JPH02116630A - フェライト膜の形成方法 - Google Patents

フェライト膜の形成方法

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JPH02116630A
JPH02116630A JP63266382A JP26638288A JPH02116630A JP H02116630 A JPH02116630 A JP H02116630A JP 63266382 A JP63266382 A JP 63266382A JP 26638288 A JP26638288 A JP 26638288A JP H02116630 A JPH02116630 A JP H02116630A
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ferrite film
ferrite
plating
film
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Akihiko Ibata
昭彦 井端
Hajime Kawamata
川又 肇
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/84Processes or apparatus specially adapted for manufacturing record carriers

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  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Thin Magnetic Films (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体、光磁気記録媒体、磁気ヘッド
、磁気光学素子、マイクロ波素子、磁歪素子、磁気音管
素子などに広く応用されているスピネル型フェライト膜
の作製におけるフェライト膜の形成方法に関するもので
ある。
従来の技術 フェライトめっきとは、例えば、特開昭69−1119
29号公報に示されているように、固体表面に、金属イ
オンとして少なくとも第1鉄イオンを含む水溶液を接触
させて、固体表面にFeOH+またはこれと他の水酸化
金属イオンを吸着させ、次いで、吸着したFeOH+を
酸化させることによりFeOH2+を得、これが水溶液
中の水酸化金属イオンとの間でフェライト結晶化反応を
起こし、これによって固体表面にフェライト膜を形成す
ることをいう。
従来、この技術を基にめっき膜の均質化、反応速度の向
上等を図ったもの(特開昭θ〇−140713号公報)
、固体表面に界面活性を付与して種々の固体にフェライ
ト膜を形成しようとするものく特開昭61−30674
号公報)、あるいはフェライト膜の形成速度の向上に関
するもの(特開昭61−179877号公報ないし特開
昭61−222924号公報)がある。
フェライトめっきは、膜を形成しようとする固体が前述
した水溶液に対して耐性があれば、何でもよい。さらに
、水溶液を介した反応であるため、温度が比較的低温(
水溶液の訓点以下)でスピネル型フェライト膜を作製で
きるという特徴がある0そのため、他のフェライト膜作
製技術に比べて、固体の限定範囲が小さい。
発明が解決しようとする課題 しかし、前述したように、これまで膜の均質性あるいは
膜の生成速度等に種々の改善が提案されているが、得ら
れる膜の磁気特性については前述した全ての方式とも不
十分であった。つまり、スピネル型フェライトとしての
十分な磁気特性、特にソフト材料としての特性が得られ
ていない。そのため、各種電子部品等への応用・適用等
に関して大きな課題があった。
フェライト膜の保磁力については、例えば、金属表面技
術VOIa −38+ %9 + 1987 P 、I
 K 示すしているように約1000e以上であり、マ
グネタイトもMnおよびZnを含んだ(MnZn系)フ
ェライトもほぼ同様の大きさである。
課題を解決するための手段 以上の課題を解決するだめに本発明は、金属イオンとし
て少なくとも第1鉄イオンおよび第1鉄イオンを酸化す
るだめの酸化剤の少なくとも2種類含んだ溶液を基体に
接触させる前に混合して基体に供給して、基体表面にフ
ェライト膜を堆積させる方法としだものである。
作用 前述した方法によって、つまシ金属イオンとして少なく
とも第」鉄イオンおよびM1鉄イオンを酸化するだめの
酸化剤の少な″くとも2種類含んだ溶液を基体に接触さ
せる前に混合して基体に供給して、基体表面にフェライ
ト膜を形成することによって、これ寸でに得られていな
かった磁気特性(ソフト特性)の優れたフェライト膜を
形成することができる。
実施例 以下、本発明の実施例について説明する。
本発明のフェライト膜の形成方法の基本的な部分は、公
知の方法と大部分同じである0゛しかし、本発明では、
