JPH02124568A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料によるカラー画像の形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によるカラー画像の形成方法Info
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
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-
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- G03F3/107—Checking the colour or tonal value of separation negatives or positives using silver halide photosensitive materials
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、カラー製版・印刷工程で色分解された白黒網
点画像からハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて校
正用カラー画像(カラープルーフ)を作製するのに適し
たカラー画像の形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。
点画像からハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて校
正用カラー画像(カラープルーフ)を作製するのに適し
たカラー画像の形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。
〔従来の技術〕
印刷製版の分野においては、リバーザルフィルムやカラ
ーネガフィルム、カラーペーパー等ノ連続調画像から、
網点からなる画像で構成される印刷版を作成するまでの
工程で、多量の製版フィルムを用いて、色の撮り分け、
画像の合成等を行っている。その為、作業が複雑になり
、文字、レイアウトの間違い等、非常に多くのミスが起
こる。
ーネガフィルム、カラーペーパー等ノ連続調画像から、
網点からなる画像で構成される印刷版を作成するまでの
工程で、多量の製版フィルムを用いて、色の撮り分け、
画像の合成等を行っている。その為、作業が複雑になり
、文字、レイアウトの間違い等、非常に多くのミスが起
こる。
更に、クライアント(発注者)からの文字の変更、レイ
アウト変更、色変更等がバラバラに入って来る為、°°
直し忘れ″が発生し易い。又、要望される色調、階調に
印刷物が仕上がるかどうかの事前のチエツクも必要であ
る。これらを総称して校正という。
アウト変更、色変更等がバラバラに入って来る為、°°
直し忘れ″が発生し易い。又、要望される色調、階調に
印刷物が仕上がるかどうかの事前のチエツクも必要であ
る。これらを総称して校正という。
この為、これらの確認を目的として校正刷と呼ばれる試
し刷りの他、種々のシステムが発表、販売されている。
し刷りの他、種々のシステムが発表、販売されている。
例えば、CRTを用いるもの、フォトポリマーやジアゾ
等の非銀塩感光材料を用いるもの、乾式トナーにより画
像形成を行うもの、電子写真方式等である。しかしなが
ら、これらの校正システムは、一般に1枚の校正を仕上
げるのに長時間を要し、又、その材料費が高く、作業性
が一 悪い等の問題があり、実用上充分なシステムとはなり得
ないのが現状である。
等の非銀塩感光材料を用いるもの、乾式トナーにより画
像形成を行うもの、電子写真方式等である。しかしなが
ら、これらの校正システムは、一般に1枚の校正を仕上
げるのに長時間を要し、又、その材料費が高く、作業性
が一 悪い等の問題があり、実用上充分なシステムとはなり得
ないのが現状である。
一方、校正物を得る他の方法として、カラー感光材料上
に分解網原稿を光源にフィルタをかけて焼き付ける方法
がある。例えば、特開昭60−4276号、同62−2
80746号、同62−280747号、同62−28
0748号、同62−280749号、同62−280
750号、同62−280849号等には、投影レンズ
を用いて撮影系でカラ感光材料上に校正物を得る方法や
Chesley F、Carlson Co、から”T
he Carlson Proofmaster Sy
stem″又Kreonite Inc、から ”Co
1or Proofing System″′の名称で
販売されているような密着露光方式のものがある。これ
らはいづれもポジタイプ又はネガタイプのハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用いているため、他の方法に比べ
て短時間に、安価にカラー校正を行うことが可能で他の
校正システムより優れた特性を有している。
に分解網原稿を光源にフィルタをかけて焼き付ける方法
がある。例えば、特開昭60−4276号、同62−2
80746号、同62−280747号、同62−28
0748号、同62−280749号、同62−280
750号、同62−280849号等には、投影レンズ
を用いて撮影系でカラ感光材料上に校正物を得る方法や
Chesley F、Carlson Co、から”T
he Carlson Proofmaster Sy
stem″又Kreonite Inc、から ”Co
1or Proofing System″′の名称で
販売されているような密着露光方式のものがある。これ
らはいづれもポジタイプ又はネガタイプのハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用いているため、他の方法に比べ
て短時間に、安価にカラー校正を行うことが可能で他の
校正システムより優れた特性を有している。
この方法においては、色彩原稿から色分解され網点画像
に変換された複数枚からなる色分解白黒網画像を密着焼
付は等の方法で逐次−枚のカラペーパーに焼付け、発色
現像処理を施し、発色現像により画像様にカプラーから
生成した色素で形成されるカラー画像が校正用画像とし
て用いられる。
に変換された複数枚からなる色分解白黒網画像を密着焼
付は等の方法で逐次−枚のカラペーパーに焼付け、発色
現像処理を施し、発色現像により画像様にカプラーから
生成した色素で形成されるカラー画像が校正用画像とし
て用いられる。
この方法による校正用画像形成方法としては、発色現像
による色素画像形成を用いた方式の他に銀色素漂白法を
用いた方法が知られているが、銀色素漂白法には処理が
不安定という欠点があり、常に安定した高画質を求めら
れる校正用画像形成方法としては好ましくない。
による色素画像形成を用いた方式の他に銀色素漂白法を
用いた方法が知られているが、銀色素漂白法には処理が
不安定という欠点があり、常に安定した高画質を求めら
れる校正用画像形成方法としては好ましくない。
その点、芳香族−級アミン現像主薬とカプラーのカップ
リング反応による発色画像形成を用いたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料による方法は安定した画質が得られる
という点で優れている。この方法において用いられるガ
ラ−ペーパーには、カプラーから生成するカラー画像の
色相が印刷によって得られるカラー画像の色相に近似し
ていることが求められるが、現在このような技術課題に
対して充分に充足されているとはいえない。
リング反応による発色画像形成を用いたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料による方法は安定した画質が得られる
という点で優れている。この方法において用いられるガ
ラ−ペーパーには、カプラーから生成するカラー画像の
色相が印刷によって得られるカラー画像の色相に近似し
ていることが求められるが、現在このような技術課題に
対して充分に充足されているとはいえない。
この問題に対し、特開昭62−109055号公報では
