JPH02122978A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPH02122978A
JPH02122978A JP63276183A JP27618388A JPH02122978A JP H02122978 A JPH02122978 A JP H02122978A JP 63276183 A JP63276183 A JP 63276183A JP 27618388 A JP27618388 A JP 27618388A JP H02122978 A JPH02122978 A JP H02122978A
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JP
Japan
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heat
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JP63276183A
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English (en)
Inventor
Yoshiyuki Takahashi
義之 高橋
Akiko Iwasaki
晶子 岩崎
Hideaki Hashimoto
英昭 橋本
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392—Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するものであり、特Vζ。
白色度が高く、高速記録適性に優れた感動、記録体に関
するもQ)である。
〔従来の技術〕
通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類また
は有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は特公
昭43−4160号、特公昭45−14039号、特公
昭48−27736号等に発表され、広く実用イヒされ
ている。近年、こQつような感熱記録体は、Jli V
C加熱するだけで発色画像が形成され、記録装置が比較
的コンパクトなものしてすることができるなどの利点に
より、各r市哨報記録月料として広範囲に使用されてい
る !l、νに、このような感熱記録体?用いろ感熱フ
ァク/ミリ。
感熱プリンター等汀、その装置す〕改良が進み、従来は
難しかった高速印字、高速のiL!Ii像の形成が可能
となっている。こσ〕ような機器、ハートの分野Q)高
速化に伴い、使用される感熱記録体も従来よりも大幅な
記録感度の向上が要求されている。こり)四求?満たす
為に多くの提案がなされてきたが、それらの多くは塩基
性染料と呈色剤の組み合わせ番・C,史に熱可融性物質
?UL用することに関している。
かかる熱可融性物質ケ含む感熱記録体が加熱されると、
まず該熱可融は物質が融)イし、それが染j:1.9色
剤・¥′溶かしむことにより、両者が分子レベルで混じ
り合い発色反応が訪起される。先って、これら熱可融性
物質に適当な融点(好1しくに60〜140℃)?有し
ていると供に、染料、呈色剤とσ)相l谷性に優れてい
るもσ)でなければならない。!た。感熱記録体の白色
度?低下させないたf、J)には、これらの熱可融性物
質汀、水に対して。
極めてfIL磐1住であうことが望1しく、更に昇痛i
生が少ない等Q〕性11i?もっていることが望ましい
。
後者は、特VC1感熱記録体の加熱発色部が、経時的に
粉?ふいたようVCなる、いわゆる白rヒという現象に
深く関連していると考えられ、感P(記録体σ〕実用ト
、極めて重要な1質となる。これらり〕熱可融註物質は
従来数多く提案されてきたが、上記の条件を全て満たす
ものは少なく、新しい材f−Fが求められてきた。
本発明に、前述のo−(コ染料、呈色剤とともに用いる
新規な熱可融性物質ケ提供し、それ?感熱記録体に応用
し、該記録体グ)記録感度?大幅に向上させ、か一つ、
記録に関わる諸品質を低下させないこと?目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはmJ記目的?達成する為しτ、01究?重
ねた結果、熱可融性物質として一般式〔l)(上記式中
Rは水素原子、γルキル、7+(、または壇伏基であっ
てベンゼン環と縮合芳香環を形成していることを表す。
) で示される芳香族エステル化合物?用いると、従来から
熱可融性物質として提案されているステアリン酸アク゛
ト、パルdチン酸アミド等の高級脂肪散アミドに比較し
