JPH0471891A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、％に発色性、溶解安定性、発
色画像の安定性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料（以下無色染料という］と電子受容
性化合物全使用した記録材料に、感圧紙、感熱紙、感光
感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく
知られている。たとえば英国特ｆＦコ、／≠Ｏ１μ≠２
号、米国特許ダ、弘１０゜０３２号、同≠、≠３７，２
．２０号、特公昭６０−２３，９２２号、％開昭５７−
１７デ、ｔ３６号、同４０−／２３．１１４号、同６Ｑ
−／コ３゜１１７号などに詳しい。

記録材料として、近年（１）発色濃度および発色感度（
２）発色体の堅牢性など及び（３）発色剤のオイル溶解
性の特性改良に対する研究が鋭意性われている。

本発明者らに特定の化合物がこれらの特性向上に有効で
あることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的に発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の興備すべき条件を満足した記録
材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於て、時定の官能
基ｔＶする無色染料、より詳細には式Ｉで示される化合
物全使用した事を特徴とする記録材料を開発することに
より達成された。

ル、フェニル、ピリジルエチルなどから選ばれる。

又、Ｒ１とＲ２ＩＩ’Ｓ相互に結合して！員ないし７員
のへテロ原子を含んでいてもよい環、たとえばビはリジ
ン、ピペラジン、モルフォリン、ヘキサノン チレンイミン、インキノリンなどを形成していてもよい
。

但し、ｆＬ１〜Ｒ４に水素原子、置換されていてもよい
アルキル基又はアリール基を表わす。

Ｒ１−Ｒ４の置換基は炭素数ｉｔ以下、特にｔ以下が好
ましい。

Ｒ１、Ｒ＋２について更に詳細にはメチル、エチル、イ
ンプロピル、ブチル、インアミル、フルフリルメチル、
ヘキシル、コーエチルヘキシル、ベンジル、トリル、メ
チルベンジル、シクロヘキシル、ジメチルアニリノフェ
ニル、フエノキシエチＮ−フルフリルメチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−、ジエチルアミン−ジブチルアミノ−１Ｎ−
エチル−Ｎ−インアミルアミノ−１Ｎ−エチル−Ｎ−へ
キシルアミノ、エチルーヘーインズチルアミノなどが特
に好ましい。

Ｒ３、Ｒ４Ｕ水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アシル基、ハ
ロゲン原子などから退庁る。

凡３に水素原子、メチル基が、Ｒ４ｔ’ｌｉ水素原子、
アルキル基又はアシル基が好ましい。

最も好ましいのＵ、Ｒａがメチル基Ｒ４が　水素原子の
場合である。

本発明の化合物は、たとえば、下記（１）、（２）の方
法により容易に得られる。

ｍ　　式１１の化合物に、３−インプロピルフェニルハ
ライドを反応させる。

ルボキシベンゾフエノン全脱水剤の存在下に式■の化合
物と反応させる 反応に／２０　°Ｃないしコア００Ｃの温度で７５分間
ないしコ≠時間程度、塩基、触媒の共存下に行われる。

塩基とじては、Ｎａ、に、Ｍｇ、Ｃａの酸化物、水酸化
物、炭酸塩が好ましい。

触媒としては銅、ハロゲン化鋼、酸化鋼が好ましい。

前述のハライドとしては臭素又は沃素が特に好ましい。

（２）　　コーヒドロキシー≠−置換アミノーコ′−カ
脱水剤としては硫酸、発煙硫酸、ポＩＪ　ＩＪン酸など
が好ましい。

Ｒ′は水素原子、アルキル基、％にメチル、エチルなど
が好ましい。

合成例１ ｍ硫酸ｒＯｘｌ、発煙硫酸コ０１中にかき１ぜながらλ
−ヒドロキシー≠−ジブチルアミノベンゾイル安息香酸
ｆＯ、／　０モル秤りとる。

これにμｍメトキシ−λ−メチルー３′−インプロピル
ジフェニルアミンｏ、ｉｏモルｔｍｔ、室温で７２時間
かきまぜる。水冷苛性ソーダ水で中和したのち、シリカ
ゲルクロマトグラフィにより精製した。

