JPH02116587A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、発色画像の安定
性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料（以下無色染料という）と電子受容
性化合物を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光
感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく
知られている。たとえば英国特許２．／弘り、≠弘２号
、米国特許≠、弘１０゜０５２号、同４４，４４ＪＧ、
り２ｏ号、特公昭ｔ。

−２３，９２２号、特開昭ｊ７−／７Ｆ　、　１ｒＪｔ
号、同ＡＯ−／２３，６３１．号、同１．０−／２３゜
ｊｊ７号などに詳しい。

記録材料として、近年（１）発色濃度および発色感度（
２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が鋭意
性われている。

本発明者らは特定の化合物がこれらの特性向上に有効で
あることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した記録
材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於て、特定の官能
基を有する無色染料、よシ詳細には式Ｉで示される化合
物を使用した事を特徴とする記録材料を開発することに
より達成された。

Ｒ工、Ｒ２について更に詳細には水素原子、メチル、エ
チル、イソプロピル、ブチル、イソアミル、フルフリル
メチル、ヘキシル、λ−エチルヘキシル、ベンジル、ト
リル、メチルベンジル、シクロヘキシル、ジメチルアニ
リノフェニル、フェノキシエチル、フェニル、ピリジル
エテルなどから選ばれる。又、Ｒ□とＲ２は相互に結合
してよ負ないし７員のへテロ原子を含んでいてもよい環
、たとえばピペリジン、ピペラジン、モル７オリン、ヘ
キサメチレンイミン、インキノリンなどを形成していて
もよい。

但し、Ｒ１−Ｒ４は水素原子、置換されていてもよいア
ルキル基、アリール基又はアルコキシ基を、Ｒ５ｆｄイ
ソプロピル基をＡはへテロ原子を有していてもよい芳香
環を表わす。

Ｒ１、Ｒ２は同時には水素原子でないことが好ましい。

Ｒ１〜４の置換基は炭素数ｉｔ以下、特にｔ以下が好ま
しい。

Ｎ−フルフリルメチル−Ｎ−エチルアミノ−、ジエチル
アミノ−、ジブチルアミノ−１Ｎ−エチル−Ｎ　−１７
アミルアミノー、Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアミノなど
が特に好ましい。

Ｒ３、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アルコキノ基、アラルキル基、アシル基
などから選ばれる。

Ｒ５はプロピル基、好ましくはイソプロピル基を示す。

位置は〇−位又はｐ−位が好ましく、これらの混合物も
用いられる。

Ｒ３はメチル基がＲ４はＨが好ましい。

Ａは！員又はｔ負の縮環していてもよい芳香環たとえば
ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、
キノリン環、インドール環、ベンゾチオフェン環、ベン
ゾフラン環、などから選ばれる。これらはＲ□〜４で述
べた置換基を複数固有していてもよい。

原料入手上好ましいのはベンゼン環、ナフタレン環、ピ
リジン環、キノリン環、ピラジン環などである。

本発明の化合物はたとえば式■の化合物に、プロピルフ
ェニルハライドを反応させる事によシ容易に得られる。

Ｒ１＼ Ｒ２／Ｎ　　　　　　Ｒ。

ＮＨ式■ １！Ｌ４ 反応は／２００Ｃないし２７００Ｃの温度で／！分間な
いし２≠時間程度、塩基、触媒の共存下に行われる。

塩基としては、Ｎａ％に、Ｍｇの酸化物、水酸化物、炭
酸塩が好ましい。

触媒としては銅、ハロゲン化銅、酸化銅が好ましい。

前述のハライドとしては臭素又は沃素が特に好ましい。

合成例１ かきまぜ材をつけたフラスコに２−アミノ−６−シエチ
ルアミノフルオラン０．０１モル、Ｐ−インプロピルフ
ェニルプロミド０．０／ｊモル、炭酸加里０．０．２モ
ル及び銅粉０．２ｇを秤りとる。かきまぜながら、２１
００Ｃ〜２≠ｏ　０Ｃに７７時間保持したのちカラムク
ロマトグラフを用いて分離する。

