JPH02117672A - ジオキソールおよびその製造方法 - Google Patents

ジオキソールおよびその製造方法

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JPH02117672A
JPH02117672A JP1245356A JP24535689A JPH02117672A JP H02117672 A JPH02117672 A JP H02117672A JP 1245356 A JP1245356 A JP 1245356A JP 24535689 A JP24535689 A JP 24535689A JP H02117672 A JPH02117672 A JP H02117672A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジオキソールおよびその製造方法に関する。
米国特許第２．９２５．４２４号には、フルオロケトン
とβ−ハロエタノールとの反応により製造される式 の環式フルオロケタノールが開示されている。ここで、
Ｒｘ及びＲＶは炭素原子１〜７個のバーハロヒドロカル
ビル基であり、そしてＲｚは炭素π子ｌ〜１２個の二価
のヒドロカルビルまたは／１０ヒドロカルビルである。
米国特許第３，８６５．８４５号及び同第３，９７８．
０３０号には、式 式中Ｒ１及びＲ２は両者とも少なくとも１個のＦ原子を
含む炭素原子１〜３個の過・・ロゲン化されたヒドロカ
ルビル基である、 のフッ素化されたジオキソランへ及び対応するジオキン
ランをＭｇと反応させることに反る該ジオキソランの製
造が開示されている。このジオキソランは上記の米国特
許第２，９２５，４２４号に記載の方法により・・ロケ
トンから調製される２、２−ビス−（パーハロアルキル
）　−４，４，５，５−テトラクロロ−１，３−ジオキ
ソランを１２０℃で５ｂＦ３−３ｂＣ１ｓｔ用いてフッ
素化することにより製造されるＯ 米国特許第３．５５５．１００号にはＳｂＦ５の存在下
におけるフルオロカルボン酸フッ化物の脱カルボニルが
開示されている。
米国特許第３．３０８，１０７号には、ノヨーフルオロ
ー２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン、
パーフルオロ−２，４−ジメチル−２−フルオロホルミ
ル−１，３−ジオキノランからのノζ−２ルオロー２−
メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソランの製造及
びその重合体が開示されている。
米国特許第３．５３２．７２５号ニ（・１、ＣＩ□、Ｕ
Ｖ照躬、及び場合によっては溶媒としてのＣＣｌ４の存
在下におけるフッ素化されたエステルのアルキル及びア
ラルキルエステル基の光学的塩素化が開示されている。
米国特許第３．５５７．１６５号には、ルイス（Ｌｅｗ
ｉｓ　）酸の存在下におけるエステル基に過ハロゲン化
されたアルキルまたはアラルキル含ムフッ素化されたエ
ステルのノ・ロゲン化アシルへの転化が開示されている
。そこに開示されたルイス酸にはＦｅＣｌ２、Ｓ　ｂ　
Ｃ１５　、Ｚ　ｎ　Ｃ１２、ＺｎＣ１４、ＢＦ３、ＢＣ
ｌ２、ＭｏＣ１ｓ、塩化スズ並びに金属塩化物、臭化物
及びヨウ化物例えばＺｒＩ４及び臭化アンチモノが含ま
れる。
米国特許％　３，　３　１　６，　２　１　６号には、
フルオロケトン及びエポキシドからの式 式中、Ｒ′及びＲ’はＨｌ　ヒドロカルビル、ノ・ロア
ルキル及び他の種々の含炭素基を含むことができ、そし
てＸ及びＸＩは　Ｈ、・・ロゲン及ヒバーフルオロアル
キルを含むことができる、 のフッ素化されたジオキノランの製造が示されている。
米国特許第３，　３　２　４，　１　４　４号には、ケ
トン及びエポキシドから製造されるフルオロジオキソラ
ンが開示されている。
米国特許第３．７４ 換された２、２−ビス ３−ジオキソラン ２７９１号には、ハロゲン置 （トリフルオロメチル）−１゜ 式中、ＸはＣＩまたはＦであり、そしてＸ′はＨＸＣｌ
またはＦである、 及び２．２−ビス（トリフルオロメチル）　−１，３−
ジオキソランの水素化によるその製造が開示されている
。
本発明は、式 式中、Ｘ、はＣＩＸＦ、　Ｃ０ＦＸＣＯＣＩＸＣＯ２Ｃ
Ｃ１３、Ｃ０２Ｒ及びＣ０２Ｍからなる群から選び；Ｒ
はＨ及び炭素原子１〜４個のアルキルからなる群から選
び； ＲＦは炭素原子１〜４個のパーフルオロアルキルであり
； Ｍはアルカリ金属イオン及びアンモニウムからなる群か
ら選び； Ｘｌ、為、Ｘ４及びＸ５は独立してＨ，Ｃ１及びＦから
なる群から選び；条件としてＸｌ、Ｘ３、Ｘ４及び絢が
各々Ｈである場合は１．Ｘ、はＣＯ２ＲまたはＣ０２Ｍ
である、 のハロゲン化されたジオキノランに関するものである。
上記のハロゲン化されたジオキンランは、式Ｉ及び■ 及び のジオキンランに関する。
塘た本発明は、式 式中、Ｘｌ、Ｒ，ＲＦ及びＭは上に定義したものであり
；そして Ｘｌ、Ｘ３、Ｌ及びＸ５は独立してＣ１またＩ″ｉＦで
ある、 により準総括的に（ｓｕｂｇｅｎｅｒｉｃａｌｌｙ　）
　　示すことができる。
また本発明は、式 式中、Ｘｌ、Ｘ３、ｈ及びｋは独立してＣ１またはＦ’
ｚ表わし、但しその少なくとも２つはＦである、 式中、Ｙｌ　％　Ｙ２及びＹ３は独立してＦまたはＣＩ
である、 の過ハロゲン化されたジオキソランに関する。
また本発明は単量体■及び■の均質重合体並びに共重合
体；（１１または■から誘導される１種またはそれ以上
の重合体を含有する被覆用溶液；セルロース性基体上に
被覆する■または■から誘導される１種またはそれ以上
の重合体；■または■から誘導される重合体のフィルム
；並びに環式化合物ｒ１■、■及び■の製造方法に関す
る。
以後、「重合体」なる用語は、この用語が使用きれる文
脈に応じて、均質重合体、共重合体、三元重合体などを
意味する。
Ｒｒ及びＲが上で定義したものである式Ｒ，Ｃ０Ｃ０２
Ｒのフッ素化されたケトエステルを、（１）Ｘが水素酸
、ＨＸの非プロトン性の基であり、そしてＲが二価のエ
チレン基またはノ・ロエチエン基である式ＨＯＲＸ　の
化合物、または（１１）エチレンオキシドと、炭酸カリ
ウムの如き固体塩基性塩の存在下において、場合によっ
てはｎ−ペンタンの如き不活性液体中でスラリー状態に
て反応させることによりジオキンランＩを製造する。
ＸＩがｃｔ、　ｃｏｃｔまたはＣ０２ＣＣ１３であり、
そしてＸ２〜Ｘ５が各々ＣＩであるジオキソラン■は、
ジオキソランＩ’を紫外線照射の存在下においてＣＣｌ
４　の如き塩素化された溶媒中にて約８０℃以下で、ま
たは溶媒は存在させずに８０℃以上の温度で塩素化する
ことにより製造する０好ましい前者の方法はＸ、がＣ０
