JPH0229756A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の非対称
スクェアリウム化合物を含有する感光層を有する電子写
真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
、製造コスト等において必ずしも満足し得るものではな
い。例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特性
が劣化してしまうため、！ｌｌｌｌ心上しく、また熱や
指紋等が原因となり結晶化し、感光体としての性能が劣
化してしまう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性
、酸化亜鉛でも耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５Ｇ−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール リニトロー９−フルオレノンを含有する感光層を有する
有機感光体の記載がある。しかし、この感光体は、感度
及び耐久性において必ずしも満足できるものではない。

このような欠点を改良するためにキャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異’Ｊる物質に分担させ、より高性
能の有機感光体を開発する試みがなされている。このよ
うないわゆる機能分離型の感光体は、それぞれの材料を
広い範囲から選択することができ、任意の性能を有する
感光体を比較的容易に作成し得ることから多くの研究が
なされてきた。

［発明が解決しようと覆る問題点］ 上記のような機能分離型の電子写真感光体において、そ
のキレリア発生物質として、敗多くの化合物が提案され
ている。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例
としては、たとえば、特公昭４３−１６１９８号公報に
記載された無定形セレンがあり、これは右曙光導電性化
合物と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからな
るキレリア発生層は熱により結晶化して感光体としての
特性が劣化してしまうという欠点は改良されてはいない
。

ま１＝有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いる電子写真感光体も数多く提案されている。代表例と
しては、ビスアゾ類、トリスアゾ類、フタロシアニン類
、ピリリウム類、スクェアリウム類などが知られており
、可視領域から近赤外領域まで感度を有するものとして
フタロシアニン類、トリスアゾ類、スクェアリウム類が
報告されている。

しかしながら、フタロシアニン類は分光感度が長波長に
片寄り赤色再現性に劣るという欠点を有し、トリスアゾ
類は優れた電気特性と充分な感度を有するに至っていな
い。

また特開昭４９−１０５５３６号等に示されるスフエア
リ１クム化合物は、比較的＾い感度を有するものの帯電
性、暗減衰等に欠点を有し、高い感度と低い暗減衰を両
立するには至っていない。

さらに近年電子写真感光体の光源としてＡｒレーザー、
Ｈｅ−Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザー
が使用され始めている。これらのレー１Ｆ−はその特徴
として時系列でＯＮｌｏＦＦが可能であり、インテリジ
ェントコピアをはじめとする画像処理機能を右する複写
機やコンピューターのアウトプット用のプリンターの光
源として特に有望視されている。中でも半導体レーザー
はその性質上音響工学素子等の電気信号／光信号の変換
素子が不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レーザー
は気体レーザーに比較して低出力であり、また発掘波長
も長波長（約７８ｏｎ−以上）であることから従来の電
子写真感光体では分光感度が短波長側によっているもの
が多く、感度特性において、実用的に満足できるものが
なかった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、キャリア発生能に優れた特定の非対称
スクェアリウム化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得る非対称スクェアリウム化合物を含有する電子
写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する電子写真感光体を
提供することにある°。

本発明の更に他の目的は、明ｍｉ中の記載からあきらか
になるであろう。

Ｅ問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定の非対称スクェアリウム化合物が電子写真
感光体の有効成分として動き得ることを見出し、本発明
を完成したものである。

すなわち、本発明の前記目的は、導電性支持体上に、下
記一般式［ＩＪ又は［ＩＩ］で表わされる非対称スクェ
アリウム化合物を含有してなる感光層を有することを特
徴とする電子写真感光体によって達成される。

１式中、Ａ「１およびＡｒ２は、互に異なり、Ａｒ＋　
およびＡｒ２の一方は下記一般式［Ａ］から選ばれ、 （式中、Ｒｏ、Ｒ＋及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基または
Ｎ　ＨＹ　＋　を表わす。Ｙｌは、−Ｃ−Ｒ４または−
３０２−Ｒ５（Ｒ４及びＲ５は、それぞれ置換基を右し
てもよいアルキル基、フェニル基もしくは水素原子を表
わす。）を表わす。

