JPH02117908A - グラフトポリマーの製造方法 - Google Patents

グラフトポリマーの製造方法

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JPH02117908A
JPH02117908A JP1153582A JP15358289A JPH02117908A JP H02117908 A JPH02117908 A JP H02117908A JP 1153582 A JP1153582 A JP 1153582A JP 15358289 A JP15358289 A JP 15358289A JP H02117908 A JPH02117908 A JP H02117908A
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JP
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polymer
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weight
anhydride
free radical
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JP1153582A
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English (en)
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Jr Edwin Boudreaux
エドウイン　ボウドリュアウ，ジュニア
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Phillips Petroleum Co
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 素材の一部類としてのポリオレフィンは、一般にすぐれ
た物理的並びに化学的性質を有し、かつ、繊維、フィル
ムまたは他の成形樹脂用として有用な物質である。ポリ
マーの性質の改良は、オレフィンポリマーの開発および
製造における主要な因子である。各種のポリマー特性の
改良のために数種の方法が使用されている。先行技術に
は、機械的性質の改良または耐熱性を改良するためにガ
ラスのような強化材をポリマーに配合できることが教示
されている。しかし、ポリオレフィン中にガラスｍ維を
単に混合するだけでは、ガラスｍＮとポリオレフィン間
の接着強さが弱いために機械的強度Ｊ３よび（または）
耐熱性の満足な改良は得られない。従って、かようなポ
リマーはガラス繊維または他の一般に不溶融性強化材使
用による強化を容易にするためにポリマー上にグラフト
させた比較的「接着性」の成分を有しなければならない
。
例えば、分枝状、８級α−オレフィンの立体規則性ポリ
マーのような比較的ＢＦ！／１点を有するポリマーが開
発された。これらのポリマーは、例えば、マイクロ波包
装のような高温度用途に有用である。
これらのポリマーの熱性能および（または）性質の改良
は、例えば電気および（また（ま）電子コネクター、自
動車部品および電気鼎具へのこれらのポリマーの用途を
拡げることができる。比較的＾い融点および比較的高い
ｍ融加Ｊ温度を有するために、これらのポリマーは熱に
不安定であり、かつ、熱分解に非常に敏感である。従っ
て、分枝状、高級α−オレフィンの立体規則性ポリマー
を、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような伯のポ
リオレフィンでは可能な溶融法においてグラフ１〜化お
よび所望により強化りることは困難である。
特に、ポリエチレンおよびポリプロピレンのにうな比較
的低融点ポリオレフィンのグラフトまたは化学的変性は
、中柱または強化材の添加と組合せて行うことができる
。先行技術には、多数のグラフト化合物並びに数種のグ
ラフ１−法が教示されている。グラフトは通常、Ｍｍｕ
発生剤の存在下および通常、溶液または溶融法で行なわ
れる。残念ながら、１１岨基発生剤の存在は、ポリマー
のヅ）解を起こりことも公知である。さらに、溶ｍ法は
分枝状、高級α−オレフィンの立体規則性ポリマーの性
質に損失を与えることら公知である。先行技術には、分
枝状、５ｉ級α−Ａレノインの９体現１種性ポリマーは
溶液法によってグラフトさけるのが好ましいことが教示
されている。
ポリオレノインは、加工および（または）貯蔵の間に熱
ま１．−はＰｌｉ索に鷺寵されることにより熱−酸化分
解を受は易い。望ましいポリマー特性を保存するために
、酸化防止剤または安定剤が変色Ｊ３よび（または）分
子低−トの防止のために時々使用される。安定化されな
いポリオレフィン１ユ、時々の経過と共に迅速に劣化さ
れ易い。残念ながら、安定剤の使用ｔよグラフト工程に
悪影響を及ばり一０安定剤は１１１ｗｎ去剤およ０過酸
化物分解剤として作用する。安定剤はグラフト工程を停
止はさせないが妨害する。
改良された加水分解安定性を有する分枝状、高級α−オ
レフィンの立体規則性ポリマーが提供されることは望ま
しいことである。
本発明に」；つて、分枝状、８級α−オレフィンの安定
化された、立体規則性ポリマーを、ビニル重合性、不飽
和、加水分解性シラン；カルボン酸；カルボンＭｍ導体
；カルボン酸無水物；カルボン酸無水物誘導体；または
それらの混合物と、Ｔ１１１！１１基発生剤の存在下で
溶融物中に１１３いて接触させる。
本発明の他の態様によって、分枝状、８級α−オレフィ
ンのグラフト化、安定生立体現Ｉｌｌ性ポリマーをガラ
ス繊維で強化する方法が提供される。
本発明のさらに別の態様によって、改良された熱および
加水分解安定性を有する分枝状、１３級α−オレフィン
の安定化された立体規則性ポリマーが提供される。
好ましい態様の説明 ポリマー 本発明は、約１８０℃より高い、ざらに好ましくは、約
１９０℃より高い融点を有するオレフィンポリマーに特
に適用できる。エチレン、プロピレン、ブテンおよびヘ
キセンのような線状ポリマーから製造されたポリマーは
、通常、分枝状、高級α−オレフィンのポリマーより低
い融点を有する。従って、本発明において有用なポリマ
ーは、分枝状、高級α−オレフィンのホモポリマーおよ