２ＣＣ１３であるジオキソラン■の収率を増加させる。
また光化学的塩素化は、ＸｌがＣＯＣｌまたはＣ１であ
るジオキソラン■を与えるが、選ばれた金属塩化物、殊
に塩化セシウムの存在下においてＸｌがＣＯ□ＣＣｌ３
であるジオキソラン■からホスゲンを除去することによ
りＸ、がＣＯＣｌである塩化アシルが高収率で製造され
る。
ジオキノラン■の含フッ素種は、上記で調製された塩素
化された種を５ｂＣ１ｓまたはＳｂＦ５の存在下におけ
るＳｂＦ３、Ｃｒ２Ｏ３の存在下におけるＨＦ。
またＦｉＭがアルカリ金属またはアンモニウムである金
属フッ化物、ＭＦ’ｉ含むが、これに限定されるもので
はない種々のフッ素化剤で処理することにより製造され
る。アルカリ金属フッ化物、殊にＫＦ−４たはＮａＦは
ＸｌがＣＯＣｌである式■のジオキンランにおいてＣＯ
Ｃｌ　Ｔｈ　ｅＯＦへ転化する際に特に有用であるｏ　
Ｓｂ　Ｆ３−　ｓｂ　Ｃ１ｓまたはＨＦ　−Ｃｒ２　ｏ
３の如きより強いフッ素化剤が４−または５−位置にお
けるＣ１　’ｔ　Ｆで置換し、そして／またはＸＩがＦ
である種を製造する際に必要である０弐■の不飽和ジオ
キソランは、ＸＩがＣ０２Ｍ　　であり、そして少なく
ともＸ２〜Ｘ５の　２つがＦである式■のジオキソラン
の熱分解により製造し；出発のジオキソランは金属塩で
あり、そしてＸｌがＣＯＣｌまたはＣＯＦである適当な
式■のジオキソラン’！ｒＮａｚｃＯ＋またＦｉＮａ３
ＰＯ４の如きアルカリで処理することにより製造する。
テトラグライムの如き高沸点の非プロトン性の溶媒媒質
中で反応を行う場合、生じる塩を前もって単離すること
なしに溶解した塩を約１４０〜２００℃の範囲内の温度
で加熱することにより、弐■のジオキソランに直接熱分
解することができる０またこの塩を単離し、そしてテト
ラグライムの如き高沸点の非プロトン性溶媒中で別々に
熱分解することができるＯＸ２〜ＸＳに２個以下のフッ
素が含まれる式■のジオキソランの塩を上記の条件下で
熱分解する場合、主要な生成物は、’ｌＩ及びＹ２がＣ
１であり、そしてＹ３がＣ１またはＦである式■のジオ
キソールである。
また式■のジオキソールは、Ｘ、がＣ１ｔたはＦであり
、そしてＸ２〜Ｘ５の少なくとも１つがＣＩである弐Ｈ
のジオキソランを、米国特許第３．８６５゜８４５号（
実施例２）に開示されている触媒的量のヨード、または
塩化第二水銀及びヨウ素の配合物の存在下において、金
属マグネシウムと接触させ、そして反応させることによ
り製造することができる。塩化第二水銀／ヨウ素配合物
の触媒はニドワード（Ｅｄｗａｒｄ　）　Ｎ、スフワイ
ア（５ｑｕｉｒｅ　）による１９８１年８月１２日付は
米国特許出願第２９２．０６０号に記載されている０ 弐■及び■の単量体は均質重合するか、または式 ＣＺ’Ｚ２＝ＣＦ２ 式中、Ｚ！はＨ，ＦまたはＣＩであり；ｚ２はＨ，Ｆ、
　Ｃ１またはＯＲＦであり；ＲＦ　ハ炭素原子１〜４個
のパー７１０アルキル、ｎは０〜６の整数であり； Ｚ３はｓｏ、ｉ’ＸＣＯ，ＲまたはＣＮであり；そして Ｒは上に定義したものである、 の１種またはそれ以上のボＩＪ　／・ロゲン化されたビ
ニル単量体と共重合することができる。テトラフルオロ
エチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ
メチルビニルエーテル及ヒバ−フルオロジビニルエーテ
ルが好適なコモノマーである。
本発明の重合体は通常本発明の単量体から誘導される約
Ｑ、５〜１００モルチの単位を含むであろう。
この重合体は良く知られた遊離基重合法、殊に文献に記
載されているテトラフルオロエチレンの共重合に対して
用いる方法により調製する。重合を非水媒質である過フ
ッ素化されているか、またはフッ素を含む過ハロゲン化
された溶媒、例えばパーフルオロジメチルシクロブタン
または１．１．２−トリクロロトリフルオロエタンなど
の中で行うことが好ましい。有用な遊離基開始剤にはパ
ーフルオロカーボンパーオキシド、例えばパーフルオロ
プロピオニルパーオキシドまたはアゾ化合物、例えばア
ゾ−ビス（イソブチロニトリル）などが含まれる。温度
は０〜２００℃の範囲内であり、そして圧力は大気圧以
下〜約２００気圧で変えることができる。
本発明の重合体は非品性であり、そして約９０〜約１８
０℃の範囲の高いガラス転移温度、及び約１．２〜１．
５の低い屈折率ヲ有している。これらのものは成形可能
であり、溶融押出し可能であり、そして溶液からキャス
ティングして化学的及び熱的に安定な成形製品であるフ
ィルム、並びに木材、紙、ガラス及び金属の如き基体に
対する被覆物を与えることができ、その際に該フィルム
及び被覆物は保護的包装に適する高い透明性を有してい
る。
第１表に実施例で説明する数種の代表的な・・ロゲン化
されたジオシソラン、！及び■を示す。
各々の場合にＲｐｉｄＣＦｓである。
第１表 ＣＯ，ＲＨＨＨＨ３ ＣＯ２ＣＣ１３ＣＩ　　　　Ｃ１ｃｔ　　　　ｃｔ　　
　　　　４ＣＩ　　　　　　ＣＩ　　　　　ＣＩ　　　
　　ＣＩ　　　　　Ｃ１５ＣＯＣＩ　　　　ＣＩ　　　
　　ＣＩ　　　　　ＣＩ　　　　　Ｃ１６ＣＯＣＩ　　
　　ＣＩ　　　　　Ｆ　　　　　ＣＩ　　　　　Ｆ　　
　　　　　７Ｃ０２Ｍ　　　　ＣＩ　　　　Ｆ　　　　
　ＣＩ　　　　Ｆ　　　　　　　７ａＦ　　　　　　　
ＣＩ　　　　　Ｆ　　　　　ＣＩ　　　　　Ｆ　　　　
　　　８Ｆ　　　　　　　ＣＩ　　　　　ＣＩ　　　　
　ＣＩ　　　　　Ｐ　　　　　　　９ＣＯＣＩ　　　　
ＣＩ　　　　　Ｆ　　　　　ＣＩ　　　　　Ｃ１１３Ｃ
Ｏ，Ｍ　　　　ＣＩ　　　　Ｆ　　　　　ＣＩ　　　　
Ｃ１１４ＣＩ　　　　　　　ＣＩ　　　　　Ｆ　　　　
　ＣＩ　　　　　Ｃ１１５ＣＯ，Ｍ　　　　ＣＩ　　　
　ＣＩ　　　　ＣＩ　　　　Ｃ１１６ＣＩ　　　　　　
　ＣＩ　　　　　Ｆ　　　　　ＣＩ　　　　　Ｆ　　　
　　　１７ＣＯＦ　　　　　ＣＩ　　　　　ＣＩ　　　
　　ＣＩ　　　　　Ｃ１２１第２表に実施例で説明する
数種の代表的な過ハロゲン化されたジオキンール、■を
示す。各々の場合にＲＰはＣＦ３である。
第２表 Ｙ、　　　　ｙ２ｙ３　　　種類コードＦ　　　Ｆ　　
　Ｆ　　　　　１１ Ｆ　　　　ＣＩ　　　　Ｆ　　　　　　１２ＣＩ　　　
　Ｆ　　　　Ｃ１１８ ＣＩ　　　　ＣＩ　　　　Ｃ１１９ ＣＩ　　　　Ｆ　　　　Ｆ　　　　　　２０次の実施例
において、特記せぬ限り部及びチは重量によるものであ
り、そして温度はセラ民度である。第１表及び第２表の
ように化合物をコード化する。
実施例　１ 攪拌機、冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた容量５
００−の４ツロフラスコ室−夜乾、燥し、熱い間に組み
立て、そして乾燥した窒素気流中で冷却した。このフラ