展開溶媒ＶＣニクロロホルム／アセトニトリル混混合溶
媒用用た。

２−３７−イソプロビルアニリノ−３−メチル−ぶ−ジ
ブチルアミノフルオランに留出溶媒を留去後、ヘキサ／
で処理して融点１７−〜／７Ｊ″′Ｃを示した。

いずれの場合もシリカゲル上で濃い赤黒色を与え、ビス
フェノールＡと接触して黒色を与えた。

合成法は本発明者らの特開昭ｊ／−！／３１／号の開示
を参考とした。

合成例２ 合成例１の２−ヒドロキシ−≠−ジプチルアミノヘンゾ
イル安息香酸をλ−ヒドロキシーダージエチルアミノベ
ンゾイル安息香酸に代えた。他は同様にして２−３′−
イソプロピルアニリノ−３−メチル６−ジエチルアミノ
フルオランが得られ、シリカゲル上、及びＢＰＡと接触
して黒色を示した。融点に一部り〜λ１００Ｃ全示した
。

本発明の記録材料には、色相、溶解性などの特性を改良
するために、前述の無色染料の他に既によ（知られてい
るトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系
化合物、フェノチアジン系化合物、インドリル７タリド
系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラク
タム系化合物。

トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、フ
ルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリ
ル７タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロー
ダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物
、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオ
レン系化合物などの一種以上と併用される。

これらについてに例えは、フタリド類の具体例に米国再
発行１％訂２３．０２ダ、米国特許３．４ｃりｌｌ／／
ｌ、同３．ダタ／、／／コ、同Ｊ、４Ａり／　、ｉｉｔ
、同！、１０り、／７≠、フルオラン類の具体例に３．
６２≠、１０７、同３．ｔ２７．７１７、同３．ｔ４ｔ
ｉ、ｏｔｉ、同３ｄ弓２．１２１、同Ｊ、ｔｌ／、３９
０．同３．タコｏ、ｚｉｏ、同３．りｊり、！ｔ７／、
同４Ａ、２コ乙、りｌλ、スピロピラン類の具体例に３
．り’ｙｉ、ｒｏｔ、ピリジン系ピラジン類は同３，７
７１、ＩＬＬ２１７．同３．ＩｊＪ、Ｉ４９．同≠、コ
４ｆ：ｊ、Ｊ／ｒ、フルオラン類は特願昭６７−λ≠０
９１２などに記載されている。

具体例としてにたとえばフルオラン類として、ニーアニ
リノー３−メチルーｔ−ジエチルアミノフルオラン、ノ
ーアニリノ−３−メチル−ｊ−Ｎ−フクロヘキシル−メ
チルアミ／フルオラン、λ−ｐ−クロロアニリノー３−
メチル−６−シブチルアミノフルオラン、λ−ｐ−ブチ
ルアニリノー３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、ニー７ニリノー３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−ｊ−Ｎ−エチル
−イングチルアミノフルオラン、λ−フェニル−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルー
４−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミ／フルオラン、λ
−アニリノー３−メチル−６−ジニチルアミノー７−メ
チルフルオラン、ニーアニリノー３−メトキシー２−ジ
ブチルアミノフルオラン、λ−０−クロロアニリノー４
−ジエチルアミノフルオラン、ニーアニリノー３−ペン
タデシル−４−ジエチルアミノフルオラン、ニーアニリ
ノー３−エチルー乙−ジグチルアミノフルオラン、ニー
アニリノー３−メチルー参′、！′−ジクロルフルオラ
ン、ニーアニリノー３−エチル−＋−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノフルオラン、ニーアニリノー３−メチ
ル−ｊ−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−ピリジルプロピルアミノ
フルオラン、λ−アニリノー３−クロロー４−Ｎ−エチ
ル−へ−インアミルアミノフルオラン、あるいμローダ
ミンーＢ−アニリノラクタム、’　　Ｚ−ミン（ｐ−ニ
トロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロア
ニリノンラクタム、ニーアニリノー２−ジエチルアミノ
フルオランなどがある。