びコポリマーである。好ましいα−オレフィンは、約４
〜約１２疾素原子を有する。七ツマ−の例には、これに
限定されないが、３−タブルー１−ブテン（３ＭＢ１）
、３−メチル−１−ペンテン（３ＭＰ１）、４−メチル
−１−ペンテン（４ＭＰ１）、４−メチル−１−ヘキセ
ン（４ＭＨＩ　）、３．３−ジメチル−１−ブテン（３
，３０ＭＢ１）、４．４−ジメチル−１−ヘキ廿ン（４
，４ＤＭ）−ＩＩ）、および他の同様な七ノン−が含ま
れる。最も好ましいのはポリメチルペンテン（ＰＭＰ）
とも呼ばれる４ＭＰ１のポリマーおよびポリメチルブテ
ンとも呼ばれる３ＭＢ１のポリマーである。第１表に上
記した各ホモポリマーの概略の融点を示す。
第１表 重合させるモノマー　　」煕匹凰ｌ亙エエ３ＭＢ１　　
　　　　　　３００ ３　Ｍ　＋）　１　　　　　　　　３７０４ＭＰ１　　
　　　　　　２４０ ４ＭＨ１１９６ ３，３ＤＭＢ１　　　　　４００ ４、　　４ＤＭ　　ト１１　　　　　　　　　　　　　
　　　３５０本明細書において使用する「ポリマー」の
用語には、ホモポリマー並びにコポリマーが含まれる。
コポリマーには、分枝状、高級α−オレフィンと任意の
他のオレフィンモノマーの組合せから１ｉすられる生成
物も含む。例えば、分枝状、高級α−オレフィンは、１
種以上のオレフィンモノマーの存在下または順次に重合
させることができる。一般に、適用できるコ［ツマ−は
約２〜約１８個の炭素原子、好ましくは約８〜約１６１
！１１１の炭素原子を打する。最も好ましくは、コモノ
マーはα−オレフィンで・ある。比較的良いｖｉ長の線
状オレフィンは、これらが高級、分枝状α−オレフィン
とのＪ（重合が容易であり、かつ、得られるポリマーに
増加された透明性、安定性および耐酌撃性を付与しうる
ので好ましい。］−〔ツマ−の代表例には、これらに限
定されないが、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−へキサデセン、および他の
８級オレフィンが含まれる。
ポリマーはまた、ホモポリマーおよび（またｔま）］コ
ポリマの物理的混合によっても得られる。
一般に、ポリマーは少なくとも約８５七ル％が高級、分
枝状α−オレフィンから誘導された部分から成るのが好
ましく、さらに好ましくは少なくとも約９０′Ｆ−ル％
が咳部分から成る。最も好ましくは少なくと６約９５モ
ル％部分が高級、分枝状α−オレフィンから誘導された
ものであり、これによりすぐれた強度および高い融点を
有するポリマーが得られる。
ポリマーを製造した後に、追加加工をする簡に該ポリマ
ーにヒンダードフェノールの予防的添加を行うことが本
発明においては必須上＋１’ｌである。
ヒンダードフェノールは、酸化防止剤として作用し、か
つ、ポリマーの熱、光および（または）酸化安定性を改
良する。予防添加の結果として、ポリマー生成物は重合
工程後の乾燥および貯蔵に耐えられる。ヒンダードフェ
ノールは、ポリマーの熱、光および（または）酸化安定
性を改良する量で適用できる。ヒンダードフェノールの
代表例は、これらに限定されないが、２．６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール；テトラキス（メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネ−１〜）メタン；チＡジエチレンビス（１（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ−１ニジフェニル
）プロピオネート）：オクタデシル３−　（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト：トリス（３６５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレートＣ１，３，５−トリメチル
−２゜４．６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン：および（または）２．
２′−メチレンビス（４−メチル−６−１−ブブルフエ
ノール）が含まれる。予防添加用として使用するヒンダ
ードフェノール酸化防止剤は、好ましくは、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；テトラキス（
メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート）メタン；オクタデシル３−　
（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートおよびそれらの混合物から成る群から使
用し易さ、入手性および経演的理山によって選ばれる。
ヒンダードフェノールの必須の予防添加に加えて、ポリ
マーをさらに安定化させるために他の酸化防止剤または
安定剤が添加できる。使用する安定剤の種類は、ポリマ
ーの最終用途または使用によって決まる。多数のポリマ
ー添加剤が商業用として入手でき、そして、通常、ヒン
ダードフェノール、有機ホスファイト、ヒンダードアミ
ン光安定剤およびそれらの混合物から成る群から選ばれ
る。
本発明において有用な有機ホスファイトは、任意の脂肪
族、′Ａ香族または脂肪族−芳＾族ホスファイトおよび
チオホスファイトである。ジホスファイ１〜の代表例に
は、これらに限定されないが、ビス（２，４−ジ−ｔ−
ブチル）ベンタエリトリトールジホスファイ１−、テト
ラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルｌ−４，４
’　−ビフェニレンジホスファイト；ジスデアリルベン
タエリトリトールジホスファイト；トリスノニルフェニ
ルホスファイト：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト；ジイソデシルペンタエリトリトー
ルジホスファイト；デトラフェニルジブロビレングリコ
ールジホスファイト：およびそれらの混合物が含まれる
。好ましくは、本発明において有用な有機ホスファイト
は、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）ペンタエリトリト
ールジホスファイト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−４，４’　−ビフエニレンジホスホ
