JPH0212259A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のスクェ
アリウム化合物を含有する感光層を有する電子写真感光
体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体どしては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導心性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
、製造コスト等において必ずしも満足し骨るものではな
い。例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特性
が劣化してしまうため、製造上も難しく、また熱や指紋
等が原因となり結晶化し、感光体としての性能が劣化し
てしまう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸
１ヒ亜鉛でも耐久性等に問題がある。

これら黒磯感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
様光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール リニトロー９−フルオレノンを含有する感光層を有する
有機感光体の記載がある。しかし、この感光体は、感度
及び耐久性において必ずしも満足できるものではない。

このような欠点を改良するためにキャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高性能
の有機感光体を開発する試みがなされている。このよう
ないわゆる機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広
い範囲から選択することができ、任意の性能を有する感
光体を比較的容易に作成し得ることから多くの研究がな
されてぎた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような凍能分離型の電子写真感光体において、そ
のキャリア発生物質どして、数多くの化合物が提案され
ている。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例
としては、たとえば、特公昭４３−１６１９８号公報に
記載された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化
合物と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからな
るキャリア発生層は熱により結晶化して感光体としての
特性が劣化してしまうという欠点は改良されてはいない
。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多くＲ案されている。代表例とし
ては、ビスアゾ類、トリスアゾ類、フタロシアニン類、
ビリリウム類、スクェアリウム類などが知られており、
可視領域から近赤外領域まで感度を有するものとしてフ
タロシアニン類、１−リスアゾ類、スクェアリウム類が
報告されている。

しかしながら、フタロシアニン類は分光感度が長波長に
片寄り赤色再現性に劣るという欠点を有し、トリスアゾ
類は浸れた電気特性と充分な感度を有するに至っていな
い１。

また特開昭４９−１０５５３６号等に示されるスクェア
リウム化合物は、比較的高い感度を有するものの帯電性
、暗減衰等に欠点を有し、高い感度と低い暗減衰を両立
するには至っていない。

さらに近年電子写真感光体の光源としてＡ「レーザー、
Ｈｅ−Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザー
が使用され始めている。これらのレーザーはその特徴と
して時系列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェ
ントコピアをはじめとする画像処理機能を有する複写磯
やコンピューターのアウトプット用のプリンターの光源
として特に有望視されている。中でも半導体レーザーは
その性質上音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素
子が不要であることや小型・軽量化が可能であることな
どから注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは
気体レーザーに比較して低出力であり、また発撮波長も
長波長く約７８０ｎｍ以上）であることから従来の電子
写真感光体では分光感度が短波長側によっているものが
多く、感度特性において、実用的に満足できるものがな
かった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、キャリア発生能に優れた特定のスクェ
アリウム化合物を含有する電子写真感光体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の浸れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に池の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有９）ｊにキレ９フ発生物質と
して作用しｊ９るスクェアリウム化合物を含有寸ろ電子
写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する電子写真感光体を
提供することにある。

本発明の更に他の目的は、明ｗｌｌｉ中の記載からあき
らかになるであろう。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のスクェアリウム化合物が電子写真感光体
の有効成分として働き得ることを見出し、本発明を完成
したものである。

すなわち、本発明の前記目的は、′４電性支持体上に、
下記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされるスクェア
リウム化合物を含有してなる感光層を有することを特徴
とする電子写真感光体によって達成される。

［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、互に異なり、Ａｒ１お
よびＡｒ２の一方は下記一般式［Ａ］から選ばれ、 は−３Ｏ２−Ｒａ　　（Ｒ７及びＲ８は、それぞれ、水
素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、又はフェニ
ル基を表わす。）を表わす。Ｒ３、Ｒ４。

Ｒ５及びＲ６は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、
またはアルキル基を表わす。Ｒ９は置換若しくは非置換
のアルキル基を表わす。）そして、Ａｒ＋およびＡｒ２
の他方は、下記−般式［Ｂ］、［Ｃ］、［０１及び［Ｅ
］からなる群の１つから選ばれる。