Ｒ３は置換又は非置換のアルキル基を表わす。

Ｘは窒素原子以外に少なくとＩＪｉ個のへテロ原子を含
み、全体で少なくとも５員の環を形成するのに必ｇ５な
原子群を表わす。） そして、Ａｒ＋　およびＡｒ２の他方は、下記−般式［
Ｂ］、［Ｃ］又は［Ｄ］から選ばれる。

一般式［８］ （式中、Ｒ６おＪ：びＲ７は、それぞれ互に独立したも
のであるときは、それぞれ、炭素原子数１・〜２０の置
換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換の
フェニル基を表わし、又はＲ６とＲ７が共同して３ない
し７員の含窒素複素環を形成づるときはアルキレン基を
表わす。Ｒ８は水素原子、水Ｍ基、メチル基、トリフル
オロメチル基、ハロゲン原子又はカルボキシル基を表わ
す。）一般式［０］ （式中、Ｒ９は前記一般式［Ｂ］のＲ６およびＲ７と同
義であり（但しＲ６どＲ７どが互に共同して環を形成す
る場合を除＜）、Ｒｈｏは前記一般式［８］の１＜８と
同義であり、１＜１１は、水素原子、炭素原子数１〜６
のアルキル基、水Ｍ基、炭素原子数１〜４のアルコキシ
基、ハロゲン原子、ニド０基、シアノ塁、カルボキシル
塁、炭素原子数１〜４のフルコキシカルボニル基又はト
リフルオロメチル基を表わす。） （式中、ＲＩ２は１１ｊ１記−飲代［［３］のＲ８と同
義であり、１＜１３及びＲ＋４はそれぞれ前記−飲代［
Ｃ］のＲ＋１と同義である。）］ １式中、Ａｒ３およびＡｒ４は、互に異なり、Ａｒ３お
よびＡｒｓの一方は下記−飲代［Ａ］から選ばれ、 一般式［Ａ］ 原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸
基またはＮ　ＨＹ　＋　を表わず、、Ｙｌは、−Ｃ−１
’＜　４または−３０２−Ｒｓ　　（Ｒ４及びＲ５は、
それぞれ置換基を有してらよいアルキル基、フェニル基
らしくは水素原子を表わＪｏ）を表わす。

Ｒ３は置換又は非置換のアルキル基を表わす。

Ｘは窒素原子以外に少なくとも１個のへテロ原子を含み
、全体で少なくと６５員の環を形成するのに必要な原子
群を表わす。） そして、△「３およびＡｒｓの他方は、下記−飲代［Ｅ
］又は［Ｆ］から選ばれる。

−飲代［Ｅ］ （式中、Ｒｏ、Ｒ＋　及びＲ２は、それぞれ水素（式中
、Ｒ＋ｓ　、　Ｒ＋ｓ　、　ＲＲ７及びＲ＋ａは、それ
ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、水酸基またはＮＨＹ２を表わす。Ｙｌは、−Ｃ−
Ｒ２０または−８０２−Ｒ２１（Ｒ２０及び［＜２１は
、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、フェニル
基もしくは水素原子を表わず。）を表わす。１（１つは
置換又は非置換のアルキル基を表わづ。Ａｒ５は、・置
換基を有してもよいナフチル基、アントラニル基、綜合
多環または祷素Ｌ１を表ね１′。） （式中、１１２２．Ｒ２３及びＲ２Ｍは、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルコキシ基、水酸
基またはＮ　ｆ−Ｉ　Ｙ　３を表わ規。Ｙ３は前記−飲
代［［］におけるＹ２と同義である。

Ｒ２５，Ｒ２６，ｒた２７及びＲ２８は、水素原子、置
換若しくは非置換のアルキル基又はハロゲン原子を表わ
す。Ａｒｓは、置換若しくは非置換のアリール基を表わ
す。）１ 以下、本発明の非対称のスクェアリウム化合物について
具体的に説明する。

本発明の非対称のスクェアリウム化合物は一般式［Ｉ］
又は［ＩＩ］で表わされるが、このうち−飲代［ｉ］に
おけるＡｒｔ　およびＡｒ２のどちらか一方、また−飲
代［１１］におけるＡｒ３およびＡｒｓのどちらか一方
は前記の一般式［Δ１から選ばれる。