金属イオンとして少なくとも第1鉄イオンおよび第1鉄
イオンを酸化するための酸化剤の少なくとも2種類含ん
だ溶液を順次基体に供給するため、これまでの方法に比
べると非常に小さい保磁力(あるいは高い透磁率)のフ
ェライト膜を得ることができる。
公知の方法で金属イオンとして少なくとも第1鉄イオン
および第1鉄イオンを酸化するだめの酸化剤を用いる方
法があるが、本発明ではこれらの両者を基体に接触させ
る前に1溶液中に存在させ、はぼ均一に反応させてから
基体に供給する。そのため、これまでに認められていな
いフェライト膜の軟質磁気特性の向上(保磁力の低下あ
るいは高い透磁率)という現象を見出すことがでべた。
その原因は明確ではない。
結果的に、めっき反応(基体への堆積)前にめっき液中
で反応(例えば、酸化反応など)を行わせることが、得
られるフェライト膜の磁気特性のソフト化(低い保磁力
あるいは高い透磁率)になんらかの効果があるのではな
いかと思われる。
本発明のフェライト膜の形成方法のいくつかの例を図を
用いて説明する。
例えば、−例の装置の概略図を第1図に示す。
3はフェライト膜を形成しようとする基体である。
4は基体3を取り付けて、回転することができる回転台
である。めっき液は、基体3に供給する時点では1液で
あるが、めっき反応前の不必要な反応を極力おさえ、得
られるフェライト膜の特性のバラツキを小さくし、ある
いはコントロールしやすくするためには、めっきに必要
な液はいくつかに分割して準備する方がよい。この図で
は2分割した場合を示す。これらの液を混合部1で混合
し、混合・反応しためっき液をノズル2を介して、基体
3に供給する。混合部1の混合方式としては、2つのノ
ズルから液を滴下させ、ロートで混合して1つの口から
流出させる方式やあるいは2本の管を1本にしてノズル
から液を出す方式など適描な方式を選択すればよい。こ
のノズルの形状・構造を適当に選択することによって、
液を滴下あるいは噴霧状等で基体3に供給することがで
きる。
6および6は、各めっき液を貯蔵するタンクである。ま
た、図に示すように基体3および回転台4等のフェライ
トめっき反応を行う部分はケースによって仕切り、場合
によっては、非酸化性(例えば窒素)ガスをケース内に
送ることによって、非酸化性雰囲気にすることもできる
。タンク6には、例えば酸化剤として亜硝酸す) IJ
ウムNaNO2を用い、さらに緩衝剤あるいは錯化剤と
して酢酸アンモニウムCH3GOONH4をいれた水溶
液(酸化液)を入れ、タンク6に少なくとも第1鉄イオ
ンを含む水溶液(反応液)を入れて、ポンプ等で液を混
合部1に供給する。この反応液にさらにNiイオンおよ
びZnイオンが含まれると得られるフェライト膜はNi
Zn系フェライト膜であり、MnイオンおよびZnイオ
ンが含まれると得られるフェライト膜はknZn系フェ
ライト膜である。それ以外にも各イオンを含めることが
できる。たとえば、Mg。
Co、Cu、Liなどのスピネル構造をとる元素あるい
は各種の添加元素である。基体3には、回転台4により
回転した状態で多液が供給される。回転台4は、ヒータ
ー等により、50〜1Q○°Cに加熱する。このように
して、基体3上でフェライト結晶化反応を行わせて、基
体3にフェライト膜を形成する。
さらに、別の方法の一例の装置の概略図を第2図に示す
Q混合部1、タンク5および6は、第1図のものと同様
である。めっき反応部7およびウォーターパス8が本方
法の異なる部分である。つまり、本方法では、第1図に
示した方法と異なり、回転台を使用せずにしかもめつき
反応部分などを気体から隔離した状態で行うことができ
る。めっき反応部7にはフェライト膜を形成しようとす
る基体3が組み込まれている。めっき反応部7では、物
理的に基体30表面上をめっき液が均一に流れるように
している。混合物1およびめっき反応部7をウォーター
バス8内にセットすることによって、60〜100℃に
加熱する0このようにしてめっき反応部7にセットした
基体3の表面にフェライト膜を堆積させる。
さらに、別の方法の一例の装置の概略図を第3図に示す
。これは先に示した第2図の方法とほぼ同様であるが、
基体3の一平面のある部分だけにフェライト膜を形成す
る方法である。タンク6および6よりポンプを介して、
各めっき液を混合部1に供給し、その部分でめっき液を
混合・反応させて、めっき反応部7へ送り込む0めつき
反応部7にはフェライト膜を形成しようとする基体3の
一部分が組み込まれている。めっき反応部7では、第2
図に示した方法と同様に、物理的に基体3の表面上をめ
っき液が薄く均一に流れるようにしている。混合部1、
めっき反応部7および基体3全ウオーターバス8内にセ
ットすることによって、50〜100℃に加熱する。こ
のようにして、めっき反応部7にセントした基体3の表
面の一部にフェライト膜を堆積させる。
以上、示してきた3種類の方法とも2つのめっき液を加
熱した後、1液に混合した方が基体3にバラツキの小さ