スコに石油エーテル１００＋ｉ中のトリフルオロピルビ
ン酸メチル３１．２２を加えた。この攪拌した混合物に
β−ブロモエタノール２５．Ｏｆを加えた。温度が３５
℃に達した際に、この混合物を水浴中で冷却し、そして
７時間攪拌した。このものを室温に加熱し、無水炭酸カ
リウム２８ｆを加え、そしてこの混合物を激しく攪拌し
た。この反応は発熱的であり：この反応混合物を外部か
ら冷却し、そして攪拌を続けた。４時間後、無水エーテ
ル１００ｒｎｔ’ｉ加え、これによりベースト状の混合
物が細かく分散された固体を有する一つの液相になった
。この固体を濾過で分離し、そして溶媒を残渣から除去
した。蒸留により沸点が７１１１１にて６９〜７α５℃
、ｎ”ｎ　Ｌ　５７６２の７Ｃ１２−カルボキシメチル
−２−トリフルオロメチル−１，３−ジオキンラン２８
ｔが得られた０７■における沸点７（１５℃での中心部
のカット成分は純粋であった。
Ｃ６Ｈｔ　Ｆｓ　０４に対する分析計算値：　Ｃ，３＆
１　；　　Ｉ（。
！、、５３；　　Ｆ、　２ａ４８゜実測値：　Ｃ，５６
，００：　　Ｈ，ｓｓ、４；Ｆ、２ａ５０ｏ　赤外スペ
クトルはこの構造と一致し、そして外部標準としてテト
ラメチルシランを用いてＡ−６０上で９１定したプロト
ンＮＭＲにより、５．９７ｐｐｍ　　面積比４における
第２のスプリットしていない共＝１て対して６．３８ｐ
ｐｍ面積比３におけるスプリットしていない共鳴が示さ
れた０実施例　２ 水冷冷却器、温度計、マグネチック・スターテ、及び圧
力平衡化した（　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　−ｅｑｕａｌｉｚ
ｉｎｇ　）滴下ローｉ備えた容量５００−の三ツロフラ
スコに炎をあて（ｆＬａｍｅ　　ｏｕｔ　）、そしてβ
−クロロエタノール１６．１？（０，２０モル）を加え
たＯこのフラスコを０℃に冷却し、そしてトリフルオロ
ピルビン酸メチル５１．２　Ｆ　（０，２０モル）ヲ徐
々に加えた。この反応混合物を発熱反応中は１０℃以下
の温度に保持しながら１５分間攪拌した０ 次に、３０〜６０℃の石油エーテル８０１ｒｉｆこのフ
ラスコに加え、そして室温に加熱した。
Ｋ２ＣＯ３（２７，６？　）を１時間にわたって２．３
２ずつ１２回に分けて加えた。更に２時間攪拌を続け、
そして固体を溶解させるために攪拌しなから水１５０−
を加えた。３ｍの液層が得られた。中間の（水性の）層
を石油エーテル中に抽出し、抽出液を最初の上部層と一
緒にし、水２５−で洗浄し、ＣａＣｌ２上で乾燥し、そ
してロータリー・エバポレーターを用いて蒸発させた。
黄色の残渣、及び最初の底部Ｊ＠を蒸発させて得られた
残渣は、構造に一致する！Ｒスペクトルを示した。
実施例　３ 容量４ｔのビーカー中のトリフルオロピルビン酸メチル
（１’７６Ｓ’、１．１４モル）に、水浴で多少冷却し
て６０℃以下に保持しながらエチレンクロロヒドリン９
２り（ｔ　１４モル）を速やかに加えた。添加が完了し
、そして室温に冷却した後に、石油エーテル（沸点３０
〜６０℃）４００＋ｎｔを加え、続いて炭酸カリウム１
５８り（ｔ　１４モル）を加えた。固体を破砕するため
に金属製のさじを用いて混合物を時々攪拌した。ガスの
発生が停止した際に、石油エーテルが蒸発するまで混合
物を水蒸気浴上で加熱した。次に水（５００＋ｎｌ　）
　ｋ加えて固体を溶解させ、２−カルボキシメチル−２
−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソランを含有す
る下層を分離しく１５０２．６５％）；乾燥し、そして
蒸留した。沸点６６℃１５瓢。
実施例　４ 太陽灯に隣接させてパイレックスガラス中にて実施例３
で調製した３の化合物１４４ｒ’ｉ塩素化した。直ちに
塩素ガスが発生した。溶媒は使用しなかった。太陽燈か
らの熱により還流が生じた０水冷却器を通した後、排気
ガスを氷冷したトラップに通し、次にＨＣＩ　Ｔｈ除去
するために水のスクラバーに通した。ガスクロマトグラ
フィーにより反応を監視した。ジオキソラン４がジオキ
ノロン５及び６と一緒に得られた。
実施例　５ 実施例３で調製したジオキソラン３”　（３，３６，３
えた。水銀蒸気ランプを有する石英製の水冷された冷フ
ィンｆ）”　−（ｃｏｌｄ　−ｆ　ｉｎｇｅｒ　）　ｆ
反応器中に挿入した。塩素ガスを攪拌しなか・ら加え、
ランプを点灯し、そして反応の進行を留出した試料をガ
スクロマトグラフにかけて監視した。１６時間の反応後
、４の化合物９０％（収率９５％）を含む留出液７６９
．１９が得られた。
実施例　６ ｃｃｔ４５０　ｍｌ中の３の化合物５９２の溶液’（ｉ
−Ｃ１２中テパブリング（ｂｕｂｂｌｉｎｇ　）させな
がら水銀蒸気ランプを用いて３０時間照射した。実験中
、高温が得られるようにＣＣ１４を取り除いた。この実
験からｎ塾点７２℃７２２　ｍを有する５の化合物２２
２、及び迅点り９℃／１５咽、ＩＲ５，５２μ（Ｃ＝Ｏ
）を有する乙の化合物１４２が得られた。
ｃ４ｃｔ５Ｆ’３ｏ□に対する分析計算値：　ｃ、　１
５．２８　；Ｃ１，５６，４０；　　Ｆ、１ａ１３ｏ５
に対する実測値：Ｃ１１５，５７；　　Ｃ１，５７，２
３：　　Ｆ、　１ａｌ。Ｃ３Ｃ１５Ｆ３０３に対する分
析計算値：　　Ｃ，１７，５４；　　Ｃ１，５１，７９
；Ｆ、１６．６５゜６に対する実測値：　Ｃ，１７，６
７；　　Ｃ１，５０，９３；　　Ｆ、１６．７７゜ 実施例　７ ３５．６ 塩素化 Ｃｓ　Ｃ１ 塩化セシウム（１０ｆ）ｔ−大気圧で蒸留した４のパー
クロロエステル５７２２に加えた。蒸留器に取り付けた
ドライアイス−アセトン冷却トラップ中にホスゲンを捕
集し、その間に１８８℃にて６の酸塩化物３９５Ｆ（８
９％）が留出した。この生成物を１４４Ｃ／２００謹で
再蒸留しく３５６ｔ）、少量の溶解したホスゲンを除去
した。
実施例　８ ４のパークロロエステルを５ｂＦ３−５ｂＣ１ｓと共に
還流させてホスゲンを消費させ、そして説カル残留する
極めて少量の酸塩化物により７が生じた。
三フフ化アンチモン（１６２９）を乳鉢中で粉砕し、排
気した容量２ｔの三ツロフラスコ中に加え、そして振盪
しながら乾固するまで炎で加熱した。このフラスコを冷
却し、そして窒素で満たした後、４の化合物１００２及
び５ｂＣ１５７ゴを加えた。この混合物を約４時間還流
しく付属のドライアイストラップで水を凝縮）、その際
に還流温度は８０℃に降下し、そしてホスゲンをトラッ
プ中に捕集した。水蒸気浴加熱を用いて、真空下で液体
窒素冷却したトラップに留出させたフラスコからの揮発
物質を蒸留器に移し、そして大気圧で蒸留した。沸点６
８〜６９℃をＭする８の化合物である４、５−ジクロロ
−４４，５−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−
