JPH0223360A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の非対称
スクェアリウム化合物を含有する感光層を有する電子写
真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
、製造コスト等において必ずしも満足し得るものではな
い。例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特性
が劣化してしまうため、製造上も難しく、また熱や指紋
等が原因となり結晶化し、感光体としての性能が劣化し
てしまう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸
化亜鉛でも耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール リニトロー９−フルオレノンを含有する感光層を有する
有機感光体の記載がある。しかし、この感光体は、感度
及び耐久性において必ずしも満足できるものではない。

このような欠点を改良するためにキャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高性能
の有機感光体を開発する試みがなされている。このよう
ないりゆる機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広
い範囲から選択することができ、任意の性能を有する感
光体を比較的容易に作成し得ることから多くの研究がな
されてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の電子写真感光体において、そ
のキャリア発生物質として、数多くの化合物が提案され
ている。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例
としては、たとえば、特公昭４３−１６１９８号公報に
記載された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化
合物と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからな
るキャリア発生層は熱により結晶化して感光体としての
特性が劣化してしまうという欠点は改良されてはいない
。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。代表例とし
ては、ビスアゾ類、トリスアゾ類、フタロシアニン類、
ピリリウム類、スクェアリウム類などが知られており、
可視領域から近赤外領域まで感度を有するものとしてフ
タロシアニン類、トリスアゾ類、スクェアリウム類が報
告されている。

しかしながら、フタロシアニン類は分光感度が長波長に
片寄り赤色再現性に劣るという欠点を有し、トリスアゾ
類は優れた電気特性と充分な感度を有するに至っていな
い。

また特開昭４９−１０５５３６号等に示されるスクェア
リウム化合物は、比較的高い感度を有するものの帯電性
、暗減衰等に欠点を有し、高い感度と低い暗減衰を両立
するには至っていない。

さらに近年電子写真感光体の光源としてＡｒレーザー、
Ｈｅ−Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザー
が使用され始めている。これらのレーザーはその特徴と
して時系列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェ
ントコピアをはじめとする画像処理機能を有する複写様
やコンピューターのアウトプット用のプリンターの光源
として特に有望視されている。中でも半導体レーザーは
その性質上音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素
子が不要であることや小型・軽量化が可能であることな
どから注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは
気体レーザーに比較して低出力であり、また発掘波長も
長波長（約７８０ｎｍ以上）であることから従来の電子
写真感光体では分光感度が短波長側によっているものが
多く、感度特性において、実用的に満足できるものがな
かった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、キャリア発生能に優れた特定のスクェ
アリウム化合物を含有する電子写真感光体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかっｒＡ留電位が小
さく、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しな
い耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るスクェアリウム化合物を含有する電子写真感
光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する電子写真感光体を
提供することにある。

本発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきらか
になるであろう。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のスクェアリウム化合物が電子写真感光体
の有効成分として働き得ることを見出し、本発明を完成
したちのである。

すなわち、本発明の前記目的は、導電性支持体上に、下
記一般式［Ｉ］、［Ｉ［］又は［ＩＩｌ］で表わされる
スクェアリウム化合物の少なくとも１種を含有してなる
感光層を有する電子写真感光体によって達成される。

１式中、Ａｒ＋　およびＡｒ２は、互に異なり、Ａｒ＋
　およびＡ１゛２の一方は下記一般式［Ａ］から選ばれ
、 −服代［Ａ］ （式中、Ｒｏ　、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基また
はＮＨＹを表わす。Ｙは、−Ｃ−Ｒ＋または一８Ｏ２−
Ｒ５（Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子、置換もしく
は非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のフ
ェニル基を表わす。）を表わす。Ｒ３は置換若しくは非
置換のアルキル基を表わす。×１は少なくとも６員の飽
和若しくは不飽和の１１環もしくは多環炭化水素を形成
するのに必長な炭素原子群を表わす。）そして、Ａｔ”
＋　およびＡｒ２の他方は、下記−服代［Ｂ］、［Ｃ］
又は［Ｄ］から選ばれる。