一般式［Ａ］において、Ｒｏ　、Ｒ＋及びＲ２で表わさ
れるアルキル基としては炭素原子数１〜７のアルキル基
が好ましく、更に好ましくは炭素原子数１〜３のアルキ
ル基である。このアルキル基は置換基を有するものを含
み、置換基の代表的なものとしてはハロゲン原子、水酸
基、アルコキシ基等が挙げられる。

Ｒｏ　、　Ｒ＋及びＲ２で表わされるハロゲン原子の例
としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ
るが、好ましくはフッ素原子である。

Ｒｏ　、Ｒ＋及びＲ２で表わされるアルコキシ基として
は、例えば炭素原子数１〜７のものが好ましく、これら
の具体例としてはメトキシ基、エトキシ基等が挙げられ
る。

Ｒｏ　、Ｒ１及びＲ２で表わされるＮＨＹ＋　のＹｌは
−Ｃ−Ｒ４又は−８０２−Ｒｓを示すが、Ｒ４およびＲ
５の置換基を有してもよいアルキル基の例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアルキル基の例どしては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ヘプチル基等が挙げられ、Ｒ３
の置換基としては、たとえば置換・非置換のアリール基
、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シア
ノ基、エステル基、アシル基、ジアルキルアミノ基、ジ
アラルキルアミノ基、ジアリールアミノ基などを挙げる
ことができる。

そして、本発明の非対称のスクェアリウム化合物は、一
般式［Ｉ］におけるＡｒ＋およびＡｒ２の他方は前記の
一般式［Ｂ］、［Ｃ］又は［Ｄ］から選ばれ、また一般
式［１１］におけるＡｒ３およびＡｒ４の他方は前記の
一般式［Ｅ］又は［Ｆ］から選ばれる。

一般式［Ｂ］において、Ｒ６およびＲ７で表わされるア
ルキル基としては特に炭素原子数１〜７のものが好まし
く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げら
れる。

一般式［Ｅ］において、Ｒ＋５＊　ＲＩＧ　ｅ　Ｒ１７
及びＲ＋ａで表わされるアルキル基としては特に炭素原
子数１〜３のものが好ましく、更に好ましくはメチル基
である。また、Ｒ＋ｓ　、　Ｒ＋６．　Ｒ１７及びＲ＋
ａで表わされるアルコキシ基としてはメトキシ基等が好
ましく、ハロゲン原子としてはフッ素原子等が好ましい
。Ｒ＋９で表わされるアルキル基は例えばメチル基、エ
チル基等である。Ａｒｓの置換基としては、たとえばア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、エ
ステル基、アシル基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキ
ルアミノ基、ジアリールアミノ基、などを挙げることが
できる。

一般式［Ｆ］において、Ｒ２２，Ｒ２３及びＲ２４で表
わされるアルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子の
好ましい具体例としては上述の一般式［Ｅ］におけるＲ
＋ｓ〜Ｒ＋ａで表わされる基の好ましい具体例と同様の
６のを挙げられる。また、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及び
Ｒ２８で表わされるアルキル基としては炭素原子数１〜
３のものが好ましく、特にメチル基が好ましい。Ｒ２５
、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２Ｏで表わされるハロゲン原子
としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が好ましい
。

Ａｒｓは、置換若しくは非置換のアリール基、例えばフ
ェニル基、ナフチル基、アントラニル基、綜合多環等を
表わす。Ａｒｓの置換基としては、たとえばアルキル基
、アルキルチオ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒト
０キシル基、シアノ基、エステル基、アシル基、ジアル
キルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、複素環基、などを挙げることができる。

以下、本発明に有用な前記非対称スクェアリウム化合物
の具体例を以下に示すが、本発明の非対称スクェアリウ
ム化合物はこれに限定されるものではない。

以下余白 −飲代［Ｉ］又は［ＩＩ］で表わされる本発明の非対称
スクェアリウム化合物は例えば特開昭６２−２６７７５
３Ｑ及びテトラヘドロン　レターズ（Ｔ　ｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ　　Ｌ　ｅｔｔｅｒｓ）　ＮＯ，１０，１）ｌ
）、７８１−７８２゜１９７０年及びシンセシス（Ｓ　
ｙｎｔｈｅｓｉｓ）　Ｉ）Ｆｌ、９６１゜１９８０年の
記載に準じて、下記の式で示すように４段階で合成する
ことができる。