１，３−ジオキノラン２７、５　？　（４６チ〕を捕集
した。
Ｃ４Ｃｌ２Ｆ６０２に対する分析計算値：ｃ、ｔａｌ、
ｓ；ＣＬ　２６．７６；　　Ｆ、　４五〇３゜実測値：
　Ｃ，１７，９３；Ｃ１，２６，８０：　　Ｆ、　４２
．７８゜加えて、沸点９９〜１００℃ｔｅａする９の化
合物である４、　４．５−　）ジクロロ−２，５−ジフ
ルオロ−２−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラ
ン２１９（３３幅）が留出した。Ｃ４Ｃ１３Ｆ５０２に
対する分析計算値：　　Ｃ，１７，０７；　　Ｃ１，３
７，８０：　　Ｆ。
３＆７６゜実測値：　　Ｃ，１６，８９；　　Ｃ１，３
７，４４；　　Ｆ。
６５．５６゜ 最後に、沸点１２６〜１２８℃、ＩＲ５，５４μ（ｃ＝
ｏ）１有する７の化合物である２−クロロホルミル−２
−トリフルオロメチル−４，５−ジクロロ−４，５−ジ
フルオロ−１，ｓ　−ジオキソラン約１２を回収した。
Ｃ１５Ｃ１３Ｆ、　０３に対する分析計算値二Ｃ，１９
，４１；ＣＩ、　３４．３８；　　Ｆ、　３０．７０゜
実測値：Ｃ，１９，５１；　　Ｃ１，３５，２７；　　
Ｆ、　３０．４５゜実施例　９ Ｓｂ、Ｆ３−　Ｓｂ　ｃｔｓ　　との反応においてフッ
素で置換される塩素原子の数は用いるＳｂＦ３の量及び
反応温度に依存した。水蒸気浴の加熱のみを用いる本実
施例において、多少の１３の化合物が単離された０ ６の化合物３５６９（１，０４モル）、乾燥したＳｂＦ
３３２６５’（１，８２モル）及びＳｂＣ１５５ｍｌの
混合物を水蒸気浴上で５時間加熱し、そして上記の液体
窒素冷却したトラップに真空蒸留して蒸留用の生成物を
単離した。この混合物を蒸留して沸点６８℃の８の化合
物約１５５’（４，４％）；沸弘１００℃の９の化合物
１７５’（４，６％〕；沸点１２６℃の７の化合物１４
８５’（３７チ）；及び沸点１５３℃、ＩＲ，５，５３
μ（Ｃ＝Ｏ）の化合物１３である２−クロロホルミル−
２−トリフルオロメチル−４，５，５−）　’Ｊジクロ
ー４−フルオロー１．３−ジオキソラン１０１Ｓ’（２
４チ）を得た。
Ｃ５Ｃ１４Ｆ４０３に対する分析計算値：　　ｃ、　ｔ
ａ４３；Ｃ１，４Ａ５２；　　Ｆ’、　２Ａ３２゜実測
値：　　Ｃ，［１７２；Ｃ１，４２，３５；　　Ｆ、　
２３．７６゜実施例　１０ 実施例９より高温を用いて１３の化合物をまったく単離
しなかった＝６の化合物２１２９（０，６２モル）、炎
及び真空で乾燥したＳｂＦ、１６６９（０，９３モル）
、及び５ｂＣ１５１０ｄを３時間還流させ、その際に温
度は９６℃に降下した０実施例９のように単離した粗製
の生成物を蒸留し、８の化合物約７０９（４３チ〕、９
の化合物９２（５％）及び７の化合物４７９（２４％）
が得られ、その際に残りのものは大部分が高沸点残渣で
あった。
実施例　１１ ン（２１） ６の酸塩化物５０１（０１５モル）、炎及び真空で乾燥
したＫＦ３５ｆ（０，６０モル〕、及びテトラメチレン
スルホン５０ｔｎｔの混合物を１８インチのスピニング
争バンド（ｓｐｉｎｎｉｎｇ　　ｂａｎｄ　）蒸留器上
で加熱しながら攪拌した。沸点１５６〜１５７℃、ＩＲ
，５，３３μ（Ｃ＝Ｏ）を有する２１の酸７ツ化物１１
ｆ（２２％）を捕集した。
ｃｓ　ｃｔ　４Ｆ４０３に対する分析計算値：　　Ｃ，
１Ｂ、４５：Ｃ１，４３，５２；　　Ｆ、　２３．３２
゜実測値：　　Ｃ，ＩＢ、５５；Ｃ１，４五７２：　　
Ｆ、２５．２Ｂ。
実施例　１２ 重合体 次の方法に従って・・ロジオキソランを脱ノ・ロゲン化
することによりジオキソランを調製した。
１８インチのスピニングバンド蒸留器が結合され、（−
してマグネチツクスターラー、温度計及びＳａｇｅポン
プで誘導される５０ｍ１皮下注射器用のセプタム（ｓｅ
ｐｔｕｍ　）　Ｉｔ−備えた容ｊＪ　２５０　ｍｌの三
ツロフラスコ中で反応を行った。このフラスコ’ｊｚＧ
ｌａｓ−Ｃａｌ　　マントル（ｍａｎｔｌｅ　）で加熱
した。蒸留器の冷却器をタップ（ｔａｐ　）水で冷却し
、そして容量２５ｒｎ！、の受は器をドライアイス−ア
セトン浴で冷却した。蒸留器に取り付けたドライアイス
−アセトン・トラップで極めて少量の凝縮物を捕集した
０ この系を最初乾燥するまで排気し、そして窒素で満たし
た。次にマグネシウム細片（ｔｕｒｎｉｎｇ）（１５，
Ｏｆ、０．６３モル）並びに各々０．２２のＨｇ　Ｃ１
２及びｂｅ加え、この系を再排気し、そしてＮ２ヲ吹き
込んだ。次に、乾燥したテトラヒドロフラン８０−を加
え、この混合物を攪拌し、そして沸点に加熱しく沸騰し
た際に加熱を止める）、その間に蒸留器に付属するＳａ
ｇｅポンプを通して全還流量に対して０．３　ｍｅ　７
分の割合でジオキソラン８を加えた。反応が未だ開始し
ていない場合、５ｍｌを加えた後に添加を停止した（黒
色に変化し、そして極めて発熱的−加熱の必要はなかっ
た）。
反応を開始させる必要がある場合、３５μｔのヨウ化メ
チルを皮下注射器により加えた。すべてのジクロライド
（３７ｆ、０．１４モル）を加える間に還流を保持する
ための加熱は必要としなかった０添加が完了した際に加
熱し、そして容量２５ｍ／！の受は器がほぼ一杯になる
まで留出液を捕集した。
この実験中に生成物（沸点１５〜１６℃）はすでに受は
器中に捕集されていた。冷留出液を分液ロート中の氷水
に加え、振盪し、そして底部層を冷時貯蔵した。
１３工程（８のジクロライド４６ａ５Ｆ）からの−緒に
された粗製の生成物（２３０り）、から蒸留により沸点
１５〜１６℃、ＩＲ５，２７（Ｃ＝Ｃ）を有する１１の
ジオキソール１２５９（５４％）；沸点４７℃、ＩＲ５
，５３μ（Ｃ＝Ｃ）をＭする１２のジオキソール４１Ｆ
（１１声）；及びポット残渣として回収された５の化合
物６４．５９が得られた。
痕跡のテトラヒドロフランを除去するために順次２％に
２ＣＯ３及び蒸留水を含む焼結ガラスバブラー（ｂｕｂ
ｂｌｅｒ　）に蒸気を通し、続いてこの蒸気’ｆｒ　Ｐ
ｚＯｓ上を通すことにより、１１及び１２の両者を最終
的に精製した。凝集した物質をステンレス・スチール製
の筒に一５０℃で貯蔵した。
化合物１１は触媒としてパーフルオロプロピオニルパー
オキシドを用いて室温にてＦ−１１３（１，１，２−ト
リクロロトリフルオロメタン）中で容易に均質重合体、
及びＴＦＥとの共重合体を生じた。化合物１２はＴＦＥ
と共重合体？生じた０実施例　１３ ジオキソール８を９に代える以外は実施例１２をくり返
して行った。９の化合物２ａ２５’（α１モル）及ＣＦ
マグネシウム７、５　？　（０，３モル）から、精製さ
れた１２のジオキソール１０　ｆ　（Ｉ［＄４８％）の
試料を得た。
実施例　１４ 重合体 Ｍｇ細片１５Ｆ（（１６３モル）、各々０，２ｔのＨｇ
　Ｃ１２及びＩ２、並びに乾燥したテトラヒドロフラン