、例えばマゼンタ分解ネガを介して露光する場合、緑色
光で露光すると共に青色光でも付加的な露光を行い印刷
物に色調を近似させる方法が記載されている。しかし、
上記公報に記載されているように、通常のカラーペーパ
ーを用い露光を調節しても充分な色調の近似は得られな
い。
、例えばマゼンタ分解ネガを介して露光する場合、緑色
光で露光すると共に青色光でも付加的な露光を行い印刷
物に色調を近似させる方法が記載されている。しかし、
上記公報に記載されているように、通常のカラーペーパ
ーを用い露光を調節しても充分な色調の近似は得られな
い。
特開昭61−47957号公報及び同61−28948
号公報においては、ピラゾロアゾール型マゼンタカプラ
とアルキルリン酸エステルを併用して長波側の副吸収を
減少できることが記載されているが、上記公報中にはカ
ラープルーフに用いられることは記載されておらず、カ
ラープルーフ画像のように網点面積により画像の濃淡が
表現される場合には、その色調は通常の写真画像の色調
や分光吸収からだけでは予測することができない。
号公報においては、ピラゾロアゾール型マゼンタカプラ
とアルキルリン酸エステルを併用して長波側の副吸収を
減少できることが記載されているが、上記公報中にはカ
ラープルーフに用いられることは記載されておらず、カ
ラープルーフ画像のように網点面積により画像の濃淡が
表現される場合には、その色調は通常の写真画像の色調
や分光吸収からだけでは予測することができない。
また、もし網点画像のハイライトからシャドまでのある
特定の部分(特定の網点面積)において色調を近似させ
ることができたとしても、カラブーツとして要求される
性能を完全に満たしているとは言えない。更に近似度の
高い色調を持ったカラープルーフ画像を得るためには、
ハイライトからシャドーまでのすべての範囲で近似度の
高い発色画像を得ることが必要となる。
特定の部分(特定の網点面積)において色調を近似させ
ることができたとしても、カラブーツとして要求される
性能を完全に満たしているとは言えない。更に近似度の
高い色調を持ったカラープルーフ画像を得るためには、
ハイライトからシャドーまでのすべての範囲で近似度の
高い発色画像を得ることが必要となる。
本発明の目的は、分解網原稿から発色現像によりカラー
画像を形成するカラープルーフ作製方式に用いられる、
印刷画像との色相における改良された近似度が得られる
カラー画像の形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することであり、特にハイライトからシャド
ーまでの広い範囲で印刷の黄色画像と近似した色調の得
られるカラー画像の形成方法及びハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することである。
画像を形成するカラープルーフ作製方式に用いられる、
印刷画像との色相における改良された近似度が得られる
カラー画像の形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することであり、特にハイライトからシャド
ーまでの広い範囲で印刷の黄色画像と近似した色調の得
られるカラー画像の形成方法及びハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することである。
本発明の目的は、マゼンタ画像を形成する色素の少なく
とも一部を生成するマゼンタカプラーとして下記−綴代
〔M−I)で表される化合物を含有すハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を下記−綴代〔■〕で表される現像主薬
を全現像主薬の55モル%以上含有する現像液で現像す
ることを特徴とするカラー画像の形成方法、及び色分解
された白黒網点画像からカラープルーフを作製するため
のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、マゼンタ
画像の分光吸収のλ1゜2が580〜635nmである
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成される。
とも一部を生成するマゼンタカプラーとして下記−綴代
〔M−I)で表される化合物を含有すハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を下記−綴代〔■〕で表される現像主薬
を全現像主薬の55モル%以上含有する現像液で現像す
ることを特徴とするカラー画像の形成方法、及び色分解
された白黒網点画像からカラープルーフを作製するため
のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、マゼンタ
画像の分光吸収のλ1゜2が580〜635nmである
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成される。
一般式〔M−I)
式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Zにより形成される環は置換基を有しても
よい。Xは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。
群を表し、該Zにより形成される環は置換基を有しても
よい。Xは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。
Rは水素原子又は置換基を表す。
N2
式中、R21およびR2□は、それぞれアルキル基を表
し、R2,とR22同じであっても、異なっていてもよ
く、R2,とR2□が互いに結合して環を形成してもよ
い。
し、R2,とR22同じであっても、異なっていてもよ
く、R2,とR2□が互いに結合して環を形成してもよ
い。
上記カラー画像の形成方法において、ノ\ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に対する画像露光方法は、色分解され
た白黒網点画像を順次異なる分光エネルギーを有する光
源により露光する方法であることが好ましい。
ラー写真感光材料に対する画像露光方法は、色分解され
た白黒網点画像を順次異なる分光エネルギーを有する光
源により露光する方法であることが好ましい。
また、上記λL0.2が580〜635nmであるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は、マゼンタ画像の分光吸
収のλmaxが530〜560nmであることが好まし
く、またマゼンタ画像を形成する色素の少なくとも一部
を生成するマゼンタカプラーとして前記−綴代〔M−I
:]で表される化合物を含有することが好ましい。
ゲン化銀カラー写真感光材料は、マゼンタ画像の分光吸
収のλmaxが530〜560nmであることが好まし
く、またマゼンタ画像を形成する色素の少なくとも一部
を生成するマゼンタカプラーとして前記−綴代〔M−I
:]で表される化合物を含有することが好ましい。
ここで、本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材
料のマゼンタ画像の分光吸収のλL0.、2及びλma
xは次の方法で測定される量である。
料のマゼンタ画像の分光吸収のλL0.、2及びλma
xは次の方法で測定される量である。
λL。、2およびλmaxの測定方法
ポジ型の場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、シ
アン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で
均一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小
限の光量の青色光で均一に露光した後、NDフィルター
を通して白色光を当てた後現像処理したときに、分光光
度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板
でゼロ補正して500nm〜700nmの分光吸収を測