（式中、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、互に独立したも
のであるときは、それぞれ、炭素原子数１〜２０の置換
若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非ａｌｌｆ
ｉのフェニル基を表わし、又はＲ６とＲ７が共同して３
ないし７貝の含窒素複素環を形成するときは、これらは
置換もしくは非置換のアルキレン基を表わす。Ｒ８は水
素原子、水ＩＩ！基、メチル基、トリフルオロメチル基
、ハロゲン原子又はカルボキシル基を表わす。）−服代
［Ｃ］ （式中、Ｒ９は前記−服代［Ｂ］のＲ６およびＲ７と同
義であり（但しＲ６とＲ７とが互に共同して環を形成す
る揚台を除く）、Ｒｌｏは前記−服代［８］のＲ８と同
義であり、Ｒ＋＋は、水素原子、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、水酸基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、
炭素原子数１〜４のアルコキシカルボニル基又はトリフ
ルオロメチル基を表わす。） 一般式［Ｄ］ （式中、ＲＩ２は前記−服代［Ｂ］のＲａと同義であり
、ＲＩ３及びＲＩ４はそれぞれ前記−服代［］のＲＩＴ
と同義である。） ［式中、ＡＩ”３およびＡｒ４は、互に異なり、Ａｒ３
および八「噂の一方は下記−服代［△］から選ばれ、 （Ｒｏ　、Ｒ＋　及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基またはＮ
ＨＹを表わす、Ｙは、−Ｃ−Ｒ４または一３Ｏ２−Ｒ５
（Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子、置換もしくは非
置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のフェニ
ル基を表わす。）を表わす。Ｒ３は置換若しくは非置換
のアルキル基を表わす。×１は少なくとも６員の飽和若
しくは不飽和の単環もしくは多環炭化水素を形成するの
に必要な炭素原子群を表わす。） そして、Ａｒ３およびＡｒ４の他方は、下記−服代［Ｅ
］、［Ｆ］又は［Ｇ］から選ばれる。

−服代［Ｅ］ （式中、ＲＩ５．Ｒ＋６及びＲ１７は、それぞれ−服代
［Ａ］におけるＲｏ　、Ｒ＋　及びＲ２と同義である。

Ｒ＋ａは置換又は非置換のアルキル基を表わす。

×２は窒素原子以外に少なくとも１個のへテロ原子を含
み、全体で少なくとも５員の環を形成するのに必要な原
子群を表わす。） 一般式［Ｆ］ れ、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を表わす
。Ａｒｅは、置換若しくは非置換のアリール基を表わす
。） （式中、Ｒ＋ｓ　、　Ｒ２０、Ｒ２＋及びＲ２２は、そ
れぞれ、前記−服代［Ａ］におけるＲｏ　、Ｒ＋　およ
びＲ２と同義であり、Ｒ２３は置換又は非置換のアルキ
ル基を表わす。Ａｌ’　５は、置換若しくは非置換のフ
ェニル基、ナフチル基、アントラニル基、縮合多環基ま
たは複素環基を表わす。） ［式中、Ａｒ？およびＡＩ’ａは、互に異なり、Ａｒ７
およびＡｒａの一方は下記−服代［Ａ］から選ばれ、他
方は下記−服代［Ａ′〕から選ばれる。］ 一般式［Ａ］　　　　　　−服代［Ａ′　］（式中、Ｒ
２＋、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ、前記−服代［Ａ
］におけるＲｏ　、Ｒ＋及びＲ２と同義であり、Ｒ２７
、Ｒ２８、Ｒ２９及びＲ２Ｏは、それぞ（Ｒｏ　、Ｒ＋
及びＲ２並びにＲａ’、Ｒ＋’　及びＲ２′は、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、水酸基またはＮＨＹを表わす。Ｙは一〇−Ｒ４または
一８Ｏ２−Ｒｓ（Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子、
置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしくは
非置換のフェニル基を表わす。）を表わす。Ｒ３及びＲ
３’　はそれぞれ置換若しくは非置換のアルキル基を表
わす。Ｘｌ及びＸ＋　’　はそれぞれ少なくとも６員の
飽和若しくは不飽和の単環もしくは多環炭化水素を形成
するのに必要な炭素原子群を表わす。但し、ＲｏとＲｏ
　’　、Ｒ？　とＲ＋　’　、Ｒ２とＲ２′及び×１　
とＸ＋　’　のうち、少なくとも１つは互に異なる基で
ある。） 以下、本発明のスクェアリウム化合物について具体的に
示す。