て白色度の低下?きたすことなく、かつ発色画像の品質
を6経時的に悪rヒさせる白化というような現象?経験
することなく1.極めて8、)い11C録感度が得られ
ること?見出し、本発明を完成するシこ至った0木兄I
す](」、無色ないし44色の塩基性「Jイコ染↑[と
呈色剤とσ〕呈色反応?利用する71熱発色層?何する
感熱記録体(ておいで、該i。
p95記録体元色層中に、上記一般式〔I〕で表わされ
る1ヒ合物σ〕少なくとも一つ金含有せしめたことを特
徴とする感熱記録体である。上記り〕如き特定の熱可融
性物質(以後増感剤と呼ぶ)が、それがきまれでいる感
熱記録体σ)発色感度を向」二する理由は明確ではない
が、これら化合物自身が染料、呈色剤と良い相溶性を有
していることがその理由の一つと推定される。また白色
度を低下させないσ〕は、その水Vて対する難溶性の為
、白fヒ等σ)記U画像品質を悪化させる現象の極めて
少ないの)1、そσ〕低い昇華性にあると考えられるが
、発明者はこσ)解釈に固執するものではない。本発明
?溝底する増感剤の具体的な例としては、以下の様なも
のを挙げろ事ができろ。
(註、簡略のために上記表記法により本発明をa4成す
る増感剤の化学構造?示した。活弧外のCはペンタエリ
スl) )−ルの中心炭素?示し、活弧内に表わされる
置換基してより4置換体となっていることを表わしてい
る。)これら芳香族エステル化合物は、下に反応式でホ
すように対応する芳香族酸かライドとペンタエリスl)
 )−ルより容易Kがっ高収率で合成することができろ
。
置換基l尤は前述したように水素原f、アルキル基、ま
たに環状基であってベンゼン環と縮合芳香gt ?形成
していることを表す。
本発明?(14成する熱可融性物質はいずれか一種の1
ヒ合物ケ口・fコ染料、呈色剤とともに用いてもよいし
−まだ2種以上を併用してもよい。′iだ9本発明の所
望σ〕効果を阻害しない範囲内で、他の増感剤と併用し
て用いることもできろ。本発明のfヒ汀物の関用訃は顕
色剤に対してlO〜1000重量襲好ましくは50〜3
00重量%である。
本発明の化合物を用いる感熱発色層ンゴ主に口・イコ染
料、フェノール類又は有機酸よりなる呈色剤、そして本
発明σ〕1ヒ合物からなる。父、感!?−発色層は無[
幾顔料?なんでいろことが好1しく、更に必要に応じて
、ワックスm&含んでいてよい。その他これら0)成分
?支持体に固着す7.)へのバイ/ダー?必須成分とし
て含んでいる。
ロイコ染料として(ユ従来公知σ〕t0)でよ(、fa
llえば以下σ)ものがあげられる。
クリスタルバイオレットラクトン、3−(N−エチル−
N−イノベンチルア1))−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−;エチルアミン−6−メテルー
7−(0,p−ジノチルアニIJ / )フルオラン、
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−ノチルー7
−アニリノンルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロへキ
シル−N−メチルアε))−6−メチル7−アニリノフ
ルオラン、3−ンエチルア!ノー7−(0−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−ト
リノルオロメテルアニリノ〕ノルオラン、3−ジエチル
アミン−6メチルー7−10ロフルオラン、3−)エチ
ルアミノ−6−メチルフルオラン、3−/クローベキ/
ルア</−6−10ロフルオラン。
フェノール類又は、有(幾ばからなる呈色剤としては同
じ〈従来公知σ)ものでよく、以下Q)もσ〕がそσ〕
列として上げられろ。
ビスフェーノルA、P−ヒドロキ7安息香酸′\ノジル
、ジ(4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノチル、ヒ′
スフエノール514−ヒドロキン−47−イノプロビル
オキシジフエニルスルホノ、11−ジ(4−ヒドロキシ
フェニル)ツクロヘキテノ、l、7−ジ(ヒドロキンフ
ェニルチオ)−3゜5−ジオキサヘフタン。
ここで本発明の化合物と併用することのできる増感剤と
しては、融点50−150℃σ〕熱町f&it性有磯化
合物が用いられるが、例えば、これも公知p−ペンジル
ビノエニル、ベンジルナフチルエーテル、ジベンジルテ
レフタレート、p−ベンジルオキ7安息香酸ベンジル、
炭酸ジフェニル、炭eノトリル、m−ターフェニル、エ
チレンクリコール、ジ−m−トリルエーテル。
又、発色層中に用いられる有機又は無機の順相としては
炭酸力ルンウム、ンリカ、酸fヒ匝鉛、酸fヒチタン、