担体はシリカゲル、展開溶媒にはクロロホルム／アセト
ニトリルを用いた。

Ｊ−ｐ−イソプロピルアニリノ−２−ジエチルアミノフ
ルオランが得られ、シリカゲル上で黒色を示した。融点
は／／ｒ−２／　　０Ｃを示した。

本発明の化合物は、又別の方法によって合成することも
できる。たとえば本発明者らの特開昭２７−ｊ７３１／
号の開示を参考にすることが有効である。

たとえば、硫酸、発煙硫酸、ポ１７　リン酸などの脱水
剤の存在下に、コーヒドロキシ≠−置換アミノー安息香
酸と≠−メトキシーλ−Ｈｏｒ　　アルキル−イソプロ
ピルジフェニルアミンを縮合させるものでおる。

合成例コ 濃硫酸ど０ｒｔｔｌ、発煙硫酸２Ｏｙｔｌ中にかきまぜ
なかうλ−ヒドロキシー弘−ジブチルアミノベンゾイル
安息香酸を０．１０モル秤りとる。

これに≠−メトキシーコ＝メチルーμ′−イソプロピル
ジフェニルアミン００１０モルｆ　加、ｔ、室温で／−
時間かきまぜる。水冷苛性ソーダ水で中和したのち、シ
リカゲルクロマトグラフィによシ精製した。

展開溶媒にはクロロホルム／アセトニトリル混合溶媒を
用いた。

いずれの場合もシリカゲル上で濃い赤紫色を与え、ビス
フェノールＡと接触して黒色を与えた。

コー弘′−インプロピルアニリノ−３−メチル−乙−ジ
ブチルアミノフルオランは留出溶媒を留去後、ヘキサン
で処理して融点／２３−１２ｊ０Ｃを示した。

本発明の記録材料には、色相、溶解性などの特性を改良
するために、前述の無色染料の他に既によく知られてい
るトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系
化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド
系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダばンラク
タム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼ
ン系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化
合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン
系化合物、ローダｄンラクタム系化合物、トリフェニル
メタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系
化合物、フルオレン系化合物などの一種以上と併用され
る。

これらについては例えば、フタリド類の具体例は米国再
発行特許λ３，０２ぴ、米国特許３．≠り／、／／／、
同３．≠２／　、　／／２、同３．≠？／、／／Ａ、同
３．！０り、／７≠、フルオラン類の具体例は３．乙コ
弘、１０７、同Ｊ、ｔ、２７　、７！ｒ７、同３　、　
Ａ４’／　、　０／／、同Ｊ、Ａｔ、ｚ、ｔｉｔ、同３
．ｌｓｌ／、３り０１同３．タコｏ、ｚｉｏ、同３．り
ｊり、ｊ７／、同≠、λコロ、り／２、スピロピラン類
の具体例は３．り７／、１０１．ピリジン系ピラジン類
は同３．７７よ、弘２≠、同３，１ｊ３．ｌｒｌ、Ｙ、
同≠、２≠ｔ、３／ｒ、フルオラン類は特願昭乙／−２
弘Ｏりｒりなどに記載されている。

具体例としてはたとえばフルオラン類として、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−Ａ　−Ｎ−シクロヘキシル−
メチルアミノフルオラン、コール−クロロアニリノ−３
−メチル−ｔ−ジブチルアミノフルオラン、λ−ｐ−ブ
チルアニリノー３−メチル−乙−ジエチルアミノフルオ
ラン、ニーアニリノー３−クロロー乙−ジエチルアミノ
フルオラン、λ−アニリノー３−メチルーＡ−Ｎ−エチ
ル−インブチルアミノフルオラン、λ−フエ二に−６−
ジエチルアミノフルオラン、ニーアニリノー３−メチル
−ｇ−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノフルオラン、
ノーアニリノ−３−メチル−４−ジｘｆルアミノ−７−
メチルフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−
ジブチルアミノフルオラン、２−〇−クロロアニリノー
乙−シエチルアミノフルオラン、ニーアニリノー３−ペ
ンタデシル−２−ジエチルアミノフルオラン、ニーアニ
リノ−３−エチル−２−ジブチルアごノフルオラン、λ
−アニリノー３−メチルー≠′、！′−ジクロルフルオ
ラン、−一アニリノー３−エチルー６−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−＆−Ｎ−エチルーＮ−γ−ピリジルプロピルアば
ノフルオラン１．２−７ニリノー３−クロロ−７−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、あるいは口
−ダミンーＢ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニ
トロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロア
ニリノ）ラクタム、λ−アニリノーぶ−ジエチルアミノ
フルオランなどがある。