い、磁気特性的にも望ましいフェライト膜を作製するこ
とができた。加熱温度は約り0℃〜俗液の沸点以下の範
囲である。
基体3の材質としては、特に限定はない。いくつか例に
6けると、ポリイミドフィルム、ポリエチレンテレフタ
レート(PET)などの各種プラスチック類、銅、ニッ
ケル、銀、金、タングステン、モリブデン、白金、パラ
ジウム、鉄、鉄合金などの金属類、各種の有機積層板、
つまり紙基材エポキシ、ガラス布基材エポキシ、ガラス
基材ポリエステル、ガラス布基材テフロン等の積層板な
ど、各種ガラス類、セラミックスなどがある。
さらに、基体30表面あらさは、中心線平均粗さ(Ra
 )で0.01μm以上であれば、フェライト膜の堆積
速度の向上が図れる。これは、FeOH+の吸着や酸化
反応あるいはフェライト結晶化反応に対して、特に吸着
等に対してプラスに働らき、水溶液中で生成した微粒子
が基体3の表面、つまりフェライト結晶化反応をしてい
る表面にとらえられたり、あるいは集まり、さらには膜
成長を促進・加担すると考えられる。まだ、ある程度以
上の表面粗さを有していることによって、実質的な基体
3の表面積が増加して吸着等の反応に携わる面積の増加
も影響を与えていると考えられる。
実験的に、特にフェライト膜の形成に対して相性がよか
ったものが、酸素、窒素あるいは硫黄のいずれか1つ以
上を含むものあるいは特に酸化物類である。
この酸化物としては、アルミナ(120s )、ムライ
ト(3ム120s ・2Si02 )、 ヘリリフ (
BeO)、ステアタイト(MgO・5i02)、フォル
ステライト(2Mgo・5i02)、マグネシア(Mg
O)、チタニア(Ti02)、チタニア+ジ/l/ :
2 = 7 (Zr02)、チタニア中マグネシア等の
各種セラミックス、ムJhOs−8in26 B20.
ム1203− PbO,5io2− B2O3、ムe2
05− MgO−8i02・B2O5、ム1205− 
CaO−MgO−3i02−B205などのガラスセラ
ミックス、Cub、NiOなどの金属酸化物あるいはフ
ェライト等の鉄を含んだ酸化物などがある。
次に本発明の更に具体的な実施例について説明する。
(実施例1) イオノ交換水(以下単に水とする。)21に塩化第1鉄
4gs塩化マンガン6gおよび塩化亜鉛60mg’iそ
れぞれ溶解した水溶液(反応液)を作製した。さらに別
の溶液として、水2eに亜硝酸ナトリウム1gと酢酸ア
ンモニウム10gを溶解した後、アンモニア水でp H
= 9に調整した水溶液(酸化液)を作製した。
これらの溶液を用いて、第1図に示すような装置でフェ
ライトめっきを行った。装置には窒素ガスを毎分1.6
6で送り込み非酸化性雰囲気を得、回転台4をヒータに
より90℃一定にした。回転台4は毎分300回転の速
度で回転させた。溶液は毎分80m1O流景で滴下して
供給した0めつきに用いた基体3はアルミナ基板である
比較のために、第1図に示した装置の混合部1を除いて
、2種類のめつき液を別々のノズルで、噴霧状にして、
基体3に供給し、先に示した条件と同様に、フェライト
めっきを行った0本発明の方法で得たフェライト膜と比
較のために作製したフェライト膜の磁気特性を測定した
ところ、本発明の方法で得たフェライト膜のHaは、比
較のために作製した膜のHcの1/10であり、本発明
の方法で得たフェライト膜の方が、優れたソフト磁気特
性を示した。
(実施例2) 水24に塩化第1鉄4g、塩化ニッケル4gおよび塩化
亜鉛100111gをそれぞれ溶解した反応液を作製し
た。さらに酸化液として、水27!に亜硝酸ナトリウム
0.6gと酢酸アンモニウム1gを溶解した液を作製し
た。
これらの溶液を用いて、実施例1と同様に、第1図に示
すような装置でフェライトめっきを行った0 めっきに用いた基体3はアルミナ基板であり、その表面
粗さは中心線平均粗さ(Ra、μm単位)で表1に示す
ような種々のものを用いた。
各基体3のめっき膜の厚みおよびフェライト膜の堆積速
度を戒1に示す。表1の値は、基体3内の14X21w
nの部分の平均膜厚である。Ra=0.01μm以上の
基体(基体NQB以降)ではこれまでにない速い堆積速
度で、膜厚の均一なフェライト膜を得ることができた。
(以下余白) 表1 各基体の表面粗さと膜厚(μm)、堆積速度(μm/m
1n)比較のために、前述した各種のアルミナ基板を用
いて、混合部1を除いて、2液をそれぞれ噴霧状にして
、同様にめっきを行った。得られたフェライト膜の膜厚
はほぼ同様であったが、膜のHaは異なり、本発明の方
法で得ためっき膜の方がソフト特性が6〜10倍(Ha
の比較)であった。
(実施例3) 水21に塩化第1鉄2gと塩化ニッケル3gおよび塩化
亜鉛somgをそれぞれ溶解し、反応液を作製した。さ
らに、水27!に亜硝酸ナトリウム2gと酢酸アンモニ
ウム5gを溶解して酸化液を作製した。
これらの溶液を用いて、実施例1と同様にフェライトめ
っきを行った。用いた基体3は主としてMgO−8i0
2、MgO1Boo、AJ205−5i02.B20.