定したときの吸光度の最大値が1.0となるようにND
フィルターの濃度を調節してマゼンタ画像を作製する。
アン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で
均一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小
限の光量の青色光で均一に露光した後、NDフィルター
を通して白色光を当てた後現像処理したときに、分光光
度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板
でゼロ補正して500nm〜700nmの分光吸収を測
定したときの吸光度の最大値が1.0となるようにND
フィルターの濃度を調節してマゼンタ画像を作製する。
ネガ型の場合、NDフィルターを通して緑色光を当て現
像処理しマゼンタ画像を形成したとき、上記のポジと同
様の最大吸収光度が得られるようにNDフィルターの濃
度を調節する。λL0.2とは、このマゼンタ画像の分
光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.0を示す波
長よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長をいう。
像処理しマゼンタ画像を形成したとき、上記のポジと同
様の最大吸収光度が得られるようにNDフィルターの濃
度を調節する。λL0.2とは、このマゼンタ画像の分
光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.0を示す波
長よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長をいう。
また、本発明において好ましいハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、ポジの白黒網点画像からポジ画像を形成す
る感光材料であり、直接ポジ/h口ゲン化銀乳剤を用い
たものやりバーサル感光材料が挙げられる。中でも、直
接ポジハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料が最も好まし
い。
感光材料は、ポジの白黒網点画像からポジ画像を形成す
る感光材料であり、直接ポジ/h口ゲン化銀乳剤を用い
たものやりバーサル感光材料が挙げられる。中でも、直
接ポジハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料が最も好まし
い。
本発明に用いられる一般式〔M−I、]で表される化合
物について詳しく説明する。
物について詳しく説明する。
綴代〔M−I)において、Rの表す置換基としては特に
制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニ
リノ、アシルアミノ、スルポンアミド、アルキルチオ、
アリール成分、アルケニル、シクロアルキル等の各基が
挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケ
ニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル
、ホスボニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル
、ンアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニ
リノ、アシルアミノ、スルポンアミド、アルキルチオ、
アリール成分、アルケニル、シクロアルキル等の各基が
挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケ
ニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル
、ホスボニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル
、ンアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
Rで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。
い。
Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。
Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。
Rで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Rで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。
アルキル成分、アリール成分は上記Rで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。
Rで表されるアルケニル基としては、炭素数2〜32の
もの、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に
5〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
もの、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に
5〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
Rで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数3〜
12、特に5〜7のものが好ましい。
12、特に5〜7のものが好ましい。
Rで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等;スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等; ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等; アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等; カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等; スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基部;カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリルウレイ
ド基等; スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスル7アモイルアミノ基等: 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2ピリミジニル基、
2−ベンゾチアゾリル基等;複素環オキシ基としては5
〜7員の複素環を有するものが好ましく、例えは3.4
.56−テトラヒドロピラニル−2−オキシ基、■−フ
ェニルテトラゾールー5−オキシ基等: 複素環チオ基としては、5〜7員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば2−ピリジルチオ基、2ベンゾチアゾリル
チオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−)リアゾ
ール−6一チオ基等;シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキン基、ジメチルブチルシロ
キシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等: スピロ化合物残基としてはスピロ [33]ヘプタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ [2゜2.
1]ヘプタン−1−イル、トリシクロ [3゜3.1.
