JPH0257379A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、発色画像の安定
性を、向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料（以下無色染料という）と電子受容
性化合物を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光
感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく
知られている。たとえば英国特許２．１４０，４４９号
、米国特許４，４８０゜０５２号、同４，４３６，９２
０号、特公昭６０２３．９２２号、特開昭５’１１７９
，８３６号、同６０−１２３，５５６号、同６０−１２
３゜５５７号などに詳しい。

記録材料として、近年＋１１発色濃度および発色感度（
２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が鋭意
行われている。

本発明者らは特定の化合物がこれらの特性向１−に有効
であることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した記録
材料を１供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於て、特定の官能
基を有する無色染料、より詳細には弐Ｉで示される化合
物を使用した事を特徴とする記録材料を開発することに
より達成された。

ｐ。

υ 但し、Ｒ，、Ｒ，は水素原子又は置換されていてもよい
アルキル基又は了り−ル基を、Ｒ３，Ｒ４は水素原子、
アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換されていてもよい
アルキル基を、Ｒ３はアルキルシクロヘキシル基をＡは
へテロ原子を有していてもよい芳香環を表わす。

Ｒ＋　、Ｒｔは同時には水素原子でないことが好ましい
。

Ｒｉ〜４の置換基は炭素数１８以下、特に８以下が好ま
しい。

Ｒ１、ＲＺについて更に詳細には水素原子、メチル、エ
チル、イソプロピル、ブチル、イソアミル、フルフリル
メチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ベンジル、ト
リル、メチルベンジル、シクロヘキシル、ジメチルアニ
リノフェニル、フェノキシエチル、フェニル、ピリジル
エチルなどから選ばれる。又、Ｒ１とＲ２は相互に結合
して５員ないし７員のへテロ原子を含んでいてもよい環
、たとえばピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、ヘ
キサメヂレンイミン、イソキノリンなどを形成していて
もよい。

Ｒ３、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子たとえば塩素原子
、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アルコ
キシ基、アラルキル基、アシル基などから選ばれる。

Ｒ３はアルキルシクロへキシル基を表わし、炭素原子は
１８以下が好ましい。アルキル基としてはＲ１で例示し
た基などから選ばれる。位置は■）位が好ましい。

Ａは５員又は６員、の縮環していてもよい芳香環たとえ
ばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環
、キノリン環、インドール環、ベンゾチオフェン環、ヘ
ンシフラン環、などから選ばれる。これらはＲ１〜４で
述べた置換基を複数固有していてもよい。

原料入手上好ましいのはベンゼン環、ナフタレン環、ピ
リジン環、キノリン環、ピラジン環などである。

本発明の化合物はたとえば式■の化合物に、アルキルシ
クロへキシルフェニルハライドを反応させる事により容
易に得られる。

反応は１２０℃ないし２７０℃の温度で１５分間ないし
２４時間程度、塩基、触媒の共存下に行われる。

塩基としては、Ｎａ、に、Ｍｇの酸化物、水酸化物、炭
酸塩が好ましい。

触媒としては銅、ハロゲン化銅、酸化銅が好ましい。

前述のハライドとしては臭素又は沃素が特にｂ？ましい
。

合成例１ かきまぜ材をつけたフラスコに２−アミノ−６−ジニチ
ルアミノフルオラン０．Ｏ１モル、Ｐブチルシクロへキ
シルフェニルプロミド０６０１５モル、炭酸加里０．０
２モル及び銅粉０．２ｇを秤りとる。かきまぜながら２
１０℃〜２４０℃に１７時間保持したのちカラムクロマ
トグラフを用いて分離する。

担体はシリカゲル、展開溶媒にはクロロホルム／アセト
ニトリルを用いた。

２−ｐ−ブチルシクロへキシルアニリノ−６ジエチルア
ミノフルオランが得られ、シリカゲル上で緑黒色を示し
た。

本発明の化合物は、又別の方法によって合成することも
できる。たとえば本発明者らの特開昭゛６１−５１３８
１号の開示を参考にすることが有効である。

たとえば、硫酸、発煙硫酸、ポリリン酸などの脱水剤の
存在下に、２−ヒドロキシ４−Ｗ１換アミノ−安息香酸
と４−メトキシ−２−Ｈｏｒ　　アルキル　ｏｒ　　ハ
ロゲノ−４′−アルキルシクロへキシルジフェニルアミ
ンを縮合させるものである。