ガラスセラミックス基板、石英ガラス板、ポリイミドフ
ィルム、ステンレス板、銅板、銅張りガラス布基材エポ
キシの9種類である。得られたそれぞれのめっき膜の膜
厚はほぼ同じで約2.4μm(堆積速度で0.048μ
m/分)であり、膜厚が均一で、十分な付着強度を有し
た膜であった。
比較のために、第1図に示した装置の混合部1を除いて
、2つのめつき液を噴霧状にして、同様にめっきを行っ
た。それぞれ9種類の基体3についてめっきを行い、得
られたフェライト膜の磁気特性を測定した。
本発明の方法で得たフェライト膜と比較のために作製し
たフェライト膜の磁気特性を比較したところ、両者のH
aO比は1:8〜1oであシ、本発明の方法で得たフェ
ライト膜の方が、優れたソフト磁気特性を示した。
(実施例4) 実施例1と同じ反応液および酸化液をそれぞれ21作製
した。
これらの溶液を用いて、第2図に示した装置を使用して
、フェライトめっきを行った。めっき時間は1時間であ
った。用いた基体3はアルミナ基板である。
得られたフェライト膜は、実施例1で得られたフェライ
ト膜と同様の磁気特性を示した。
(実施例6) 実施例2と同様に反応液および酸化液を各24作製した
これらの溶液を使って、第3図に示した装置を用い、ア
ルミナ基板にフェライトめっきを行った0めっき時間は
1時間であった。
得られたフェライト膜は、実施例2で得られた膜と同様
の磁気特性を示した。
発明の効果 本発明によって、前述したように、めっき液を混合した
後、順次基体に供給して、フェライト膜を形成すること
によって、これまでのフェライト膜の形成方法では達成
されなかったソフトフェライトとしての磁気特性を示す
フェライト膜を作製することができる。これによって、
各種電子部品等への適用に十分な磁気特性を有するフェ
ライト膜を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図および第3図は本発明のフェライト膜の
形成方法の実施例に用いた装置の概略図である。 1・・・・・・混合部、2・・・・・・ノズノペ3・・
・・・・基体、4・・・・・・回転台、6,6・・・・
・・タンク、7・・・・・・めっき反応部、8・・・・
・・ウォーターバス。 代理人の氏名 弁理士 粟 野 重 孝 ほか1名第 図 第 図 ウォーターバス

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)金属イオンとして少なくとも第1鉄イオンおよび
    第1鉄イオンを酸化するための酸化剤を少なくとも含ん
    だ溶液を基体に接触させる前に混合して基体に供給して
    、基体表面にフェライト膜を堆積させることを特徴とす
    るフェライト膜の形成方法。
  2. (2)基体表面の表面あらさが中心線平均粗さ(Ra)
    で0.01μm以上である請求項1記載のフェライト膜
    の形成方法゜
  3. (3)基体あるいは基体表面が主として酸素、窒素、あ
    るいは硫黄の少なくとも1元素を含む物で構成される請
    求項1記載のフェライト膜の形成方法。
  4. (4)基体あるいは基体表面が主として酸化物で構成さ
    れる請求項1記載のフェライト膜の形成方法。
  5. (5)基体あるいは基体表面が曲面である請求項1記載
    のフェライト膜の形成方法。
  6. (6)酸化物が主としてAl_3O_3である請求項4
    記載のフェライト膜の形成方法。
  7. (7)基体あるいは基体表面が酸化物のセラミックスで
    ある請求項4記載のフェライト膜の形成方法。
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