低ＨＬＢ画分が残留する事実が分った。 因に、ここに水相中へ移行した高ＨＬＢ−３Ｈの回収は
、従来技術では不可能であったが、発明者は、研究の結
果、かかる回収が限外濾過膜及び逆浸透膜の利用により
水溶液の形で工業的に可能となり、最後にこの水溶液を
噴霧乾燥することによって１品質の低下なしに粉末化で
きることを見出した。 かくして、ＳＥ反応混合物中から、有機溶媒を全く使用
せずに、 （１）不純物を除去すること。 （２）未反応糖を回収すること。 （３）高ＨＬＢの粉末状ＳＥを得ること、ひいてはＳＥ
を用途に合わせて分別することが工業的に可能となった
。 （概要） 本発明は、上記発見に基づくもので、目的物のショ糖脂
肪酸エステルの他、未反応の糖、未反応の脂肪酸メチル
エステル、触媒、石鍮、脂肪酸及び揮発分を含む反応混
合物を、中性領域のＰＨに調整し、水、中性塩及びショ
糖を加えることにより生じる沈澱物を酸性の水で洗浄し
、洗液を限外濾過後、噴霧乾燥すると共に、上記法な物
を除去した残液を逆浸透膜と接触させてショ糖を回収す
ることを特徴とする粉末状ＦＪ１）（Ｉ、Ｂショ糖脂肪
酸エステルの製造方法を要旨とする。 （発明の骨格） 従って、本発明は以ドの諸工程から成り立つ。 （１）粗製のＳＥ反応混合物からの不純物の除去工程（
塩析工程）。 （ＴＩ　）未反応のショ糖を回収するＩｌ：８（逆浸透
工程）。 （ｍ）不純ＳＥ沈澱を洗浄する工程（分別工程）。 （ｆｆ）高ＨＬＢ−３Ｅの回収１：程（限外鑓過工ｆｉ
り。 （Ｖ）回収された高Ｈｌ、Ｂ−３Ｈの脱水工程（噴霧乾
燥工程）。 以下、発明に関連する種々の事項につき分脱する。 （溶媒法によるＳＥの合成） 溶媒法によるＳＨの合成においては１通常、ショ糖と脂
肪酸メチルエステルとの混合物を、これらの合計量に対
し数倍量の反応溶媒１例えばジメチルスルホキシドに添
加、溶解させ、炭酸カリウム（Ｋ２　（：０３　）等の
アルカリ性触媒の存在下、真空２０〜３０Ｔｏｒｒ近辺
で数時間８０〜８０℃に保持することにより、容易に９
０％以上の反応率（脂肪酸メチルエステル基準）にてＳ
Ｅ反応混命物が生成する。 次に、ＳＥ反応混合物中のアルカリ性触媒の活性を消失
させるため、乳酸、酢酸等の有機酸又は塩酸、硫酸等の
鉱酸を当量だけＳＥ反応混合物に添加する。この中和に
より、触媒は、乳酸カリウム等のカリウム塩に変化する
。 最後に１反応溶媒１例えばジメチルスルホキシドを真空
下に留去すると、大略、下記組成範囲の混合物（中和及
び草留後の反応混合物）となる。 シ璽糖脂肪酸エステル　　　＝１５〜９５％未反応ａ　
’　　　　　　　　＝ｔ、ｏ〜８０％未反応脂肪酸メチ
ルエステルメチ、５〜ｌＯ％炭酸カリウム由来の中性塩
　＝　０．０５〜７％石鹸　　　　　　　　　　　＝１
．０〜ｌＯ％脂肪酸　　　　　　　　　　ｆＯ０５〜１
０％揮発分（残留する反応溶媒）＝３．０〜３０％この
とき、ＳＥのエステル分布は、モノエステル１０〜７５
％（ジエステル以上が８０〜２５％）である、そして、
脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂肪酸の夫々に主とし
て含まれる脂肪酸根は、飽和であって、共通のＣＩ６〜
Ｃ２２の炭素数を持つ。 （加水） 次に、上の反応混合物に対して水を。 水：反応混合物＝５：ｌ〜４０：１（重量比）・・（１
）式の割合になるように、更に望ましくは。 水：反応混合物ｘ　２０　：　ｌ（重量比）・・・・・
・・（２）式の割合に加えると共に、ｐＨを８．２〜８
．２．望ましくはＰＨ７，５とする。 この場合、水の添加割合が上の範囲から外れ、例えば、
水と反応混合物との量比が５未満となった場合は、得ら
れた水溶液の粘度が大となり、実質的に以後の操作が困
難となる。また、逆に、水と反応混合物との量比が４０
超過となる程に過剰の水を加えた場合は、粘度が小とな
って以後の操作が容易となり、かつ、目的とする反応溶
媒の除去も好適に行われるが１反面、未反応糖等の回収
に際して水分の除去に多大のエネルギーコストを必要と
することＫなって、経済性が失われることになる。 さらに、水溶液のｐＨは、目的とするＳＨの分解を避け
るため、　　ｐＨ６．２〜８．２の間に調整されるのが
好ましい、　ＰＨ６．２以上の水素イオン濃度下では、
アルカリによる定量的なＳＨの分解が起こる心配があり
、またＰＨ６．２以下の弱酸性城でも１例えば８０℃以
上の高温にさらされると、酸分解の恐れがある。 （塩析） 以上の如＜　ｐＨｍ整されたＳＥ反応混合物の水溶液を
、なるべく５０〜８０℃に保って、更に中性塩及びシ！
糖を加える。この場合、加えるべき中性塩は、先ず下式
（３）を満たしているのが好ましい。 ＝　０．０１５〜０．１２　（重量比）・・・・・・・
・（３）ここで、 合計ｋＩｉｉｔ＝加えるべき中性塩量＋触媒から形成さ
れる基量・・・・・・・・・・・・・・（４）合計糖量
＝加えるべきシ、糖量＋当初からの未反応糖量　・・・
・・・・・・・・・・−（５）次に、加えるべきショ糖
の量は、下式（６）により定められるのがよい。 −０，０２５〜０．２０　（重量比）・・・・・・・・
・・（８）さらに、上記の両式に加え１合計基量と合計
粕騒の重着比率もまた、下式（７）を満足しているのが
好ましい。 本発明者らは、上記式（３）　、　（６）及び（７）を
三者共に満たすように中性塩及びショ糖を加えて得たＳ
Ｅの沈澱を含む水溶液を、５０〜８０℃まで加熱昇温さ