以下余白 第１段階では、式（Ａ）のスクアリン酸に塩化チオニル
とＮ、Ｎ−ジメチルボルムアミドを加え、約１００℃で
反応させ、３．４−ツク１０−３−シクロブテン−１，
２−ジオンを得る。

第２段階では第１段階で得られた式（Ｂ）の３゜４−ジ
クロロ−３−シクロブテン−１，２−ジオンを０．５〜
５モル比の式（Ｃ）のＡｒ２−＠と溶媒中、前記Ａｒ２
−Ｈに対して１モル比以上のＡｆｆｉＣｊ！３の存在下
、室温以下の湿度で反応させて式（Ｄ）の化合物を得る
。

前記第２段階において用いられる溶媒の例としてはジク
ロロメタン、四塩化炭素、１，２−ジクロ［１エタンな
ど、通常フリーデル・クラフッ反応で用いられる溶媒を
挙げることができる。また前記ＡｆｆｉＣｌａの代りに
触媒として、塩化アルミニウム、塩化アンチモン、塩化
鉄、塩化チタン、三フフ化ホウ素、塩化スズ、塩化ビス
マス、塩化亜鉛などのルイス酸を用いてもよい。

第３段階では第２段階の反応で得られた式（Ｄ）の化合
物を加水分解して式（Ｅ）の化合物とする。

加水分解は例えば少口の水を含む酢酸中、還流すること
により行なうことができる。

第４段階では第３段階で得られ単離した式（Ｅ）の化合
物を溶媒中還流法または減圧法で式（Ｆ）のＡｒ１−Ｈ
を反応させて目的とする非対称スクェアリウム化合物（
Ｉ）を（９る。ここで用いられる溶媒としては炭素数２
ないし１０の１級または２級アルコール、もしくはそれ
らのアルコールどベンゼン、［・ルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素との共沸混合物を用いることができる
。

本発明の非対称スクェアリウム化合物はスクェアリウム
化合物の一般的な合成法により得ることもできる。即ち
スクエアリック１１モルに対し異なる２種類のアミン誘
導体を合計で２モル同時に反応させ得ることができる。

しかしながら、この際得られるスクェアリウム化合物は
非対称スクェアリウム化合物と対称スクェアリウム化合
物の混合物であり、生成物の比率のコント０−ルや、半
量の分離精製が困難であり、電気特性のバラツキが大き
くまた感度の低下をまねく等の問題点を右するので前者
の方法が好ましい。

次に本発明の非対称スクェアリウムの具体的合成法につ
いて下記に示ず。

合成例（例示化合物■−１５の合成） （ジシクロブテンジオン（Ｂ）の合成）スクアリン酸１
００Ｑにベンゼン５００１Ｑと塩化チオニル１４０ｍＮ
とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５　ｖＱを加え、外温
１００℃で２時間撹拌する。溶媒を留去してから、ｎ−
へキサンで結晶化する。ｎ−ヘキサンで数回デカント洗
浄し／：Ｉ、減圧乾燥し、ジシクロブテンジオン（Ｂ）
５８（１（収率４４％）を得た。

以下余白 （クロル体（１〕）の合成） 塩化メチレン３６０ｄに塩化アルミニウム５３りを加え
、約Ｏ℃で撹拌り′る。ジシクＩ］ブテンジオン（［３
）５０ｏを加えた後、アニリン誘導体（Ｃ）７７（］を
塩化メヂレン１２０ｍｇに溶かし、内温を０℃に保１う
ながら、滴Ｆする。内温的０℃で、６時間撹拌づる。

塩化メチレン１！２．と蒸留水１２を加え、撹拌後、静
１〜して、塩化メチレン層を得る。水洗後、ボＣクシヨ
ウで乾燥し、塩化メチレンを減圧下で留去する。シリカ
ゲルのカラムで精製し、クロル体（Ｄ）を結晶で９４０
　（収率８２％）得た。