８０−の攪拌された混合物にＳ　ａｇｅポンプにより０
．５ｍ１１分で１７の化合物２５Ｆを加えた。
次に５０−の混合物を蒸留し、このものを氷水で洗浄し
て１６２の重い層を得た。蒸留（より沸点４５℃の２０
の化合物２２を得た。この物質を蒸気として窒素気流に
より半溶融ガラス磐、２％に２Ｃｏ、及び最後に蒸留水
を通して送った。凝縮物（ドライアイス−アセトントラ
ップ）を蒸気としてＫＯＨペレット及びＰ、Ｈ，上を通
し、そしてトリクロロトリフルオロエタン中の９チパー
フルオロプロピオニルパーオキシド触媒３０μｔ５ｃｊ
Ｋする重合体チューブ中で凝縮させた。室温で一夜放置
し、そして水蒸気浴中で２時間加熱した後、重合体２２
を回収した（１００℃で真空乾燥）。
実施例　１５ テトラグツイム　　　　　１５０〜１６０℃次の方法に
従ってクロロホルミルジオキソランヲ脱ハロカルボニル
化することによりジオキソールを調製した。酸塩化物６
をカルボン酸塩１６に転化し、その際このものを単離す
ることなしに高沸点の非プロトン性溶媒中でジオキソー
ル１９に分解した。
この反応は温度計、滴下ロート、大きな攪拌用マグネッ
ト及びピグロー（Ｖｉｇｒｅａｕｘ　）蒸留ヘッドを備
えた容量２ｔの三ツロフラスコ中で行った。
このフラスコを排気し、窒素で満たし、次に窒素下にて
ＮａｚＣＯ３（５５０℃で乾燥）　５２　Ｐ　（０，３
モル）、続いて乾燥したテトラグライム５０ｒｎｔｋ加
えた。次に酸塩化物６（３４Ｆ、０．１モル）を攪拌し
ながら滴下し、その際に発熱して約６０℃になった。次
に滴下ロートラ取り外して栓に代え、そしてＧｌａｓ−
Ｃｏｌマントルを用いて加熱した０ドライアイス及び液
体窒素トラップを通して約２５０咽で系を真空にした。
約１５０℃で激しいＣＯ２の発生が始まり、そして留出
液を約り０℃／２５０閣で捕集した。このものを水で洗
浄し、乾燥し、そして大気圧で蒸留して沸点１１０℃の
２０の化合物（１６，７Ｆ、６９％）を得た。このもの
をラマン吸収により同定した（５１４５Ａレーザーで１
６９２）、”ＣＮＭＲで分析した。
Ｃ４ｃｔ　３Ｆ３０．に対する分析計算値：Ｃ，１９，
７４；Ｃ１，４五７０；Ｆ、２五４２゜実測値：　　Ｃ
，２０，００；Ｃ１，４Ｇ、７２；　　Ｆ、　２五〇９
゜実施例　１６ テトラグライム　　　　　１５０〜１６０℃この反応は
実施例１５と同様であった。単離された主な生成物はジ
オキソール１８であった。
テトラグライム７５−中のＮａ２　Ｃ０３５５ｆを有す
る１３の化合物５５Ｆ（０，１７モル）から粗製の、水
で洗浄した生成物２５．５７を得た。蒸留により沸慨７
７℃、ＩＲ５，５４μ（Ｃ＝Ｃ）を有する１８の化合物
１５．５？（４１％）、及び沸点１２９℃の１５の化合
物３．２　ｆ　（６チ）が得られた０ Ｃ４Ｃ１２Ｆ４０２に対する分析計算値：　　Ｃ，２１
，１７；Ｃ１，３１，２４；　　Ｆ、　５３．４９゜１
８に対する実測値：Ｃ，２１，３０；　　Ｃ１，２８，
１９；　　Ｆ１２７．９５゜Ｃ，Ｃｌ４Ｆ、０２に対す
る計算値：　　Ｃ，１６，１４；　　Ｃ１，４７，６１
；　　Ｆ。
２５．５１ｏ１５に対する実測値：　　Ｃ，１７，６３
；　　Ｃ１゜４ｉ５８；　　Ｆ、２７．２８゜ 実施例　１７ −１，３−ジオキンラン皿、その重合体、及び７にＮａ
２　Ｃ０３を加えて塩７ａを生じさせた後、直列のドラ
イアイス及び液体窒素トラップを通してこの系を十分な
真空（１ｍ＋）に引くことを除いて実施例１５に示す通
りにこの反応を行った。
各々の実験に乾燥したＮａ２　Ｃ０３約１１３　Ｆ（１
，１モル）、乾燥したテトラグライム１５０ゴ及び４の
化合物１１０ｆ（０，３５モル）を用いた。７の化合物
５４６５’を用いる５種の実験から粗製の生成物２３５
．５　ｆが得られた。蒸留により主に沸点８３〜８７℃
の２１の化合物７９ｔ（２０％）：主に沸点９３〜９７
℃の１７の化合物１０９２（２２％）；沸点１１０〜１
１７℃１５０咽の生放物８２、及び沸点１２０℃１５０
闘の他の生成物１８ｆが得られた。ガスクフマトグラフ
イーによりすべての生成物は比較的純粋なようであり、
１７に対しては異性体が分離した。
７の化合物３４０Ｓ’ｉ用いる追加の３種の実験により
１／＋５．５Ｆの不純物を含む生成物が得られ、このも
のを蒸留して■の化合物５４９（２２Ｌ）、１７の化合
物７４Ｍ（２４チ）、高沸点分１５．５１が得られた。
触媒としてパーフルオロプロピオニルパーオキシドを用
いて化合物■からＦ−１１５溶媒中にて均質重合体、及
びＴＦＥとの共重合体が容易に得られた。
Ｃ４Ｃｌ２Ｆ４０２に対する分析計算値：　Ｃ１２１，
１７；Ｃ１，３１，２４；　　Ｆ’、　３３．４９ｏ［
［の均質重合体の実測ｆ直：　　Ｃ，２１，０４；　　
Ｃ１、３１３５；　　　Ｆ、　　５Ｓ、７５゜実施例　
１８ ＨｇＣ１２’ｉ　加えないことを除いて実施例１２と同
様の反応条件及び反応体を用いた。ジオキソラン８（３
４ｆ）、Ｍｇ細片１５り、及びテトラヒドロ７ラン８〇
−中のＩｚＯ，２？ｆ用いた。生成物１５．５ｆが得ら
れた。このものは、ガスクロマトグラフィー分析により
、ジオキノール１１（７２％）及びジオキノールｔ２（
９チ）’に含むことが分った。
実施例　１９〜２２ 単量体ｍの種々の均質重合体及びＴＦＥ共重合体を４〜
２４時間攪拌しながら本質的にヘキサフルオロフロペン
の異性体トリマーからなる溶媒と混合することにより、
木、紙及び金属に対する透明な防水加工液を調製した。
かくして調製した混合物を下記に要約する。
中で１００℃にて４時間ＴＦＥ重合させることにより下
記の透明で粘稠な被覆用溶液が得られた。
実施例２５及び２６で用いた弐■の単量体において、Ｘ
２及びＡはＦであり、そしてＸ３及びＸ５はＣＩであっ
た。
２０　　　１１　　　−　　　　　α２５　　　　３２
１　　　　２０　　　　０．３　　　　　−　　　　　
　５２２　　　１２　　　−　　　　　α１　　　　　
　１．９　ｆ２３　　　　　−　　　　２０１．１７　
　　α３　　　　　３４２４　　　　　−　　　　２０
Ｇ、９　　　　　−　　　　　　３．７２２５　　　２
．１４　　　　−　　−　　　α６６　　　１６．２２
６　　　　２．０５　　　　−　　−−　　　　　１６
．５実施例　２３〜２６ 弐■及びＶの単量体、またはその混合物を、触媒トシて
ｔ−ブチルパーアセテート（ミネラル・スピリット中７
５チ）２０ｔを用いて１，１．２−）リクロロトリフル
オロエタン（Ｆ−１１３）溶媒実施例１９〜２６の各々
８種の重合体溶液を２紙及び未処理の木に塗布し、そし
て室温で乾燥した。次に水を塗布した際に、未処理の部
分では速やかに吸収したが、処理した表面では水は蒸発
するまで球状を保っていた。
この重合体は紙に極めて良く付着するため、保護表面を
破損することなしに折ったり曲げたりすることができた