（Ｒｏ　、Ｒ＋及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基またはＮＨ
Ｙを表わす。Ｙは、−Ｃ−Ｒ７また（式中、Ｒ＋ｏ、Ｒ
ｈ及びＲ＋２は、それぞれ一般式［Ａ］のＲｏ　、Ｒ＋
　、Ｒ２と同義であり、Ｒ１３゜Ｒ＋４．Ｒ＋５及び１
犬１６は、それぞれ一般式［Δ］におけるＲ３　、Ｒ４
、Ｒｓ及びＲ６と同義であり、Ａｒ５は、置換もしくは
非置換のフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、縮
合多環基または複素環基を表わす。） 一般式［Ｃ］ −Ｘイ 〈式中、Ｒ１７及びＲｔａは、それぞれ、前記一般式［
Ａ］におけるＲｏ　、Ｒ＋及びＲ２と同義である。×１
は置換若しくは非置換の脂肪族炭化水素環、置換若しく
は非置換の脂肪族複素環、置換若しくは非置換の芳香族
炭化水素環又はＭ操者しくは非置換の芳香族複素環を形
成するのに必要な原子群を表わす。ＲｌｓおよびＲ２Ｏ
は、それぞれ、置換又は非置換のアルキル基を表わす。

）一般式［Ｄ］ ×２は少なくとも６員の飽和若しくは不飽和の単環炭化
水素若しくは多環炭化水素を形成するのに必要な炭素原
子群又は窒素原子以外に少なくとも１個のへテロ原子を
含み、全体で少なくとも５員の環を形成するのに必要な
原子群をそれぞれ表わす。） 一般式［Ｅ］ （式中、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞ
れ、一般式［Ａ］におけるＲｏ　、Ｒ＋　およびＲ２と
同義である。Ｒ３＋は置換又は非置換のアルキル基を表
わす。Ａｒｓは、置換若しくは非置換のナフチル基、ア
ントラニル基、縮合多環基または複素環基を表わす。） （式中、Ｒ２３，Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ一般式
［△１におけるＲｏ　、Ｒ＋及びＲ２と同義である。Ｒ
２６はＩＩＩ又は非置換のアルキル基を表わす。

（式中、Ｒ３４，Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ一般式
［Ａ］におけるＲｏ　、Ｒ＋及びＲ２と同義である。Ｒ
３？　、　Ｒ３６、Ｒ３９及びＲ４０は、それぞれ一般
式［Ａ］におけるＲａ　、Ｒ鴫、Ｒｓ及びＲ６と同義で
ある。Ａｒ７は、置換若しくは非置換のアリール基を表
す。）］ ［式中、ＡｒａおよびＡｒｓは、それぞれ互に異なり、
ＡｒａおよびＡｒｓの一方は下記一般式［Ａ］から選ば
れ、他方は一般式［Ａ′］から選ばれる。

一般式［Ａ］　　　　　一般式［Ａ′］（式中、Ｒｏ　
、Ｒ１及びＲ２並びにＲｏ’Ｒ＋　’及びＲ２は、それ
ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、水１１）ＪまたはＮＨＹを表わす、Ｙは、−Ｃ−
Ｒ７または−３０２−Ｒ８（Ｒ７及びＲ８は、それぞれ
置換基を有してもよいアルキル基、フェニル基もしくは
水素原子を表わす。）を表わす。Ｒ３、Ｒ４。

Ｒ５及びＲ６は、それぞれ水素原子、アルキル基もしく
はハロゲン原子を表わず。Ｒ９及びＲ９はそれぞれ置換
若しくは非置換のアルキル基を表わす。但し、ＲｏとＲ
ｏ　’　、Ｒ＋　とＲ＋　’　、Ｒ２とＲ２’　、Ｒ３
とＲ３’、Ｒ→とＲ４’　＊　Ｒ５とＲ５’　、Ｒ６と
Ｒ６’及びＲ９とＲｓ’のうち少なくとも１つはそれぞ
れが互に同一となることはない。） 以下、本発明のスクェアリウム化合物について具体的に
示す。