（Ｏ８体（Ｅ）の合成） クロル体（Ｄ）３１ｇに酢Ｍ１００１１２と蒸留水１０
ｎ１２を加え、撹拌下、加熱還流を３時間行う。

冷ＩＡ侵、４りの蒸留水を加え、塩酸５０１ｇを加えＩ
Ｑ　ＩＹ−１吸引ロートでろ取する。水洗、ｎ−ヘキサ
ン、減圧乾燥し、ＯＨ体（Ｅ）２３ｇ　（収率７８％）
を結晶で得た。

（例示化合物ｌ−１５の合成） ＯＨ体（Ｅ）２３（＋に１−ヘプタツール１１と化合物
（Ｆ　）　１９．１！７を加え、減圧下２時間、撹拌加
熱還流を行う。熱時吸引濾過し、アセトン２２Ｃ３回洗
浄する。減圧乾燥し、目的とする例示化合物■−１５を
、緑色結晶として２１．４（１（収率４７％）行だ。

元素分析 ＣＩ−Ｉ　　　　　　Ｎ 計算値（％）　　７３，９０　　４．６１３　　５．３
９実測値（％）　　７３．８８　　４．７０　　５．３
７分光吸収スペクトル（塩化メチレン中）λｌ１ａＸ　
＝６４２ｎｍ 赤外線吸収スペクトル（Ｋ［３ｒ中） ｖｍａｘ　＝１５９０ｃｍ−’　（ｃ＝０　）融点（日
本薬局方融点測定法） ２４２℃ 本発明の非対称スフエアリ「クム化合物は、優れた光導
電性を有し、これを用いて感光体を製造する場合、導電
性支持体上に本発明の非対称スクェアリウム化合物をバ
インダー中に分散した感光層を設けることにより製造す
ることができるが、本発明の非対称スクェアリウム化合
物の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発生能を
利用してキャリア発生物質として用い、これと組み合わ
せて有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いるこ
とにより、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場合
、特に優れた結果が得られる。前記機能分難型感光体は
分散型のものであってもよいが、キャリア発生物質を含
むキャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキレリア輸
送層を積層した積層型感光体とすることがより好ましい
。

本発明の非対称スクェアリウム化合物をキャリア発生物
質として用いた場合、これと組み合わせて用いられるキ
ャリア輸送物質としては、トリニトロフルオレノンある
いはテトラニトロフルオレノンなどの電子を輸送しＡ５
すい電子受容性物質のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールに代表されるような？！２索環止環化合物鎖に有す
る重合体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリアリ
ールアルカン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒド
ラゾン誘導体、アミン置換カルボン誘導体、トリアリー
ルアミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導
体、フェノチアジン誘導体、アジン誘導体、ブタジェン
誘導体、シッフベース誘導体等の正孔を輸送しやすい電
子供与性物質が挙げられるが、本発明に用いられるキャ
リア輸送物質はこれらに限定されるｂのではない。

感光体の構成は種々の形態が知られているが、本発明の
感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図は負帯電
用感光体の例で、導電性支持体１上に前述の非対称スク
ェアリウム化合物を主成分として含有するキャリア発生
層２、その上にキャリア輸送物質を主成分として含有で
るキレリア輸送層３を積層構成に設けた感光層４を有す
る場合である。

第２図は正帯電用感光体−の例で、キャリア発生層２が
キャリア輸送層３の上に設けられている。

この場合、そのキャリア発生層の保護のために、当該キ
せリア発生層の十にＡ−バーツー１〜層や保護層を形成
づ°ることが望ましい。

Ａ−バーコード層としては、各種バインダーを用いるこ
とができるが、アクリル樹脂、イソシアネート樹脂等が
望ましい。さらに、酸化スズ、酸化チタン等をバインダ
ー中に分散することもできる。

保ｆｆ１Ｆとしては、オーバーツー１−層と同様のバイ
ンダー類や金属酸化物等が使用できる。さらにシリコン
やジルコニウムを含む化合物を用いることもできる。

第３図及び第４図に示すようにこの感光層４は、ｌ電性
支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。この
ように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電子
写真特性を有りる感光体が得られる。また本発明におい
ては、第５図および第６図に示すように前記キャリア発
生物質７とキャリア輸送物質を層６中に分散せしめて成
る感光層４を導電性支持体１上に直接、あるいは中間層
５を介して設けてもよい。