。また木への付着も極めて良好でアリ、その際に低分子
量物質は油状の浸透処理液となり、そして高分子量物質
は半光沢性乃至光沢性の処理面を与えた。本発明の重合
体を含む被覆物は苛性及び腐食性の工業的環境において
基体を保護するために木及び紙を含めた種々の基体に用
いることができる。本発明の重合体で被覆した使い捨て
の紙手袋は苛性／腐食性の作業環境に有用であろう。
外 名

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙ＿１、Ｙ＿２及びＹ＿３は独立してＦまたはＣ
    ｌである、 のジオキソール。 ２、ジオキソラン ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿ＦはＣ＿１〜Ｃ＿４パーフルオロアルキルで
    あり、Ｍはアルカリ金属であり、Ｘ＿２、Ｘ＿３及びＸ
    ＿４は各々Ｃｌであり、そしてＸ＿５はＣｌまたはＦで
    ある、 を熱分解することを特徴とする、特許請求の範囲第１項
    記載のジオキソールの製造方法。３、ジオキソラン ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿ＦはＣ＿１〜Ｃ＿４パーフルオロアルキルで
    あり、Ｘ＿１はＣｌまたはＦであり、Ｘ＿２、Ｘ＿３及
    びＸ＿４は独立してＦまたはＣｌであり、そしてＸ＿５
    はＣｌである、 を金属性マグネシウム及びヨウ素と反応させることを特
    徴とする、特許請求の範囲第１項記載のジオキソールの
    製造方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5735717A (en) * 1994-07-11 1998-04-07 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Female terminal metal fixture
US6679738B2 (en) 2000-12-18 2004-01-20 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Female terminal
JP2006152249A (ja) * 2004-10-26 2006-06-15 Asahi Glass Co Ltd フルオロスルホニル基と１，３−ジオキソラン構造を有する重合体およびその用途

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4431786A (en) * 1982-05-06 1984-02-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Novel fluorodioxoles and fluorodioxole polymers
US4540799A (en) * 1982-09-23 1985-09-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oligomers of prefluoro(2,2-dimethyl-1,3-dioxole) and their fluorination products
US4535175A (en) * 1984-04-18 1985-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorodioxoles
US5227500A (en) * 1987-07-31 1993-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
US4810806A (en) * 1987-07-31 1989-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
US4973714A (en) * 1987-07-31 1990-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
US5057586A (en) * 1987-07-31 1991-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Halogenated 1,3-dioxolanes and derivatives
US4908461A (en) * 1987-12-21 1990-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for dechlorinating 4,5-dichlorofluorodioxolanes to obtain fluorodioxoles
DE3927619A1 (de) * 1989-08-22 1991-02-28 Basf Ag Copolymerisate auf basis olefinisch ungesaettigter radikalisch ringoeffnender ketenderivate
JPH07609B2 (ja) * 1989-08-28 1995-01-11 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ハロゲン化２，２―ビス（パーハロアルキル）―１，３―ジオキソラン調製する方法
US5214167A (en) * 1989-08-30 1993-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Epoxides and their preparation
US5026801A (en) * 1989-09-18 1991-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyhalodihydrodioxins and polyhalodioxoles
IT1249208B (it) * 1990-06-07 1995-02-20 Ausimont Srl Processo per la preparazione di 1,3-diossolani alogenati e nuovi prodotti ottenuti
US5235074A (en) * 1990-06-07 1993-08-10 Ausimont S.P.A. Halogenated 1,3-dioxolanes
IT1263955B (it) * 1993-02-23 1996-09-05 Ausimont Spa Processo di (co) polimerizzazione radicalica di monomeri olefinici fluorurati