本発明のスクェアリウム化合物の１つは一般式％式％ Ａｒ２のどちらか一方は上述した一般式［Ａ］から選ば
れる。−服代［Ａ］において、Ｒｏ、Ｒ１及びＲ２で表
わされるアルキル基としては炭素原子数１〜７のアルキ
ル基が好ましく、更に好ましくは炭素原子数１〜３のア
ルキル基である。このアルキル基は置換基を有するもの
を含み、置換基の代表的なものとしてはハロゲン原子、
水酸基、アルコキシ基等が挙げられる。アルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、クロロメチル基等
が挙げられ、このうち好ましいものは、メチル基等であ
る。

Ｒｏ　、Ｒ＋　及びＲ２で表わされるハロゲン原子の例
どしては塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ
る。

Ｒｏ　、Ｒ＋　及びＲ２で表わされるアルコキシ基とし
ては、例えば炭素原子数１〜７のものが好ましく、これ
らの具体例としてはメトキシ基、エトキシ基等が挙げら
れる。

Ｒｏ　、Ｒ＋及びＲ２で表わされるＮＨＹのＹは啜 −Ｃ−Ｒ斗又は−３０２−Ｒｓを示すが、Ｒ４およびＲ
５の置換基を有してもよいアルキル基の例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。またフ
ェニル基としてはフェニル基、アニソイル基等が挙げら
れる。

以下、本発明に有用な前記スクェアリウム化合物の具体
例を以下に示すが、 本発明のスフエアリ ラム化合物はこれに限定されるものではない。

以下余白 ■−１１ ■−１２ ■−１４ ニー１５ ■−１６ ■−２２ ■−２３ ■−２４ ニー１７ ■−１８ ■−１９ ■−２５ ■−２６ ■−２９ ■−３０ ■−３１ ■−３２ ■−３８ ■−４０ Ｃ２Ｈ。

し！ ｒθ しｌ ニー３３ ■−３８ Ｅ−６ Ｅ−２１ Ｅ−２２ Ｅ−３７ Ｅ−３８ Ｆ−１４ Ｆ−１６ 円１−１１；ＩＪシｔｉｊ す Ｈ３ Ｆ−２９ Ｆ−３０ す Ｇ−２ Ｇ−１７ Ｇ−１８ し！ にＭり Ｇ−３３ Ｉ−５ Ｉ［１−６ ■−８ 以下余白 ｍ−ｔ。

ｌｌ−１１ ［［−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ［１−２１ ［−２２ ■−２３ １ｇ−２４ ■−１７ ■−１８ ■−２０ ［−２６ −ｚｓ ■−２９ ■−３０ ■−３１ ■−３２ ■−３７ ■−３８ ■−３９ ■−４０ ■−３３ ■−３４ ■−３６ 一般式［Ｉ］、［ＩＩ］又は［Ｉ［［］で表わされる本
発明のスクェアリウム化合物は例えば特開昭６２−２６
７７５３号及びテトラヘドロン　レターズ（Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ　　１ｅｔｔｅｒｓ）　ＮＯ，１０，ｐｐ
、７８１−７８２゜１９７０年及びシンセシス（Ｓ　ｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ）　ａｐ、９６１゜１９８０年の記載に
準じて、下記の式で示すように４段階で合成することが
できる。

以下余白 第１段階では、式（Ａ）のスクアリック酸に塩化チオニ
ルとＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、約１００℃
で反応させ、３．４−ジクロロ−３−シクロブテン−１
，２−ジオン（Ｂ）を得る。

第２段階では第１段階で得られた式（Ｂ）の３゜４−ジ
クロロ−３−シクロブテン−１，２−ジオンを０．５〜
５モル比の式（Ｃ）のＡｒ２−Ｈと溶媒中、前記Ａｒ２
−Ｈに対して１モル比以上のＡｌＣ，２３の存在下、室
温以下の温度で反応させて式（Ｄ）の化合物を得る。