その他の無色染料の一部全例示すれば、トリアリールメ
タン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−１−ジメチルアミノフタリド（即ちクリ
スタルバイオレットラクトン）、３．Ｊ−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニルンフタリド等があり、ジフェニル
メタン系化合物としてハ、り、μ′−ビスージメチルア
ミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−へロフェニ
ルーａイコオーラミン、Ｎ−２，μ、！−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等があり、チアジン系化合物と
してに、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロ
ベンゾイルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化
合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３′−シク
ロロースピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ−
ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ
−ベンジルスピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベ
ンゾビラン等があり、二株以上併用することが望ましい
。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とじ
てに無機および有機のルイス酸およびブレンステッド酸
がある。たとえばフェノール性水酸基、カルボキシル基
、イミド基など酸性を示す水累原子を有する化合物、あ
るいに金属錯体などが有用である。たとえばフェノール
誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩
、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理
ノボラック樹脂、たとえばコークロロー≠−フェニルフ
ェノール、コ、コービス（≠−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、昼、参′−イソプロピリデンビス（２−メチル
フェノール）、／、／−ビス−（３−クロロ−≠−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、コ、−−ビス（ｊ−
クロロ−亭−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン
、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸Ｎ−エチル−Ｎ−
β−（ｐ−メトキシフェノキシエチルアミド、＋。

μ′−インはンチリデンジフェノール、昼、μ′−メチ
ルンクロへキシリデンジフェノール、ｌｌ≠−ビスー≠
′−ヒドロキンクミルベンゼン、ｌ。

グービス−参′−ヒドロキシベンゾイルベンゼン、≠　
ｐｌ−チオビス（３，６−シメチルフエノール）、≠　
４ｃ／−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、μｍヒド
ロキシベンゾフェノン、２．４ｔ−ジヒドロキシ−参′
−クトキシベンゾフエノン、３．３′−メチレンビス−
≠−ヒドロキシベンツイックアシッドベンジルエステル
、ポリビニルフェノール、コ、λ′　、≠、参′−テト
ラヒドロキシジフェニルスルホン、≠−ヒドロキ７フタ
ル酸ジメチル、≠−ヒドロキシ安息香酸イングチル、コ
、μ、参′−トリヒドロキシーコ′−ベンジルオキシジ
フェニルスルホン、／、ｊ−ビス−ｐ−ヒドロキシフェ
ニルペンタン、ｉ、ｇ−ビス−ｐ−ヒドロキンフェノキ
シヘキサン、≠−ヒドロキシ安息香歌トリル、≠−ヒド
ロキシ安息香酸α−７エールベンジルエステル、ｍ−ギ
シリレンビスー弘−ヒドロキシ安息香酸エステル、μｍ
ヒドロキシ安息香酸フェネチル、グーヒドロキシ安息香
Ｈ−ｐ−１ミルベンジル、≠−ヒドロキ７安息香酸−シ
ンナミルエステル、μｍヒドロキキノ息香酸ベンジルエ
ステル、≠−ヒドロキシ安息香酸−ｍ　−７０ａベンジ
ルエステル、ｌ−ヒ）−０キシ安息香酸−クミルエステ
ル、＋、参′−ヒドロキシーλ′　、２′−ジプチルフ
ェニルスルホン、β−フェニルオルセリネート、シンナ
ミルオルセリネート、オルセリン酸−０−クロロフェノ
キシエチルエステル、！、！’−メチレンビスー２．参
−ジピージヒドロキシベンゾイックアシッドベンジルエ
ステルフェニルフェノキシエチルオルセリネート、ｍ−
フェニルフェノキノエチルオルセリネート、２．４ｔ−
ジヒドロキ７安息香酸−β、−３′−１−ブチルーμ′
−ヒドロキンフェノキシエチルエステル、ヒスフェノー
ルＡビス−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、！−β−
ｐ−メトキシフェノキシエトキンーコ−シーロキシ安息
香酸、コ。