M・7]デカン−1−イル、7,7−シメチルービシク
ロ [2,2,1]へブタン−1イル等が挙げられる。
基、アリールスルホニル基等;スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等; ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等; アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等; カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等; スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基部;カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリルウレイ
ド基等; スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスル7アモイルアミノ基等: 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2ピリミジニル基、
2−ベンゾチアゾリル基等;複素環オキシ基としては5
〜7員の複素環を有するものが好ましく、例えは3.4
.56−テトラヒドロピラニル−2−オキシ基、■−フ
ェニルテトラゾールー5−オキシ基等: 複素環チオ基としては、5〜7員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば2−ピリジルチオ基、2ベンゾチアゾリル
チオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−)リアゾ
ール−6一チオ基等;シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキン基、ジメチルブチルシロ
キシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等: スピロ化合物残基としてはスピロ [33]ヘプタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ [2゜2.
1]ヘプタン−1−イル、トリシクロ [3゜3.1.
M・7]デカン−1−イル、7,7−シメチルービシク
ロ [2,2,1]へブタン−1イル等が挙げられる。
Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭素原
子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、N[子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 (R8′は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義で
あり、R2′及びR8′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。)等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
る基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭素原
子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、N[子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 (R8′は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義で
あり、R2′及びR8′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。)等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
またZ又はZ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Rについて述べたものが挙げられる。
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Rについて述べたものが挙げられる。
一般式 〔M−I)で表されるものは更に具体的には例
えば下記−綴代〔M−I[)〜〔M−■〕により表され
る。
えば下記−綴代〔M−I[)〜〔M−■〕により表され
る。
一般式〔M
■〕
綴代〔M
■〕
綴代〔M
■〕
綴代〔M
■〕
一般式〔M
■〕
前記−綴代
%式%
及びXは前記R及びXと同義である。
又、
綴代
■〕の中でも好ましいのは、
下記
綴代
%式%
綴代〔M−■〕
式中R、、X及びZlは一般式〔M−I〕におけるR、
X及びZと同義である。
X及びZと同義である。
前記−綴代〔M−II)〜〔M−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式〔M−IT
)で表されるマゼンタカプラーである。
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式〔M−IT
)で表されるマゼンタカプラーである。
又、陽画像形成に用いる場合、−綴代〔M−I)〜〔M
−■〕における複素環上の置換基についていえば、−綴
代〔M−I)においてはRが、また−綴代〔M−n)〜
〔M−■〕においてR1が下記条件lを満足する場合が
好ましく、更に好ましいのは下記条件1及び2を満足す
る場合であり、特に好ましいのは下記条件1.2及び3
を満足する場合である。
−■〕における複素環上の置換基についていえば、−綴
代〔M−I)においてはRが、また−綴代〔M−n)〜
〔M−■〕においてR1が下記条件lを満足する場合が
好ましく、更に好ましいのは下記条件1及び2を満足す
る場合であり、特に好ましいのは下記条件1.2及び3
を満足する場合である。
条件l 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。
条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合している
、または全く結合していない。
、または全く結合していない。
条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。
合である。
上記条件を満足する置換基R及びR+として最も好まし
いのは、下記−綴代〔M−Iりにより表されるものであ
る。
いのは、下記−綴代〔M−Iりにより表されるものであ
る。
一般式〔M−4)
R5
■
Rlo−〇
R1゜
式中、Rg、Rho及びR11はそれぞれ前記Rと同義
である。
である。
又、前記Rs、R1o及びR1,の中の2つ例えばR3
とRloは結合して飽和又は不飽和の環(例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環)を形成してもよく
、更に該環にR1,が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。
とRloは結合して飽和又は不飽和の環(例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環)を形成してもよく