せると、添加された中性塩が乳酸塩、酢酸塩１食塩又は
芒硝のいずれであっても、略々近似的に全量のＳＥが沈
澱することを見出した。この現象はこれまで知られてい
なかった特異な現象であると共に、発明目的上１重要な
価値を有するものである。そ

【、てこの事実を巧妙に利
用することによって。 ■　未反応糖を含む全ショ糖（合計糖）■　揮発分 ■　触媒由来の塩 ■　添加された中性塩 の四渚は水相に移行し、沈澱したＳＨのケーキ（即ち、
泥漿状スラリー）と分離できるようになるのである。 添付の第１図は、この現象をより詳しく示す三元グラフ
である。この図において。 水相側に溶解しているＳＥの重ｆｉｔ＝Ｙ　［ｇ］沈澱
しているＳＨの重量＝Ｘ　［ｇ］ 全Ｓ　Ｅ　（Ｘ＋Ｙ）［ｇｌに対して、水相側に溶解し
ているＳＨの重量割合＝４）［％］ とすれば、φは下式（８）で定義される。 ここで、以下の条件： 温度＝８０℃、　ｐＨ箇７．５、 水：反応混合物−７，４：　１　（重量比）脂肪酸残基
＝ステアリン酸 反応混合物の組成 シ、糖脂肪酸エステル　　　子２９％ 未反応糖　　　　　　　　　＝３５％ ３５％未肪酸メチルエステル＝２％ 触媒由来の塩　　　　　　　＝　１％ 石鹸　　　　　　　　　　　冨３％ 脂肪酸　　　　　　　　　　＝　１％ 揮発分（残留する反応溶媒）＝２８％ ＳＥ巾のエステル分＊：モノエステル＝７３％ジエステ
ル以上＝２７％ において、φの値がどのように変化するかが三角座標で
示される。 ここに、合計塩は式（４）により１合計糖は式（５）に
より夫々で定義された量であって、水量十合計基量＋合
計糖量＝１００％ として表示しである。 本第１図の斜線の部分は１本発明者らが発見した式（３
）、式（８）、及び式（７）を同時に満たす領域である
。 この斜線の部分に入るような中性塩及びショ糖の溶解量
を決めることによって、実質的にφ＃０即ち、近似的に
全量のＳＥを沈澱化することができ、沈澱したＳＥの濾
取又は遠心分離により、水相側に溶解しているシヨ糖、
揮発分、中性塩等を除去することができる。 （逆浸透） 次に、以上の塩析［程により、ＳＥ合成反応混合物中か
ら水相中へ分離された未反応の及び添加されたショ糖を
、触媒（Ｋ２（：０３）からの副生塩、添加された中性
塩、揮発分その他の不純物から分離１回収する必要があ
る。 しかるに発明者らは、この目的に逆浸透法の利用が特に
有効であることを見出した。 ここに逆浸透膜の分画分子量として１３０〜２００の範
囲のものを選ぶと、未反応側（分子Ｊ１３４２）や、偶
々前段の塩析処理等で水相側へ流亡した極く少量のＳＥ
（分子量６００以上）は、共に問題なく濾別されるべき
ことが予想される。 一方、股の分画分子量が！３０〜２００より小さいと、
触媒からの副生塩、例えば、乳酸カリウム（分子Ｍｋ１
２８）や、添加された中性塩や揮発分１例えばジメチル
スルホキシド（分子量７日）は１問題なく、逆浸透膜の
微細孔を通過するであろう、この推定に基づき多くの実
験を重ねた結果、前段の塩析処理を経たショ糖、触媒か
らの副生塩、塩析時添加された中性塩及び揮発分並びに
１時として／ｆｉＰｉ〜微量のＳＥを含む水溶液は、温
度４０−８０℃で、分画分子ＡＩ：　１５０〜２００近
辺の逆浸透膜に対し、駆動源として限外ｉ！！過時より
大きな圧力を打手されつつ接触せしめられたとき、触媒
からの副生塩、加えられた中性塩及び揮発分の三者は、
水と共に逆浸透膜の微細孔を容易に通過することが分っ
た。この逆浸透操作によって、不純なシ、糖水溶液（場
合により少量のＳＥを含む）は、水、触媒からの副生塩
及び塩析に際し加えられた中性塩及び揮発分等の低分子
量の物質から分離され、濃縮された粗糖水溶液の形とな
る。そしてこてに得られた粗糖水溶液を再び新鮮な水に
溶解させ。 再度（又は再三）同様の逆浸透処理に付すことにより、
より純度の高いシ、糖水溶液が得られる。 以上において、逆浸透膜へ供給する被処理水溶液の温度
は良好な結果を期待するため重要であって、若し本温度
が４０℃以下に低下すると、処理能力が著しく低下する
ので、実用的には４０℃以上の温度を選ぶのがよい、但
し８０℃を超えると、逆浸透膜の＃熱性の問題があるの
で、該上限温度以下の温度で処理するのが賢明である。 なお、Ｊ二記水溶液のｐＨも実際、ヒ重要であって、ｐ
Ｈ８・２〜Ｂ・２の領域内がショ糖の品質に影響する恐
れが小さい点で好ましい。 （逆浸透膜） 工業的な逆浸透膜は、近年進歩したものが各社から多数
上書されている。これら市販中の膜の中、耐久性、耐熱
性、耐酸、耐アルカリ性、耐菌性及び耐圧性に優れたも
のの例として、架橋ポリアミド系の逆浸透膜がある。そ
してこの種の膜の例として、例えば、東しエンジニアリ
ング■販売に係る逆浸透膜、商品名（Ｓｔ＋−２００）
等は、前述の分画分子Ｉｋ２００近辺の値を持ち１本発
明目的によく合致する。 大体１分画分子量が２００近辺の逆浸透膜の場合、供給
される水溶液中の溶質濃度は、上限値として２０％、望
ましくは、溶質濃度の上限値として１５％程度に押える
ことによって、工業的な処理能力を発揮させることがで
きる。 濃潰が２０％を越える溶質濃度の場合、逆浸透膜の微細
孔内を水、触媒からの副生塩及び揮発分が１通過し難く
なり、その分、駆動圧を高めることを余儀なくされるか
ら、結果的に膜面積を広くとらざるを得ず、かつまた、