前記第２段階において用いられる溶媒の例としてはジク
ロロメタン、四塩化炭素、１．２−ジクロロエタンなど
、通常フリーデル・クラフッ反応で用いられる溶媒を挙
げることができる。また前記ＡｆｆｉＣｅ３の代りに触
媒として、塩化アルミニウム、塩化アンチモン、塩化鉄
、塩化チタン、三フッ化ホウ素、塩化スズ、塩化ヒスマ
ス、塩化亜鉛などのルイス酸を用いてもよい。

第３段階では第２段階の反応で得られた式（Ｄ）の化合
物を加水分解して式（Ｅ）の化合物とする。

加水分解は例えば少量の水を含む酢酸中、還流すること
により行なうことができる。

第４段階では第３段階で得られ単離した式（Ｅ）の化合
物を溶媒中還流法または減圧法で式（Ｆ）のＡｒ＋　−
Ｈを反応させて目的とする非対称スクェアリウム化合物
（Ｉ）を得る。ここで用いられる溶媒としては炭素数２
ないし１０の１級または２級アルコール、もしくはそれ
らのアルコールとベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素との共沸混合物を用いることができる。

本発明のスクェアリウム化合物はスクェアリウム化合物
の一般的な合成法により得ることもできる。即ちスクエ
アリンク酸１モルに対し異なる２種類のアミン誘導体を
合計で２モル同時に反応させ得ることができる。しかし
ながら、このＷＡ得られるスクェアリウム化合物は非対
称スクェアリウム化合物と対称スクェアリウム化合物の
混合物であり、生成物の比率のコントロールや、単品の
分離ｍ製が困難であり、電気特性のバラツキが大きくま
た感度の低下をまねく等の問題点を有するので前者の方
法が好ましい。

次に本発明の非対称スクェアリウムの具体的合成法につ
いて下記に示す。

合成例（例示化合物ｌ−２１の合成） （ジシクロブテンジオン（Ｂ）の合成）スクアリック酸
１ｏｏｇにベンゼン５００．Ｑと塩化チオニル１４０ｄ
とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５１ｇを加え、外温１
００℃で２時間Ｗｔ拌する。溶媒を留去してから、ｎ−
ヘキサンで結晶化する。

ｎ−ヘキサンで数回デカント洗浄した後、減圧乾燥し、
ジシクロブテンジオン（Ｂ）５８ｇ　（収率４４％）を
得た。

以下余白 （クロル体（Ｄ）の合成） 塩化メチレン３６０戴に塩化アルミニウム５３（１を加
え、約Ｏ℃で撹拌する。ジシクロブテンジオン（Ｂ）５
０ｇを加えた債、アニリン誘導体（Ｃ）８１！；ｌを塩
化メチレン１８０１Ｒに溶かし、内謁を０℃に保ちなが
ら、滴下する。内部的Ｏ℃で、４時間撹拌する。

塩化メチレン１にと蒸留水１２を加え、撹拌後、静置し
て、塩化メチレン層を得る。水洗後、ボウショウで乾燥
し、塩化メチレンを減圧下で留去する。シリカゲルのカ
ラムで精製し、クロル体（Ｄ）を結晶で９０ｇ　（収率
７５％）得た。

（ＯＨ体（Ｅ）の合成） クロル体（Ｄ＞３０１１１に酢酸１００戴と蒸留水１０
ｎ１２を加え、撹拌下、加熱還流を３時間行う。

冷却後、４ｆｆｉの蒸留水を加え、塩酸５０戴を加え撹
拌、吸引ロートでろ取する。水洗、ｎ−ヘキサン、減圧
乾燥し、ＯＨ体（Ｅ）２４（１（収率８４％）を結晶で
得た。