合成例２．３ 濃硫酸８０ｍｆｆ、発煙硫酸２０ｍ１中にかきまぜなが
ら ２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ安息香酸〔合成例
２〕又は２−ヒドロキシ−４−ジブチルアミノ安息香酸
を０．１０モル秤りとる。

これに４−メトキシ−２−メチル−４’　　（ｔｒａｎ
ｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ジフェニルアミン０
．１０モルを加え、室温で１２時間かきまぜる。水冷苛
性ソーダ水で中和したのち、シリカゲルクロマトグラフ
ィにより精製した。

展開溶媒にはへキサン／酢酸エチル混合溶媒を用いた。

いずれの場合もシリカゲル−トで濃い赤紫色を与え、ビ
スフェノールＡと接触して黒色を与えた。

２−４　’　　（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロへキ
シル）アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オランは留出溶媒を留去後、ヘキサンで処理して融点１
６９−１７２℃を示した。一方、対応するジブチル体は
留出溶媒を留去後、極めて粘稠な５Ｈｉ　５ｏｌｉｄ　
　を与えた。これらアルキルシクロへキシル基をもつも
のはアルキル基をもたないものに比して低融点であり、
かつ−旦溶融すると液晶に類した挙動を示した。

本発明の記録材料には、色相、溶解性などの特性を改良
するために、前述の無色染料の他に既によく知られてい
るトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系
化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド
系化合物、口・イコオーラミン系化合物、ローダミンラ
クタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリア
ゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化
合物などの一種以上と併用される。

これらについては例えば、フタリド類の具体例は米国再
発行特許２３，０２４、米国特許３．４９１．１１Ｌ同
３，４９１，１１２、同３，４９１．１１６、同３，５
０９，１７４、フルオラン類の具体例は３，６２４，１
０７、同３．６２７．７８７、同３，６４１，０１１、
同３．４６２．８２８、同３，６８１．３９０、同３，
９２０．５１０、同３，９５９，５７１、同４，２２６
．９１２、スピロピラン類の具体例は３，９７１．８０
８、ピリジン系ピラジン類は同３，７７５．４２４、同
３，８５３，８６９、同４，２４６．３１８、フルオラ
ン類は特願昭６１２４０９８９などに記載されている。

具体例としてはたとえばフルオラン類として、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６シクロヘキシルメチルアミ
ノフルオラン、２−ｐクロロアニリノ−３−メチル−６
−シブチルアミノフルオラン、２〜アニリノ−３−メチ
ル−６ジオクチルアミノフルオラン、２−アニリノ３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、ピリジンブル
ー、２−アニリノ−３−メチル−６ジイソブチルアミノ
フルオラン、２−フェニル６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６ジエチルアミノー７−メチルフルオラン、２アニリ
ノ−３−メトキシ−６−シブチルアミノフルオラン、２
−０−クロロアニリノ−６−シブチルアミノフルオラン
、２−ｐ〜クロロアニリノ３−エチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、’１−ｏ−クロロ
アニリノー６ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−アニ
リノ３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−エチル−６−シブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−４′５′−ジクロ
ルフルオラン、２−０−トルイジノ３−メチル−６−ジ
イツブロビルアミノー４′５′−ジメチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−ピリジルプロピルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、あるいはローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ
）ラクタム、２−アニリノ−６−ジメチルアミノフルオ
ランなどがある。

