JPH0243558A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の非対称
スクェアリウム化合物を含有する感光層を有する電子写
真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
、製造コスト等において必ずしも満足し得るものではな
い。例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特性
が劣化してしまうため、製造上も難しく、また熱や指紋
等が原因となり結晶化し、感光体としての性能が劣化し
てしまう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸
化亜鉛でも耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール リニトロー９−フルオレノンを含有する感光層を有する
有機感光体の記載がある。しかし、この感光体は、感度
及び耐久性において必ずしも満足できるものではない。

このような欠点を改良するためにキャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高性能
の有機感光体を開発する試みがなされている。このよう
ないわゆる機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広
い範囲から選択することができ、任意の性能を有する感
光体を比較的容易に作成し得ることから多くの研究がな
されてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の電子写真感光体において、そ
のキャリア発生物質として、数多くの化合物が提案され
ている。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例
としては、たとえば、特公昭４３−１６１９８号公報に
記載された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化
合物と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからな
るキャリア発生層は熱により結晶化して感光体としての
特性が劣化してしまうという欠点は改良されてはいない
。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。代表例とし
ては、ビスアゾ類、トリスアゾ類、フタロシアニン類、
ビリリウム類、スクェアリウム類などが知られており、
可視領域から近赤外領域まで感度を有するものとしてフ
タロシアニン類、トリスアゾ類、スクェアリウム類が報
告されている。

しかしながら、フタロシアニン類は分光感度が長波長に
片寄り赤色再現性に劣るという欠点を有し、トリスアゾ
類は優れた電気特性と充分な感度を有するに至っていな
い。

また特開昭４９−１０５５３６号等に示されるスクェア
リウム化合物は、比較的高い感度を有するものの帯電性
、暗減衰等に欠点を有し、高い感度と低い暗減衰を両立
するには至っていない。

さらに近年電子写真感光体の光源としてＡｒレーザー、
Ｈｆ３−Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザ
ーが使用され始めている。これらのレーザーはその特徴
として時系列で０Ｎ１０　Ｆ　Ｆが可能であり、インテ
リジェントコピアをはじめとする画像処理様能を有する
複写磯やコンピューターのアウトプット用のプリンター
の光源とじて特に有望視されている。中でも半導体レー
ザーはその性質上音響工学素子等の電気信号／光信号の
変換素子が不要であることや小型・軽量化が可能である
ことなどから注目を集めている。しかしこの半導体レー
ザーは気体レーザーに比較して低出力であり、また発振
波長も長波長（約７８０ｎｍ以上）であることから従来
の電子写真感光体では分光感度が短波長側によっている
ものが多く、感度特性において、実用的に満足できるも
のがなかった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、キャリア発生能に優れた特定の非対称
スクェアリウム化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の浸れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広箱なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得る非対称スクェアリウム化合物を含有する電子
写真感光体を提供することにある。

本発明の更に伯の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても−Ｆ分の実用感度を有する電子写真感光体
を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきらか
になるであろう。

ｃ問題点を解決するための手段１ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定の非対称スクェアリウム化合物が電子写真
感光体の有効成分として動き得ることを見出し、本発明
を完成したものである。

すなわち、本発明の前記目的は、導電性支持体上に、下
記一般式［１］で表わされる非対称スクェアリウム化合
物を含有してなる感光層を有することを特徴とする電子
写真感光体によって達成される。

［式中、Ａｒ＋およびＡｒ２は、互に異なり、Ａｒ＋　
およびＡｒ２の一方は下記一般式［Ａ］から選ばれ、 （Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基またはＮ１
−ＩＹを表わす。Ｙは、−Ｃ−ＲａまたハＳ　０２　　
Ｒｓ　　（Ｒａ　及ヒＲｓ　Ｌｅ＆、それぞｈ水素原子
、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしく
は非置換のアリール基を表わす。〉を表わす。Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、又は置換もしくは非置換のアルキル基を表わす。Ａｒ
３は置換若しくは非置換のアリール基を表わす。） そして、Ａｒ＋　および、Ａｒ２の他方は、下記一般式
［８］、［Ｃ］又は［Ｄ］から選ばれる。