（例示化合物■−２１の合成） ＯＨ体（Ｅ）２３（ｌ　ｉ、１１−ヘプ’２／−４１ｆ
ｆｉと化合物（Ｆ　）　２１．２０を加え、減圧下２時
間、撹拌加熱還流を行う。熱片吸引濾過し、アセトン２
ｙで３回洗浄する。減圧乾燥し、目的とする例示化合物
ニー２１を、緑色結晶どして２２ｇ　（収率５４　％　
）　　１手　ｌこ　。

元素分析 ＣＨＮ 計算（直　（％　）　　　　７１．９５　　　　４．９
８　　　　４．９４実測値（％）　　７１．９１　　５
．００　　４．９１分光吸収スペクトル（塩化メチレン
中）λｍａｘ　＝６３６ｎｍ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ中） ｖｍａｘ　＝１５９０Ｃｍ−’　（ｃ＝ｏ　）融点（日
本薬局方融点測定法） ２３７℃ 本発明の前記スクェアリウム化合物は、優れた光導電性
を有し、これを用いて感光体を製造する場合、導電性支
持体上に本発明のスクェアリウム化合物をバインダー中
に分散した感光層を設けることにより製造することがで
きるが、本発明のスクェアリウム化合物の持つ光導電性
のうち、特に優れたキャリア発生能を利用してキャリア
発生物質として用い、これと組み合わせて有効に作用し
得るキャリア輸送物質と共に用いることにより、いわゆ
る機能分離型の感光体を構成した場合、特に優れた結果
が得られる。前記機能分離型感光体は分散型のものであ
ってもよいが、キャリア発生物質を含むキャリア発生層
とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層を積層した積
層型感光体とすることがより好ましい。

本発明のスクェアリウム化合物をキャリア発生物質とし
て用いた場合、これと組み合わせて用いられるキャリア
輸送物質としては、トリニトロフルオレノンあるいはテ
トラニトロフルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子
受容性物質のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代
表されるような複素環化合物を側鎖に有する重合体、ト
リアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン
誘導体、フェニレンジアミン誘導体、とドラシン誘導体
、アミン置換カルボン誘導体、トリアリールアミン誘導
体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、フェノチ
アジン誘導体、アジン誘導体、ブタジェン誘導体、シッ
フベース誘導体等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質
が挙げられるが、本発明に用いられるキャリア輸送物質
はこれらに限定されるものではない。

感光体の機械的構成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図は負帯電
用感光体の例で、導電性支持体１上に前）本のスクェア
リウム化合物を主成分として含有するキャリア発生層２
、その上にキャリア輸送物質を主成分として含有するキ
ャリア輸送層３を積層構成に設けた感光層４を有する場
合である。

第２図は正帯電用感光体の例で、キャリア発生層２がキ
ャリア輸送層３の上に設けられている。

この場合、そのキャリア発生層の保護のために、当該キ
ャリア発生層の上にオーバーコート層や中間層を形成す
ることが望ましい。

オーバーコート層としては、各種バインダーを用いるこ
とができるが、アクリル樹脂、イソシアネート樹脂等が
望ましい。さらに、酸化スズ、酸化チタン等をバインダ
ー中に分散することもできる。

中間層としては、オーバーコート層と同様のバインダー
類や金属酸化物等が使用できる。ざらにシリコンやジル
コニウムを含む化合物を用いることもできる。

第３図及び第４図に示すようにこの感光層４は、導電性
支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。この
ように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電子
写真特性を有する感光体が得られる。また本発明におい
ては、第５図および第６図に示すように前記キャリア発
生物質７とキャリア輸送物質を層６中に分散せしめて成
る感光層４を導電性支持体１上に直接、あるいは中間層
５を介して設けてもよい。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤー層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）本発明のスクェアリウム化合物を適当な溶媒に
溶解した溶液を、あるいは必要に応じてバインダーを加
え混合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）本発明のスクェアリウム化合物をボールミル、
ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子とし、必要
に応じてバインダーをくわえ混合分散した分散液を塗布
する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、１，１．２−トリクロロエ
タン、１．１．１−トリクロロエタン、トリクロロエタ
ン、テトラクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスル
ホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分
子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合
体としては、例えば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２〉ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ　−１０）塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ　−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−４２
＞塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ　−１３）シリコン樹脂 ｐ　−１４）シリコン−アルキッド樹脂ｐ　−１５）フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６＞スチレン−ア
ルキッド樹脂 ｐ　−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールＰ　−１８
＞ポリビニルブチラール Ｐ　−１９）ポリビニルフォルマール ｐ−２０）酢酸ビニル樹脂 Ｐ−２１）エポキシ樹脂 これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物と
して用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｍ〜２０μｍであることが好ましいが、更に
好ましくは０．０５μｌ〜５μｍである。またキャリア
発生層あるいは感光層が分散系の場合、スクェアリウム
化合物の粒位は５μｍ以下であることが好ましく、更に
好ましくは１μｍ以下である。