大動力を必要とすることになるので甚だ不経済である。 これに対し。 ８〜１５％程度の溶質濃度であれば、工業的なショ糖の
分離は充分に可能である０例えば、下表−１の組成の水
溶液の場合、ショ糖の分離速度はｐＨ７，５，１！度５
０℃、駆動圧５８．０ｋｇ／ｃゴＧのとき、！ユニー７
ト当たり有効面＃１ｉ８ｒｎ’の前記逆浸透膜に達し、
他社の類似膜においても概ね同様の結果が得られた。そ
してどの場合においても、溶存したＳＥをショ糖と共に
収率よく回収できた。 以上の逆浸透処理において、反復逆浸透膜処理により触
媒からの副生塩、添加中性塩及び揮発分の王者を充分に
除去されたシ：１糖含宥水溶液には、大兄１５〜２０％
程度の糖濃度を保たせることができる。ｍ度２０％以上
の糖水溶液を得るのは、技術的に困難となる以外に、経
済性も低下してくる。従って、上記以上の糖濃度が望ま
れるならば、通常の濃縮装置、例えば、多重真空効用缶
等を用いて希望の濃度、例えば５０％以上にまで濃縮す
ることができる。 （以下余白） （洗浄） 前記塩析工程に於て、中性塩及びシ！糖の添加により反
応混合物水溶液中から略々近似的に全量沈澱せしめられ
たＳＥは、含水状態、即ち、泥漿（スラリー）状のもの
である。このものは、比較的少量ではあるが、なお揮発
分、塩類、ショ糖などの夾雑物を含む０発明者はこの不
純泥漿の精製法につき鋭意研究した結果、これを醜性の
水で洗浄することによって良好な結果が得られることを
見出した。 即ち、上記不純ＳＥスラリーを、　ｐＨ−３−０〜５．
５に調整された酸性水で洗浄することによって、不純物
が溶去される。ここに使用される酸は１例えば塩酸、硫
酸等の鉱酸及び酢酸、乳酸等の有機酸が適当であるが、
可食性の酸であれば、側段例示のもののみに限る訳では
ない、なお、酸性水の温度は、　１０〜４０℃が適当で
ある。 このような条件の下で洗浄することにより。 ケーキ側から除去を希望する不純物（揮発分１合計糖、
添加中性塩及び触媒由来の塩等）を水相側に移行させる
ことができる。 以上の洗浄操作に当たり、酸性水の温度が４０℃以とと
なると、操作が長時間１例えば数ケ月にも及んだとき、
ＳＨの酸分解が懸念されるだけでなく、粘度が１昇して
操作が困難となる。他方。 １０℃以下の低温の保持には、経済性を軽視した冷凍機
の設備が必要となる。従って、普通は１０〜４０℃、殊
に常温付近での操業が好ましい。 なお、この酸性水によるＳＥケーキの洗浄に際しては、
木ケーキ中に含まれている揮発分（反応溶媒）や、未反
応糖、加えられた中性塩及び触媒の中和により副生じた
塩の四者を成るだけＳＥケーキから除く必要があるので
、ＳＥケーキは。 包摂する不純物の粒子を遊離させるため、該酸性水中で
可能な限り小さい粒子径になるまで細断されているのが
望ましい、この目的は１例えば１分散翼合Ｉａ（例えば
特殊機器工業輛製（ホモミキサー））、ホモジナイザー
又はコロイドミル（例えば商品名（マイコロイダー））
等の細分化装置により効率的に達成でき、揮発分（反応
溶媒）。 未反応糖、触媒由来の塩及び中性塩の四者は、°全縫沈
澱ＳＥのケーキから酸性水相中に移行する。 このとき沈澱物から、高いＨＬＢのＳＥが酸性の水側へ
溶は始めるという注目すべき現象が起こる。この高ＨＬ
Ｂ−３Ｈの水に対する溶解傾向は、系の温度、ｐＨ等の
要因によって変化するが。 例えば常温でＰＨが３．５程度の場合、添付第２図の通
りである。 ここで、高いＨＬＢのＳＥは高い水溶性を持っているの
で、仮にこれを（水溶性ＳＥ）と名付け、符合として“
Ｙ”を与える。Ｙは高いＨＬＢを持ち、従って高い水溶
性を示す、このため、酸性の水溶液中でも沈澱せず、該
溶液内に普通に溶解する。 こにに反し、低いＨＬＢのＳＥは低い水溶性を持つので
、一般に一定の酸性度では沈澱する傾向がある。そこで
仮にこれを（沈澱性ＳＩＪと名付け、符合として“Ｘ″
を与える。又は低いＨＬＢを持ち、従って酸性水溶液中
から沈殿し易い。 上記第２図はモノエステル、ジエステル及びトリエステ
ル王者の合計を１００％で表わした三角座標である。同
図に於て１Ｍ点は１元のサンプルＳＨの組成を表す、Ｘ
点は、低いＨＩ、ＨのＳＥで沈澱性ＳＥの組成を表す、
Ｙ点は、高ＨＬＢのＳＥで、水溶性ＳＥの組成を表す、
添字１，２．３はエステル分布の異なるＳＥを表す。 例えば、同図に於て、　Ｍ２なるエステル分布（モノエ
ステル＝７３％、ジエステル＝２２％、トリエステル＝
５％）を持つＳＥサンプルにＳＥＷ度として３％になる
ようにｐＨ３，５の水溶液を加えれば。 該ＳＥは沈澱性５Ｅ（Ｘ２）なるエステル分布（モノエ
ステル＝６８％、ジエステル＝２５％、トリエステル冨
７％）と、水溶性５Ｅ（Ｙｚ）なるエステル分布（モノ
エステル＝８４％、ジエステル＝１３％、トリエステル
＝３％）に分割されることが示される。 分割されるｘ２とＹｚの重量は、三角座標の性質から。 １Ｍ２　　＝ＷＸ２　　＋　　ＷＹｚ・・・・・・”・
（ａ）ＷＹｚ−Ｙ２Ｍ２＝ｗｘ２・ｘ２Ｍ？・・・・・
・・・（ｂ）（但り、　Ｙｚ）ｂ（ｆ、　Ｍ２点トＹｚ
点間の距離、ｘ２に２は、Ｘ２点トＭ２点間の距ｆｉ、
ＷｌｌＩ２は）ｂｃｒ＋ｆｆｉ量、　ＷＸ２はｘ２の重
量、賛Ｙ２はＹ２６重量、但し重量は乾燥物としての偵
） なる（ａ）、（ｂ）両式を解くことによって、ＷＸ２及
びＷＹｚが求められる。 このように、相対的にモノエステル含量の高いＳＥ（即
ち、ＨＬＢの高いＳＥ）は、酸性水の方に溶解し易く、