ナイト：ジステアリルベンタエリトリトールジホスファ
イト；ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイ
トおよびぞれらの混合物から成る市から選ばれる。置換
ペンタエリトリトールが揮発性が低く、かつ、分枝状、
畠級α−オレフィンの立体規則性ポリマーの処理に必要
な高温度で比較的安定であるために好ましく使用される
。
例えば、ビベリデニルトリアジンボリマーおよびピペリ
アニルトリアジン誘導体ポリマーのような重合体ヒンダ
ードアミンであるヒンダードアミン光安定剤も本発明に
おいて有用である。ピベリデニルトリアジンボリマーの
これらの種類は、水用ＩＩＩ占の参考になるＬＪ、Ｓ、
４，０８６，２０４に開示されている。ヒンダードアミ
ン光安定剤の例には、これらに限定されないが、ポリ［
［６−（１，１，，３，３−テトラメチルブチル）アミ
ノコ−５−トリアジン−２，４−ジイル］　−１（２゜
２．６−テトラメチル］−４−ピペリジル）イミノ１ヘ
キサメチレン−［２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノ１．２−（３’。
５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフエニル）−
５−クロ［１ベンゾトリアゾール：ビス（２゜２．６．
６−チトラメヂルー４−ピペリジニル）セバケート；ビ
ス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケート；ｎ−ブチル−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）（スー（１，２，２
，６，６−ベンタメヂルー４−ピペリジニル）マロネー
ト；および（または）４−ヒト０キシ−２，２，６，６
テトラメチルー１−ピペリジンエタノールを含むジメチ
ルスクシネートポリマーが含まれる。好ましくは、本発
明において有用なヒンダードアミン光安定剤は、４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テ１−ラメデル−１−ピペ
リジンエタノールを含むジメチルスフシネ−１〜ポリマ
ー；ポリＥ［６−［（１、１、３、３−テトラメチルブ
チル）アミノコ−５−トリアジン−２，４−ジイル］−
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ］へキサメチレン−［２，２，６゜６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ］；およびそれらのｉ１
４合物から成る群から選ばれる、これらはポリマーであ
り、従って高い温度での低揮発性のためである。
必須のヒンダードフェノール酸化防止剤の予防ｂ１ａ３
よび所望の追加ヒンダードフェノール、有機ホスファイ
トおよび（または）ヒンダードアミン光安定剤から成り
、グラノド化の前に添加できる全ポリマー安定剤パッケ
ージを、通常、ポリマー１００重量部当り約０．０５〜
約２重陽部（ｐｈｒ）の範囲内の全安定剤をポリマーに
添加する。好ましくはヒンダードフェノール予防添加量
は、約０．１〜約ｌ　ｐｈｒの範囲内、そして最も好ま
しくは、約０．１〜約Ｑ、３ｐｈｒの範囲内である。不
十分なヒンダードフェノールしか存在しないときは、ポ
リマーの酸化分解が起こる。過剰のヒンダードフェノー
ルの存在は、グラフト工程を妨害する。所望ならば、追
加の安定剤、すなわら、２ｐｈｒの過剰を、所望するポ
リマーの性質によってグラフト工程の任意の時１蓼１に
添加できる。
グラフト化の前および後に、所望によって他の添加剤を
配合できる。添加剤の一般的例には、これらに限定され
ないが、酸化防止剤、酸化防止相乗剤、Ｕｖ吸収剤、ニ
ッケル安定剤、顔料、電荷、可塑化剤、蛍光増白剤、制
生剤、難燃剤、ｉｆｆ／１３１剤、追加腐食防止剤、金
属抑ＩＩＩ剤などが含まれる。ポリマー特性の増進のた
めに加工潤滑剤も添加できる。加工潤滑剤には、これら
に限定されないが、約１０〜約２０炭素原子を含有する
脂肪酸およびそれらの金属塩が含まれる。通常、ステア
リン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛のような金属
スデアレートおよび（または）金属ラウレートポリオレ
フィン用の加ＩｙＵ潰剤および（または）酸關去剤とし
て添加できる。腐食が有力な問題ならば、１種以上の腐
食防止剤が添加できる。
任意の添加剤が当業界で公知の任意の方法によってポリ
マーに添加できる。配合方法の例には、これらに限定さ
れないが、粉末形態における乾式混合および溶液または
スラリー形態における湿式混合が含まれる。これらの種
類の方法において、ポリマーはフラップ粉末、粒体、ベ
レット、溶液、スラリーおよび（または）エマルシ」ン
のような任意の形態でよい。操作の容易さのためには、
ヒンダードフェノールの最初の予防添加は、通常、ポリ
マーの乾燥、取扱いの前にポリマーに溶液またはスラリ
ー−Ｃ混合する。任意の追加の安定剤または添加剤は、
グラフト化前にポリマーとの混合、グラフト化、所望の
ガラス強化、加工の間にポリマー溶融物への添加および
（または）グラフト化おにび所望のガラス強化ポリマー
の再加工の間に添加できる。
グラフト 分枝状、１級α−オレフィンの安定化、立体層１１１性
ポリマーは、ビニル重合性、不飽和、加水分解性シラン
、カルボン酸およびその誘導体、カルボン酸無水物およ
びその誘導体およびそれらの混合物から成る鼾から選ば
れる遊離７４ｉ４合性不飽和グラフト化合物で遊離基発
生剤の存在下でグラフトすることによって改質される。
本発明においＣ使用されるビール重合性、不飽和、加水
分解性シランは、例えばアルコキシ、ハロゲンおよびア
クリルオキシのような少なくとも１１１ｉｉ１の珪素−
結合加水分解性基および例えばビニル、Ｔ−メタクリル
オキシプロピル、アルケニルγ−アクリルオキシプロピ
ル、６−アクリルオキシヘキシルトリエトキシラン、ア
ルキルオキシプロピル、エチニルおよび２−ブＤビニル
および好ましくはエチレン状不飽和基ある少なくとも１
個の珪素結合ビニル重合性不飽和基を含有する。加水分
解性基またはビニル重合性不飽和基によって満たされな