IT1271136B (it) * 1993-03-23 1997-05-27 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati
IT1265068B1 (it) * 1993-05-18 1996-10-30 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione radicalica di monomeri olefinici fluorurati in emulsione acquosa
IT1264662B1 (it) * 1993-07-05 1996-10-04 Ausimont Spa Perflurodiossoli loro omopolimeri e copolimeri e loro impiego per il rivestimento di cavi elettrici
IT1266647B1 (it) * 1993-10-29 1997-01-09 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione di monomeri olefinici fluorurati in emulsione acquosa
IT1265460B1 (it) * 1993-12-29 1996-11-22 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici fluorurati dotati di migliorate proprieta' meccaniche ed elastiche, e relativo processo di preparazione
IT1271621B (it) * 1994-03-21 1997-06-04 Ausimont Spa Processo per la preparazione di fluoropolimeri termoplastici contenenti idrogeno
IT1271622B (it) * 1994-03-21 1997-06-04 Ausimont Spa Processo di (co) polimerizzazione in sospensione per la preparazione ddi fluoropolimeri termoplastici contenenti idrogeno
IT1269513B (it) * 1994-05-18 1997-04-01 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici fluorurati dotati di migliorate proprieta' meccaniche ed elastiche,e relativo processo di preparazione
IT1270703B (it) 1994-11-17 1997-05-07 Ausimont Spa Microemulsioni di fluoropoliossialchileni in miscela con idrocarburi, e loro uso in processi di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati
IT1272861B (it) * 1995-01-04 1997-07-01 Ausimont Spa Copolimeri dell'etilene con tetrafluoroetilene e/o clorotrifluoroetilene,aventi migliorate proprieta' meccaniche alle alte temperature
IT1272863B (it) * 1995-01-04 1997-07-01 Ausimont Spa Copolimeri termoprocessabili del tetrafluoroetilene
IT1284112B1 (it) * 1996-07-05 1998-05-08 Ausimont Spa Copolimeri fluorurati dell'etilene
IT1286028B1 (it) * 1996-07-09 1998-07-07 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in sospensione di monomeri fluorurati
IT1292391B1 (it) * 1997-06-20 1999-02-08 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici
IT1296968B1 (it) 1997-12-15 1999-08-03 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici fluorurati
IT1298257B1 (it) * 1998-02-17 1999-12-20 Ausimont Spa Perfluorodiossoli
US6469185B1 (en) 1998-02-17 2002-10-22 Ausimont S.P.A. Perfluorodioxoles
ITMI20030774A1 (it) 2003-04-15 2004-10-16 Solvay Solexis Spa Polimeri perfluorurati.
DE602004026317D1 (de) * 2003-08-29 2010-05-12 Japan Science & Tech Agency Verfahren zur herstellung von fluorierten 1,3-doxolanverbindingen, fluorierten 1,3-dioxolaneverbindungen, fluorierte polymere von den fluorierten 1,3-dioxolane, und von optischen und elektrischen materialien unter verwendung von diesen polymeren
WO2005021526A2 (en) * 2003-08-29 2005-03-10 Japan Science And Technology Agency Method for producing fluorinated 1,3-dioxolane compounds, fluorinated 1,3-dioxolane compounds, fluorinated polymers of the fluorinated 1,3-dioxolane compounds, and optical or electrical materials using the polymers