、更に該環にR1,が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。
−綴代〔M−IX)の中でも好ましいのは、(i)Rs
〜R11の中の少なくとも2つがアルキル基の場合、
(11)R9−R11の中の1つ例えばR1,が水素原
子であって、他の2つR9とRloが結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。
〜R11の中の少なくとも2つがアルキル基の場合、
(11)R9−R11の中の1つ例えばR1,が水素原
子であって、他の2つR9とRloが結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。
更に(i)の中でも好ましいのは、R9−R11の中の
2つがアルキル基であって、他の1つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。
2つがアルキル基であって、他の1つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。
又、−綴代〔M−I)におけるZにより形成される環及
び−綴代〔M−■〕におけるZユにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに−綴代〔M■〕〜〔M−V
l)におけるR2−R8としては下記綴代〔M−X)で
表されるものが好ましい。
び−綴代〔M−■〕におけるZユにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに−綴代〔M■〕〜〔M−V
l)におけるR2−R8としては下記綴代〔M−X)で
表されるものが好ましい。
綴代〔M−X)
−R’−S O2−R2
式中R1はアルキレン基を R2はアルキル基、ンクロ
アルキル基又はアリール基を表す。
アルキル基又はアリール基を表す。
R1で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖
、分岐を問わない。
素数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖
、分岐を問わない。
R2で示されるシクロアルキル基としては5〜6員のも
のが好ましい。
のが好ましい。
又、陰画像形成に用いる場合、−綴代〔M−1)〜〔M
−■〕における複素環上の置換基についていえば、−綴
代〔M−I:]においてRが、また−綴代〔M−I[)
〜〔M−■〕においてはR1が下記条件lを満足する場
合が好ましく、更に好ましいのは下記条件l及び2を満
足する場合である。
−■〕における複素環上の置換基についていえば、−綴
代〔M−I:]においてRが、また−綴代〔M−I[)
〜〔M−■〕においてはR1が下記条件lを満足する場
合が好ましく、更に好ましいのは下記条件l及び2を満
足する場合である。
条件l 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。
条件2 該炭素原子に水素原子が少なくとも2個結合し
ている。
ている。
上記条件を満足する置換基R及びR1として最も好まし
いのは、下記−綴代〔M−II)により表されるもので
ある。
いのは、下記−綴代〔M−II)により表されるもので
ある。
一般式〔M−XI)
Rl 2 CH2
式中R1□は前記Rと同義である。
R1□として好ましいのは、水素原子又はアルキル基で
ある。
ある。
以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。
〔M
〔M
CH3
CH3
〔M
〔M
〔M
C,、H3゜
〔M
〔M
CH。
〔M−16)
■
〔M
H3
〔M
〔M
〔M
Ca H13
〔M
〔M
〔M
〔M
〔M
H3
H3
〔M
〔M
〔M
〔M−45)
〔M−46)
〔M
〔M
〔M
〔M
〔M
〔M
〔M
〔M
〔M
〔M
〔M
〔M−63)
〔M
〔M
〔M
〔M
〔M
CI 2 H25
0□O
4〇−
以上の代表的具体例の他に、特願昭61−9791号明
細書の第66頁〜122頁に記載されている化合物の中
で、No、 1−4 、6 、8−17.19−24.
26−43、45〜59.61〜104.106〜12
1.123〜162.164〜223で示される化合物
を挙げることができる。
細書の第66頁〜122頁に記載されている化合物の中
で、No、 1−4 、6 、8−17.19−24.
26−43、45〜59.61〜104.106〜12
1.123〜162.164〜223で示される化合物
を挙げることができる。
又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ(J ournal of the Ch
emicalS ociety)、パーキン(P er
kin) I (1977)、 2047〜2052、
米国特許3,725.067号、特開昭59−9943
7号、同58−42045号、同59−162548号
、同59−171956号、同60−33552号、同
60−43659号、同60−172982号及び同6
0−190779号等を参考にして合成することができ
る。
ソサイアティ(J ournal of the Ch
emicalS ociety)、パーキン(P er
kin) I (1977)、 2047〜2052、
米国特許3,725.067号、特開昭59−9943
7号、同58−42045号、同59−162548号
、同59−171956号、同60−33552号、同
60−43659号、同60−172982号及び同6
0−190779号等を参考にして合成することができ
る。
上記カプラーは通常ハロゲン化銀1モル当りIX 10
−3モル〜1モル、好ましくはlXl0−”モル〜8X
lO−’モルの範囲で用いることができる。
−3モル〜1モル、好ましくはlXl0−”モル〜8X
lO−’モルの範囲で用いることができる。
上記カプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用する
こともできる。
こともできる。
本発明の感光材料が用いるイエロー画像を形成する好ま
しいカプラーとして下記−綴代(Y−I)で表されるカ
プラーが挙げられる。
しいカプラーとして下記−綴代(Y−I)で表されるカ
プラーが挙げられる。
−綴代(Y−I)
(Y−IE式中、R1はアルキル基又はシクロアルキル
基を表し、R2はアルキル基、シクロアルキル基、アシ
ル基又はアリール基を表し、R3はベンゼン環に置換可
能な基を表し、nはO又は1を表し、Yは1価のバラス
ト基を表し、Zは水素原子又はカップリング時に離脱し
得る基を表す。
基を表し、R2はアルキル基、シクロアルキル基、アシ
ル基又はアリール基を表し、R3はベンゼン環に置換可
能な基を表し、nはO又は1を表し、Yは1価のバラス
ト基を表し、Zは水素原子又はカップリング時に離脱し
得る基を表す。
綴代(Y−I)において、R1で表されるアルキル基は
直鎖、分岐のいずれでもよく、例えばメチル、エチル、
イソプロピル、t−ブチル、ドデシル基等が挙げられる
。これらのアルキル基には更に置換基を有するものも含
まれ、置換基としては例えばハロゲン原子ならびにアリ
ール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルスルホニ
ル、アシルアミノ、アルコキシ、ヒドロキシ等の各基が
挙げられる。
直鎖、分岐のいずれでもよく、例えばメチル、エチル、
イソプロピル、t−ブチル、ドデシル基等が挙げられる
。これらのアルキル基には更に置換基を有するものも含
まれ、置換基としては例えばハロゲン原子ならびにアリ
ール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルスルホニ
ル、アシルアミノ、アルコキシ、ヒドロキシ等の各基が
挙げられる。
R1で表されるシクロアルキル基としては、シクロプロ
ピル、シクロヘキシル、アダマンチル基等が挙げられる
。
ピル、シクロヘキシル、アダマンチル基等が挙げられる
。
R1として好ましくは、分岐のアルキル基である。
R2で表されるアルキル基、シクロアルキル基としては
R1と同様の基が挙げられ、アリール基としては、例え
ばフェニル基が挙げられる。これらR2で表されるアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基にはR1と同様
の置換基を有するものも含まれる。また、アシル基とし
ては例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ヘキ
サノイル、ベンゾイル基等が挙げられる。
R1と同様の基が挙げられ、アリール基としては、例え
ばフェニル基が挙げられる。これらR2で表されるアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基にはR1と同様
の置換基を有するものも含まれる。また、アシル基とし
ては例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ヘキ
サノイル、ベンゾイル基等が挙げられる。
R2として好ましくは、アルキル基、アリール基であり
、更に好ましくはアルキル基である。
、更に好ましくはアルキル基である。
R3はベンゼン環に置換可能な基であれば特に制限はな
いが、具体的にハロゲン原子(例えば塩素原子)、アル
キル基(例えばエチル、l−プロピル、t−ブチル基)
、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキシ
基(例えばフェニルオキシ基)、アシルオキシ基(例え
ばメチルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ基)、ア
シルアミノ基(例えばアセトアミド、フェニルカルボニ
ルアミン基)、カルバモイル基(例えばN−メチルカル
バモイル、N−7エニルカルバモイル基)、アルキルス
ルホンアミド基(例えばエチルスルホニルアミノ基)、
アリールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホニル
アミノ基)、スルファモイル基(例えばN−プロピルス
ルファモイル、N−フェニルスルファモイル基)および
イミド基 (例えばコハク酸イミド、グルタルイミド基
)などが挙げられる。
いが、具体的にハロゲン原子(例えば塩素原子)、アル
キル基(例えばエチル、l−プロピル、t−ブチル基)
、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキシ
基(例えばフェニルオキシ基)、アシルオキシ基(例え
ばメチルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ基)、ア
シルアミノ基(例えばアセトアミド、フェニルカルボニ
ルアミン基)、カルバモイル基(例えばN−メチルカル
バモイル、N−7エニルカルバモイル基)、アルキルス
ルホンアミド基(例えばエチルスルホニルアミノ基)、
アリールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホニル
アミノ基)、スルファモイル基(例えばN−プロピルス
ルファモイル、N−フェニルスルファモイル基)および
イミド基 (例えばコハク酸イミド、グルタルイミド基
)などが挙げられる。
綴代(Y−I)において、Zは現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応時に離脱する基を表すが、例えば下記−
綴代(Y−11)または(Y−I〕で表される基を表す
。
ップリング反応時に離脱する基を表すが、例えば下記−
綴代(Y−11)または(Y−I〕で表される基を表す
。
OR,、(y−n)
綴代(Y−11)において、RIOは置換基を有するも
のも含むアリール基またはへテロ環基を表す。
のも含むアリール基またはへテロ環基を表す。
N X (Y−111)綴代(Y −
I[1)において、Xは窒素原子と共同して5乃至6員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ここで非
金属原子群を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばメチレン、メチ\ ン、置換メチン、 C−01−NH−−N=0− −
S−−SO2−等が挙げられる。
I[1)において、Xは窒素原子と共同して5乃至6員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ここで非
金属原子群を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばメチレン、メチ\ ン、置換メチン、 C−01−NH−−N=0− −
S−−SO2−等が挙げられる。
Yで表されるバラスト基は発色色素に耐拡散性を与える
ためのバラスト基で、例えば炭素数8以上30までの有
機基を表す。好ましい例としては、アシル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アルコ
キシカルボニル基などを含む脂肪族基及び芳香族基が挙
げられる。
ためのバラスト基で、例えば炭素数8以上30までの有
機基を表す。好ましい例としては、アシル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アルコ
キシカルボニル基などを含む脂肪族基及び芳香族基が挙
げられる。
更に好ましくは、Yは−J−R,,で表される基である
。ここでRlIはカルボニルまたはスルホニル単位を有
する結合基を1つ含む有機基を表す。
。ここでRlIはカルボニルまたはスルホニル単位を有
する結合基を1つ含む有機基を表す。
カルボニル単位を有する基としては、エステル基、アミ
ド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン基等が挙
げられ、スルホニル単位を有する基としては、スルホン
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アミノスル
ホンアミド基等が挙げられる。
ド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン基等が挙
げられ、スルホニル単位を有する基としては、スルホン
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アミノスル
ホンアミド基等が挙げられる。
Jは−GO−−NR,2−CO−−−Co−NR1□−
−NR,□−3O2−−S O2−N RI□5O2N
H−−NH3O2−−COO−を表す。ここで、R1□