い珪素の任意の原子価は、例えばメヂル、ニブル、プロ
ピル、イソブＯビル、エチル、ペンチル、イソブチル、
イソペンチル、オクチル、デシル、シクロヘキシル、シ
クロペンデル、ベンジル、フェニル、フェニルエチル、
およびナフチルのような一１１ｉ炭化水素基によって満
たされる。
この種の好適なシランには、式 ％式％ （式中、［（は−愉炭化水素塁であり、Ｘは珪素結合加
水分解性基であり、Ｙは少なくとも１個のビニル重含性
不飽和結合を有する珪素結合−価有機基であり、ａは０
〜２の整数、好ましくはＯであり；ｂは１〜３の整数、
好ましくは３であり；Ｃは１〜３の整数、好ましくは１
であり；そして、ａ　＋　ｂ　＋　ｃ　＝　４である）
によって表わされるシランである。
本発明において使用できる好適なビニル重合性不飽和加
水分解性シランの例には、これらに限定されないが、３
−アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、エチニ
ルトリ１トキシシラン、２−プロピニルトリクロロシラ
ン、３−アクリルオキシプロピルジメチルクロロシラン
、３−アクリルＡキシプロピルジメチルメトキシシラン
、３−アクリルオキシプロピルメチルジクロロシラン、
３−アクリルオキシプロピルトリクロロシラン、３−ア
クリルオキシブＤピルトリメトー１ジシラン、アリルジ
メチルクロロシラン、アリルメチルジクＯＤシラン、ア
リルトリクＯＯシラン、アリルトリエトキシシラン、ア
リルトリメトキシシラン、りＯロメブルジメチルビニル
シラン、［２−（３−シクロヘキセニル）エチル１ジメ
チルクロロシラン、２−（３−シフＯへキセニル）■チ
ルトリメトキシシラン、３−シクロへキセニルトリクロ
ロシラン、ジフェニルビニルクロロシラン、シフＴニル
ビニルエトキシラン、（５−へキセニル）ジメチルクロ
ロシラン、（５−へキセニル）ジメチルクロロシラン、
５−　へキセニルトリクロロシラン、メタクリルオキシ
ブ日ビルジメチルクロロシラン、３−メタクリルオキシ
プロピル−ジメチルエトキシシラン、３−メタクリルオ
キシプロピルメチルジェトキシシラン、３−メタクリル
オキシプロピルトリクロロシラン、メチル−２−（３−
シクロへキセニル）■チルジク日ロシラン、メヂルー３
−（トリメデルシロキシ）クロトネート、７−オファニ
ルトリクロロシラン、７−オクチニルトリメトキシシラ
ン、１−フェニル−１−トリメチルシロキシエチレン、
フェニルビニルジクロロシラン、スチリルエチルトリメ
トキシシラン、１３−テトラデセニルトリクロロシラン
、４−［２−＜トリクロロシリル）エチル］シクロヘキ
セン、２−（トリメチルシロキシ）エチルメタクリレ−
１−１３−（トリメチルシリル）シフ０ペンテン、ビニ
ルジメチルクロ０シラン、ビニルジメチルエ１へギシシ
ラン、ビニル１チルジクロロシラン、ビニルメチルジア
セトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニル
メチルジェトキシシラン、ビニル［・リメチルシラン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、３
−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およ
び３−メタクリル４キシプロピルトリス（β−メ］−キ
シエトキシ）シランが含まれる。
好ましいシラン化合物は、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニル
トリアセトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル
トリクロロシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリ
ス（β−メトキシエトキシ）シランおよびそれらの３１
台物である。これらの化合物は、商業用としての人手性
、使い易さ並びに良好なポリマー改良性の理由で好まし
い。
遊餡桔小合性不飽和グラフト化合甥も、約３〜約１０Ｉ
Ｖ！ｌの炭素原子を有し、好ましくは１個のエチレン状
不飽和を有するカルボン酸またはその無水物およびそれ
らの誘導体である。カルボン酸およびその無水物の例に
は、これらに限定されないが、アクリル酸または゛メタ
クリル酸のような不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラー」ン酸、アリルコハク
酸、メザコン醒、グルタコン酸、Ｎａｄｉｃ　ａｃｉｄ
　（商標二ノルボルネンー２，３−ジカルボン酸）、メ
チルナド酸、テトラヒドロフタル酸またはメチルへキリ
ヒドロフタル酸；無水マレイン酸、無水イタ」ン酸、無
水シトラコン酸、無アリルコハク酸、無水グルタコン酸
、Ｎａｄｉｃ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　　（商標：ノルボ
ルネンー２．３−ジカルボン酸無水物）、無水メチルナ
ド酸、無水テトラヒドロフタル酸もしくは無水メチルテ
トラヒドロフタル酸；またはこれらの２種以上の混合物
が含まれる。これらの不飽和カルボン酸およびそれらの
酸無水物のうちで、マレイン酸、無水マレイン酸、ナド
酸、メチルナド酸、無水メチルナド酸または無水ナド酸
が好ましく使用される。
遊＃１１基重合竹不飽和グラフト化合物は、得られるグ
ラフトポリマーの性質を改良するのに十分な量で反応混
合物中に存在する。通常、その量はポリマー１００部当
り約０．２〜約２部の遊１！１基重合性不飽和グラフト
化合物（＋）ｈｒ）の範ｌｌｉ内、好ましくは約０．４
〜約１．５１）ｈｒの範囲内、最も好ましくは約０．８
〜約１．２ｐｂｒの範囲内である。グラフト化合物が多
１ぎると、全部のグラフト化合物がポリマー上にグラフ
トせず、しかも、ポリマー性質の追加の認め得る改良は
得られなしｘ；過剰量は経汎的に望ましくない。グラフ
ト化合物が少なすぎると、ポリマー性質の改良または増
進はない。一般に、本発明において使用されるグラフ］
・化合物は同じ吊の官能（西を有する。
グラフト反応は、Ｔ１岨阜開始剤とも呼ばれる遊１基発
生剤の存在下で行なわなければならない。
上記のグラフト改質反応における遊離基開始剤として有
機過酸化物が好ましく使用される。さらに特別には、好
ましい有機過酸化物の例には、これらに限定されないが