その他の無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメ
タン系化合物として、３，３−ビス（ｐジメチルアミノ
フェニル）−６−シフチルアミノフタリド（即ちクリス
タルバイオレットラクトン）、３．３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）フタリド等があり、ジフェニルメ
タン系化合物としては、４．４′−ビスージメチルアミ
ノヘンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−）リクロロフェ
ニルロイコオーラミン等があり、チアジン系化合物とし
ては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンゾイルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合
物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３．３’−シクロ
ロースピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−
ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等があり、二種以上併用することが望ましい。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては無機および有機のルイス酸およびブレンステッド酸
がある。たとえばフェノール性水酸基、カルボキシル基
、イミド基など酸性を示す水素原子を有する化合物、あ
るいは金属錯体などが有用である。たとえばフェノール
ｔｉｔ体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属
塩、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処
理ノボラック樹脂、たとえば２−クロロ−４−フェニル
フェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、４．４’−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、ｌ、１−ビス（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）、−３−メチルブタ
ン、４，４′セカンダリ−イソオクチリデンジフェノー
ル、４．４’−５ｅｃ−ブチリデンフェノール、４シア
ノフエニルフエノール、４．４’−イソペンチリデンジ
フェノール、４，４′−メチルシクロへキシリデンジフ
ェノール、１．４−ビス−４′ヒドロキシクミルベンゼ
ン、１．４−ビス−４′ヒドロキシベンゾイルベンゼン
、４４′−チオビス（３，６−シフチルフエノール）、
４．４’ジヒドロキシジフエニルスルフオン、フロログ
リシンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシヘンシフ
エノン、２，４−ジヒドロキシ−４′−ブトキシベンゾ
フェノン、３．３’−メチレンビス４−ヒドロキシベン
ゾイックアシッドベンジルエステル、ポリビニルフェノ
ール、２．２’、４゜４′−テトラヒドロキジジフェニ
ルスルホン、４ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸イソブチル、２．４．４′−トリヒドロ
キシ−２′−へンジルオキシジフェニルスルホン、１．
５−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルペンタン、ｌ、６−
ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシヘキサン、４−ヒドロ
キシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香１’に２α
−フェニルベンジルエステル、ｍキシリレンビス−４−
ヒドロキシ安息香酸エステル、４−ヒドロキソ安息香酸
フェネチル、４ヒドロキシ安息香Ｍ−ｐ−クミルヘンシ
ル、４ヒドロキシ安息香酸−シンナミルエステル、４ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒトＬｌ−１
−シ安患香Ｍ−ｍ−フロロベンジルエステル、４−ヒド
ロキシ安息香酸−クミルエステル、４゜４′−ヒドロキ
シ−２’、２’−ジブチルフェニルスルホン、β−フェ
ニルオルセリネート、シンナミルオルセリネート、オル
セリン酸−〇−クロロフェノキシエチルエステル、５．
５’−メチレンビス−２，４−ジヒドロキシベンゾイッ
クアシッドベンジルエステル、０−フェニルフエノキシ
エチルオルセリネート、ｍ−フェニルフェノキシエチル
オルセリネート、２，４−ジヒドロキシ安息香酸−β、
−３’−ｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェノキシエチ
ルエステル、ビスフェノールＡビス−ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エステル、５−β−ｐ−メトキシフェノキシエト
キシ−２−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ
安息香酸ｐ−メチルベンジルエーテル、２．４−ジヒド
ロキシ安息香酸−β−フェノキシエチルエステル、２４
−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸−０メチルベンジ
ルエステル、ビス−４−ヒドロキシフェニル酢酸フェノ
キシエチルエステル、４゜４′−ジアセチルジフェニル
チオウレア、３−フェニルサリチル酸、５−ｐ−α−メ
チルベンジル−α−メチルベンジルサリチル酸、５−ｐ
−メトキシフェノキシエチルオキシサリチル酸、５−フ
ェノキシエトキシサリチル酸、５−ｐ−ベンジル−α−
メチルベンジルサリチル酸、３−キシリル５−（α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３５−ジー（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−α−
エチルヘンシル−３ナフトエ酸などの芳香族カルボン酸
、３，５−ジ−シクロペンタジェニルサリチル酸、ハラ
−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、などのフェノ
ール樹脂の如き有機顕色剤、ロダン亜鉛、モリブデン酸
の錯体、たとえばロダン亜鉛のイミダゾール錯体、２−
フェニルイミダゾール錯体、ピコリン錯体、２−ベンジ
ルイミダゾール錯体、ヘンシイミダゾール錯体、２．３
−ジメチル−１−フェニル−３〜ピラゾリン−５−オン
錯体、ｌ−フェニル−２−メチル−３−ベンジル−３−
ビラプリン−５−オンＭ体、１−フェニル−２−メチル
３−（２〜エチルヘキシル）−３−ピラゾリン５−オン
錯体、ｌ−フェニル−２−メチル−３イソプロピル−３
−ピラゾリン−５−オン錯体、１−フェニル−２，３−
ジベンジル−ピラプリン−５−オン錯体、ｌ−フェニル
−２−ベンジル３−メチル−ピラゾリン−５−オンｔＪ
体、β−ジケトンモリブデン酸錯体、たとえば配位子と
して、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、テノイ
ルトリフルオロアセトン、アセチルアセチルアセトン、
ＥＤＴＡ、ベンゾイル酢酸エチル、ビピリジル、オキシ
ンなどがある。さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛
、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、などの多
価金属との塩、などから選ばれる。特に好ましいのはビ
スフェノール類又はその誘導体、サリチル酸誘導体、亜
鉛塩の一種以上が用いられる場合である。弐の特定の化
合物、これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材
料に適用する場合には前述の如く微分散物ないし微小滴
にして用いられる。