相対的にモノエステルの低いＳＥ（即ち、ＨＬＢの低い
ＳＥ）は、沈澱側に存在し易いという性質を巧妙に利用
することによって。 ＳＥを高ＨＩ、Ｈのものと低ＨＬＨのものとに定量的に
分割できる。なお、−船釣にＳＥ中のモノエステル含有
率が高い程、水へ溶解するＳ　Ｅ　（Ｙ）の量が増加し
、その逆の場合は水へ溶解する５Ｅ（Ｙ）の量が減少す
るという傾向も併せて発見した。そして任意の組成のＳ
Ｅがどれ程酸性中に溶解するかは１図１で与えられるφ
のデータを式％式％） （ａ）及び（ｂ）に代入してｗｘ及び讐Ｙの値を解くこ
とによって、定敬的に求めることができる。 かくして１本洗浄工程で得られた酸性水溶液は、相対的
に多量の高ＨＬＢ−５Ｅを含むので。 低ＨＬＢのＳＥを主体とする沈［ＳＥと濾過又は遠心し
て分離する。得られた濾液（又は上澄み）は、高ＨＬＢ
のＳＥの他に、より少量の残存揮発分（ジメチルスルホ
キシド等）、塩、ショ糖等を含んでいるので更に精製さ
れる必要がある。 （限外濾過） そこで本発明者らは、上の高ＨＬＢ−５Ｅ含有不純濾液
中より夾雑する少量の揮発分（ジメチルスルホキシド）
、塩、ショ糖を除去する３手段につき鋭意検討を加えた
結果、限外濾過膜の利用がこの目的に有効であることを
知った。 ＳＥが、水溶液中で一定の条件下で相互に合一して高分
子量のミセル構造の集合体を作ることは、公知（前掲書
１０２頁参照）である。 ところで、ＳＥの種類であるが、ショ糖の分子の３個の
第一級水酸基の酸素原子のいづれかに。 夫々１〜３個の脂肪酸残基が結合したものを夫々モノエ
ステル、ジエステル及びトリエステルと称している。そ
して周知の如く、モノエステルは、親水性がジエステル
やトリエステルに比較して大きい代りに、水中における
ミセル形成の度合いが小さいので、比較的低分子量の（
分子の直径の小ざい）ＳＥミセル集合体を形成する。逆
に、ジエステルやトリエステルは、親木性が比較的小さ
い代りにミセル形成能が極めて大きいので、水中では、
極めて大きな分子量の（＃ち、分子径の大きい）ＳＥミ
セル集合体を形成する。市販のＳＥでは、モノエステル
単品として製造されることは稀であって１通常はモノエ
ステルの含量が１例えば７０％、５０％、３０％φ・番
といった混合組成物として製造されている。 本発明者らは１例えば、モノエステルの含量が７０％と
多いＳＥは、モノエステル含酸が５０％と少ないＳＨに
比べて、より低分子量のＳＥ集合体を作るので、その分
、集合体の微視的径が小さいこと、従って、一定の孔径
を有する限外濾過膜に対してモノエステル含有量５０％
のＳＥよりも通過し易く、このため、未反応の糖や触媒
からの副生塩（触媒を酸で中和して塩としたもの）、揮
発分等と一緒に膜を通過してしまい易いという望ましく
ない傾向を有することを知った。そこで本発明者らは、
これに対する対策として、モノエステル含量の高い不純
ＳＥから未反応の糖、触媒由来の塩、揮発分等を除去し
たい場合は１分画分子量の小さい（即ち、孔径の小さい
）濾過膜を選定するのがよいこと、及び逆にモノエステ
ル含量の低いＳＨの場合には、分画分子量の大きい（即
ち、孔径の大きレリ濾過膜を選定するのが処理速度を早
めるため好都合であることを見出した。 なお１発明者らは、反応混合物に含まれている物質のう
ち、未反応の脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂肪酸の
三者は、ＳＥのミセル構造集合体中に内包された状態で
存在するため、ＳＥとそれらの王者を濾過手段により分
離するのは事実」；不可能であることも、多くの実験結
果から確認した。 そして多くの実験から、結論として言えることは、圧力
を駆動源として限外濾過膜（適当な分画分子量を持つ）
を水と共に通過できる不純物質は、未反応の糖を含むシ
ョ糖、触媒由来の塩、添加された中性塩類、及び揮発分
（ジメチルスルホキシドやジメチルホルムアミド等、Ｓ
Ｅ合成に際し溶媒として用いられた。極性が強く、水溶
性が大で、かつショ糖と親和性の大きい物質）の西署で
あり、一方、高分子量のミセル集合体中に取り込まれて
濾過膜を通過できない物質は、ＳＥ、未反応の脂肪酸メ
チルエステル、石鹸及び遊離脂肪酸等である。 本工程は、これらの事実を巧妙く利用すると共に、適当
な分画分子量を持つ限外濾過膜の選定によって、未反応
の糖、触媒由来の塩及び揮発分の王者をＳＥ、未反応の
脂肪酸メチルエステル、石階及び脂肪酸の西署から分離
、除去しようとするものである。 （濾過対象物質の分子量） 適当な分画分子量を持つ限外濾過膜を選定するだめには
、対象物質の大略の分子量を知っておく必要がある６発
明と関連するこれら単一物質の分子量は以下の通りであ
る。 ○ショ糖＝３４２ ０未反応の脂肪酸メチルエステル ステアリン酸メチルエステル＝２９０ ０触媒（Ｋ２　ＣＯｓ　）の中和により発生する塩乳酸
を使う場合→乳酸カリウム＝１２８酢酸を使う場合→酢
酸カリウム＝９８ ０揮発分 ジメチルスルホキシド＝７８ ジメチルホルムアミド＝７３ ＱＳＥ（ミセル集合体を作らない単量体として） ショ糖モノステアレート＝８００ シ冨糖ジステアレート　＝８５８ ショ糖トリステアレート＝　１１０１ ０石鹸 ステアリン酸ナトリウム＝２９８ ステアリン酸カリウム　＝３１４ ○脂肪酸 ステアリン酸±２７６ ０水＝１８ ところで、ＳＥのミセル構造の集合体の見掛は分子量（