、アルキルパーオキサイド、アリールパーオキサイド、
アシルパーオキサイド、アロイルパーオキサイド、ケト
ンパーオキサイド、パーオキシカーボネート、パーオキ
シカルボキシレート、ハイドロパーオキナイドおよび他
の有機過酸化物が含まれる。アルキルパーオキサイドの
例には、ジイソプロピルパーオキサイド；ジーを一ブチ
ルパーオキ１ノイド；２．５−ジメチル−２゜５−（ｔ
−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３；ａ、ａ’　ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン；
および２．５−ジメチル−２゜５−（ｔ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンが含まれる。アリールパーオキサイ
ドの例はジクミルパーオキサイドである。アシルパーオ
キサイドの例は、ジラウロイルパーオキサイドである。
アロイルパーオキサイドの例は、ジベンゾイルパーオキ
サイドである。ケトンパーオキサイドの例には、メブル
エチルケトンバーオキサイドおよびシクロヘキサノンバ
ーＡ二１ニサイドが含まれる。ハイドロパーオキナイド
の例には、（−ブチルハイドロバーＡギサ、イドおよび
クメンハイドロパーオキサイドが含まれる。遊１ｉ１１
　基間始剤の好ましい例は、ジーｔ−プヂルバーオキリ
゛イド；２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３：２，５−ジメチル−２，５
−（ｔ−ｔ−ブチルバーオキシ）ヘキサン、ジクミルパ
ーオキサイド；ジベンゾイルパーオキサイド：ａ、ａ’
−ビス（１−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼ
ン；およびそれらの開合物である。比較的高分子Ｉｆｌ
有機過酸化物化合物が比較的安全かつ、取扱並び貯蔵が
容易であり、比較的高温度でも安定であるため好ましい
。
有機過酸化物は、グラフト反応を行うのに十分な量でグ
ラフト反応中に存在する。通常、ポリマー１００部当り
約０．００１〜約５部（Ｄｈｒ）のち機過酸化物の範囲
内、好ましくは約０．００１〜約１ｐｈｒの範囲内、最
も好ましくは約０．００５〜約０．０４ｏｈｒの範囲内
の石である。
過剰の有機過酸化物もなおグラフト反応を開始させうる
が、ポリマーのビスブレーキング（Ｖｉｓ−ｂｒｅａｋ
　ｉ　ｎｇ）のようなポリマー分解が起こる。有機過酸
化物濃度が低くすぎるとグラフト反応を開始させない。
グラフト反応は、ポリマー溶融物中で起こらなければな
らない。従って、反応の温度は、はぼポリマーの融点〜
はぼポリマーの分解温度の範囲内である。好ましくは、
反応温度はポリマー融点より約２０℃高い温度からポリ
マーの分１１Ｍ−温度付近の温度の範囲内である。最ら
好ましくは。ポリマーに対する熱分解効果を最小にでる
ために前２の温度範囲の下限を使用する。
グラフト反応に要する時間は、グラフトが起こるのに十
分な長さである。通常、この時間は、約１０秒〜約３０
時間の範囲内、好ましくは約１５秒〜約３時間の範囲内
である。最も好ましくは、反応時間は約３０秒〜約１０
分の範囲内である。
５分未満のような比較的短時間がポリマーに対する熱分
解効果を最小にするのに好ましい。
グラフト反応は、全成分が十分に分散され、かつ、十分
に混合されていればバッチ法および連続法の両者で実施
できる。作業の容易さから連続法が好ましい。連続法の
一例は、ポリマー、安定剤、グラフト化合物Ｊ３よびＭ
ＩＩＩＩＩ発生剤を押出機に添加する方法である。成分
の添加順序は必須事項ではない。例えば、全成分を乾式
混合し次いで押出す。好ましくは、例えばグラフト反応
が最初に起こり、追加の安定剤を押出機から下流で添加
する逐次的に反応体を添加してｂよい。
沃土 高級α−オレフィンのグラフトまたは変性、安定化立体
Ｊｌ１１！　ｌ１ｌＩ性ポリマーは所宝により、ガラス
繊維のような強化材で強化できる。ガラス繊維強化在は
例えばポリマーの熱的性質のような性質を改良する。任
意の繊組状酸化珪素物質が使用できる。
ガラスの種類の例は、これらに限定されないが、アルカ
リガラスであるタイプＡガラス：ボロアルミノシリケー
トであるタイプＥガラス；カルシウムアルミノシリケー
トであるタイプＣガラス；畠強度ガラスであるタイプＳ
ガラスが含まれる。タイプ上ガラスは経抗的理由および
商業用としての入手性の点で現在のところ好ましい。ガ
ラス繊維がサイズされていることが好ましい。サイズ剤
は、カップリング剤、フィルム形成剤、潤滑剤および乳
化剤から成る群から選ばれる１種以上の成分を含有でき
る。
ガラス繊維は高アスペクト比を有するものが好ましい。
アスペクト比は繊維長：ｔｉｉｆｌ直径の比である。ガ
ラス繊維の直径は、好ましくは約２０μｍ未満である。
通常、繊維直径＄ま約３〜約１８μｍの範囲内である。
商業用として入手できるガラス繊維は、通常、約８〜約
１５μｍの範囲内の直径を有する。押出前のガラス繊維
の初ＩＩＩの長さは、好ましくは約２ｍ以上である。通
常、Ｉｌｌ長は、約３〜約５０Ｍの範囲内である。商業
用として入手できるガラス繊維は、通常、約４〜約１３
履の範囲内の長さを右する。比較的大きいアツベ９１〜
比は、表面積の大きい繊維が１５１られ、従って、一定
の繊Ｎ階でポリマー特性の比◆☆的大きい数段が１！ｌ
られる。
ポリマーに添加する場合、ガラス繊維はポリマー１００
重量部当り約１０〜約２００小吊部（ｐｈｒ）の繊維の
範囲内で存在する。好ましくは、ガラス！ＩＮは約１０
〜約１２０ｐｈｒの範囲内、最も好ましくは約１０〜約
８Ｑｐｈｒの範囲内で存在する。換言すれば、使用１゛
る場合のガラス繊維は、全生成？５重量に拮づいて約１
０・〜約６７重量％で存在する。好ましくは、ガラス繊
維は約１０・〜約５５重量％の範囲内、最も好ましくは
約１０〜約４５＠量％の範囲内で存在する。十分でない
ガラスｆｆ１ｌｆｌでは、ポリマー特性は改良されない
、そして、過剰のガラス繊維ではガラスミｌ維を′ｆｌ
ｉｍするポリマーが不足する、すなわち、繊維が「湿潤
」されない。
グラフト工程と同様に、繊維はポリマーがヒンダードフ
ェノールの予防添加によって最初に安定化された後の任
意の時Ｉｌｌに添加できる。全成分が十分に分散、かつ
、十分に混合されていればバッチ式および（または）連