本発明のスクェアリウム化合物は一般式［Ｉ］で示され
るが、このうちＡｒ１およびＡｒ２のどちらか一方は上
述した一般式［Ａ］から選ばれる。

一般式［Ａｉにおいで、Ｒｏ　、Ｒ＋及びＲ２で表わさ
れるアルキル基としては炭素原子数１〜７のアルキル基
が好ましく、更に好ましくは炭素原子数１〜３のアルキ
ル基である。このアルキル基は置換基を有するものを含
み、置換基の代表的なものどしてはハロゲン原子、水ａ
ｌｌ、アルコキシ基等が挙げられる。アルキル基の具体
例としては、メチル基、エチル基、クロロメチル基等が
挙げられ、このうち好ましいものは、メチル基等である
。

Ｒｏ　、Ｒ＋　及びＲ２で表わされるハロゲン原子の例
としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ
る。

Ｒｏ　、Ｒ＋　及びＲ２で表わされるアルコキシ基とし
ては、例えば炭素原子数１〜７のものが好ましく、これ
らの具体例としてはメトキシ基、工［・キシ基等が挙げ
られる。

Ｒｏ　、Ｒ＋及びＲ２で表わされるＮＨＹのＹは−Ｃ−
Ｒ７又は−３０２−Ｒａを示すが、Ｒ７およびＲ８の置
換基を有してもよいアルキル基の例どしでは、メチル基
、エチル阜、プロピル基等が挙げられる。またフェニル
基としてはフェニル基、アニソイル基等が挙げられる。

Ｒ９のアルキル基の例としてはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ヘプチル基等が挙げられる。

一般式［８］において、Ａｒ＋　の置換基としては、例
えばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基、エステル基、アシル基、ジアルキルアミノ基、ジア
ラルキルアミノ基、ジアリールアミノ基などを挙げるこ
とができる。

一般式［０］においてＲ２６の置換基、一般式［Ｅ］に
おけるＡｒ２の置換基、一般式［Ｆ］にＪ３けるＡｒ３
の置換基としては、例えば、前記Ａｒ＋　の置換基の例
と同様のものを挙げることができる。

以下、本発明に有用な前記スクェアリウム化合物の具体
例を以下に示すが、本発明のスクェアリウム化合物はこ
れに限定されるものではない。

−ｉ 一−７ Ｂ−９ ｒ：５ｒ Ｂ−２４ Ｂ−２５ Ｂ−４０ Ｂ−４１ ○ Ｂ−５６ Ｂ−５７ 以下余白 Ｃ−５ Ｃ−２０ Ｃ−２１ Ｃ−３４ Ｃ−３５ 門 以下余白ら Ｄ−２ Ｄ−１゜ Ｌ）−１２ し Ｄ−１９ Ｄ−２０ Ｄ−３７ Ｄ−３８ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ １．７．：’、”　”、τ 以下余白 Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ’　　−１８ Ｄ’　　−１９ Ｄ’−２０ Ｄ’　−２１ ○ Ｄ’　　−１４ Ｄ’−１５ Ｄ’　　−１６ Ｄ’　　−１７ Ｄ′ Ｄ’−２３ Ｄ’　　−２４ Ｄ′ Ｄ’−２６ しｌ Ｄ’−２７ Ｄ’−２８ Ｄ’−２９ Ｄ’　　−３０ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ’−４３ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ し し Ｄ′ Ｄ’　　−４８ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ す Ｉで・　、：１ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｄ′ Ｅ−５ Ｅ−２０ Ｅ−２１ ＣＨ。

Ｅ−３７ Ｅ−３８ Ｆ−５ 一１３ Ｆ−ｔ。

Ｆ−２０ Ｆ−２１ 一般式［ｆｆｌの例示化合物 ｆ−２ Ｉ−９ ■−１０ ■−１１ ■−１２ ■−５ ｆ−８ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ■−１７ ■−１８ ■−１９ ■−２０ ■−２５ ■−２６ ■−２８ ■−２１ ■−２２ ■−２３ ■−２４ ■−３０ ■−３１ ■−３２ ■−３３ ■−３４ ■−３５ ■−３６ ■−３７ ■−４３ ■−４４ ■−４５ ■−３８ ■−３９ ｆ−４０ ■−４１ ■−４２ ■−４７ ■−４８ ■−４９ ■−５０ 一般式［Ｉ］又は［■］で表わされる本発明のスクェア
リウム化合物は例えば特開昭６２−２６７７５３号及び
テトラヘドロン　レターズ（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬ
ｅｔｔｅｒｓ）　Ｎｏ、１０．　ｐｐ、７８１−７８２
．１９７０年及びシンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　
ｐｐ、９６１．１９８０年の記載に準じて合成すること
ができる。例えば一般式［Ｉ］のスクェアリウム化合物
は、下記の式で示すように４段階で合成することができ
る。