≠−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジルエーテ
ル、２．ＩＩ−ジヒドロキシ安＆香１Ｍ−β−７二／キ
／エチルエステル、Ｊ、≠−ジヒドロキンー６−メチル
安息香酸−０−メチルベンジルエステル、ビスーグーヒ
ドロキンフェニル耐酸フェノキシエチルエステル、≠、
参′−ジアセチルジフェニルチオウレア、３−フェニル
サリチル酸、ｔ−ｐ−α−メチルベンジル−α−メチル
ベンジルサリチル酸、ｔ−ｐ−メトキシフェノキ７エチ
ルオキシサリチル酸、！−フェノキ７エトキンサリチル
Ｈ，！−ｐ−ベンジル−α−メチルベンジルサリチル酸
、３−キシリル−β−（α、α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、３．！−ジー（α−メチルベ／ジル）サリチ
ル酸、コーヒドロキシーｌ−α−エチルベンジル−３−
す７トエ酸などの芳香族カルボン酸、３．ｊ−ジ−シク
ロはンタジエニルサリチル酸、パラ−フェニルフェノー
ル−ホルマリン樹脂、などのフェノール樹脂の如キ有機
顕色剤。ロダン亜鉛、モリブデン酸の錯体、たとえばロ
ダン亜鉛のイミダゾール錯体、コーフェニルイミダゾー
ル錯体、ピコリン錯体、　　２−ベンジルイミダゾール
錯体、ベンゾイミダノール錯体、、２．Ｊ−ジメチル−
／−フェニル−３−ピラゾリン−よ−オン錯体、／−フ
ェニル−コーンチル−３−ベンジル−３−ピラゾリン−
！−オン錯体、／−フェニルーコーメチル−３−（２−
エチルヘキシル）−３−ピラゾリン−！−オン錯体、／
　−７ｘニル−１−メチル−３−イソプロピル−３−ピ
ラゾリン−！−オン錯体、　　／−フェニルーコ、３−
ジベンジルーピラゾリン−！−オン錯体、／−フェニル
ーコーベンジルー３−メチル−ヒラゾリン−！−オン錯
体、β−ジケトンモリブデン酸錯体、たとえば配位子と
して、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、テノイ
ルトリフルオロアセト／、アセチルアセチルアセトン、
ＥＤＴＡ、ベンゾイル酢酸エチル、ビピリジル、オキシ
ンなどがある。さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛
、マクネシウム、アルミニウム、カルシウム。

などの多価金属との塩、などから選ばれる。特に好まし
いのはビスフェノール類又はその誘導体、サリチル酸誘
導体、亜鉛塩の一種以上が用いられる場合である。式の
特定の化合物、これらの無色染料及び電子受容性化合物
を記録材料に適用する場合には前述の如く微分散物ない
し微小滴にして用いられる。

感熱紙に用いる場合には、本発明の化合物、併用する無
色染料および電子受容性化合物は分散媒中で３μ以下、
好１しくに／、！μ以下の粒径にまで粉砕分散して用い
る。分散媒としては、一般に０．２ないしｉｏ％程度の
濃度の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散はボ゛−ル
ミル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロ
イドミル等を用いて行われる。

使用される無色染料と電子受容性化合物の比に、重量比
で／：／Ｑからｉ：ｏ、ｉの間が好ましく、さらにｒｘ
ｉ：ｊから２：３の間が特に好ましい。

本発明の化合物は全無色染料中１０ｗｔ％以上、好まし
く［ＪＯｗｔ％程度以上用いられる。

その際、融点７０°Ｃ乃至１３ｏ０ｃの芳香族エーテル
、エステル及び又は脂肪族アεド又にウレイドなどがそ
の代表される増感剤を併用する事が好ましい。

芳香族エーテル又は、エステルとしては、たとえばペン
ジルオキンナ７タレン、ジ−ｍ−トリルオキシエタン、
β−フエノキンエトキ７アニンシー、ｌ−７二ノキシー
Ｊ−ｐ−エチルフェノキシエタン、ビス−β−（ｐ−メ
トキシフェノキシ）エチルエーテル、／−トリルオキシ
−２−ｐ−メチルフェノキンエタン、／、２−ジフェノ
キシエタン、／、！−ジフェノキシブタン、／、３−ビ
ス（≠−メトキシフェノキシ）プロパン、　　／　−（
４ｔ−メトキシフェノキシ）−１−フェノキシプロ／ξ
ン、／−ｐ−メチルフェノキン−２ｐ　／フルオロフェ
ノキンエタン、／、２−ビス−ｐ−メトキンフェニルチ
オエトキシエタン、／−フェノキシ−Ｊ−ｐ−メトキシ
フェニルチオエチルエーテル、／＃−ヒスーｐ−メトキ
ンフェニルチオエタン、β−す７チルーｐ−メトキシフ
ェノキシアセテート、ｐ−メトキシフェニル＝ｐ’　−
メトキシフェノキシアセテート、／−ヒドロキシーコー
ナフトエ酸フェニルエステル、／−ベンジルオキシ安息
香ｒＨベンジルエステル、β−フエ／キシエトキ７安息
香酸ズチルアミド、β−ナフチルチオベンジルエーテル
、≠−アリルオキ７ビフエニル、／−ｆフチルー（Ｕ）
−オキシ−λ−フエノキンプａパフなどがある。