その他の無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメ
タン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−シメチルアミノ７タリド（即ちクリ
スタルバイオレットラクトン）、Ｊ、Ｊ−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）７タリド等があシ、ジフェニル
メタン系化合物としては、弘、弘′−ビスージメチルア
ミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−１，弘、　ｊ　−４１７ク
ロロフエニルロイコオーラミン等があり、チアジン系化
合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー　ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等があシ、スピ
ロ系化合物としては、３−メチルースビロージナフトヒ
ラン、３−エチルース♂ｏ　−シｆフトヒラン、Ｊ、Ｊ
’−シクロロースビローシナ７トビラン、３−ベンジル
スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−
メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等がアシ、二種以上併用することが
望ましい。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては無機および有機のルイス酸およびブレンステッド酸
がある。たとえばフェノール性水酸基、カルボキシル基
、イミド基など酸性を示す水素原子を有する化合物、あ
るいは金属錯体などが有用でおる。たとえばフェノール
誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩
、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理
ノボラック樹脂、たとえばコークロロー≠−フェニルフ
ェノール、２．．２−ビス（μｍヒドロキシフェニル）
プロパン、４’、ｌ−インプロヒリテンビス（，２−’
ｆルフェノール）、／、／−ビスーＣｊ−クロロ−７−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、λ、２−ビス（
ｊ−クロロ−μｍヒドロキシフェニル）−３−メチルブ
タン、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホｙ　Ｆｉｌ　Ｎ−
エチル−Ｎ−β−（ｐ−メトキシフェノキシエチルアミ
ド、弘。

弘′−インペンチリデンジフェノール、μ、弘′−メチ
ルシクロヘキシリデンジフェノール、ｌ。

クービス−弘′−ヒドロキシクミルベンゼン、／。

弘−ビスー弘′−ヒドロキシベンゾイルベンゼン、弘、
ｌ／−′−チオビス（３，ｔ−ジメチルフェノール）、
≠、μ′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、≠−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、λ、≠−ジヒドロキシー≠′
−ブトキシベンゾフェノン、３．３′−メチレンビス−
弘−ヒドロキシベンゾイックアシッドベンジルエステル
、ポリビニルフェノール１．２．２’、４ｔ、Ｖ′−テ
トラヒドロキシジフェニルスルホン、≠−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、弘−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、
λ、４Ｌ、≠’−１１ヒドロキシーλ′−ベンジルオキ
シジフェニルスルホン、／、！−ビスーｐ　−ヒドロキ
シフェニルペンタ７、／、ｔ−ビス−ｐ−ヒドロキシフ
ェノキシヘキサン、≠−ヒドロキシ安息香酸トリル、≠
−ヒドロキシ安息香酸α−フェニルベンジルエステル、
ｍ−キシリレンビス−弘−ヒドロキシ安息香酸エステル
、≠−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、≠−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−クミルベンジル、μｍヒドロキシ安息香
酸−シンナミルエステル、≠−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、μｍヒドロキシ安息香酸−ｍ−フロロベ
ンジルエステル、弘−ヒドロキシ安息香酸−クミルエス
テル、弘、≠′−ヒドロキシーλ′　、２′−ジブチル
フェニルスルホン、β−フェニルオルセリネート、シン
ナミルオルセリネート、オルセリン酸−〇−クロロフェ
ノキシエチルエステル、に、！’−メチレンビス−，２
，４’−ジヒドａキシベンゾイックアシソドベンジルエ
ステル、ｏ−フェニルフェノキシエチルオルセリネート
、ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセリネート、Ｊ、
弘−ジヒドロキシ安息香酸−β、−３′−ｔ−ブチルー
μ′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、ビスフェ
ノールＡビス−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、！−
β−ｐ−メトΦシフエノキシエトキシーコーヒドロキシ
安息香酸、コ。