第１段階では、式（Ａ）のスクアリック酸に塩化チオニ
ルとＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、約１００℃
で反応させ、３．４−ジクロロ−３−シクロブテン−１
，２−ジオンを得る。

第２段階では第１段階で得られた式（Ｂ）の３゜４−ジ
クロロ−３−シクロブテン−１，２−ジオンを０．５〜
５モル比の式（Ｃ）のＡｒ２−Ｈと溶媒中、前記Ａｒ２
−＠に対して１モル比以上のＡｌＣｌ３の存在下、ｖ温
以下の温度で反応させて式（Ｄ）の化合物を得る。

前記第２段階において用いられる溶媒の例としてはジク
ロロメタン、四塩化炭素、１．２−ジクロロエタンなど
、通常フリーデル・クラフッ反応で用いられる溶媒を挙
げることができる。また前記ＡｊＩＣｆｆｉ３の代りに
触媒として、塩化アルミニウム、塩化アンチモン、塩化
鉄、塩化チタン、三フフ化ホウ素、塩化スズ、塩化ビス
マス、塩化亜鉛なとのルイス酸を用いてもよい。

第３段階では第２段階の反応で得られた式（Ｄ）の化合
物を加水分解して式（Ｅ）の化合物とする。

加水分解は例えば少量の水を含む酢波中、還流すること
により行なうことができる。

第４段階では第３段階で得られ単離した式（Ｅ）の化合
物を溶媒中還流法または減圧法で式（Ｆ）のＡｒ１−Ｈ
を反応させて目的とするスクェアリウム化合物（Ｉ）を
得る。ここで用いられる溶媒としては炭素数２ないし１
０の１級または２級アルコール、もしくはそれらのアル
コールとベンゼン、トルエン、キシレンなとの芳香族炭
化水素との共沸混合物を用いることができる。

本発明のスクェアリウム化合物はスクェアリウム化合物
の一般的な合成法により得ることもできる。即ちスクエ
アリック酸１モルに対し異なる２種類のアミン誘導体を
合計で２モル同時に反応させ得ることができる。しかし
ながら、この際得られるスクェアリウム化合物は非対称
スクェアリウム化合物と対称スクェアリウム化合物の混
合物であり、生成物の比率のコントロールや、単品の分
離精製が困難であり、電気特性のバラツキが大きくまた
感度の低下をまねく等の問題点を有するので前者の方法
が好ましい。

次に本発明のスクェアリウムの具体的合成法について下
記に示す。

合成例（例示化合物Ｂ−５の合成） （ジシクロブテンジオン（Ｂ）の合成）スクアリン酸１
００ｇにベンゼン５００１１１２と塩化チオニル１４（
ｈ１２とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５１ｇを加え、
外温１００℃で２時間撹拌する。溶媒を留去してから、
ｎ−ヘキサンで結晶化する。ｎ−ヘキサンで数回デカン
ト洗浄した後、減圧乾燥し、ジシクロブテンジオン（Ｂ
）５８ｇ　（収率４４％）（クロル体（Ｄ）の合成） 塩化メチレン３６０１１に塩化アルミニウム５３ｇを加
え、約Ｏ℃で撹拌する。ジシクロブテンジオン（Ｂ）５
０９を加えた後、インドリン誘導体（Ｃ）７７ｏを塩化
メチレン１８０−に溶かし、内温を０℃に保ちながら、
滴下する。内部的Ｏ℃で、４時間撹拌する。

塩化メチレン１！と蒸留水１２を加え、撹拌後、静置し
て、塩化メチレン層を得る。水洗後、ボウショウで乾燥
し、塩化メチレンを減圧下で留去する。シリカゲルのカ
ラムでＭ製し、クロル体（Ｄ）を結晶で９０ｇ　（収率
７５％）得た。