WO2005042511A1 (ja) * 2003-10-31 2005-05-12 Asahi Glass Company, Limited 新規な含フッ素化合物、および含フッ素重合体
EP1836231B1 (en) * 2003-12-01 2009-04-22 Japan Science and Technology Agency Fluorinated polymers, method for producing the fluorinated compounds and polymers
WO2021141061A1 (ja) * 2020-01-08 2021-07-15 ダイキン工業株式会社 ディスプレイ保護膜
CN120365825A (zh) * 2024-01-23 2025-07-25 大金工业株式会社 表面处理剂

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2925424A (en) 1956-05-03 1960-02-16 Du Pont Fluoroketals and their preparation
US3324144A (en) 1964-03-11 1967-06-06 Du Pont Process for preparing fluorinated dioxolanes
US3316216A (en) 1964-03-11 1967-04-25 Du Pont Polyfluoroketone/1, 2-epoxide copolymers and method for making same
US3308107A (en) 1965-04-30 1967-03-07 Du Pont Perfluoro(2-methylene-4-methyl-1, 3-dioxolane) and polymers thereof
US3450716A (en) * 1966-05-26 1969-06-17 Du Pont Perfluoro-4-oxo-2,5-dimethyl-2-fluorocarbonyl-1,3-dioxolane
US3532725A (en) 1967-08-17 1970-10-06 Hooker Chemical Corp Polychloroalkyl cyanoperfluoroalkanoates
US3557165A (en) 1967-08-17 1971-01-19 Hooker Chemical Corp Omega-cyanoperfluoroalkanoyl halides and process therefor
US3555100A (en) 1968-11-19 1971-01-12 Du Pont Decarbonylation of fluorinated acyl fluorides
CA955951A (en) * 1971-02-24 1974-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated dioxoles and process for their preparation
US3865845A (en) 1971-02-24 1975-02-11 Paul Raphael Resnick Fluorinated dioxoles
US3749791A (en) 1971-07-15 1973-07-31 Airco Inc Fluorine or chlorine-substituted 2,2-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane anesthetics
US4017519A (en) * 1973-04-05 1977-04-12 Airco, Inc. Fluoro dioxolane anesthetic compounds
SU503872A1 (ru) 1973-04-10 1976-02-25 Предприятие П/Я Г-4567 Способ получени производных перфтордиоксолана
US3978030A (en) 1973-08-01 1976-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymers of fluorinated dioxoles
US4182718A (en) * 1977-10-25 1980-01-08 Monsanto Company 1,3-Dioxolane and 1,3-dioxane polycarboxylates, and precursors thereof
DE2906447A1 (de) 1979-02-20 1980-09-04 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 4,5- perfluor-1,3-dioxolanen und neue verbindungen dieser klasse

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5735717A (en) * 1994-07-11 1998-04-07 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Female terminal metal fixture
US6679738B2 (en) 2000-12-18 2004-01-20 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Female terminal
JP2006152249A (ja) * 2004-10-26 2006-06-15 Asahi Glass Co Ltd フルオロスルホニル基と１，３−ジオキソラン構造を有する重合体およびその用途

Also Published As

Publication number Publication date
JPH02124908A (ja) 1990-05-14
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US4429143A (en) 1984-01-31

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