弘−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジルエーテ
ル、２．≠−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエ
チルエステル、コ、≠−ジヒドロキクー６−メチル安息
香Ｒ−ｏ−メチルベンジルエステル、ビス−グーヒドロ
キシフェニル酢酸フェノキシエチルエステル、≠、μ′
−ジアセチルジフェニルチオウレア、３−フェニルサリ
チル酸、！−ｐ−α−メチルベンジルーα−メチルベン
ジルサリチル酸、ｊ−ｐ−メトキシフェノキシエチルオ
キシサリチル酸、ｊ−フェノキシエトキシサリチルｅ、
！−ｐ−ベンジルーα−メチルベンジルサリチル酸、３
−キシリル−！−（α、α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、３．よ−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸
、λ−ヒドロキシー／−α−エチルベンジル−３−ナフ
トエ酸ナトの芳香族カルボ／酸、３．ｊ−ジ−シクロペ
ンタジェニルサリチル酸、パラ−フェニルフェノール−
ホルマリン樹脂、などのフェノール樹脂の如き有機顕色
剤。ロダン亜鉛、モリブデン酸の錯体、たとえばロダン
亜鉛のイミダゾール錯体、２−フェニルイミダゾール錯
体、ピコリン錯体、２−ベンジルイミダゾール錯体、ベ
ンゾイミダゾール錯体、λ、３−ジメチルー／−フェニ
ルー３−ビラソリンー！−オン錯体、／−フェニルーコ
ーメチルー３−ベンジル−３−ビラソリンー！−オン錯
体、／−フェニル−２−メチル−３−（２−エチルヘキ
シル）−３−ピラゾリン−！−オン錯体、ｌ−フェニル
−２−メチル−３−インプロピル−３−ピラゾリン−！
−オン錯体、／−フェニル−２，３−ジベンジルーピ２
シリ／−！−オン錯体、／−フェニルーコーベンジルー
３−メチル−ヒラゾリン−！−オン錯体、β−ジケトン
モリブデン酸錯体、たとえば配位子として、アセチルア
セトン、ベンゾイルアセトン、テノイルトリフルオロア
セトン、アセチルアセチルアセトン、ＥＤＴＡ、ベンゾ
イル酢ｅエチル、ビピリジル、オキシンなどがある。さ
らにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マクネシウム、
アルミニウム、カルシウム、などの多価金属との塩、な
どから選ばれる。特に好ましいのはビスフェノール類又
はその誘導体、サリチル酸誘導体、亜鉛塩の一種以上が
用いられる場合である。式の特定の化合物、これらの無
色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適用する場合
には前述の如く微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

感熱紙に用いる場合には、本発明の化合物、併用する無
色染料および電子受容性化合物は分散媒中で３μ以下、
好ましくは１．！μ以下の粒径にまで粉砕分散して用い
る。分散媒としては、一般にＯ，コないし１０％程度の
濃度の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散はボールば
ル、サンドばル、横型サンドミル、アトライタ、コロイ
ドミル等を用いて行われる。

使用される無色染料と電子受容性化合物の比は、重量比
で／：１０から／：０．／の間が好ましく、さらにはｌ
：！から２：３の間が特に好ましい。

本発明の化合物は全無色染料中／Ｑｗｔ％以上、好まし
くは！Ｏｗｔ％程度以上用いられる。

その際、融点７００Ｃ乃至／Ｊ（７°Ｃの芳香族エーテ
ル、エステル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどが
その代表される増感剤を併用する事が好ましい。

芳香族エーテル又は、エステルとしては、たとエハベン
ジルオ中シナフタレン、ジ−ｍ−トリルオキシエタン、
β−フェノキシエトキシアニソール、ｌ−フェノキシ−
Ｊ−ｐ−エテルフェノキシエタン、ビス−β−（ｐ−メ
トキシフェノキシ）エチルエーテル、／−トリルオキシ
−２−ｐ　−メチルフェノキシエタン、／、２−ジフェ
ノキシエタン、／、≠−ジフェノキシブタン、／、３−
ビス（≠−メトキシフェノキシ）プロ７ノ、／−（弘−
メトキシフェノキシ）−２−フェノキシプロ／ｅン、／
−ｐ−メチルフェノキシ−２−ｐ′フルオロフェノキシ
エタン、／、２−ビス−ｐ−メトキシフェニルチオエト
キシエタン、／−７二ノキシーλ−ｐ−メトキシフェニ
ルチオエチルエーテル、／、２−ビス−ｐ−メトキシフ
ェニルチオエタン、β−ナフチル−ｐ−メトキシフェノ
キシアセテート、ｐ−メトキシフェニル−ｐ’　−メト
キシフェノキシアセテート、／−ヒドロキシ−コーナフ
トエ酸フェニルエステル、／−ペンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、β−フェノキシエトキシ安息香酸ブ
チルアばド、β−す７チルチオペンジルエーテル、グー
了りルオキシビフェニル、／−す７チルー（コ）−オキ
シ−２−フェノキシブロノ耐ンなどがある。