（ＯＨ体（Ｅ）の合成） クロル体（Ｄ）３０ｇに酢酸ｉ　ｏ　ｏ　１ｇと蒸留水
１０顧を加え、撹拌下、加熱還流を３時間行う。

冷ｍ後、４２の蒸留水を加え、塩酸５０１１２を加え撹
拌、吸引ロートでろ取する。水洗、ｎ−ヘキサン、減圧
乾燥し、ＯＨ体（Ｅ）２４（＋　　（収率８４％）を結
晶で得た。

（例示化合物Ｂ−５の合成） ＯＨ体（Ｅ）２４（］　１．：１−へ７９／−／Ｉ／１
ｆｔと化合物（Ｆ　）　　９．４１；ｌを加え、減圧下
２時間、Ｗｌ、痒加熱還流を行う。熱時吸引濾過し、ア
セトン２２で３回洗浄する。減圧乾燥し、目的とする例
示化合物Ｂ−５を、緑色結晶として１３ｇ　（収率４２
％）得た。

元素分析 ＨＮ 計算値（％）、　　７３．２０　　５．２４　　６．３
３実瀾値（％）　　７３．１５　　５．２７　　６．２
８分光吸収スペクトル（塩化メチレン中）λｌｌ１ａｘ
　＝６３７ｎｎ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ中） ｖｖａａ＊　−１５９０ｃｍ−’　（ｃ−０）融点（日
本薬局方融点測定法） ２３８℃ 本発明の前記スクェアリウム化合物は、優れた光導電性
を有し、これを用いて感光体を製造する場合、導電性支
持体上に本発明のスクェアリウム化合物をバインダー中
に分散した感光層を設けることにより装造することがで
きるが、本発明のスクェアリウム化合物の持つ光導電性
のうち、特に優れたキャリア発生能を利用してキャリア
発生物質として用い、これと組み合わせて有効に作用し
得るキャリア輸送物質と共に用いることにより、いわゆ
る機能分離型の感光体を構成した場合、特に優れた結果
が得られる。前記機能分離型感光体は分散型のものであ
ってもよいが、キャリア発生物質を含むキャリア発生層
とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層を積層した積
層型感光体とすることがより好ましい。

本発明のスクェアリウム化合物をキャリア発生物質とし
て用いた場合、これと組み合わせて用いられるキャリア
輸送物質としては、トリニトロフルオレノンあるいはテ
トラニトロフルオレノンなとの電子を輸送しやすい電子
受容性物質のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代
表されるような複素環化合物を側鎖に有する重合体、ト
リアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、ピラゾリン誘導体、ボリアリールアルカン
誘導体、フェニレンジアミン誘導体、とドラシン誘導体
、アミノ置換カルボン誘導体、トリアリールアミン誘導
体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、フェノチ
アジン誘導体、アジン誘導体、ブタジェン誘導体、シッ
フベース誘導体等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質
が挙げられるが、本発明に用いられるキャリア輸送物質
はこれらに限定されるものではない。

感光体の機械的構成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図は負帯電
用感光体の例で、導電性支持体１上に前述のスクェアリ
ウム化合物を主成分として含有するキャリア発生層２、
その上にキャリア輸送物質を主成分として含有するキャ
リア輸送１３を積層構成に設けた感光１１４を有する場
合である。

第２図は正帯電用感光体の例で、キャリア発生１１２が
キャリア輸送層３の上に設けられている。

この場合、そのキャリア発生層の保護のために、当該キ
ャリア発生層の上にオーバーコート層や中間層を形成す
ることが望ましい。

オーバーコート層としては、各種バインダーを用いるこ
とができるが、アクリル樹脂、イソシアネート樹脂等が
望ましい。さらに、酸化スズ、酸化チタン等をバインダ
ー中に分散することもできる。

中間層としては、オーバーコート層と同様のバインダー
類や金ｉ酸化物等が使用できる。さらにシリコンやジル
コニウムを含む化合物を用いることもできる。

第３図及び第４図に示すようにこの感光１１４は、導電
性支持体上に設けた中間ＷＪ５を介して設けてもよい。

このように感光層４を二層構成としたときに最も優れた
電子写真特性を有する感光体が得られる。また本発明に
おいては、第５図および第６図に示すように前記キャリ
ア発生物質７とキャリア輸送物質をＭ６中に分散せしめ
て成る感光層４を導電性支持体１上に直接、あるいは中
間層５を介して設けてもよい。