続式が使）Ｔｌできる。操作が容易なため連続法が好ま
しい。ａ続演の一例は、ポリマー、安定剤、グラフト化
合物、ｉｍｇ発生剤およびガラス繊維を押出様に添加す
る。グラフト工程と同様に、成分は任意の順序で添加で
きる。
例えば、全成分を乾式混合し、次いで押出１゜望む場合
には、反応体を逐次添加する、例えば、グラフト反応を
最初に行′い、そして、追加の安定＾りおよびガラス繊
維を押出機のＦ流で添加する。作業の容易さのためには
、全成分を最初に乾式混合し、次いでガラス繊維を添加
し、最後に乾燥ｆｌｆｉ合物を押出す。
火蓋１ 次の実施例において使用したポリメチルペンテン（ＰＭ
Ｐ）は、例えば、Ｕ、Ｓ、４，３４２゜８５４に記載さ
れているような慣用の重合法によって４−メチル−１−
ペンテン（４ＨＰ１）から製造した。いくらかの実施例
においては、４８Ｐ１をコモノマー、１−デセンの存在
下で重合させた。
ポリマー中の１−デセンの３品は、ポリン−中の１−デ
センのモル％で示す。未乾燥ポリマーは、ポリマー溶液
にヒンダードフェノール予防間安定剤並びに３種の他の
安定剤のアセトン溶液を重合直後に混合することによっ
て安定化した。アセト。
ン１１７液は、０．１部の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール（１３Ｈ１−としＴ：　Ｕｎｉｒｏ
ｙａｌＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、から入手できる）、０
．２部の１゜３．５−ｔ−リス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（Ｉｒ
ｏａｎｏｘ３１１４としてＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃ０
ｒＤ、から入手できる）、０．３部のビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフ
ァイト（ＬｌｌＬｒａｎｏｘ６２６としてＢＯｒＱ−Ｗ
ａｒｎｅｒ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣＯ，から入手できる）
およびｏ、ｏｈ部のステアリン酸カルシウム（Ｎｕｏｄ
ｅｘ、　Ｉｎｃ、から入手できる）を１００部の未処理
ポリマーがさらに含有するように製造し、かつ、ポリマ
ー溶液と混合した。
これらの組合せ溶液を、Ｂｃｐｅｘ　Ｔｏｒｕｓディス
クドライヤー中に於て１００℃で２時間乾燥さＶて液体
を除去し、処理、安定化ポリマーをｙＪ造した。
処理ポリマーは、５部ｇの重り、および２６０℃の温度
を使用し、ＡＳＴＭ法０１２３Ｂにより初１田１メルト
インデックスを測定した。
次の実験の各々において、１００部の処理、安定化ポリ
マーを、次の実施例および表に部で示した量でガラス以
外の追加成分と共に強力＋１（４ｎＳＣｈｅｌミキサー
に入れた。成分を約２５℃（掌編）で約３分間２５００
　ｒＤｆｆｉの速度で乾式混合した。
得られた乾燥ブレンドを、−軸スクリユーＤａｖｉｓ−
３ｔａｎｄａｒｄ　Ｍｏｄｅｌ　　１５０　Ｓ押出機に
供給することによって直径３　ｍ　１４さ約３Ｍのベレ
ットにした。ガラス繊維を添加する場合には、ガラス繊
維を押出機のホッパー中の乾燥ブレンド混合物に添加し
た。押出機は２７１℃の混合帯ｌ成湿度、２７１℃の加
熱帯１１１温度、２７１℃（５２０下）の溶融帯域温度
、９０　ｒｌ）１ｍのスクリュー速度および３００　ｐ
ｓｉの圧力を有した。ベレットは３　ｍ　１％さにチョ
ップし、空気の存在下１２０℃で１２時間乾燥させた。
ベレットは１５０下（６６℃）の金型湯度および５６０
°Ｆ　（２９３℃）のバレル渇１旦を使用し、７５　ｔ
ｏｎ　Ｎｅｗ　Ｂｒ１ｔａｉｎ　Ｄｉ出底成形機中おい
て（ト）底浅形した。試験に使１ｆ１シたタイプ■引張
バー（厚さ　１部８インチ）および曲げバー（５インチ
良さ×１／２インヂ＋１Ｊｘ１／８インチ〜さ）の形成
に（よ△ＳｒＭ試験片用金型を使用した。
次の試験方法を使用した。
分　　　析　　　　　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ法　
Ｎｏ。
破断点引張強さ（＋）Ｓｌ）　　　　　　　　　　Ｏ６
３８、５Ｍ／分で破断点伸び（％）　　　　　　　　　
　　　　Ｏ６３８、５Ｍ／／分Ｃ・曲げ強さ（Ｐｓｉ）
　　　　　　　　　　　　Ｄ７”）Ｏ１２インチスパン
、クロスヘッド速度１＃ｌ／分 曲げ弾性率（ＰＳＩ）　　　　　　　　　　　Ｏ７９０
，２インデスパン、クロスヘッド速度１ｓａ／分 アイ、ジット衝撃強さ、 ノツヂ付、ノツチなしくｌｔ−１５ｓ／１ｎｃｈ）　　
　Ｄ２５６２５６部熱撓み温度　　　　　　　　　　　
Ｏ６４８、（１−ＩＤｒｕＬ）（℃）　　　　　　　　
　　６６ｐｓｉおよび２６４ｐｓｉ絶縁抵抗（ｏｌｍ）
　　　　　　　　　　　　　Ｏ２５７，９０％湿度で４
８萌聞 加水分解安定性（％）　　　　　　　　　　　Ｏ６３８
，１５ρｓｉ水蒸気下、２５０°１：で２５０時間 後の破断点引張強さの保留 率 ポリマー組成および試験結果を次の実施例に示す。
、＼ 第１表のデータは、分枝状、高級α−オレフィンの立体
規則性ポリマーが溶融法によってカルボンｌｌｃ！水物
Ｊ３よび不飽和シランでグラフトできることを示してい
る。カルボンＩＩＩ無水物および不飽和シランでグラフ
トしたＰＭＰの性質も示されている。実験１０１１よ安
定剤およびガラス強化材以外の他の添ＩＸＩ物のない溶
融加工Ｐ　Ｍ　Ｉ）である。実験１０２〜１０６Ｇよ無
水マレイン酸でグラフトした。データには無水マ°レイ
ン酸および過酸化物の両茜の異なる陽の影響が示されて
いる。実験１０７は不飽和シランでグラフトしたＰＭＰ
である。
ＰＭＰに無水マレイン酸またはシランのいずれかをグラ
フトさＶたＰＭＰは、ガラス強化配合物の性能を実質的
に改良させることは明らかである。
一般に、シラングラフトＰＭＰと同等の性能を（ｑるた
めには比較的高い噴の無水マレイン酸が心髄である。比
較的低い量の過酸化物はメルトインデックスによって立
証されるようにビス−ブレーキングによる分解が少なく
て同じ程度の性能が得られる。無水マレイン酸の壜が低
くすぎると、過酸化物のいずれの添加量でも改良された
性能が１１られない。無水マレイン酸をグラフトさせた
Ｉ）　Ｍ　Ｐは、シラングラフトＰ　Ｍ　Ｉ）より良好