導電層としては、導電性支持体の上に、酸化チタン、酸
化スズ、ヨウ化銅等の無機導電性化合物や、カーボン、
有機半導体、導電性ポリマー等の有機導電性化合物をバ
インダーに分散したり、そのままで塗布することによっ
て形成することができる。

本発明のスクェアリウム化合物は、粉粒体工学の見地か
ら、種々の加工をほどこして、分散性を向上させること
ができる。たとえば、湿式造粒法、スプレードライ、フ
リーズドライ、乾式粉砕、等が利用できる。

また、結晶形を変化させることによって：電子写真性能
や分散性を向上させることができる。たとえば、有機ア
ミンで溶解してから酸で中和析出させる方法や、圧力や
温度等で結晶形が変化することがある。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。

接着層あるいはバリヤー層などの中間層としては、前記
バインダーとして用いられる高分子重合体のほか１．ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミ
ニウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである
。

［実施例コ 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例１） ３００戚のステンレスポットに、ポリビニルブチラール
樹脂（商品名、ＸＹＨＬ）０．７５（］とテトラヒドロ
フラン１５０減とスクェアリウム化合物ｌ−２１１，５
ｇとを入れ、ガラスピーズ１５０杼を加え、サンドグラ
インダーで４８時間分散する。この分散液をアルミニウ
ム蒸着ベース上に乾燥後の膜厚が約０，２μとなる様、
ワイヤーバーで塗布し、キャリア発生ＦＪ　（ＣＧＬ）
を形成した。次に、ポリカーボネート樹脂（商品名、パ
ンライトＫ　−１３００）７．５ｇと塩化エチレン５０
１ｇと下記キャリア輸送物質に−１４，０（＋とを磁気
撹拌機で混合する。この液を、前記ＣＧＬの上に、乾燥
後の膜厚が２０μとなるように、アプリケーターによっ
て塗布し、キャリア輸送１１（ＣＴＬ）を形成した。

に−１ 実施例１で、キャリア発生物質（ＣＧＭ）Ｉ−２１及び
キャリア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を表１のようにかえ
て感光体を作製し、実施例１と同様に電子写真性能を評
価した。結果を表１に示す。

以下余白 オーブンに入れ、よく乾燥した後、電子写真性能を試験
した。すなわち、川口電気製、静電複写試験装置により
一６ＫＶのコロナ放電を５秒間行なって帯電させた後、
５秒間暗所に放置し、その表面電位ＶＡを測定し、次に
照度１４ルツクスのタングステン・ハロゲンランプを感
光層に照射し、その表面電位がＶＡの半分になるまでの
時間を計算して、半減露光ｆｆｉ　Ｅ　１／２を求めた
。その結果ＶＡ＝−１２０５Ｖ、　Ｅ１／２−−２．９
１ｕｘ−ｓｅｃであった。

次に、画＠特性及び耐久性を、二二カ■製ＬＤプリンタ
ー（光源７９０ｒ＋ｎ±１０ｎｍの半導体レーザー）で
試験した。１万枚までの絵出しテストで、良好な画像が
得られた。