一般式［Ｂ］ （式中、Ｒ＋ｏ　Ｊ３よびＲｎは、それぞれ互に独立し
たものであるときは、それぞれ、炭素原子数１〜２０の
置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換
のフェニル基を表わし、又はＲｈ。

とＲ１１が共同して３ないし７員の含窒素複素環を形成
する場合はアルキレン基を表わす。Ｒｈ２は水素原子、
水酸基、メチル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原
子又はカルボキシル基を表わす、）一般式［Ｃ］ （式中、Ｒｈ３は前記一般式［Ｂ］のＲｈｏおよびＲ＋
＋と同義であり（但しＲｈｏとＲ＋＋とが互に共同して
環を形成する場合を除く）、Ｒ特は前記一般式［Ｂ］の
Ｒｈ２と同義であり、Ｒｈ５は、水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、水酸基、炭素原子数１〜４のアル
コキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボ
キシル基、炭素原子数１〜４のアルコキシカルボニル基
又はトリフルオロメチル基を表わす。） （式中、Ｒｈｏは前記一般式［８］のＲｈ２と同義であ
り、Ｒ１７及びＲｈｏはそれぞれ前記一般式［Ｃ］のＲ
ｈｏと同義である。）］ 以下、本発明の非対称のスクェアリウム化合物について
具体的に説明する。

本発明の非対称のスクェアリウム化合物は一般式［Ｉ］
で表わされるが、一般式［Ｉ］におけるＡｒ＋　および
Ａｒ２のどららか一方は前記の一般式［Ａ］から選ばれ
る。

一般式［Ａ］において、Ｒｈ　、Ｒ２及びＲ３で表わさ
れるアルキル基としては特に炭素原子数１〜３のものが
好ましく、更に好ましくはメチル基である。また、Ｒｈ
　、Ｒ２及びＲ３で表わされるアルコキシ基としてはメ
トキシ基等が好ましく、ハロゲン原子としてはフッ素原
子等が好ましい。

Ｒｈ　、Ｒ２及びＲ３で表わされるＮＨＹのＹはＣ−Ｒ
ａ又は−８Ｏ２−Ｒｓを示すが、Ｒ８及びＲ９の置換基
を有してもよいアルキル基の例としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基等が挙げられ、またアリール基の例
としてはフェニル基等が挙げられる。また、Ｒ４、Ｒ５
、Ｒ６及びＲ７で表わされるアルキル基としては炭素原
子数１〜３のものが好ましく、特にメチル基が好ましい
。Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｓ及びＲ７で表わされるハロゲン原
子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が好まし
い。

Ａｒ３は、置換若しくは非置換のアリール基、例えばフ
ェニル基、ナフチル基、アントラニル基、縮合多環等を
表わす。Ａｒ３の置換基としては、たとえばアルキル基
、アルキルチオ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、シアン基、エステル基、アシル基、ジアル
キルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、複素環基、などを挙げることができる。

そして、本発明の非対称スクェアリウム化合物は、一般
式［Ｉ］におけるＡｒ１およびＡｒ２の他方が前記の一
般式［８］、［Ｃ］又はＣＤ］から選ばれる。

一般式［８１において、ＲＩＯおよびＲｈで表わされる
アルキル基としては特に炭素原子数１〜７のものが好ま
しく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げ
られる。

以下、本発明に有用な前記非対称スクェアリウム化合物
の具体例を以下に示すが、本発明の非対称スクェアリウ
ム化合物はこれに限定されるものではない。

刀 −船人［Ｉ］で表わされる本発明の非対称スクェアリウ
ム化合物は例えば特開昭６２−２６７７５３号及びテト
ラヘドロン　レターズ（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅ！
ｔｔｅｒｓ）　ＮＯ，１０，Ｄｐ、７８１−７８２．１
９７０年及びシンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　Ｄｉ
）、９６１．１９８０年の記載に準じて、下記の式で示
すように４段階で合成することができる。

′＝−丁 以下余白 ビＬ二ニシー一 第１段階では、式（Ａ＞のスクアリン酸に塩化チオニル
とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、約１００℃で
反応させ、３．４−ジクロロ−３−シクロブテン−１，
２−ジオンを得る。