感熱紙に用いる場合には、本発明の化合物、併用する無
色染料および電子受容性化合物は分散媒中で３μ以下、
好ましくは１．５μ以下の粒径にまで粉砕分散して用い
る０分散媒としては、一般に０．２ないし１０％程度の
濃度の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散はボールミ
ル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイ
ドミル等を用いて行われる。

使用される無色染料と電子受容性化合物の比は、重量比
で１＝１０から１１．１の間が好ましく、さらには１：
５から２：３の間が特に好ましい。

本発明の化合物は全無色染料中１９ｗｔ５以上、好まし
くは３Ｑｗｔ％程度以上用いられる。

゛その際芳香族エーテル、エステルおよび又は樹脂族ア
ミド又はウレイドを併用することが好ましい。

芳香族エーテル又はエステルとしては、たとえばベンジ
ルオキシナフタレン、ジ−ｍ−トリルオキシエタン、β
−フェノキシエトキシアニソール、■−フェノキシー２
−ｐ−エチルフェノキシエタン、ビス（ｐ−メトキシフ
ェノキシ）エトキシメタン、ビス−β−（ｐ−メトキシ
フェノキシ）エチルエーテル、１−メチルフェノキシ−
２−エチルフェノキシエタン、Ｉ−トリルオキシ−２−
ｐメチルフェノキシエタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１．４−ジフェノキシブタン、ビスβ−（ｐ−エト
キシフェノキシ）エチルエーテル、ｌ−フェノキシ−２
−ｐ−クロロフェノキシエタン、ｘ−ｐ−メチルフェノ
キシ−２−ｐ′−フルオロフエノキシエタン、１，２−
ビス−ｐ−メトキシフェニルチオエトキシエタン、ｌ−
フェノキシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエチルエー
テル、ｌ、２−ビス−ｐ−メトキシフェニルチオエタン
、１−トリルオキシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエ
タン、β−ナフチル〜ｐ−メチルフェノキシアセテート
、β−ナフチル−ｐ−メトキシフェノキシアセテート、
ｐ〜メトキシフェニルｐ′−メトキシフェノキシアセテ
ート、β〜フェノキシエチルーナフチルー（２）−オキ
シアセテート、β−ｐ−クロロフェノキシエチル−ナフ
チル−（２）オキシアセテート、β−ｐ−メチルフェノ
キシエチル−ナフチル−（２）−オキシアセテート、β
−ナフチル−（２）−オキシエチルベンジルカーボネー
ト、ジトリルカーボネート、４−エトキシ−１メトキシ
ナフタレン、１−ヒドロキシ−２〜ナフトエ酸フエニル
エステル、■−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、フェニルベンゾエート、ビス−β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエチルカーボネート、β−フェノキシエトキシ
安息香酸ブチルアミド、β−ナフチルチオベンジルエー
テル、エチレングリコール−ビス−ナフチル〜（２）〜
オキシアセテート、１，４−ブタンジオール−ビス−ナ
フトキシアセテート、２−ブトキシ−６〜ナフトエ酸ベ
ンジル、４−アリルオキシビフェニル、ｌナフチル−（
２）−オキシ−２−フェノキシプロパンなどがある。

アミド化合物としては、ステアリン酸アミド、メチレン
ビスステアロアミド、ステアリルウレア、シクロへキシ
ルウレア、ステアリン酸アニシジド、ベンゾイルステア
リルアミン、フェノキシアセトベンジルアミド、フェニ
ルアセチルベンジルアミド、ブトキシエチルベンジルア
ミド、フロイ′ンクベンジルアミド、などを前述のエー
テル類と併用することが特に有効である。

これらは無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に
微分散して用いられる。特に無色染料と同時に分散する
ことがカブリ防止の点から好ましい。これらの使用量は
、電子受容性化合物に対し、０％以上３００％以下の重
量比で添加され、特に１０％以上１５０％以下が好まし
い。

更に粒径０．１ないし１０μの顔料たとえばカリオン、
焼成カオリン、タルク、炭酸カルシうム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ、炭
酸マグネシウム、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、６マイクロバルーン、尿素−ホ
ルマリンフィラーポリエチレンパーティクル、セルロー
スフィラーなどを用いるこ上が好ましい６更にヒンダー
ドフェノールを併用することも好ましい。ヒンダードフ
ェノールとしては、少なくと６２または６位のうち１個
以上が分岐アルキル基でｉｔ換されたフェノール誘導体
、たとえば、１．　１−ビス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１．：ｌ
トリス（３−メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−メチル−
４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド等
がある。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などたと
えば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、Ｏ−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，４−ジブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−
ｐ−クロロフェノールなどがある。あるいはＨＡ　Ｌ　
Ｓと呼ばれるヒンダードアミン化合物を小量併用するこ
ともできる。