アミド化合物としては、ステアリン酸アミド、メチレン
ビスステアロアミド、メチロールステアロアミド、ステ
アリルウレア、シクロヘキシルウレア、ステアリン酸ア
ニシジド、ベンゾイルステアリルアばン、フェノキシア
セトベンジルアミド、フェニルアセチルベンジルアミド
、ブトキシエチルベンジルアミド、７０イツクベンジル
アハト、などが有効である。

これらは３μｍ以下に微分散して用いられる。

これらは無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に
微分散して用いられる。特に無色染料と同時に分散する
ことがカプリ防止の点から好ましい。これらの使用量は
、電子受容性化合物に対し、０％以上３００％以下の重
量比で添加され、特に１０％以上／！０φ以下が好まし
い。

更に粒径０．／ないし１０μの顔料たとえばカオリン、
焼成カオリン、メルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ、炭
酸マグネシウム、酸化亜鉛、アルばす、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフイラーポリエチレンパーティクル、セルロース
；７ｆ、７−などを用いることが好ましい。更にヒンダ
ードフェノールを併用することも好ましい。ヒンダード
フェノールとしては、少なくとも２またけ６位のうち１
個以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体
、たとえば、／、／−ビス（，２−メチル−弘−ヒドロ
キシ−ｓ　−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、／、／、３
−トリス（３−メチル−弘−ヒドロキシ−ｊ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、ビス（２−ヒドロキシ−Ｊ　−ｔ
−ブチル−よ−メチルフェニル）メタン、ビス（２−メ
チル−弘−ヒドロキシ−ｔ−ｔ−ブチルフェニル）スル
フィド等がある。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などたと
えば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、ｏ−ベンゾトリアソリル
ーｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，弘−ジブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−
ｐ−クロロフェノールなどがある。あるいはＨＡＬＳと
呼ばれるヒンダードアミン化合物を小量併用することも
できる。

これらの素材については前述の特許にも詳しい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満たすために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中にポリウレアフィラー等の吸油
性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッドに
対する離型性を高めるために金属石ケンなどが添加され
る。従って発色に寄与する無色染料、電子受容性化合物
な、どの他に、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
消泡剤、導電剤、螢光染料、界面活性剤などが併用され
、塗布されて、記録材料が構成されることになる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルｆｉキ
シ変性ハラフィンワックス、ポリエチレンワックスの他
、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらはバインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものがあり、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド
、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸共重合体、変性
ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラ
チン等があげられる。またこれらのバインダーに耐水化
剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーの
エマルジョンたとえば、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる
。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化
合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなる層を設けることも
できる。

塗液は最も一般的には原紙、中性紙、上質紙又は合成紙
、好ましくは白色顔料たとえば合成炭酸カルシウムなど
を塗布した中性紙上に塗布される。

その際顔料と熱可塑性ないし熱可融性物質を併用するこ
とが好ましい。

一般に塗布量は、固形分として２〜／Ｑｇ／７７Ｌ２程
度用いられる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬＳコ２コｒｔｒｉ、
同２ｉｉｏｒｒ≠、などの態様をとシうる。

以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらのみに限定さ
れるものではたい。

実施例／ （１）試料ｌの作成 λ−アニリノー３−メチルー６−Ｎ−エチル−ｎ−プロ
ピルアミンフルオラン２ｇ１合成例λの化合物Ｊｇのそ
れぞれを３．！チポリビニルアルコール（ケン測度タデ
％）水溶液λｊｇとともにサンドミルを用いて平均粒径
−μに分散した。