第２段階では第１段階で得られた式（Ｂ）の３゜４−ジ
クロロ−３−シクロブテン−１，２−ジオンを０．５〜
５モル比の式（Ｃ）のＡｒ２−Ｈと溶媒中、前記Ａｒ２
−Ｈに対して１モル比以上のＡりＣに３の存在下、室温
以下の温度で反応させて式（Ｄ）の化合物を得る。

前記第２段階において用いられる溶媒の例としてはジク
ロロメタン、四塩化炭素、１．２−ジクロロエタンなど
、通常フリーデル・クラフッ反応で用いられる溶媒を挙
げることができる。また前記ＡｌＣｌ１３の代りに触媒
として、塩化アルミニウム、塩化アンチモン、塩化鉄、
塩化チタン、三フッ化ホウ素、塩化スズ、塩化ビスマス
、塩化亜鉛などのルイス酸を用いてもよい。

第３段階では第２段階の反応で得られた式（Ｄ）の化合
物を加水分解して式（Ｅ）の化合物とする。

加水分解は例えば少量の水を含む酢酸中、還流すること
により行なうことができる。

第４段階では第３段階で得られ単離した式（Ｅ）の化合
物を溶媒中還流法または減圧法で式（Ｆ）のＡｒ＋　−
Ｈを反応させて目的とする非対称スクェアリウム化合物
（Ｉ）を得る。ここで用いられる溶媒としては炭素数２
ないし１０の１級または２級アルコール、もしくはそれ
らのアルコールとベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素との共沸混合物を用いることができる。

本発明の非対称スクェアリウム化合物はスクェアリウム
化合物の一般的な合成法により得ることもできる。即ち
スクエアリック酸１モルに対し異なる２種類のアミン誘
導体を合計で２モル同時に反応させ得ることができる。

しかしながら、この際得られるスクェアリウム化合物は
非対称スクェアリウム化合物と対称スクェアリウム化合
物の混合物であり、生成物の比率のコントロールや、単
品の分離精製が困難であり、電気特性のバラツキが大き
くまた感度の低下をまねく等の問題点を有するので前者
の方法が好ましい。

次に本発明の非対称スクェアリウムの具体的合成法につ
いて下記に示す。

合成例（例示化合物Ｉ−５の合成） （ジシクロブテンジオン（Ｂ）の合成）スクアリン酸１
００ｇにベンゼン５００顧と塩化チオニル１４０戴とＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド５１ｇを加え、外温１００
℃で２時間撹拌する。溶媒を留去してから、ｎ−ヘキサ
ンで結晶化する。ｎ−ヘキサンで数回デカント洗浄した
後、減圧乾燥し、ジシクロブテンジオン（Ｂ）５８ｇ　
（収率４４％）を得た。

以下−余白 ′−三三日ミ ノクロル体（Ｄ）の合成） 塩化メチレン３６０１１２に塩化アルミニウム５３ｇを
加え、約Ｏ℃で撹拌する。ジシクロブテンジオン（Ｂ）
５０ａを加えた後、アニリン誘導体（Ｃ）７７ａを塩化
メチレン１２０ｉ１２に溶かし、内温を０℃に保ちなが
ら、滴下する。内温的０℃で、６時間撹拌する。

塩化メチレン１１と蒸留水１ｆを加え、撹拌後、静置し
て、塩化メチレン層を得る。水洗後、ボウショウで乾燥
し、塩化メチレンを減圧下で留去する。シリカゲルのカ
ラムで精製し、クロル体（Ｄ）を結晶で９４ｇ　（収率
８２％）得た。

（ＯＨ体（Ｅ）の合成） クロル体（Ｄ）３１ｇに酢酸１００鶴と蒸留水１０戴を
加え、撹拌下、加熱還流を３時間行う。

冷却後、４２の蒸留水を加え、塩酸５０ｔｆｆｉを加え
撹拌、吸引ロートでろ取する。水洗、ｎ−ヘキサン、減
圧乾燥し１．ＯＨ体（Ｅ）２３ａ　　（収率７８％）を
結晶で得た。

（例示化合物Ｉ−５の合成） ０１−１体（Ｅ）２３（Ｉに１−ヘプタツール１りと化
合物（１：　）　１６．２（Ｊを加え、減圧下２時間、
撹拌加熱還流を行う。熱時吸引濾過し、アセトン２りで
３回洗浄する。減圧乾燥し、目的とする例示化合物Ｉ−
５を、緑色結晶として２６．４ｇ（収率６４％）得た。