これらの素材については前述の特許にも詳しい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満たすために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中にポリウレアフィラー等の吸油
性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッドに
対する離型性を高めるために金属石ケンなどが添加され
る。従って発色に寄与する無色染料、電子受容性化合物
などの他に、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消
泡剤、導電剤、螢光染料、界面活性剤などが併用され、
塗布され“ζ、記録材料が構成されることになる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、ポリエチレンワックスの他、
高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらはバインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものがあり、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド
、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸共重合体、変性
ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラ
チン等があげられる。またこれらのバインダーに耐水化
剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーの
エマルジョンたとえば、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる
。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化
合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなる層を設けることも
できる。

塗液は最も一般的には原紙、中性紙、上質紙又は合成紙
、好ましくは白色顔料たとえば合成炭酸カルシウムなど
を塗布した中性紙上に塗布される。

その際顔料と熱可塑性ないし熱可融性物質を併用するこ
とが好ましい。

一般に塗布量は、固形分として２〜１０ｇ／ｒ／程度用
いられる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＴ、５２２２８５８１
同２１１０８５４、特公昭５２−２０１４２などに記載
されている種々の態様をとりうる。

あるいは記録に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の
延伸などの操作を加えることもできる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例１ （１）　　試料１の作成 ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−〇−プロ
ピルアミノフルオラン２ｇ、合成例２の化合物２ｇのそ
れぞれを３．５％ポリビニルアルコール（ケン価度９９
％）水溶液２５ｇとともにザンドミルを用いて平均粒径
２μに分散した。

一方、ビスフェノールＡ１３ｇ、β−ナフト〜ルベンジ
ルエーテル６ｇ１β−ｐ−エチルフェノキシ−α−フェ
ノキシエタン６ｇを１５０℃に溶融したのち３％ポリビ
ニルアルコール水溶液５０ｇとともにボールミルで一昼
夜分散する。更に、１．１．１−）リス−２′−メチル
−４′−ヒドロキシ−５’−１−ブチルフェニルブタン
０．１ｇを５％ポリビニルアルコール水溶液２０ｇとと
もに一昼夜分散する。

これをよ（混合したのちジョーシアカオリン２０、微粒
子シリカ６ｇを添加してよく分散させ、さらにパラフィ
ンワックスエマルジョン５０％分散液（中東油脂セロゾ
ール＃４２Ｂ）４．ｓｇを加えて塗液とした。

支持体には合成炭酸カルシウムとヘンシルオキシナフタ
レンが２０：１（Ｗｔ比）になるように５　ｇ／ｒｒｌ
塗布された中性紙を用いた。

塗液はこの支持体上に固形分塗布頃として５ｇ／Ｍとな
るように塗布し、６０℃で１分間乾燥の後、線圧６０ｋ
ｇＷ／ｃｍでスーパーキャレンダーをかけ塗布紙を得た
。

得られた記録材料は生保存中のカブリがなく、経時安定
性が著しくすぐれていた。

塗布紙をファクシミリにより加熱した得られた発色画像
は鮮明な暗黒色で、薬品、１１光などに対し良好な耐性
を示した。

実施例２ 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎエチル−
Ｎ−プロピルアミノフルオランを２アニリノ−３−メチ
ル−６−ジニチルアミノフルオランに、合成例２の化合
物を合成１の化合物に代えた他は同様にして塗液を得た
。この塗液を中性紙上に合成微細炭カリ（ブリリアント
１５）がバインダーをカルボキシ変性ＳＢＲとし１．５
ｇ／Ｍになるように塗設しである上質紙上に塗布した。

実施例１の手法に従って発色させたところ鮮明な暗黒色
画像を与え、反射濃度はいずれも０．　８以上であった
。

この暗黒色像は鮮明で、油脂や日光にあてても変色ある
いは退色がすぐれていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色染料と
   して、式 I で示される化合物を使用した事を特徴とす
   る記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼式 I 但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子又は置換されていても
   よいアルキル基又はアリール基を、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水
   素原子、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換されてい
   てもよいアルキル基を、Ｒ＿５はアルキルシクロヘキシ
   ル基を、Ａはヘテロ原子を有していてもよい芳香環を表
   わす。