二層構成の感光層４を構成Ｊるキレリア光生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に０接、ある
い−は必要に応じ−（接着層もしくはバリヤー層などの
中間層を設けた上に例えば次の方法によって形成するこ
とができる。

Ｍ−１、発明の名称スクェアリウム化合物を適当な溶媒
に溶解した溶液を、あるいは必要に応じてバインダーを
加え混合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）本発明の非対称スクェアリウム化合物をボール
ミル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子とし
、必要に応じてバインダーをくわえ混合分散した分散液
を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、０−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセＩ〜ン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ペンピン、トルエン、キシレン、り［１０ホ
ルム、１．２ジクロロエタン、１．１．２−１−リクＯ
ロエタン、１．１．１−トリク０ロエタン、トリクロロ
エタン、テｊ〜ラクロロエタン、ジクロロメタン、デト
ラヒドロフラン、ジオキリ゛ン、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメ
チルスルホキシド等が挙げられる。

また、主１シリア輸送層は上記キャリア発生層と同様に
して形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成にバイン
ダー樹脂を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィ
ルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよ
うな高分子重合体としては、例えば次のものを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 １）　−４”）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリｊＢ化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン １）　−７）ボリスヂレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体ｐ　−１０）塩
化ビニリデンーアクリロニ１−リル共重合体 ｐ　−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ｐ−１２
）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ　−１３）シリコン樹脂 ｐ　−１４）シリコン−アルキッド樹脂Ｐ　−１５）フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂ｐ　−１６）スチレン−
アルキッド樹脂１）−１７）ボリルＮ−ビニルカルバゾ
ールＰ　−１８）ポリビニルブチラール ｐ　−１９）ポリビニルフォルマール Ｐ−２０）酢酸ビニル樹脂 Ｐ−２１＞エポキシ樹脂 これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２秤以−Ｌ
の混合物どして用いることができる。

このＪ：うにして形成されるキャリア発生層２の厚さは
、０．０１μｍ〜２０μｍであることが好ましいが、更
に好ましくは０．０５μｍ〜５μｍである。またキャリ
ア発生層あるいは感光層が分散系の場合、非対称スクェ
アリウム化合物の粒径は５μｍ以下であることが好まし
く、更に好ましくは１μｍ以下である。

４：１２リア発生層において、キャリア発生物質とバイ
ンダーとの重量比は好ましくは１００：Ｑ〜１０００で
ある。キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと
光感度が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多
いと１ｒ′８減衰及び受容電位が低下する。

また、前記のようにして形成されるキャリア輸送層にＪ
３いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送居中のバイン
ダー樹脂１００重ω部当り２０〜２００小吊部が好まし
く、特に好ましくは３０〜１５０重偵部である。

また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

￥ｊ電層どしては、導電性支持体の上に、酸化チタン、
酸化スズ、ヨウ化銅等の無機導電性化合物や、カーボン
、有機半導体、導電性ポリマー等のｎ−導電性化合物を
バインダーに分散したり、そのままで塗布することによ
って形成することができる。

本発明の非対称スクェアリウム化合物は、粉粒体工学の
見地から、種々の加工をほどこして、分散性を向上さけ
ることができる。たとえば、湿式造粒法、スプレードラ
イ、フリーズドライ、乾式粉砕、等が利用できる。

また、結晶形を変化さけることによって、電子写真性能
や分散性を向上させることができる。たとえば、有機ア
ミンで溶解してから酸で中和析出さける方法や、圧力や
温度等で結晶形が変化することがある。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。

接着層あるいはバリヤー層などの中間層としては、前記
バインダーとして用いられる高分子重合体のほか、ポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセル０−スなとの有機高分子物質または酸化アルミニ
ウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述りる
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである
。