アミド化合物としては、ステアリン酸アミド、メチレン
ビスステアロアミド、メチロールステアロアミド、ステ
アリルウレア、シクロへキシルウレア、ステアリン酸ア
ニシジド、ベンゾイルステアリルアミン、フェノキシア
セトベンジルアミド、フェニルアセチルベンジルアミド
、フトキンエチルベンジルアミド、ツクイックベンジル
アミド、などが有効である。

これらに３μｍ以下に微分散して用いられる。

これらに無色染料と同時又に電子受容性化合物と同時に
微分散して用いられる。特に無色染料と同時に分散する
ことがカプリ防止の点から好着しい。これらの使用量に
、電子受容性化合物に対し、０％以上３００％以下の重
量比で添加され、特に１０％以上／　ｊＯ（４以下が好
ましい。

更に粒径０．／ないし１０μの顔料たとえばカオリン、
焼成カオリン、メルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネ７ウム、焼成石コウ、シリカ、炭
酸マグネシウム、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラーポリエチレンパーティクル、セルロース
フィラーなどを用いることが好ましい。更にヒンダード
フェノールを併用することも好ましい。ヒンダードフェ
ノールとしては、少なくとも２またに４位のうちｉ＠以
上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体、た
とえば、／、／−ビス（コーンチル−μｍヒドロキシ−
ｓ　−ｔ　−７’チルフエニル）ブタン、／、／、Ｊ−
トリス（３−メチル−≠−ヒドロキシーｚ−ｔ−ｉチル
フェニル）ブタン、ビス（コーヒドロキシーｊ−ｔ−ブ
チル−！−メチルフェニル）メタン、ビス（コーメチル
ー弘−ヒトロキシ−ｊ−ｔ　−ニア”チルフェニル）ス
ルフィドグーβ−メトキシフェノキサリチル酸、ビスフ
ェノールＳモノインプロピルエーテルｉ；ある。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアグリルフェノール訪導体などたと
えば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアグリルフェノール、　Ｏ−ペンツトリアゾリ
ル−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−
ｊ、４’−ジプチルフェノール、０−ベンゾトリアグリ
ル−ｐ−クロロフェノールなどがある。あるい１ＨＡＬ
ｓと呼ばれるヒンダードアミン化合物全小量併用するこ
ともできる。

これらの素材についてに前述の特許にも詳しい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満たすために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中にポリウレアフィラー等の吸油
性物質全分散させておくことが行われ、さらにヘッドに
対する離型性を高めるために金属石ケンなどが添加され
る。従って発色に寄与する無色染料、電子受容性化合物
などの他に、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消
泡剤、導電剤、螢光染料、界面活性剤などが併用され、
塗布されて、記録材料が構成されることになる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、ポリエチレンワックスの他、
高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらにバインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものがあり、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキ７エチルセルロースヒトロキシブ口
ビルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、
無水マレイン酸共重合体、アクリル酸共重合体、変性ポ
リアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン等があげられる。またこれらのバインダーに耐水化剤
（ゲル化剤、架橋剤）を７ＪＯえたり、疎水性ポリマー
のエマルジョンだトエば、スチレン−ブタジェンラテッ
クス、アクリル樹脂エマルジョン等？加えることもでき
る。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化
合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなる層を設けることも
できる。

塗液は最も一般的には原紙、中性紙、上質紙又は合成紙
、好ましくは白色顔料たとえば合成炭酸カルシウムなど
を塗布した中性紙上に塗布される。

その際顔料と熱可塑性ないし熱可融性物質を併用するこ
とが好ましい。

一般に塗布量に、固形分としてコ〜ｉｏｇ７ｍ２程度用
いられる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬＳコ２λｌ夕１／、
同λ／１０！！≠、などの態様をとりうる。

（実施例） 以下に実施例を挙げるが、本発明にこれらのみに限定さ
れるものでにない。

実施例１ （１）試料／の作成 λ−アニＩＪ／−ｊ−メｆルーｊ−Ｎ−エチル−ｎ−プ
ロピルアミノフルオラン２９、合成例２の化合物２ｇの
それぞれｆ３．３／％ポリビニルアルコール（ケン価度
タタ％）水溶液２！９とともにサンドミル金柑いて平均
粒径コμに分散した。