元素分析 Ｃ）ＩＮ 君１譚値（％）　　７６．３５　　５，２５　　５．４
０実測値（％）　　７６．３１　　５．２７　　５．３
１分光吸収スペクトル（塩化メチレン中）λｍａｘ　＝
６３６ｎｍ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ中） ｖｍａｘ　＝１５９０ｃｍ−’　（ｃ＝０　）融点（日
本薬局方融点測定法） ２４３℃ 本発明の非対称スクェアリウム化合物は、優れた光導電
性を有し、これを用いて感光体を製造する場合、導電性
支持体上に本発明の非対称スクェアリウム化合物をバイ
ンダー中に分散した感光層を設けることにより製造する
ことができるが、本発明の非対称スクェアリウム化合物
の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発生能を利
用してキャリア発生物質として用い、これと組み合わせ
て有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場合、
特に優れた結果が得られる。前記機能分離型感光体は分
散型のものであってもよいが、キャリア発生物質を含む
キャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送
層を積層した積層型感光体どすることがより好ましい。

本発明の非対称スクェアリウム化合物をキャリア発生物
質として用いた場合、これと組み合わせて用いられるキ
ャリア輸送物質としては、トリニトロフルオレノンある
いはテトラニトロフルオレノンなどの電子を輸送しやす
い電子受容性物質のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルに代表されるような複素環化合物を側鎖に有する重合
体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールア
ルカン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン
誘導体、アミノ置換カルゴン誘導体、トリアリールアミ
ン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、フ
ェノチアジン誘導体、アジン誘導体、ブタジェン誘導体
、シッフベース誘導体等の正孔を輸送しやすい電子供与
性物質が挙げられるが、本発明に用いられるキャリア輸
送物質はこれらに限定されるものではない。

感光体の構成は種々の形態が知られているが、本発明の
感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図は負帯電
用感光体の例で、導電性支持体１上に前述の非対称スク
ェアリウム化合物を主成分として含有するキャリア発生
層２、その上にキャリア輸送物質を主成分として含有す
るキャリア輸送層３を積層構成に設けた感光層４を有す
る場合である。

第２図は正帯電用感光体の例で、キャリア発生ｌ１１２
がキャリア輸送層３の上に設けられている。

この場合、そのキャリア発生層の保護のために、当該キ
ャリア発生層の上にオーバーコート層や中間層を形成す
ることが望ましい。

オーバーコート層としては、各種バインダーを用いるこ
とができるが、アクリル樹脂、イソシアネート樹脂等が
望ましい。さらに、酸化スズ、酸化チタン等をバインダ
ー中に分散することもできる。

中間層としては、オーバーコート層と同様のバインダー
類や金属酸化物等が使用できる。さらにシリコンやジル
コニウムを含む化合物を用いることもできる。

第３図及び第４図に示すようにこの感光層４は、導電性
支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。この
ように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電子
写真特性を有する感光体が得られる。また本発明におい
ては、第５図および第６図に示すように前記キャリア発
生物質７とキャリア輸送物質を層６中に分散せしめて成
る感光層４を導電性支持体１上に直接、あるいは中間層
５を介して設けてもよい。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤー層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１、発明の名称スクェアリウム化合物を適当な溶媒
に溶解した溶液を、あるいは必要に応じてバインダーを
加え混合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）本発明の非対称スクェアリウム化合物をボール
ミル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子とし
、必要に応じてバインダーをくわえ混合分散した分散液
を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブヂルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１，２−ジクロロエタン、１，１．２−トリクロロエ
タン、１，１．１−トリクロロエタン、トリクロロエタ
ン、テトラクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスル
ホキシド等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成にバイン
ダー樹脂を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィ
ルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよ
うな高分子重合体としては、例えば次のものを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリニスデル Ｐ−３）メタクリル樹脂 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体ｐ　−ｉｏ）塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ　−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２
）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ　−１３）シリコン樹脂 ｐ　−１４）シリコン−アルキッド樹脂Ｐ　−１５）フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ　−１６）スチレン−
アルキッド樹脂Ｐ　−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールＰ　−　１８）ポリビニルブチラール Ｐ　−　１９）ポリビニルフォルマールＰ−２０）酢酸
ビニル樹脂 Ｐ−２１）エポキシ樹脂 これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μ！１〜２０μｍであることが好ましいが、更
に好ましくは０．　０５μｆｆ１〜５μｍである。また
キャリア発生層あるいは感光層が分散系の場合、非対称
スクェアリウム化合物の粒径は５μｍ以下であることが
好ましく、更に好ましくは１μｍ以下である。