な性質を示υようである。しかし、性質のこの相異はグ
ラフト化ＰＭＰのメルトインデックスの変動によるよう
である。
実施例　２ 第１人 引張強さ、Ｄｓｉ　　　　　　　　　　　　　　　５７
００　　　８６００　　　９３００伸び、％　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．６　　　２．８　　　３
．６曲げ強ざ、ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　　　　
ａ、　ａｏｏ　　　１２．５００　　１３．４００曲げ
弾性率 （Ｘ　　１０００）、ｐｓｉ　　　　　　　　７３３　
　７９２　　７２６１ｚｏｄ、ノツチ付き、ｆｔ−１５
　／ｉｎ　　　　　　　　１．３　　　　Ｌ５　　　２
．０Ｉｚｏｄ、　／ツナ／。１し、ロー１５　／ｉｎ　
　　　　　　２．８　　　４．６　　　７．１１−Ｉ　
Ｄ　ｌ”　ｔＪ　Ｌ、２６４ｐｓｉ　、　’Ｃ１２４１
８７１８０メルトインデツクス、ｇ／１０　　分　　　
　１６．６　　　１７８．５　　２９．７絶縁、ｏｈｍ
ｓ　　　　　　　　　　　　　　４．４Ｅ１２　１．４
Ｅ９　　６．１［：１２加水分解安定性　％　　　　　
　　　　　　７１．６　　　５０．７　　　８３．４第
■表のデータは、カルボン酸無水物および不飽和シラン
をグラフトさせた分枝状、ａ級α−オレフィンの立体規
則性ポリマーの電気的性質および加水分解安定性を示す
。両グラフトＰＭＰ配合物は、実験２０１の未変性（グ
ラフトさせない）ガラス強化ＰＭＰに優る有意に改良さ
れた性質を示す。グラフトＰＭＰの性質は、絶縁抵抗お
よび加水分解安定性を除いては同じである。実験２０３
のシラングラフト、ガラス強化ＰＭＰは、実験２０２の
無水マレイン酸グラフト、ガラス強化ＰＭＰより良好な
絶縁抵抗および加水分解安定性を有するようである。し
かし、これらのデータは実施例１のこれらのものと一致
しない、性質の相異の考えられる説明は、実施例２にお
けるポリマーが比較的高い初期メルトインデックスを有
するコポリマーであり、および（または）最終配合物が
わずかに異なる配合を有することである。
実Ｉ例　３ 祖雪弄 弓ｌ’＋に’ｒｆｂＪ　：　Ｄ！ｉｉ　　　　　　　　
６２００　　　８５００　　　８５００　　　９３＠６
３００伸び、％　　　　　　　　　１．８　　　２．６
　　　２．６　　　２．９　　　１．８曲１ｊ４ｎＪ、
’ＤＳ＋　　　　　　　　９．！Ａ）　　　１２ｉ００
　　１１．９００　　１３．２００　　８．８００曲げ
弾性率 （ｘｌ、０００）、ｐｓｉ　　　　　７＆４　　　７！
１８　　　７５２　　　７１Ｌ８　　　７５６Ｉｚｏｄ
、ノツチイ・１き、 Ｉｔ−ｌｂ／ｉｎ　　　　　　　　１．１　　　１．３
　　　１３　　　１．４　　　１．２Ｉｚｏｄ、ノツチ
なし、 ローｌｂ／ｉｎ　　　　　　　　１．２　　　３．５　
　　３．３　　　４．３　　　２．３Ｈ１）ｒｔＪＬ、
６６ｐＳｉ　、℃　　１９６　　　２１９　　　２１８
　　　２２０　　　２０４＋１［）”ｒ’　Ｌ几、２６
４ｐｓｉ、℃１２５　　　１７８　　　１８２　　　１
８５　　　１４６Ｒｕｎ　１０３＝Ｌｌｎｉｏｎ　Ｃａ
ｒｂｉｄｅ　八−１７２、ごニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シランヘノυノ 第■表のデータには、溶融法によって数種のシラン化合
物をグラフトさせた分枝状、＾級α−オレノインのガラ
ス強化、立体規則性ポリマーの性質を示す。全配合には
ガラス遷移および過酸化物を含む。実験３０はグラフ１
〜化合物を含有しない。
実験３０２〜３０４は異種のビニル末端基シランを含有
する。実験３０５はアミノ−シランを含有する。実験３
０１と実験３０２〜３０４との比較では、ガラス強化Ｐ
ＭＰの性質の改良には、グラフト化合物の添加が必要で
あることを示している。
アミノ−シランがグラフト化合物である実験３０５は、
ビニル−末端基シランを使用した実験３０２〜３０４と
同様に性質は改良されなかった。
第■表には、ビニル末端基シラン、ガラス繊維、および
過酸化物の量の変化が、分枝状、高級α−オレフィンの
立体規則性ポリマーの性質に影響を及ぼすことを示して
いる。これらの異種の添加物の石は、特定の所望性質を
有するＰＭＰの製造のために変化できる。
友軽Ｌ１ 里ｙへ 引張強さ、ｐｓ　ｉ　　　　　　　　　　　８５００　
　　　　　８４００伸び、％　　　　　　　　　　　　
　２．６　　　　　　２．５曲ＬＢＬ５、（ｌｓｉ　　
　　　　　　　　　１１，９００　　　　１１．２００
曲げ弾性率 （ｘ　　１０００）　、ｐｓｉ　　　　　　　　７５２
　　　　　　７５６Ｉｚｏｄ、ノツチ付き、ｆｔ−１５
　／ｉｎ　　　　１．３　　　　　　１．４Ｉｚｏｄ１
ノツチなし、ｆｔ−１５　／ｉｎ　　　　３．３　　　
　　　３．９ＨＤ’ｒＵＬ、２６４ｐｓｉ　、℃　　　
　１８２１９０”　　ＰＮＰ　、０．８９モル％の１−
デし含有、初＋１ｊルトインデックス約１５μｍ直径　
１５μ７ｒＬ　　ｄｉａＩ１１１３ｔｅｒ１１ｕｎ　５
０２＝Ｏｗｃｎｓ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｇｌａｓｓ　４９
２Ｍ　、ポリエステル用サイズ、シイツブＯビルーベン
ピン 分枝状、高級α−オレフィンの立体規則性ポリマーの強
化に異種のガラス繊維を使用したデータを第７表に示す
。本実施例において使用した２種のガラスは、同様な性
質を有するシラン−グラフトガラス強化ＰＭＰを生成す
るようである。
本発明を説明する目的で詳細に記述したが、これが本発
明を限定するものと解釈すべきでなく、すべての麦史お
よび改良は本発明の精神および範囲に包含させる積りで
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）ポリマー１００重量部当り約０．０５〜約
    ２重量部のヒンダードフエノールの範囲内で存在する少
    なくとも１種のヒンダードフエノールで安定化された１
    種以上の分枝状、高級α−オレフィンの立体規則性ポリ
    マー、および （ｂ）ビニル重合性、不飽和、加水分解性シラン；カル
    ボン酸、カルボン酸無水物；該酸または無水物の誘導体
    ；またはかような化合物の混合物であるグラフト化合物