水酸1ヒアルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、ク
レー タルク、表面処理された炭酸カルシウムやンリカ
等の無機系微粉末の他、尿只 素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸供市合体
、ポリスチレン樹脂等の有、機系の微粉末を挙げろこと
ができろ。
史シξ本発明の発色層は種々のワックス類乞必及誓・こ
応じて含有する事?得る。それらはパラフィン、不良 アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高次脂肪酸
の金属塩など公知のものでか1わない。又、前記接着剤
については、種々の分子量σ〕ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、ノドキンセルロース、カルボ
キシメチルセルロースチルセルロース、エチルセルロー
ス等σ)セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルビ「1リド7、アクリル酸アミド/アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アζド/アクリル酸エス
テル/ツタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水マレ
インr役共玉合体アルカリ塩、ボリアクリルアくド、ア
ルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等Q〕水浴性高分
子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブ
タジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、塩1ヒビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチ
ルツタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体、ス
チレン/フタジエン/アクリル系共重合体等Q〕ラテッ
クスを用いろことができる。
これら各材,4F?適宜混合してなろ加界により発色す
る混合物は、紙、表面に粘土、プラスチックなどを塗工
したコーテツド紙、またけ主にプラスチックから作られ
る合成紙さらにはプラスチックフィルム上t+C塗布し
,感熱記録体となす。塗工量は、塗工層が乾燥した状態
で1〜1 0 g/m’が好1しく、2〜’Ig/n?
が特に好ましい。
このようにして、本発明で得られる感熱記録体汀、高速
記録−1に優れ、白色度も高く、記録画1′′4部ンr
おげろ白化σ〕ような好ましくない性質?示さない。
以下に実施例?示し、本発明?具体的に説明する。なお
数字ンまことにことわらない限り重量部?ホす。
〔実施例〕
合成例 8、07gのペンタエリスリトール? 2 5 0 m
lの乾燥したピリジンEて溶かし、水冷しながら500
gのベンゾイルクロ9412滴下する。滴下完了r麦,
反応混合物をゆっくり室温に戻しl昼夜攪は2・、する
。混合物をろ過し、ろ液よりピリジン?留去すると褐色
の固体が得られる。この固体?メタノールより再結晶し
、240gの白色結晶?得た。
融点102℃。構造は核磁気共鳴スペクトルによりCA
)であることを確認した。
実7池例1 tし 分散液A調製 3−<、N−インベンチルーNエチルアミノ)−6−ノ
チルー7ーアニリノフルオランホリヒニルアルコール 
10%液10 水                        
  70こσ〕組成物をサンドグラインダーで平均粒径
1ttmlで粉砕した。
(λ 分散液B調製 4、11’−イノプロピリデンジフェノールO 本発明化合物(A)         l Oポリビニ
ルアルコール IO%Q   10水        
                 70番 この組成物乞サンドグラインダーで平均粒径1μmまで
粉砕した。
■ 発色層Q〕調裂 上記A液40都、87夜160部、炭酸カルシウム顔料
40部、30%ノζラフイン分散液20都,10%ポリ
ビニルアルコール 180部?f昆合、(党はんし、塗工用敲とした。
この塗工液w 50 g/−σ)原紙に乾燥後Q)塗布
量が7. 5 g/rr?となるように塗布乾燥して感
熱記録紙をイ4Iだ。
実施tレリ2 (P 顔料下塗り紙の調製 焼成りレイ(部品名アンンレソクス)85部を水320
部に分散して得られた分iPz液にスチレン〜ブタジェ
ン共J C;エマルジョン(固形50%)を20部、1