一方、ビスフェノールＡＩＪｇ、β−ナフトールベンジ
ルエーテルＩｔｇ、３％ポリビニルアルコール水溶液ｊ
ｕｇとともにボールミルで一昼液分散する。更に、Ｉ、
／、！−１−！ｊスーλ′−メチルー弘′−ヒドロキシ
−ｊ’　−ｔ−ブチルフェニルブタンｏ、ｉｇを！予ポ
リビニルアルコール水溶液２０ｇとともに一昼夜分散す
る。

これをよく混合したのちジョーシアカオリンλＱ、微粒
子シリカ６ｇを添加してよく分散させ、さらにパラフィ
ンワックスエマルジョンｊＯ係分散液（中京油脂セロゾ
ール＋≠２♂）弘、ｔｇを加えて塗液とした。

支持体には合成炭酸カルシウムとベンジルオキシナフタ
レンが２０　：　／　（ｗｔ比）になるようにｊｇ／ｍ
　　塗布された中性紙を用いた。

塗液はこの支持体上に固形分塗布量としてよ２７ｍ２と
なるように塗布し、６００Ｃで７分間乾燥の後、線圧ｔ
ＯＫｇＷ／ａｎでスーパーキャレンダーをかけ塗布紙を
得た。

得られた記録材料は生保存中のカブリがなく、経時安定
性が著しくすぐれてい九。

塗布紙をファクシミリによシ加熱した得られた発色画像
は鮮明な暗黒色で、薬品、日光などに対し良好な耐性を
示した。

実施例コ 実施例／のλ−アニリノー３−メチルー＆　−Ｎ−エテ
ル−ｎ−プロピルアミノフルオランをコーアニリノー３
−メチル−ｔ−Ｎ−エチル−イソアミルアミノフルオラ
ンに代え、β−す７トールペンジルエーテル’ｉ／−フ
ェノキシ−λ−ｐ　−工ｆ　ルフェノキシエタンに代え
た他は同様にして良好な結果を得た。

実施例３ 電子供与性無色染料としてコーインプロピルアニリノー
３−メチル−Ａ−Ｎエテル−Ｎインアミルアミノフルオ
ラン、電子受容性化合物としてビスフェノールＡ％　／
−（≠−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシプロパ
ン、各々２０ｇｆ１００ｇのｊ％ポリビニルアルコール
（クラン　ＰＶＡ−１０３；）水溶液と共に一昼夜ボー
ルミルで分散し、平均粒径を／、３μｍ以下にし、各々
の分散液を得た。また、炭酸カルシウムｒＯｇをヘキサ
メタリン酸ンーダＯ，Ｓ％溶液ｉｔｏｇと共にホモジナ
イザーで分散し、顔料分散液を得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供与性無色染
料分散液！ｇ％電子受容性化合物分散液１０ｇ、／−（
弘−メトキシフェノキシ）−コーフェノキシプロパン分
散液１０ｇ、炭酸カルシウム分散液／ｊｇの割合で混合
し、さらに２／％ステアリン酸亜鉛エマルジョン３ｇを
添加して感熱塗液を得た。

これを坪ｋｊＯｇの中性紙上にＩ／Ｌ≠チスチレンーア
クリル共重合体中空微粒子分散物（三井東圧化学製　Ｘ
ＶＰ−／ｌｏ）を／　、　Ｉ　ｇ／ｒｎ２塗布し乾燥し
た上にｊ、２ｇ／ｒｙｓ２塗布し、カレンダーで表面処
理し、京セラ■製サーマルへッド（ＫＬＴ−、ｚ／　Ａ
−、ｒＭＰＩ）ｌ）及びヘラ）Ｖ）直前に／　００　Ｋ
ｇ　／　ｃｍ２の圧力ロールを有する感熱印字実験装置
にて、ヘッド電圧２４ＬＶ、パルスサイクル／　Ｏｍ　
ｓの条件で圧力ロールを使用しながら１、Ｒルス幅を／
、０で印字しその印字濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−
タ／ｒで測定した。濃度は７゜３であった。

又、通常の上質紙を用いた時には若干の濃度低下とドツ
ト再現性の低下が見られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色染料と
   して、式 I で示される化合物を使用した事を特徴とす
   る記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼式 I 但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素原子、置換されていてもよ
   いアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を、Ｒ＿５
   はプロピル基を、Ａはヘテロ原子を有していてもよい芳
   香環を表わす。