は水素原子、アルキル基又は複素環基を表す。
−NR,□−3O2−−S O2−N RI□5O2N
H−−NH3O2−−COO−を表す。ここで、R1□
は水素原子、アルキル基又は複素環基を表す。
次に、上記−綴代(Y−I)で表されるイエロ本発明に
おいて、シアン画像形成層中に含有されるシアンカプラ
ーとしては、フェノール系、ナフトール系のシアン色素
形成カプラーが用いられる。
おいて、シアン画像形成層中に含有されるシアンカプラ
ーとしては、フェノール系、ナフトール系のシアン色素
形成カプラーが用いられる。
これらのうち、好ましくは、下記一般式〔C−■〕又は
(c−n)で示されるカプラーの少なくとも1種が用い
られる。
(c−n)で示されるカプラーの少なくとも1種が用い
られる。
一般式〔C−■〕
一般式(C−I)において、R1はアリール基、シクロ
アルキル基又は複素環基を表す。R2はアルキル基又は
フェニル基を表す。R3は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基又はアルコキシ基を表す。
アルキル基又は複素環基を表す。R2はアルキル基又は
フェニル基を表す。R3は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基又はアルコキシ基を表す。
Z、は水素原子、又は芳香族第1級アミン系発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表す。
薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表す。
一般式(C−II)
一般式(C−II〕において、R4はアルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニル
基等)を表す。R5はアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基等)を表す。R6は水素原子、ハロゲン原子(例
えばフッ素、塩素、臭素等)又はアルキル基(例えばメ
チル基、エチル基等)を表す。
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニル
基等)を表す。R5はアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基等)を表す。R6は水素原子、ハロゲン原子(例
えばフッ素、塩素、臭素等)又はアルキル基(例えばメ
チル基、エチル基等)を表す。
Z2は水素原子、又は芳香族第1級アミン系発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表す。
薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表す。
これらのシアンカプラーは、米国特許2,306,41
0号、同2,356,475号、同2,362,596
号、同2,367.531号、同2,369,929号
、同2,423,730号、同2,474゜293号、
同2,476.008号、同2,498,466号、同
2.545687号、同2,728,660号、同2,
772,162号、同2,895゜826号、同2,9
76.146号、同3,002,836号、同3,41
9゜390号、同3,446,622号、同3,476
.563号、同3,737゜316号、同3 、758
、308号、同3,839,044号、英国特許47
8,991号、同945,542号、同1,084,4
80号、同l。
0号、同2,356,475号、同2,362,596
号、同2,367.531号、同2,369,929号
、同2,423,730号、同2,474゜293号、
同2,476.008号、同2,498,466号、同
2.545687号、同2,728,660号、同2,
772,162号、同2,895゜826号、同2,9
76.146号、同3,002,836号、同3,41
9゜390号、同3,446,622号、同3,476
.563号、同3,737゜316号、同3 、758
、308号、同3,839,044号、英国特許47
8,991号、同945,542号、同1,084,4
80号、同l。
377.233号、同1,388,024号及び同1,
543,040号の各明細書並びに特開昭47−374
25号、同50−10135号、同50−25228号
、同50−112038号、同50−117422号、
同50−130441号、同51−6551号、同51
−37647号、同51−52828号、同51−10
8841号、同53−109630号、同54−482
37号、同54−66129号、同54−131931
号、同55−32071号、同59−146,050号
、同59−31,953号および同60−117,24
9号の各広報などに記載されている。
543,040号の各明細書並びに特開昭47−374
25号、同50−10135号、同50−25228号
、同50−112038号、同50−117422号、
同50−130441号、同51−6551号、同51
−37647号、同51−52828号、同51−10
8841号、同53−109630号、同54−482
37号、同54−66129号、同54−131931
号、同55−32071号、同59−146,050号
、同59−31,953号および同60−117,24
9号の各広報などに記載されている。
本発明に用いられるカプラーは通常各ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀1モル当り1x 1o−3モ
ル乃至1モル、好ましくはI X 10−2モル乃至8
X 10−’モルの範囲で用いることができる。
層において、ハロゲン化銀1モル当り1x 1o−3モ
ル乃至1モル、好ましくはI X 10−2モル乃至8
X 10−’モルの範囲で用いることができる。
上記のカプラーは通常、沸点約150°C以上の高沸点
有機溶媒に必要に応じて低沸点および又は水溶性有機溶
媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用い乳化分散した後、目的とす
る親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。
有機溶媒に必要に応じて低沸点および又は水溶性有機溶
媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用い乳化分散した後、目的とす
る親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。
本発明の感光材料において、カプラーと組合せて用いら
れる高沸点溶剤はどのようなものでもよいが、前記一般
式〔M−I〕で表されるマゼンタカプラー及び一般式(
Y−I)で表されるイエロカプラーには下記一般式〔■
〕又は(1I〕で表される有機溶剤が好ましく用いられ
る。
れる高沸点溶剤はどのようなものでもよいが、前記一般
式〔M−I〕で表されるマゼンタカプラー及び一般式(
Y−I)で表されるイエロカプラーには下記一般式〔■
〕又は(1I〕で表される有機溶剤が好ましく用いられ
る。
CI)式中、RいR6及びR6は各々アルキル基又はア
リール基を表し、RいR6及びR6の少なくとも2つは
炭素数が16以下のアルキル基を表す。
リール基を表し、RいR6及びR6の少なくとも2つは