0−酸化でんぷん水溶1旨0部混合して得た塗液?48
g/m゛の原紙上に乾燥後の塗布量が7.0 g/rイ
になるよう塗工して、顔料下塗り紙を得た。
■ 発色層の形成 A分散液50部、B分散液200部、炭酸力ルシウム2
5部、30%パラフィン分HKl。
20部、10%ポリビニルアルコール水溶液180都を
混合、攪なんし、塗液とした。得られた塗液?上記顔料
下塗り紙に、乾燥後力塗布惜が5.0 g 7m”とな
るように塗布乾燥し、1感熱記録紙w p+た。
実施例3 B、夜1週製において、本発明(ヒ合物(A)グ〕かわ
すにfヒ合物(B)を用いた以外(rJ実施し1]2と
同様し’(r して感熱記録紙??:)た。
比・1りンレリ I B i(V、調製に+3いて、(A)a)かわりに、ス
テアリン酸アミドを用いた以外は実施例1と同様にして
感熱記録紙?・得た。
比1咬例2 B液調製において、本発明化合物(A)ぴ〕かわりに、
ステアリン酸アζトを用いた以外シボ実・泡例2と同様
にして感熱記録紙?得た。
比較例3 B液調製において、本発明化合物(A)のかねQ kU
、1−ヒドロキ/−2−す7トエ酸フエニルエステルを
用いた以外は実施し1]2と同様にして感熱記録紙を得
た。
上記の様にして得られた6種類の感熱記録紙は、スーパ
ーカレンダーによってその表面の平滑度ケベックXV−
滑度計で測定した平滑度600〜1000秒(てなろよ
うに処理した。こうして得られた試料Vこついて、記録
感度の測定、記録層面未発色部σ〕色清2度のり+11
定、および白rヒa)比較試、験?行いそσ)、結果?
第1表に示す。
記録4.=3度は東洋精機製熱頌i[試験器?用い、?
品&120℃圧力2.5 Kq/crAでl OOm5
ec試料?加熱し、その際の発色濃度をマクベスRL)
−914でJiす定し、感熱紙の記録感度ケ代表する値
とした。
記録紙の未発色部(白紙部)の−度?同濃度計でσil
l定し、白色度の代表値とした。
白1ヒは、上記試験器で、温度150℃で試料を定色さ
せ、発色層)r40=℃、90チの環境に24時間Ij
!l装し、その表面の変化?官能的(で評価した。
表で、■)1発色層字部の変1ヒが認められないこと?
示し、Xは印字表面が粉?ふいようになる。いわゆる白
化が発生したこと?示す。
第 表 〔発明σ〕効果〕 以上のように、本発明の感熱記録体は、新規な熱S月融
性材料を用いている為に、高速記録・別注に優れ、白色
度も高く、かつ白化のような好1しぐない現象を1透起
せず、品質面で極めてバランスσ〕とれた性質ヲ有して
いる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 無色ないし淡色の塩基性染料と、呈色剤との呈色反
    応を利用する感熱発色層を有する感熱記録体において、
    該感熱発色層中に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記式中Rは水素原子、アルキル基、または環状基で
    あってベンゼン環と縮合芳香環 を形成していることを表す。) (A)で示される芳香族エステル類の少なくとも一種を
    含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。
JP63276183A 1988-11-02 1988-11-02 感熱記録体 Pending JPH02122978A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999051444A1 (fr) * 1998-04-02 1999-10-14 Asahi Denka Kogyo K.K. Matiere de thermographie

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999051444A1 (fr) * 1998-04-02 1999-10-14 Asahi Denka Kogyo K.K. Matiere de thermographie
US6432875B1 (en) 1998-04-02 2002-08-13 Asahi Denka Kogyo K.K. Thermal recording material
EP0987122B1 (en) * 1998-04-02 2004-08-04 Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha Thermal recording material

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