二層構成の感光１１１４を構成するキャリア発生層２は
導電性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、
あるいは必要に応じて接着層もしくはバリヤー層なとの
中間層を設けた上に例えば次の方法によって形成するこ
とができる。

Ｍ−１）本発明のスクェアリウム化合物を適当な溶媒に
溶解した溶液を、あるいは必要に応じてバインダーを加
え混合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）本発明のスクェアリウム化合物をボールミル、
ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子とし、必要
に応じてバインダーをくわえ混合分散した分散液を塗布
する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ローブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ペンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１，２−ジクロロエタン、１．１．２４リクロＯエタ
ン、１，１．１−トリクロロエタン、トリクロロエタン
、テトラクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホ
キシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分
子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合
体としては、例えば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

Ｐ−１ポリカーボネート Ｐ−２ポリエステル Ｐ−３メタクリル４１脂 Ｐ−４アクリル樹脂 Ｐ−５ポリ塩化ビニル Ｐ−６ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体ｐ　−１０）塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ｐ　−１２
）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 ｐ　−１３）シリコン樹脂 ｐ　−１４）シリコン−アルキッド樹脂ｐ　−１５）フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂ｐ　−１６）スチレン−
アルキッド樹脂ｐ　−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールＰ　−１８）ボーリビニルブチラール ｐ　−１９）ポリビニルフォルマール ｐ−２０）酢酸ビニル樹脂 Ｐ−２１）エポキシ樹脂 これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物と
して用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｓ〜２０μ−であることが好ましいが、更に
好ましくはＯ，ＯＳμ−〜５μ論である。またキャリア
発生層あるいは感光層が分散系の場合、スクェアリウム
化合物の粒径は５μ−以下であることが好ましく、更に
好ましくは１μ醜以下である。

導電層としては、導電性支持体の上に、酸化チタン、酸
化スズ、ヨウ化銅等の態様導電性化合物や、カーボン、
有機半導体、導電性ポリマー等の有機導電性化合物をバ
インダーに分散したり、そのままで塗布することによっ
て形成することができる。

本発明のスクェアリウム化合物は、粉粒体工学の見地か
ら、種々の加工をほどこして、分散性を向上させること
ができる。たとえば、湿式造粒法、スプレードライ、フ
リーズドライ、乾式粉砕、等が利用できる。

また、結晶形を変化させることによって、電子写真性能
や分散性を向上させることができる。たとえば、有機ア
ミンで溶解してから酸で中和析出させる方法や、圧力や
温度等で結晶形が変化することがある。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。

接着層あるいはバリヤー層なとの中間層どしては、前記
バインダーとして用いられる高分子重合体のほか、ポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースなとの有機高分子物質または酸化アルミニ
ウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである
。

［実施例］ 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例１） ３００１１２のステンレスポットに、ポリビニルブチラ
ール樹脂（商品名、ＸＹＨＬ）０．７５ｏとテトラヒド
ロフランｉｓｏ１ｇとスクェアリウム化合物Ｂ−５ｉ、
ｓｇとを入れ、ガラスピーズ１５０１Ｑを加え、サンド
グラインダーで４８時間分散する。この分散液をアルミ
ニウム蒸着ベース上に乾燥後の膜厚が約０．２μとなる
様、ワイヤーバーで塗布し、キャリア発生層（ＣＧＬ）
を形成した。次に、ポリカーボネート樹脂（商品名、パ
ンライトＫ　−１３００）７．５ｇと塩化エチレン５０
１ｇと下記キャリア輸送物質に−１４，０りとを磁気撹
拌機で混合する。この液を、前記ＣＧＬの上に、乾燥後
の膜厚が２０μとなるように、アプリケーターによって
塗布し、キャリア輸送ＩＩ（ＣＴＬ）を形成した。