以下（ＳＥミセル集合体の分子量）と称す）については
、以下のように仮定する。 実際の水溶液中のＳＥは、水中にてミセル集合体を形成
しているから、例えば、ＳＥのミセル会台数が１０４の
場合、該ミセル集合体の分子量は。 モノエステル１００％として。 ◇モノエステル単量体の分子量（Ｂｏｏ）Ｘ　１０＝ｅ
、ｏｏ。 ジエステル１００％として。 ◇ジエステル単量体の分子１ｉ（８５０）ＸＩＯ−６．
５８０トリ工ステル１００％として。 ◇トリエステルノ分子量（１，１１８）ＸＩＯ−１１，
１８０実際のＳＥは、モノエステル、ジエステル及びト
リエステルの混合物であるから、ＳＥのミセル集合体の
分子量としては、その平均分子駿を定義するのがよい。 （限外濾過膜の分画分子量） 発明目的に適った膜の選定は１次のようにして行なう。 先ず１分画分子量が２００の濾過膜では、水膜へ水溶液
状態の反応混合物を与圧しながら供給して、未反応糖と
触媒（Ｋ２Ｏ（ｈ）から生じた塩及び揮発分の除去を狙
っても、その限外濾過膜で１分離され得るのは、限外濾
過膜の分画分子９２００よりも低い分子量を持つ水、触
媒（Ｋ２Ｏ（ｈ）から生じた塩及び揮発分のみである０
分画分子量２００より大きい分子量３４２のショ糖は、
全く限外濾過膜を透過しないから、未反応糖はＳＥより
分離、除去できない。 次に１分画分子量がｓ、ｏｏｏの限外濾過膜の場合は、
シミ糖、触媒からの塩及び揮発分は、夫々の分子量が５
，０００より小さいので、限外濾過膜の微孔を容易に通
過できる。ＳＥは、前述の通すミセル集合体を構成し、
ミセル会合殻を例えば１０個と仮定すると、そのＳＥミ
セル集合体の分子量はｓ、ｏｏｏ以上と推定されるから
、ａ過膜の分画分子量が５，０００より大きいと該ミセ
ル集合体が微孔を通過できないものと推定されるが、こ
の推定は実験的に確認された。 別に１分画分子量ｔ、ｏｏｏの濾過膜の場合についても
検討したが、結果は予想の通りであった。 このように、限外濾過膜の分画分子量を適当に選定する
ことによって、不純ＳＥからの未反応糖を含む不純物の
除去が可能となる。 （限外濾過膜の具備すべき条件） ＳＥ反応混合物に含まれる未反応糖と、触媒（Ｋ２　Ｃ
０３）から副生じた塩と、揮発分との王者をＳＥ、石鹸
、未反応の脂肪酸メチルエステル及び脂肪酸の囲者より
分離しようとする場合、限外濾過膜の具備すべき条件は
、該膜が適当な分画分子量を有する場合。 ■　物理的な外力に対し、抵抗力があること。 ■　耐熱性を有し、微生物によって分解されないこと。 ■　適当な分画分子量を持ち、処理能力の太きいこと。 （４）＃用年数が長いこと。 （Ａ）経済的な価格提供が入手できること。 等である。 近年の限外濾過膜の製造にお１する技術の進歩には著し
いものがあるから、市販のものでも上の条件を満たして
いるものが見出される。 （限外濾過条件） 前段で得られた水溶性の（Ｙ）を含む水・溶液は、本限
外濾過に先立ちアルカリを加えて中和し、液性をｐＨＬ
２〜８．２、望ましくはｐＨ７，５付近に調整しておく
、中和液のＰＨが８．２を超えるとＳＥの分解が進み、
またｐＨ６．２未満ではＳ−Ｅのミセル集合体が形成さ
れ難くなるため、限外濾過膜からＳＥが流れ出したり、
細孔をつめたりして望ましくない。 ｉｔ！ｔｌ＆時の水溶液の温度は、脂肪酸メチルエステ
ルの種類とは無関係に８０℃以丁の温度が好ましく、同
温度を超えるとＳＥが分解する懸念がある０発明者らは
、該温度が特に４０〜８０’Ｃの温度範囲内に在るとき
、最大の濾過速度が得られることを見出した。即ち、濾
過温度を４０〜６０℃、好ましくは約５０℃にｍｆＭす
ると、後述の理由で、未反応糖を含むシヨ糖、触媒（Ｋ
ｔ　ＣＯｚ　）からの塩及び添加中性塩並びに揮発分（
ジメチルスルホキシドやジメチルホルムアミド）の三者
は、水と共に最も効率良く濾過膜を通過する。この理由
としては４０〜８０℃に於てＳＥのミセル集合体の分子
が巨大化する結果、ミセル集合体の総数が減少し、未反
応糖等の元来ミセル集合体の形成に関与しない物質がＳ
Ｈの抵抗を受は難くなり、その分、未反応糖等が通過し
易くなることに因るものと推測される。 公知の如＜、ＳＥ水溶液は一般に４０〜６Ｇ”Ｏの間で
最大の粘度を示す（上掲書１０３頁）が、これは、その
温度範囲内で最大の分子量を持ち得ることを示唆するも
のであり、この事実からも、　４０〜６０℃の範囲で未
反応糖等が最大の通過速度を示す理由を説明できる。 かくして、４０〜８０℃に維持されたＳＥを含む反応混
合物水溶液を、ポンプにより１〜２０　Ｋｇｌｃ■２Ｇ
まで加圧して駆動源としての圧力をかけ、ｐＨ６．２〜
８．２の水素イオン濃度領域で限外濾過膜に接触させる
。ここに濾過膜として、セルロース系のものは物理的に
弱いだけでなく、かつ微生物にも侵され易いので、実用
上余り望ましくない。 実用的に好適であるのは、支持層で補強されたポリスル
ホン製もしくはポリ弗化ビニリデン製の膜である。これ
ら両種の濾過膜は現在市販されており、耐熱性、耐酸性
、耐アルカリ性に優れ、物理的外力にも強く、しかも微
生物が膜面で増殖することもない。 前述の通り、ｉ！！過膜の分画分子量の決定に際しては
、ＳＨの洩れなしに未反応糖等の分離が効率よく行なわ
れ、かつ濾過速度も大である範囲のものを選定すること
が重要である０発明者らは、検討の結果、ＳＥの洩れが
無く、未反応糖、副生塩及び揮発分の分離性が損なわれ