［実ｔＳ例］ 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例１） ３００顧のステンレスボッ１−に、ポリビニルアルコー
ル樹脂（商品名、ＸＹＨＬ）０．７５りとテトラヒドロ
フラン１５（ｈ＋Ｉ２と本発明のスフ１アリウム化合物
Ｉ　　’１５　１．５（Ｉとを入れ、ガラスピーズ１５
０１１２を加え、リントグラインダー′ｃ／１８時間分
散１する。この分散液をアルミニウム蒸着ベース十に乾
燥後の膜厚が約０．２μとなる様、ワイＶ−バーで塗布
し、キャリア発生層（ＣＧＬ）を形成しｌこ。

次に、ポリカーボネート樹脂（商品名、パンライＩ〜に
−１３００）　　７．５（＋と塩化エチレン５０ｖ＆と
下記キャリア輸送物質に−１４，０（＋とを磁気撹拌園
で解合する。この液を、ｌｆｆ１記ＣＧＬの上に、乾燥
（すの膜厚が２０μとなるＪ：うに、アプリケーターに
よって塗布し、キャリア輸送居中　Ｃ１−Ｌ　）を形成
し　１こ　。

オーブンに入れ、よく乾燥した後、電子写真性能を試験
した。すなわら、川口電気製、静電複写試験ｉ置により
一６ＫＶのコロナ放電を５秒間行なって帯電させた優、
５秒間暗所に放置し、その表面電位Ｖ＾を測定し、次に
照度１４ルツクスのタングステン・ハロゲンランプを感
光層に照射し、その表面電位がＶ＾の半分になるまでの
時間を計咋して、半減露光ｆｆｉ　Ｅ　１／２を求めた
。その結果Ｖ　Ａ　＝　−１３２０Ｖ、Ｅ１／２　＝　
２．８１ｕｘ−ｓｅｃであった。

次に、画像特性及び耐久性を、コニカ■製ＬＤプリンタ
ー（光源７９０ｎｍ±１０ｎａ＋の半導体レーザー）で
試験した。１万枚までの絵出しテストで、良好な画像が
得られた。

実施例２〜２０ 実施例１で、キャリア発生物質（ＣＧＭ）Ｉ−１５及び
キャリア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を表１のようにかえ
て感光体を作製し、実施例１と同様に電子写真性能を評
価した。結果を表１に示す。

表１のＣＴＭを以下に示す。

に−６ に−７ に−４ に−８ に−９ に−１０ に−１８ 実施例２１ 実施例１で、ＣＧＬとＣＴ　Ｌの塗布順序を逆にしたほ
かは、実施例１と同様に感光体を作製し、試験した。（
ただし、コロナ帯電は＋６ＫＶとしｌコ。）結果は、Ｖ
へ＝−１−１６１０Ｖ、　Ｅｌ／２　＝　２．１１ｕｘ
　−ｓｅｃであった。また、１万枚までの絵出しテスト
の画像は良好であった。

実施例２２〜４０ 実施例２１で、キャリア発生物質（ＣＧＭ）■−１５及
びキレリア輸送物’）１（ＣＴＭ）Ｋ−１を、表２のよ
うに変えて感光体を作製し、実施例２１と同様に電子写
真性能を評価した。結果を表２にボす。