オーブンに入れ、よく乾燥した後、電子写真性能を試験
した。すなわち、川口電気製、静電複写試験装置により
一６ＫＶのコロナ放電を５秒間行なって帯電させた後、
５秒間暗所に放置し、その表面電位Ｖ＾を測定し、次に
照度、１４ルツクスのタングステン・ハロゲンランプを
感光層に照射し、その表面電位が■＾の半分になるまで
の時間を計算して、半減露光ｍ　Ｅ　１／２を求゛めた
。その結果■＾−−１３００Ｖ、ε１／２−２．９　Ｉ
ｕｘ−ｓｅｃであった。

次に、画像特性及び耐久性を、コニカｎ製ＬＤプリンタ
ー（光＠　７９０ｎｔａ±１０ｎｍの半導体レーザー）
で試験した。１万枚までの絵出しテストで、良好な画像
が得られた。

実施例２〜２０ 実施例１で、キャリア発生物質（ＣＧＭ）Ｂ−５及びキ
ャリア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を表−１のようにかえ
て感光体を作製し、実施例１と同様に゛電子写真性能を
評価した。結果を表１に示す。

表１ 表１のＣＴＭを以下に示す。

に−２ に−３ に−４ に−５ に−１０ に−１３ に−６ に−７ に−８ に−９ に−１８ 表２のＣＴＭを以下に示す。

実施例２１ 実施例１で、ＣＧＬとＣＴＬの塗布順序を逆にしたほか
は、実施例１と同様に感光体を作製し、試験した。（た
だし、コロナ帯電は＋６ＫＶとした。）結果は、ＶＡ　
＝１５００Ｖ、　Ｅｌ／２　＝　２．５　ｌｕｘ・ｓｅ
ｃであった。また、１万枚までの絵出しテストの画像は
良好であった。