ず、しかも濾過速度が大であるという希望条件を満たす
膜の分画分子量として、ｔ、ｏｏｏ〜１００．０００の
範囲内のものが好適であること、及び、とりわけＳＨの
洩れなく、しかも工業的な規模での処理に適したものと
して、分画分子量ｓ、ｏｏｏの濾過膜が最も好ましいこ
とを発見した。　ｓ、ｏｏｏ超過の分画分子量のもので
は、僅かではあるがＳＥの洩れが発生し、逆に５．００
０未満の分画分子量の膜では、濾過速度が減少する。し
かしいづれの場合でも、工業的に採算に乗らない程の不
利益をもたらすものではない。 現在市販の濾過膜のうちで１発明目的に適うものとして
は１例えば東しエンジニアリングーの販売に係る限界濾
過膜のうち、商品名（ＴＥＲＰ−Ｅ−５）（ポリ弗化ビ
ニリデン系）　、　　（ＴＥＲＰ−ＨＦ−１０）（ポリ
スルホン系）及び（ＴＥＲＰ−ＨＦ−１ｏｏ　＞　（ポ
リスルホン系）等がある。 以上の限外濾過処理により、塩析沈澱の酸洗液中から揮
発分、シヨ糖分、塩類等の夾雑物を除去された高純度の
高ＨＬＢ−５Ｅ　（Ｙ）が普通５〜１５％の水溶液の形
で回収される。この高ＨＬＢ−３Ｅ（Ｙ）のモノエステ
ル含量は１例えば添付第２図の例では、当初７３％のモ
ノエステル含量を持っていた粗製ＳＥが、酸洗によりモ
ノエステル含量８４％の高ＨＬＢ−３Ｅとモノエステル
含だ６８％の低ＨＬＢ−３Ｅとに分別される。このよう
な高１（ＬＢ−３Ｅは、゛従来では工業的な生産が不億
視されていたものである。 （真空乾燥） 以上の高ＨＬＢ−３Ｈの水溶液は１通常の真空濃縮によ
り２５％程度の濃度にまでＷｌｌされることができるが
、溶液の状態では取扱及び流通に不便である。 しかるに１本発明者は、多数の実験の結果から、上記高
ＨＬＢ−５Ｅ水溶液の脱水のため、噴霧乾燥手段の利用
が最適であることを見出した。 因に、既述の如く、所謂ｎ型の攪拌型乾燥機で代表され
る通常の真空乾燥機を用いた場合も、また、泥漿を連続
的に供給して加熱して真空室に放出させる。所謂フラッ
シュ式の乾燥機を用いた場合も、ＳＨの持つ粘度特性や
低融点という性質のため、彼処ＦＩＳＥの酸価の上昇、
Ｊ色、カラメル化などの品質低下現象を回避することが
できず。 さらに後者の場合には、なお粉Ｊ！１爆発の危険性も無
視できない。 しかるに１発明者が見出した噴霧乾燥手段を採用するこ
とにより、既往乾燥手段の欠点を一苧に解決することが
できる０本発明における乾燥：［程では、水溶液状態の
含水ショ糖脂肪酸エステルを、ポンプを介して噴霧乾燥
塔へ連続的に供給し、ノズルによる噴霧又は回転円ｇＬ
＜ディスク）の遠心力により微細な霧状微粒子に分割し
て乾燥気流と接触させる。これにより水の蒸発面積が著
しく大さくなり、このため極めて短時間内（噴霧してか
ら数秒以内）に脱水、乾燥を完了し得る。 なお霧化手段としては、含水シ、糖脂肪酸エステルの粘
度が大であるため１回転円盤の利用が望ましい。 （噴霧乾燥条件） ショ糖脂肪酸エステルの水溶液の供給温度は４０〜８０
℃の間で任意に変更できるが１品質面の考慮から望まし
くは４０〜６０℃の範囲内の温度を選ぶ。 上記溶液又は水溶液を回転円盤により霧化させる場合、
例えば円盤の直径が５〜１０ｃ＠φのときは、　１５，
０００〜２４．００Ｏｒｐｍ　ノ回転数が適当である。 塔内へ送風される空気は、溶液又は水溶液中の水分を蒸
発させるに必要な熱量以上を保有すべきであり、従って
空気温度が低い場合は、より多量の空気量が必要である
。この際の空気温度は１０〜１００℃の広範囲であって
よいが、対象ショ糖脂肪酸エステルの乾燥効率と熱分解
防止とを考慮して、６０〜８０℃の間の温度を選ぶのが
有利である。 送風空気中の湿度も前記の空気温度と共に乾燥効率に関
係する０作業り好適な絶対湿度は、大略。 の範囲にあるのが経済的である。 噴霧乾燥塔の所要容積、所要塔経、所要高さなどの諸条
件は１以上の噴霧条件を前提に設計される。格の設計及
び作業条件が適当であれば、水分５％以下の粉末化され
た乾燥ショ糖脂肪酸エステルが、噴霧乾燥塔の下部より
連続的に排出される。得られた製品は、熱＋ａ歴が短い
ため、品質的に極めて優れ、かつ乾燥作業用の人員を殆
ど必要としない。 【作用】 未反応の糖、未反応の脂肪酸メチルエステル。 触媒１石鹸、脂肪酸及び揮発分（残留する反応溶媒）を
含むショ糖脂肪酸エステル生成反応混合物に酸を加えて
中性領域のｐ）Ｉに調整後、水、中性塩及びショ糖を加
えて適当な温度下に塩析すると。 ショ糖脂肪酸エステル、未反応の脂肪酸メチルエステル
、石齢及び脂肪酸が沈澱すると共に、揮発分（残留する
反応溶媒）が水相側に移行するので、全く有機溶媒を使
用せずに残留揮発分を除去することができる。特に１式
（３）１式（８）、及び式（７）の条件を満足させるよ
うに操作することによって、ＳＨの損失が実質的に絶無
の状態で残留溶媒を除去することができ、更に水相を逆
浸透処理に付すことにより、未反応糖及び添加糖を高純
度の糖液として回収することができる。 次いで、この沈澱を酸性の水で洗い、洗液な限外１ｉ！
遇することによって、該洗液中に移行した沈ミ殿中の夾
雑揮発分や、シ！１糖、加えられた中性塩及び触媒の中
和により副生した塩等の不純物が除去された高純度の高
ＨＬＢ−５Ｈの水溶液が得られる０Ｍｌ後に、この水溶
液を噴霧乾燥することにより、高品質の高ＨＬＢ−３Ｅ
が、流動性の良い粉末として連続的に生産される、かく