    を； （ｃ）遊離基発生剤の存在下で； （ｄ）前記のポリマーの溶融温度〜該ポリマーの分解温
    度付近の範囲内の温度での溶融物中において 接触させることを特徴とするグラフトポリマーの製造方
    法。 （２）前記のポリマーが、約１９０℃より高い融点を有
    する請求項１に記載の方法。 （３）前記の分枝状、高級α−オレフィンが、３−メチ
    ル−１−ブテン；３−メチル−１−ペンテン；４−メチ
    ル−１−ペンテン；３−メチル−１−ヘキセン；３，３
    −ジメチル−１−ブテンまたは４，４−ジメチル−１−
    ヘキセン；およびそれらの混合物である請求項１または
    ２に記載の方法。 （４）前記の分枝状、高級α−オレフィンが、３−メチ
    ル−１−ペンテンである請求項１または２に記載の方法
    。 （５）前記の分枝状、高級α−オレフィンが、３−メチ
    ル−１−ブテンである請求項１または２に記載の方法。 （６）前記のポリマーが、コモノマーとして約８〜約１
    ６個の炭素原子を有するα−オレフィンをさらに含む請
    求項１〜５の任意の１項に記載の方法。 （７）前記のヒンダードフエノールが、２，６−ジ−ｔ
    −ブチル−４−メチルフェノール；テトラキス（メチレ
    ン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
    ニル）−プロピオネート）メタン；オクタデシル３−（
    ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
    ロピオネート；またはそれらの混合物である請求項１〜
    ６の任意の１項に記載の方法。 （８）前記のポリマーが、有機ホスファイト、ヒンダー
    ドアミン光安定剤またはそれらの混合物でさらに安定化
    されたものである請求項１〜７の任意の１項に記載の方
    法。 （９）前記の全安定剤が、ポリマー１００重量部当り約
    ２重量部の安定剤未満の量で前記のポリマー中に存在す
    る請求項８に記載の方法。 （１０）前記のグラフト化合物が、ポリマー１００重量
    部当り約０．２〜約２重量部のグラフト化合物の範囲内
    の量で存在する請求項１〜９の任意の１項に記載の方法
    。 （１１）前記のグラフト化合物が、ビニルトリクロロシ
    ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
    シラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン
    、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
    プロピル−トリメトキシシランまたは３−メタクリルオ
    キシプロピルトリス（β−メトキシエトキシ）シランで
    あるビニル重合性、不飽和、加水分解性シランである請
    求項１〜１０の任意の１項に記載の方法。 （１２）前記のグラフト化合物が、無水マレイン酸、メ
    チルナド酸無水物または無水ナド酸であるカルボン酸無
    水物である請求項１〜１０の任意の１項に記載の方法。 （１３）前記の遊離基発生剤が、ポリマー１００重量部
    当り約０．０１〜約５重量部の遊離基発生剤の範囲内の
    量で存在する請求項１〜１２の任意の１項に記載の方法
    。 （１４）前記の遊離基発生剤が、ジ−ｔ−ブチルパーオ
    キサイド；２，５−ジメチル（２，５−ジ−ｔ−ブチル
    パーオキシ）ヘキシン−３；２，５−ジメチル−２，５
    −ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン；ジクミルパーオ
    キサイド；ジベンゾイルパーオキサイド；またはａ，ａ
    ′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベン
    ゼンである請求項１〜１３の任意の１項に記載の方法。 （１５）前記の溶融物が、前記のポリマーの融点より約
    ２０℃高い温度〜前記のポリマーの分解温度付近の温度
    の範囲内の温度である請求項１〜１４の任意の１項に記
    載の方法。（１６）このようにグラフトさせたポリマー
    に、ガラス繊維強化材の添加をさらに含む請求項１〜１
    ５の任意の１項に記載の方法。 （１７）前記のガラス繊維が、ポリマー１００重量部当
    り約１０〜約２００重量部のガラス繊維の範囲内の量で
    存在する請求項１６に記載の方法。 （１８）前記のガラス繊維が、約２０μｍ未満の範囲内
    の直径および約２ｍｍ以上の長さを有する請求項１６ま
    たは１７に記載の方法。 （１９）前記の安定化ポリマー、グラフト化合物および
    遊離基発生剤を、前記のポリマーを溶融させる前に乾式
    混合する請求項１〜１８の任意の１項に記載の方法。 （２０）前記の安定化ポリマー、グラフト化合物および
    遊離基発生剤を前記のポリマー溶融物中に連続的に混合
    する請求項１〜１８の任意の１項に記載の方法。 （２１）分枝状、高級α−オレフィンの立体規則性ポリ
    マー； ポリマー１００重量部当り約０．０５〜約２重量部のヒ
    ンダードフエノールの範囲内の量で存在する少なくとも
    １種のヒンダードフエノール安定剤； ビニル重合性、不飽和、加水分解性シラン；カルボン酸
    ；カルボン酸誘導体；カルボン酸無水物；カルボン酸無
    水物誘導体；またはそれらの混合物であるグラフト化合
    物；および遊離基発生剤 から成ることを特徴とするポリマー組成物。 （２２）ガラス繊維を含む請求項２１に記載の組成物。 （２３）有機ホスファイト、ヒンダードアミン光安定剤
    またはそれらの混合物を含む請求項２１または２２に記
    載の組成物。 （２４）前記の立体規則性ポリマー、前記の安定剤、前
    記のグラフト化合物、前記の遊離基発生剤および存在す
    る場合の前記のガラス繊維強化材が、請求項２〜１８の
    任意の１項で定義したものと同じである請求項２１〜２
    ３の任意の１項に記載の組成物。
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