実施例２２〜牛Ｏ 実施例２１で、キャリア発生物質（ＣＧＭ）Ｂ−５及び
キャリア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を、表２のように変
えて感光体を作製し、実施例２１と同様に電子写真性能
を評価した。結果を表２に域　ｐボ目　・・ 一剋一 に−２１ に−２２ に−２３ に−２４ に−２５ に−２８ に−３６ に−２９ に−３０ に−３１ に−３２ ［発明の効果］ 本発明によって、電子写真感光体の感光層を構成する光
２１電性物質として前記一般式［Ｉ］又は［ＩＩ］で表
わされるスクェアリウム化合物を使用することにより、
感度、残留電位、電荷保持力等の電子写真特性において
優れ、また繰返し使用した時の疲労劣化が少なく、熱及
び光に対して安定であり、さらに７８００１以上の長波
長領域においても十分な感度を有すると同時に、７８０
ｎｍ以下の可視光領域でも十分使用可能な優れた電子写
真感光体を作成することができる。また、本発明のスク
ェアリウム化合物を使用することにより、広範なキャリ
ア輸送物質との組み合わせにおいても、十分な感度を有
する感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の様
械的構成例について示す断面図であって図中の１〜７は
それぞれ以下の事を表わす。 １・・・導電支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式［ I ］で表わさ
   れるスクエアリウム化合物の少なくとも１種を含有して
   なる感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は、互に異なり、Ａｒ
   ＿１およびＡｒ＿２の一方は下記一般式［Ａ］から選ば
   れ、 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基または
   ＮＨＹを表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または−ＳＯ＿２−Ｒ＿８（Ｒ＿７及びＲ＿８は、
   それぞれ水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、
   または置換若しく非置換のフェニル基を表わす。）を表
   わす。Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は、それぞれ
   水素原子、ハロゲン原子、または置換もしくは非置換の
   アルキル基を表わす。Ｒ＿９は置換若しくは非置換のア
   ルキル基を表わす。） そして、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２の他方は、下記一般式
   ［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］又は［Ｅ］から選ばれる。 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２は、そ
   れぞれ一般式［Ａ］のＲ＿０、Ｒ＿１、Ｒ＿２と同義で
   あり、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５及びＲ＿１
   ＿６は、それぞれ一般式［Ａ］におけるＲ＿３、Ｒ＿４
   、Ｒ＿５及びＲ＿６と同義であり、Ａｒ＿５は、置換も
   しくは非置換のフェニル基、ナフチル基、アントラニル
   基、縮合多環基または複素環基を表わす。） 一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿７及びＲ＿１＿８は、それぞれ、前記
   一般式［Ａ］におけるＲ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２と同義
   である。Ｘ＿１は置換若しくは非置換の脂肪族炭化水素
   環、置換若しくは非置換の脂肪族複素環、置換若しくは
   非置換の芳香族炭化水素環又は置換若しくは非置換の芳
   香族複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿
   １＿９およびＲ＿２＿０は、それぞれ、置換又は非置換
   のアルキル基を表わす。） 一般式［Ｄ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４及びＲ＿２＿５は、そ
   れぞれ一般式［Ａ］におけるＲ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２
   と同義である。Ｒ＿２＿６は置換又は非置換のアルキル
   基を表わす。 Ｘ＿２は少なくとも６員の飽和若しくは不飽和の単環炭
   化水素若しくは多環炭化水素を形成するのに必要な炭素
   原子群又は窒素原子以外に少なくとも１個のヘテロ原子
   を含み、全体で少なくとも５員の環を形成するのに必要
   な原子群をそれぞれ表わす。） 一般式［Ｅ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿７、Ｒ＿２＿８、Ｒ＿２＿９及びＲ＿
   ３＿０は、それぞれ、一般式［Ａ］におけるＲ＿０、Ｒ
   ＿１およびＲ＿２と同義である。Ｒ＿３＿１は置換又は
   非置換のアルキル基を表わす。Ａｒ＿６は、置換若しく
   は非置換のナフチル基、アントラニル基、縮合多環基ま
   たは複素環基を表わす。） 一般式［Ｆ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３＿４、Ｒ＿３＿５及びＲ＿３＿６は、そ
   れぞれ一般式［Ａ］におけるＲ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２
   と同義である。Ｒ＿３＿７、Ｒ＿３＿８、Ｒ＿３＿９及
   びＲ＿４＿０は、それぞれ一般式［Ａ］におけるＲ＿３
   、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６と同義である。Ａｒ＿７は
   、置換若しくは非置換のアリール基を表す。）］
2. （２）導電性支持体上に、下記一般式［II］で表わされ
   るスクエアリウム化合物の少なくとも１種を含有してな
   る感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿８およびＡｒ＿９は、それぞれ互に異な
   り、Ａｒ＿８およびＡｒ＿９の一方は下記一般式［Ａ］
   から選ばれ、他方は一般式［Ａ′］から選ばれる。 一般式［Ａ］一般式［Ａ′］ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中、Ｒ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２並びにＲ＿０′、Ｒ
   ＿１′及びＲ＿２′は、それぞれ、水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基またはＮＨＹ
   を表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは −ＳＯ＿２−Ｒ＿８（Ｒ＿７及びＲ＿８は、それぞれ置
   換基を有してもよいアルキル基、フェニル基もしくは水
   素原子を表わす。）を表わす、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
   及びＲ＿６は、それぞれ水素原子、アルキル基もしくは
   ハロゲン原子を表わす。Ｒ＿９及びＲ＿９′はそれぞれ
   置換若しくは非置換のアルキル基を表わす。但し、Ｒ＿
   ０とＲ＿０′、Ｒ＿１とＲ＿１′、Ｒ＿２とＲ＿２′、
   Ｒ＿３とＲ＿３′、Ｒ＿４とＲ＿４′、Ｒ＿５とＲ＿５
   ′、Ｒ＿６とＲ＿６′及びＲ＿９とＲ＿９′のうち少な
   くとも１つはそれぞれが互に同一となることはない。）
3. （３）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、そのキャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるスクエアリウム化合物である請求項（
   １）記載の電子写真感光体。
4. （４）前記感光層が前記一般式［ I ］で表わされるス
   クエアリウム化合物をキャリア発生物質として含有する
   キャリア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリ
   ア輸送層との積層体で構成されている請求項（１）また
   は（３）記載の電子写真感光体。
5. （５）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、そのキャリア発生物質が前記一般式［I
   I］で表わされるスクエアリウム化合物である請求項（
   ２）記載の電子写真感光体。
6. （６）前記感光層が前記一般式［II］で表わされるスク
   エアリウム化合物をキャリア発生物質として含有するキ
   ャリア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア
   輸送層との積層体で構成されている請求項（２）または
   （５）記載の電子写真感光体。