して全く精製用溶媒を使用せずに高いＨＬＢ値を持つ粉
末状ＳＥの工業的生産が可能となる。 （以下余白）

【″Ｘ施例】

以下、実施例により発明実施の態様を具体的に説明する
が、各例示は当然説明用のものであって１発明の技術的
範囲とは直接関係のないものである。 実施例−１ 下表−２の組成で表される溶媒法ＳＥ反応混合物から反
応溶媒を留去した残液を乳酸で中和後。 乾燥させた乾物１００ｋｇに水１，０００ｋｇを加えて
溶解させた。 表−２ 本エステル分布：モノエステル７０％、ジエステル以上
３０％。 零本ジメチルスルホキシド この水溶液に、シヨ糖８２．５ｋｇ及び５０％乳酸カリ
ウム９７．１１１ｋｇを加えて、７５℃まで加熱、昇温
させ。 沈澱したケーキを濾別後、真空下８０℃で乾燥し、固形
物の組成を調べたところ、下表−３の通りであった。な
おケーキ中の水分は４５％であった。 表−３ とによって得られた濾液の組成は下表−４の通りであっ
た。 表−４ また、ケーキより濾別された１、１８０　ｋｇの濾過液
中のＳＥｉを、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
法（上掲書８３頁記載）で測定したところ。 ＳＥの存在は全く認られなかった他、反応溶媒のジメチ
ルスルホキシドの７５％が除去されていた。 表−３のケーキ（重量８０ｋｇ）をＰＨ３，５の常温酢
酸水４０Ｇｋｇに溶解させ、ホモミキサーで１ｏ分間攪
拌、細分化した後、−ａ遇する操作を四回繰返すここの
濾液（１４２５ｋｇ）をｐＨ７，５に調整し、東しエン
ジニアリング＠製限外濾過膜ｔＴＥＲＰ−Ｅ−５）（分
画分子＠ｓ、ｏｏｏ）を装置した膜面ｍＢｒｒｆのスパ
イラル型（４”Ｘ１ｍ）円筒形加圧濾過ユニー／　）へ
以下の条件で送液した。 温膚冨５０．５℃〜５３．０’Ｏ。 濾過膜の排出速度＝４．１〜５．７（ｋｇ／分）。 濾過膜の循環速度−ｔａ、ｓ〜１７．３　（ｋｇ／分）
。 約３１０分後、濃縮された溶液に水１，８００ｋｇを加
え、攪拌後、再び同一条件で限外濾過膜に送液した。 この操作を４回繰返した結果、濃縮された液の組成（ド
ライ状）は下表−５の通りとなった。 なお、この水溶液の固形分濃度は１１．５％であった。 本単位：ｐｐ層。 この水溶液を真空下で加熱濃縮して、固形分濃度を２４
％まで上げた後、以下の条件下で噴霧乾燥を行った。 噴霧乾燥塔の直径：２６Ｏ鵬φ 直情部の長さ＝１．５ｍ 回転円Ｉ！ｌ（ディスク）径：！Ｏｃ厘φ円盤回転数：
２４，０００　ｒｐ厘 入口空気温度：　５１’Ｏ。 ｇ スラリー供給速度゛１・１　時間 噴霧乾燥塔の下部から得られた粉末状ＳＥは。 水分２．１θ％、嵩比重０．４１で、過熱による着色も
無く、流動性のよいものであった。 乾燥は１．５時間安定して！！続でき、得られた粉末の
組成は下表−６の通りであった。 表−６ ＊ＳＥ中のモノエステル＝８３．１％ ジエステル以））＝１６．９％ このように、当初の反応混合物中のエステル分布くおい
て、モノエステル含量７０．０％（ジエステル以上３０
％）のＳＥが、モノエステル含ｉ８３．２％に上昇し、
その分高いＨＬＢ値を示すＳＥとなった。 次に、前記塩析濾液１，１８０ｋｇ　　（ショ糖及び乳
酸カリウムの添加によりＳＥを沈澱として分離した後の
、シヨ糖、塩及び揮発分を含む水溶液）に水を加え、下
表−７の組成の液を調製した。 １分 逆浸透膜廻りの循環速度＝　１９．２〜２０．９５Ｌ／
分供給時間＝約５５σ分 膜を透過しなかっ１−濃ｍ液は、夫々当初優に対し、シ
ョ糖として略々全量、触媒からの副生塩を４６．０％、
揮発分を５２．０％含んでいた。 一方、膜を透過した触媒からの副生塩及び揮発分を含む
水溶液は、下表−８＜＊過液の櫃）記載の通り、殆ど糖
を含まず、触媒からの副生塩及び加えられた中性塩を夫
々当初琶の５４．０％、揮発分を４８．０％含んでいた
。 （以下余白） この水溶液（ｐ）１７．４）を５０．０〜５２．５℃に
加熱し。 ポンプ圧力５８．２Ｋｇ／ｃｍ″ａで逆浸透膜（商品名
（ＳＵ−２００）前出）（直径４インチ×長さ１メート
ル、濾過面１ｋ８ｒｒ＋′）に下記の条件下に供給した
。 膜を透過する水溶液の排出速度＝３．９〜２．２旦表−
８ 実ｍニヱ 前掲実施例−１１表−８記載の濃縮液１，０４８ｋｇ（
溶ｆｆａ度１２．５％）に、新タニ水１．’ＪＱＱｋｇ
　＠追）ｍし、鎖側と同一の条件で逆浸透膜に供給して
ショ糖を分離し、下表−９の結果を得た。 表−９ １）触媒由来 ２）ジメチルスルホキシド（反応溶媒）（以下余白） り触媒由来 ２）ジメチルスルホキシド（反応溶媒）実施例−３ 前記実施例−２１表−９記載の濃縮液１，０１５．２ｋ
ｇ（溶質濃度１０．６％）に、新たに水２，２００ｋｇ
を追加し、回倒と同一の条件で逆浸透膜に給液してショ
糖を分離した。結果は下表−１Ｏの通りであった。 表−１０ １）触媒由来 ２）ジメチルスルホキシド（反応溶媒）

【発明の効果】

以Ｅ説明した通り、木発明は、溶媒法ショ糖脂肪酸エス
テル反応混合物から精製用溶媒を使用しないで、工業的
に、精製された高ＨＬＢの粉末状ショ糖Ｊｆｆｌ肪酸エ
ステルの製造を可能ならしめると共に１反応混合物中の
未反応側を回収する手段を提供し得たことによって、以
下のような多大の効果を奏する。 （１）安価な木のみを用いてショ糖脂肪酸エステルのＭ
８ｉｌが可能となること。 （２）ショ糖脂肪酸エステルの乾燥を、常圧下に短時間