−万、ビスフェノールに１３ｇ、　β−ナフトルベンジ
ルエーテル／１９，３％ポリビニルアルコール水溶液ｔ
ｏｙとともにボールミルで一昼液分散する。更に、／、
／、３−トリス−２′−メチルーグ′−ヒドロキシ−ｔ
’　−ｔ−グチルフェニルブタン０　、　／　ｇｆ！％
ホｌ）　ヒニルアルコール水溶ｇ、２０９とともに一昼
夜分散する。

これをよく混合したのちジョージアカオリンコＯ１微粒
子ンリカ６ｇ全添加してよ（分散させ、さらにパラフィ
ンワックスエマルジョンｊＯ％分散＋９：（中東油脂セ
ロゾール＃≠λｔ）≠、！ｇを加えて塗液とした。

支持体には合成炭酸カル／ラムとペンンルオキシナフタ
レンが２０　：　／　（ｗｔ比）になるように３９７ｍ
２塗布された中性紙を用いた。

塗液はこの支持体上に固形分塗布量としてｊ９／　ｍ　
２となるように塗布し、ｔｏ　°ｃで７分間乾燥の後、
線圧ｔＯＫｙＷ／ｃｍでスーパーキャレンダーをかけ塗
布紙金得たつ 得られた記録材＃＋は生保存中のカフリがなく、経時安
定性が著しくすぐれていた。

塗布紙をファクシミリにより刀口熱した得られた発色画
像に鮮明な暗黒色で、薬品、日光などに対し良好な耐性
を示した。

実施例２ 実施例１のλ−アニリノー３−メチルー＋−Ｎエチル−
ｎ−ブロビルアミノフルオランヲーーアニリノー３−メ
チル−４−Ｎ−エチル−インアミルアミノフルオランに
代え、β−す７トールベンジルエーテル金／−フェノキ
ン−Ｊ−ｐ−二チルフエノキンエタンに代えた他に同様
にして良好な結果？得た。

実施例３ 電子供与性無色染料として２−３′インプロピルアニリ
ノ−３−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジグチルアミノフルオラ
ン、電子受答性化合物としてビスフェノールＡ、／−（
≠−メトキンフェノキン）−コーフエノキノプロ／ミン
、各々２０ｊ；ｉｆｌｏｏｇのｊ％ポリビニルアルコー
ル（クラン　ＰＶＡ−１０よ）水溶液と共に一昼夜ボー
ルミルで分散し、平均粒径を／、５μｍ以下にし、各々
の分散液を得た。また、炭酸カルシウム？Ｏｇをヘキサ
メタリン酸シーダＯ６ｊ％溶液／ＡＯ９と共にホモジナ
イザーで分散し、顔料分散ａｔ得た。

以上のようにして作成した各分散液全電子供与性無色染
料分散液ｒｙ、を子受容性化合物分散液１０！！、／−
（≠−メトキ／フェノキン）−一フエノキ／プロパン分
散液ｉｏｇ、炭酸カルシウム分散液／ｊｙの割合で混合
し、さらに２７％ステアリン酸亜鉛エマルジョン３９を
添刀ｏして感熱塗液全得た。

これを坪量ｓｏｇの中性紙上に１１スチレン−アクリル
共重合体中空微粒子分散物（三井東圧化学ＭＵ　　ＸＶ
Ｐ−／１ｏ）２／、ｔｇ７ｍ２塗布し乾燥した上に５．
２５７ｍ　２塗布し、カレンダーで表面処理し、京セラ
株表サーマルヘッド（ＫＬＴ−２／＆−ｆＭＰＤ／）及
びヘッドの直ＰｉｉＴＫ　／　２０Ｋｙ　７　Ｃｍ２の
圧カロールヲ有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧
２弘Ｖ、パルスサイクル／　ＯｍＳの条件で圧力ロール
を使用しながら、・ｅルス幅ｆ／、０で印字しその印字
濃度をマクベス反射！１度計凡り一タｉｔで測定した。

濃度に／６コであった。

又、通常の上質紙を用いた時には若干の濃度低下とドツ
ト再現性の低下が見られた、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色染料と
   して、式 I で示される化合物を使用した事を特徴とす
   る記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼式 I 但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素原子、置換されていてもよ
   いアルキル基又はアリール基を表わす。