キャリア発生層において、キャリア発生物質とバインダ
ーとの重量比は好ましくは１００：Ｑ〜１０００である
。キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感
度が低く、残基電位の増加を招き、またこれより多いと
暗減衰及び受容電位が低下する。

また、前記のようにして形成されるキャリア輸送層にお
いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０Ｍ量部である。

また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
５〜５０μｆ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

導電層としては、導電性支持体の上に、酸化チタン、酸
化スズ、ヨウ化銅等の無曙導電性化合物や、カーボン、
有機半導体、導電性ポリマー等の有機導電性化合物をバ
インダーに分散したり、そのままで塗布することによっ
て形成することができる。

本発明の非対称スクェアリウム化合物は、粉粒体工学の
見地から、種々の加工をほどこして、分散性を向上させ
ることができる。たとえば、湿式造粒法、スプレードラ
イ、フリーズドライ、乾式粉砕、等が利用できる。

また、結晶形を変化させることによって、電子写真性能
や分散性を向上させることができる。たとえば、有機ア
ミンで溶解してから酸で中和析出させる方法や、圧力や
温度等で結晶形が変化することがある。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金ｊ板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。

接着層あるいはバリヤー層などの中間層としては、前記
バインダーとして用いられる高分子重合体のほか、ポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミニ
ウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである
。

［実施例］ 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ３００　ｖＱのステンレスボッ１へに、ポリビニルブチ
ラール樹脂（商品名、ＸＹＨＬ）Ｏ，γ５０とテ１〜ラ
ヒドロフラン１５０ｎＥ！と本発明のスクェアリウム化
合物（Ｉ−１）１．５ｃ＋とを入れ、ガラスピーズ１５
〇−を加え、サンドグラインダーで４８時間分散する。

この分散液をアルミニウム蒸着ベース上に乾燥後の膜厚
が約０．２μとなる様、ワイヤーバーで塗布し、キャリ
ア発生層（ＣＧＬ）を形成した。次に、ポリカーボネー
ト樹脂（商品名、パンライトに−１３００）　　７．５
ｇと塩化エチレン５０ｄと下記キレリア輸送物質に−１
４，０（＋とを磁気撹拌様で混合する。この液を、前記
ＣＧ　Ｌの上に、乾燥後の膜厚が２０μとなるように、
アプリケーターによって塗布し、キャリア輸送層（ＣＴ
Ｌ）を形成した。

オーブンに入れ、よく乾燥した後、電子写真性能を試験
した。すなわち、川口電気製、静電複写試験装置により
一６ＫＶのコロナ放電を５秒間行なって帯電させた後、
５秒間暗所に放置し、その表面電位ＶＡを測定し、次に
照度１４ルツクスのタングステン・ハロゲンランプを感
光層に照射し、その表面電位が■＾の半分になるまでの
時間を計算して、半減露光ｉ［：１／２を求めた。その
結果Ｖ　＾＝　−１３１０Ｖ、Ｅ　１／２　＝　２．７
１ｕｘ−ｓｅｃ　テあった。

次に、画像特性及び耐久性を、コニカ■製ＬＤプリンタ
ー（光源７９０ｒ＋ｍ±１Ｏｒ＋ｍの半導体レーザー）
で試験した。１万枚までの絵出しテストで、良好な画像
が得られた。

実施例２〜１０ 実施例１で、キャリア発生物質（ＣＧＭ）Ｉ−１及びキ
ャリア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を表１のようにかえて
感光体を作製し、実施例１と同様に電子写真性能を評価
した。結果を表１に示す。