内に行うことができるため、製品の熱劣化がないこと。 （３）溶剤の爆発、火災の心配がなく、従って、防爆仕
様の高価な電気装置も不要となること。 （０反応溶媒及び精製用溶媒が製品に混入する懸念がな
いこと。 （５）職場の衛生環境が向上すること。 （６）低費用で工業化できること。

【図面の簡単な説明】

ｔＩＳ１図は、水１合計糖及び合計塩各量の変化と、水
相中に溶存するＳＥ、硫との関係を示す三元グラフ。 第２図は。 ＳＨのエステル、ｉｕ＊と酸性水 への溶解度の関係を示す三元グラフである。 第 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　目的物のショ糖脂肪酸エステルの他、未反応の糖、
   未反応の脂肪酸メチルエステル、触媒、石鹸、脂肪酸及
   び揮発分を含む反応混合物を、中性領域のｐＨに調整し
   、水、中性塩及びショ糖を加えることにより生じる沈澱
   物を酸性の水で洗浄し、洗液を限外濾過後、噴霧乾燥す
   ると共に、上記沈殿物を除去した残液を逆浸透膜と接触
   させてショ糖を回収することを特徴とする粉末状高ＨＬ
   Ｂショ糖脂肪酸エステルの製造方法。 ２　反応混合物の組成が、 未反応のショ糖＝１．０〜８０．０％ 未反応の脂肪酸メチルエ ステル＝０．５〜１０．０％ 触媒＝０．０５〜７．０％ 石鹸＝１．０〜１０．０％ 脂肪酸＝０．５〜１０．０％ 揮発分＝３．０〜３０．０％ である請求項１記載の方法。 ３　反応混合物が、ｐＨ６．２〜８．２に調整される請
   求項１記載の方法。 ４　ｐＨ調整後の反応混合物が、５０〜８０℃に加熱さ
   れる請求項１記載の方法。 ５　反応混合物に加えられる水と反応混合物の重量比が
   、水：反応混合物＝５：１〜４０：１である請求項１記
   載の方法。 ６　下記の関係式に従って、中性塩及びショ糖がｐＨ調
   製後の反応混合物に添加される請求項１又は３記載の方
   法。 （合計塩量／水量＋合計塩量＋合計糖量）＝０．０１５
   〜０．１２かつ、 （合計糖量／水量＋合計塩量＋合計糖量）＝０．０２５
   〜０．２０かつ、 （合計塩量／合計糖量）＝０．４〜０．６ ここで、 合計塩量＝加えられるべき中性塩量＋触媒の中和によっ
   て生成する塩量 合計糖量＝加えられるべきショ糖量＋当初からの未反応
   糖量 ７　反応混合物のｐＨの調整に使用される酸が、乳酸、
   酢酸、塩酸及び硫酸からなる群から選ばれた酸のいずれ
   かである請求項１又は３記載の方法。 ８　反応混合物中の脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂
   肪酸の夫々に主として含まれる脂肪酸根が、炭素数が１
   ６〜２２の共通飽和脂肪酸根を持つ請求項１又は２記載
   の方法。 ９　反応混合物中の揮発分（残留する反応溶媒）の成分
   が、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムアミドで
   ある請求項１又は２記載の方法。 １０　反応混合物に加えられる中性塩が、食塩、芒硝、
   乳酸カリウム及び酢酸カリウムからなる群から選ばれた
   塩のいずれかである請求項１又は６記載の方法。 １１　ショ糖脂肪酸エステルのエステル分布が、モノエ
   ステル含分として、１０〜７５％（ジエステル以上が１
   〜２５％）である請求項１又は２記載の方法。 １２　酸性の水のｐＨ値が、３．０〜５．５である請求
   項１記載の方法。 １３　酸性の水の温度が、１０〜４０℃である請求項１
   又は１２記載の方法。 １４　限外濾過膜が、ポリスルホン系又はポリ弗化ビニ
   リデン系の樹脂からなる請求項１記載の方法。 １５　限外濾過膜の分画分子量が、１，０００〜１００
   ，０００である請求項１４記載の方法。 １６　限外濾過時の駆動源としての圧力が、１．０〜２
   ０．０ｋｇ／ｃｍＧである請求項１記載の方法。 １７　限外濾過時の反応混合物水溶液のｐＨが、６．２
   〜８．２である請求項１記載の方法。 １８　限外濾過時の反応混合物水溶液の温度が、４０〜
   ６０℃である請求項１又は１７記載の方法。 １９　逆浸透膜の分画分子量が、１５０〜２００である
   請求項１記載の方法。 ２０　逆浸透膜への供給液の温度が、４０〜６０℃であ
   る請求項１記載の方法。 ２１　逆浸透膜へ供給液のｐＨが、６．２〜８．２であ
   る請求項１記載の方法。 ２２　逆浸透膜が、架橋ポリアミド系プラスチックスよ
   りなる請求項１及び１９〜２１のいずれかに記載の方法
   。 ２３　逆浸透膜への供給液のショ糖濃度が１０〜２０％
   である請求項１及び１９〜２１のいずれかに記載の方法
   。 ２４　噴霧乾燥される沈殿のスラリー（泥漿）が、固形
   分＝４〜４０％、水分＝９６〜６０％のものである請求
   項１記載の方法。 ２５　噴霧乾燥時の送風空気の湿度と温度が、絶対湿度
   ＝０．００８〜０．０５（ｋｇ・水／ｋｇ・乾燥空気）
   温度＝１０．０〜１００．０℃ の範囲内に在る請求項１記載の方法。 ２６　製品の粉末状ショ糖脂肪酸エステルの組成が、下
   記範囲内に在る請求項１記載の製法。 水分＝０．５〜５．０％ 未反応脂肪酸メチルエス テル＝０．５〜１０．０％ 石鹸＝０．５〜６０．０％ 脂肪酸＝０．５〜１０．０％ ショ糖脂肪酸エステル＝９８．０〜１５．０％