実施例２〜１０ 表 に−２ に−３ に−４ に−５ 表１のＣＴＭを以下に示す。

に−９ に−１０ に−１８ Ｃ！ 以下余白 実施例２１ 実施例１で、ＣＧＬとＣＴＬの塗布順序を逆にしたほか
は、実施例１と同様に感光体を作製し、試験した。（た
だし、コロナ帯電は＋６ＫＶとした。）結果は、Ｖ＾＝
１５２０、Ｅｌ／２−２．０　ｔｕｘ・ｓｅｃであった
。また、１万枚までの絵出しテストの画像は良好であっ
た。

実施例２２〜４０ 実施例２１で、キャリア発生物質（ＣＧＭ）■−２１及
びキャリア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を、表２のように
変えて感光体を作製し、実施例２１と同様に電子写真性
能を評価した。結果を表２に示す。

以下余白 表２のＣＴＭを以下に示す。

に−２５ に−２２ に−２３ に−２８ に−２４ に−２９ に−３０ に−３１ に−３２ に−３６ ［発明の効果］ 本発明によって、電子写真感光体の感光層を構成する光
導電性物質として前記−服代［Ｉ］、［ＩＩ］又は［Ｉ
［ｌ］で表わされるスクェアリウム化合物を使用するこ
とにより、感度、残留電位、電荷保持力等の電子写真特
性において優れ、また繰返し使用した時の疲労劣化が少
なく、熱及び光に対して安定であり、さらに７８０ｒｖ
以上の長波長領域においても十分な感度を有すると同時
に、７８０ｎｌ以下の可視光領域でも十分使用可能な優
れた電子写真感光体を作成することができる。また、本
発明のスクェアリウム化合物を使用することにより、広
範なキャリア輸送物質との組み合わせにおいても、十分
な感度を有する感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の機
械的構成例について示す断面図であって図中の１〜７は
それぞれ以下の事を表わす。 １・・・導電支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式［ I ］で表わさ
   れる非対称スクエアリウム化合物の少なくとも１種を含
   有してなる感光層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は、互に異なり、Ａｒ
   ＿１およびＡｒ＿２の一方は下記一般式［Ａ］から選ば
   れ、 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基または
   ＮＨＹを表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または−ＳＯ＿２−Ｒ＿５（Ｒ＿４及びＲ＿５は、
   それぞれ水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、
   または置換もしくは非置換のフェニル基を表わす。）を
   表わす。Ｒ＿３は置換若しくは非置換のアルキル基を表
   わす。Ｘ＿１は少なくとも６員の飽和若しくは不飽和の
   単環もしくは多環炭化水素を形成するのに必要な炭素原
   子群を表わす。） そして、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２の他方は、下記一般式
   ［Ｂ］、［Ｃ］又は［Ｄ］から選ばれる。 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６およびＲ＿７は、それぞれ、互に独立し
   たものであるときは、それぞれ、炭素原子数１〜２０の
   置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換
   のフェニル基を表わし、又はＲ＿６とＲ＿７が共同して
   ３ないし７員の含窒素複素環を形成するときは、これら
   は置換もしくは非置換のアルキレン基を表わす。Ｒ＿８
   は水素原子、水酸基、メチル基、トリフルオロメチル基
   、ハロゲン原子又はカルボキシル基を表わす。） 一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９は前記一般式［Ｂ］のＲ＿６およびＲ＿
   ７と同義であり（但しＲ＿６とＲ＿７とが互に共同して
   環を形成する場合を除く）、Ｒ＿１＿０は前記一般式［
   Ｂ］のＲ＿８と同義であり、Ｒ＿１＿１は、水素原子、
   炭素原子数１〜６のアルキル基、水酸基、炭素原子数１
   〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
   基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４のアルコキシカ
   ルボニル基又はトリフルオロメチル基を表わす。） 一般式［Ｄ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿２は前記一般式［Ｂ］のＲ＿８と同義
   であり、Ｒ＿１＿３及びＲ＿１＿４はそれぞれ前記一般
   式［Ｃ］のＲ＿１＿１と同義である。）
2. （２）導電性支持体上に、下記一般式［II］で表わされ