表１のＣＴＭを以下に示す。

Ｋ−６ に−７ に−８ に−９ に−２ に−３ に−４ に−５ しぺ。

実施例１１ 実施例１で、ＣＧＬとＣＴＬの塗布順序を逆にしたほか
は、実施例１ど同様に感光体を作製し、試験した。（た
だし、コロナ帯電は＋６ＫＶどした。）結果は、Ｖへ＝
　１５２０Ｖ　、　Ｅ　１／２　＝　２．３　ｌｕｘ・
ｓｅｃであった。また、１万枚までの絵出しテストの画
像は良好であった。

実施例１２〜２０ 実施例１１で、キャリア発生物質（ＣＧＭ）Ｉ−１及び
キャリア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を、表２のように変
えて感光体を作製し、実施例１１と同様に電子写真性能
を評価した。結果を表２に示す。

に−１５ に−１６ に−１７ に−１１ に−１２ に−１３ に−１４ 」、り　３− 一−ＬＩ ［発明の効果］ 本発明によって、電子写真感光体の感光層を構成する光
導電性物質として前記１般式［Ｉ］で表わされる非対称
スクェアリウム化合物を使用することにより、感度、残
留電位、電荷保持力等の電子写真特性において優れ、ま
た繰返し使用した時の疲労劣化が少なく、熱及び光に対
して安定であり、さらに７８０ｎｍ以上の長波長領域に
おいても十分な感度を有すると同時に、７８０ｎｍ以下
の可視光領域でも十分使用可能な優れた電子写真感光体
を作成することができる。また、本発明の非対称スクェ
アリウム化合物を使用することにより、広範なキャリア
輸送物質との組み合わせにおいても、十分な感度を有す
る感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の構
成例について示す断面図であって図中の１〜７はそれぞ
れ以下の事を表わす。 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有づる層７・・・キャリ
ア発生物質

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式［ I ］で表わさ
   れる非対称スクエアリウム化合物の少なくとも１種を含
   有してなる感光層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は、互に異なり、Ａｒ
   ＿１およびＡｒ＿２の一方は下記一般式［Ａ］から選ば
   れ、 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は、それぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基または
   ＮＨＹを表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または−ＳＯ＿２−Ｒ＿９（Ｒ＿８及びＲ＿９は、
   それぞれ水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、
   または置換もしくは非置換のアリール基を表わす。）を
   表わす。Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は、それぞ
   れ水素原子、ハロゲン原子、又は置換もしくは非置換の
   アルキル基を表わす。Ａｒ＿３は置換若しくは非置換の
   アリール基を表わす。） そして、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２の他方は、下記一般式
   ［Ｂ］、［Ｃ］又は［Ｄ］から選ばれる。 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１は、それぞれ互に
   独立したものであるときは、それぞれ、炭素原子数１〜
   ２０の置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは
   非置換のフェニル基を表わし、又はＲ＿１＿０とＲ＿１
   ＿１が共同して３ないし７員の含窒素複素環を形成する
   場合はアルキレン基を表わす。Ｒ＿１＿２は水素原子、
   水酸基、メチル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原
   子又はカルボキシル基を表わす。）一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿３は前記一般式［Ｂ］のＲ＿１＿０お
   よびＲ＿１＿１と同義であり（但しＲ＿１＿０とＲ＿１
   ＿１とが互に共同して環を形成する場合を除く）、Ｒ＿
   １＿４は前記一般式［Ｂ］のＲ＿１＿２と同義であり、
   Ｒ＿１＿５は、水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル
   基、水酸基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、ハロゲ
   ン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、炭素原
   子数１〜４のアルコキシカルボニル基又はトリフルオロ
   メチル基を表わす。） 一般式［Ｄ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿６は前記一般式［Ｂ］のＲ＿１＿２と
   同義であり、Ｒ＿１＿７及びＲ＿１＿８はそれぞれ前記
   一般式［Ｃ］のＲ＿１＿５と同義である。）］
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、前記キャリア発生物質の少なくとも１つ
   が前記一般式［ I ］で表わされる非対称スクエアリウ
   ム化合物である請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質として前記一般式
   ［ I ］で表わされる非対称スクエアリウム化合物を含
   有するキャリア発生層と、キャリア輸送物質を含有する
   キャリア輸送層との積層構成からなる請求項（１）また
   は（２）記載の電子写真感光体。