以下余白 以下余白 表 表２のＣＴＭを以下に示す。

に−２８ に に−２２ に−２３ に−２４ に−２９ に−３０ に−３１ し出 以下余白 に−３６ ［発明の効果］ 本発明によって、電子写真感光体の感光層を構成する光
導電性物質として前記−飲代［Ｉ］又は［■］゛で表わ
される非対称スクェアリウム化合物を使用することによ
り、感度、残留電位、電荷保持力等の電子写真特性にお
いて優れ、また繰返し使用した時の疲労劣化が少なく、
熱及び光に対して安定であり、さらにｙａｏｎｍ以上の
長波長領域においても十分な感度を有すると同時に、７
８０ｎｍ以下の可視光領域でも十分使用可能な優れた電
子写真感光体を作成することができる。また、本発明の
非対称スクェアリウム化合物を使用することにより、広
範なキャリア輸送物質との組み合わけにおいても、十分
な感度を有する感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の構
成例について示す断面図であって図中の１〜７はそれぞ
れ以下の事を表わす。 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式［ I ］で表わさ
   れる非対称スクエアリウム化合物の少なくとも１種を含
   有してなる感光層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は、互に異なり、Ａｒ
   ＿１およびＡｒ＿２の一方は下記一般式［Ａ］から選ば
   れ、 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基
   またはＮＨＹ＿１を表わす。Ｙ＿１は、▲数式、化学式
   、表等があります▼または−ＳＯ＿２−Ｒ＿５（Ｒ＿４
   及びＲ＿５は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル
   基、フェニル基もしくは水素原子を表わす。）を表わす
   。 Ｒ＿３は置換又は非置換のアルキル基を表わす。 Ｘは窒素原子以外に少なくとも１個のヘテロ原子を含み
   、全体で少なくとも５員の環を形成するのに必要な原子
   群を表わす。） そして、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２の他方は、下記一般式
   ［Ｂ］、［Ｃ］又は［Ｄ］から選ばれる。 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６およびＲ＿７は、それぞれ互に独立した
   ものであるときは、それぞれ、炭素原子数１〜２０の置
   換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換の
   フェニル基を表わし、又はＲ＿６とＲ＿７が共同して３
   ないし７員の含窒素複素環を形成するときはアルキレン
   基を表わす。Ｒ＿８は水素原子、水酸基、メチル基、ト
   リフルオロメチル基、ハロゲン原子又はカルボキシル基
   を表わす。）一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９は前記一般式［Ｂ］のＲ＿６およびＲ＿
   ７と同義であり（但しＲ＿６とＲ＿７とが互に共同して
   環を形成する場合を除く）、Ｒ＿１＿０は前記一般式［
   Ｂ］のＲ＿８と同義であり、Ｒ＿１＿１は、水素原子、
   炭素原子数１〜６のアルキル基、水酸基、炭素原子数１
   〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
   基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４のアルコキシカ
   ルボニル基又はトリフルオロメチル基を表わす。） 一般式［Ｄ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿２は前記一般式［Ｂ］のＲ＿８と同義
   であり、Ｒ＿１＿３及びＲ＿１＿４はそれぞれ前記一般
   式［Ｃ］のＲ＿１＿１と同義である。）］
2. （２）導電性支持体上に、下記一般式［II］で表わされ
   る非対称スクエアリウム化合物の少なくとも１種を含有
   してなる感光層を有することを特徴とする電子写真感光
   体。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿３およびＡｒ＿４は、互に異なり、Ａｒ
   ＿３およびＡｒ＿４の一方は下記一般式［Ａ］から選ば
   れ、 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基
   またはＮＨＹ＿１を表わす。Ｙ＿１は、▲数式、化学式
   、表等があります▼または−ＳＯ＿２−Ｒ＿５（Ｒ＿４
   及びＲ＿５は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル
   基、フェニル基もしくは水素原子を表わす。）を表わす
   。 Ｒ＿３は置換又は非置換のアルキル基を表わす。 Ｘは窒素原子以外に少なくとも１個のヘテロ原子を含み
   、全体で少なくとも５員の環を形成するのに必要な原子
   群を表わす。） そして、Ａｒ＿３およびＡｒ＿４の他方は、下記一般式
   ［Ｅ］又は［Ｆ］から選ばれる。一般式［Ｅ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７及びＲ＿
   １＿８は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、水酸基またはＮＨＹ＿２を表わす
   。Ｙ＿２は、▲数式、化学式、表等があります▼または
   −ＳＯ＿２−Ｒ＿２＿１（Ｒ＿２＿０及びＲ＿２＿１は
   、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、フェニル
   基もしくは水素原子を表わす。）を表わす。Ｒ＿１＿９
   は置換又は非置換のアルキル基を表わす。Ａｒ＿５は、
   置換基を有してもよいナフチル基、アントラニル基、縮
   合多環または複素環を表わす。）一般式［Ｆ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３及びＲ＿２＿４は、そ
   れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、水酸基またはＮＨＹ＿３を表わす。Ｙ＿３は前記
   一般式［Ｅ］におけるＹ＿２と同義である。 Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６、Ｒ＿２＿７及びＲ＿２＿８は
   、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基又はハロ
   ゲン原子を表わす。Ａｒ＿６は、置換若しくは非置換の
   アリール基を表わす。）］