   る非対称スクエアリウム化合物の少なくとも１種を含有
   してなる感光層を有することを特徴とする電子写真感光
   体。 一般式［II］ ［式中、Ａｒ＿３およびＡｒ＿４は、互に異なり、Ａｒ
   ＿３およびＡｒ＿４の一方は下記一般式［Ａ］から選ば
   れ、 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基または
   ＮＨＹを表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または−ＳＯ＿２−Ｒ＿５（Ｒ＿４及びＲ＿５は、
   それぞれ水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、
   または置換もしくは非置換のフェニル基を表わす。）を
   表わす。Ｒ＿３は置換若しくは非置換のアルキル基を表
   わす。Ｘ＿１は少なくとも６員の飽和若しくは不飽和の
   単環もしくは多環炭化水素を形成するのに必要な炭素原
   子群を表わす。） そして、Ａｒ＿３およびＡｒ＿４の他方は、下記一般式
   ［Ｅ］、［Ｆ］又は［Ｇ］から選ばれる。 一般式［Ｅ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６及びＲ＿１＿７は、そ
   れぞれ一般式［Ａ］におけるＲ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２
   と同義である。Ｒ＿１＿８は置換又は非置換のアルキル
   基を表わす。 Ｘ＿２は窒素原子以外に少なくとも１個のヘテロ原子を
   含み、全体で少なくとも５員の環を形成するのに必要な
   原子群を表わす。） 一般式［Ｆ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０、Ｒ＿２＿１及びＲ＿
   ２＿２は、それぞれ、前記一般式［Ａ］におけるＲ＿０
   、Ｒ＿およびＲ＿２と同義であり、Ｒ＿２＿３は置換又
   は非置換のアルキル基を表わす。Ａｒ＿５は、置換若し
   くは非置換のフェニル基、ナフチル基、アントラニル基
   、縮合多環基または複素環基を表わす。） 一般式［Ｇ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿５及びＲ＿２＿６は、そ
   れぞれ、前記一般式［Ａ］におけるＲ＿０、Ｒ＿１及び
   Ｒ＿２と同義であり、Ｒ＿２＿７、Ｒ＿２＿８、Ｒ＿２
   ＿９及びＲ＿３＿０は、それぞれ、水素原子、アルキル
   基またはハロゲン原子を表わす。Ａｒ＿６は、置換若し
   くは非置換のアリール基を表わす。）
3. （３）導電性支持体上に、下記一般式［III］で表わさ
   れるスクエアリウム化合物の少なくとも１種を含有して
   なる感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿７およびＡｒ＿８は、互に異なり、Ａｒ
   ＿７およびＡｒ＿８の一方は下記一般式［Ａ］から選ば
   れ、他方は下記一般式［Ａ′］から選ばれる。］ 一般式［Ａ］一般式［Ａ′］ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ （Ｒ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２並びにＲ＿０′、Ｒ＿１′
   及びＲ＿２′は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、水酸基またはＮＨＹを表わす
   。Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼または−ＳＯ
   ＿２−Ｒ＿５（Ｒ＿４及びＲ＿５は、それぞれ水素原子
   、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしく
   は非置換のフェニル基を表わす。）を表わす。Ｒ＿３及
   びＲ＿３′はそれぞれ置換若しくは非置換のアルキル基
   を表わす。Ｘ＿１及びＸ＿１′はそれぞれ少なくとも６
   員の飽和若しくは不飽和の単環もしくは多環炭化水素を
   形成するのに必要な炭素原子群を表わす。但し、Ｒ＿０
   とＲ＿０′、Ｒ＿１とＲ＿１′、Ｒ＿２とＲ＿２′及び
   Ｘ＿１とＸ＿１′のうち、少なくとも１つは互に異なる
   基である。）
4. （４）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、前記キャリア発生物質の少なくとも１つ
   が前記一般式［ I ］、［II］又は［III］で表わされる
   スクエアリウム化合物である請求項（１）、（２）又は
   （３）記載の電子写真感光体。
5. （５）前記感光層がキャリア発生物質として前記一般式
   ［ I ］、［II］又は［III］で表わされるスクエアリウ
   ム化合物を含有するキャリア発生層と、キャリア輸送物
   質を含有するキャリア輸送層との積層構成からなる請求
   項（１）、（２）又は（３）記載の電子写真感光体。