炭素数が16以下のアルキル基を表す。
〔■〕式中、R7、R8及びR9は各々脂肪族基又は芳
香族基を表し、p、 q及びrは各々0又はlを表す。
香族基を表し、p、 q及びrは各々0又はlを表す。
ただし、pSQ及びrは同時に1であることはない。
以下に上記の一般式〔■〕によって表される有機溶剤の
代表的具体例を示す。
代表的具体例を示す。
(I−1)リン酸−ジ−ブチル−(2−エチルヘキシル
)エステル (I−2)!Jン酸−トリー(2−エチルヘキシル)エ
ステル (I−3)リン酸−トリーヘキシルエステル(I−4)
リン酸−トリーブチルエステル(I−5)リン酸−トリ
ーオクチルエステル(I−6)リン酸−ジー(2−エチ
ルヘキシル)ブチルエステル (I−7)’Jン酸トリードデシルエステル(I−8)
リン酸トリーデシルエステル(I−9)リン酸トリー
(2−メチルヘキシル)エステル (I−10)リン酸ジエチル−ヘキサデシルエステ(I
−11) リン酸トリーアミルエステル(I−12)
リン酸ジ−ヘキシル−オル1−クレジルエステル (I−13)リン酸ジ−ヘキシル−オルトクレジルエス
テル (I−14)リン酸ジエチル−(2,4−ジーし一ブチ
ルフェニル)エステル (I−15)リン酸トリーエトキシブチルエステル(I
−16)リン酸トリーブトキシエチルエステル(I−1
7)リン酸ジーヘキシル=フェニルエステル(I−18
)リン酸ジ−ヘキシル−(4−t−ブチルフェニル)エ
ステル (I−19)リン酸ジ−ヘキシル=(4−ノニルフェニ
ル)エステル 次に上記−綴代(II)で表される有機溶剤の代表的具
体例を示す。
)エステル (I−2)!Jン酸−トリー(2−エチルヘキシル)エ
ステル (I−3)リン酸−トリーヘキシルエステル(I−4)
リン酸−トリーブチルエステル(I−5)リン酸−トリ
ーオクチルエステル(I−6)リン酸−ジー(2−エチ
ルヘキシル)ブチルエステル (I−7)’Jン酸トリードデシルエステル(I−8)
リン酸トリーデシルエステル(I−9)リン酸トリー
(2−メチルヘキシル)エステル (I−10)リン酸ジエチル−ヘキサデシルエステ(I
−11) リン酸トリーアミルエステル(I−12)
リン酸ジ−ヘキシル−オル1−クレジルエステル (I−13)リン酸ジ−ヘキシル−オルトクレジルエス
テル (I−14)リン酸ジエチル−(2,4−ジーし一ブチ
ルフェニル)エステル (I−15)リン酸トリーエトキシブチルエステル(I
−16)リン酸トリーブトキシエチルエステル(I−1
7)リン酸ジーヘキシル=フェニルエステル(I−18
)リン酸ジ−ヘキシル−(4−t−ブチルフェニル)エ
ステル (I−19)リン酸ジ−ヘキシル=(4−ノニルフェニ
ル)エステル 次に上記−綴代(II)で表される有機溶剤の代表的具
体例を示す。
(■
(■
(■
(■
(■
(■−2)
(■
(■
(■
(I[−10)
(■
(■
(■
(■
(II −11)
(■
(■
(n−17)
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
しh3
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
しl′+3
(U −41)
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(CJtyO力rP C8H17
(II −56)
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(■
(C,I(、す、P
(CaHs+rp
(■
(n −67)
(i−C4H,テP
(CsH++矢「P−0
■
■
(CaH+ 3”)T−P =0
(CsJL yテ「P
■
■
■
■
(C+0H21うTP
(i C+oHz+ls P
■
■
(C+2H2aすrP
(C+4H2aケ「P
■
■
■
■
■
■
■−82
■
■−84
((C2H5)2NCO(CHD−)sp■
■
■
■ −88
■
■−90
(CH3COOCH2CH20CH2CH□O×7P=
0C1δH3+ ■ ■ ■−94 ■−95 次に、本発明に係る感光材料の感光層に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤について述べる。
0C1δH3+ ■ ■ ■−94 ■−95 次に、本発明に係る感光材料の感光層に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤について述べる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができる。
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができる。
ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るま
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成
が異なってもよい。又、粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成
が異なってもよい。又、粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。
ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、連速処
理性および感度等、他の写真性能等考慮すると、好まし
くは0.1μm乃至1.6μm1更に好ましくは0.2
μm乃至08μmの範囲である。
理性および感度等、他の写真性能等考慮すると、好まし
くは0.1μm乃至1.6μm1更に好ましくは0.2
μm乃至08μmの範囲である。
ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよいが、単分散が好ましい。
よいし、単分散であってもよいが、単分散が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は酸性法、中性法
、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒
子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後、
成長させてもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方
法は同じであっても、異なってもよい。
、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒
子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後、
成長させてもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方
法は同じであっても、異なってもよい。
また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなどいずれでもよい。更に同時混合法の一形式とし
て特開昭54−48521号等に記載されているpAg
−コンドロールド−ダブルジェット法を用いることもで
きる。
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなどいずれでもよい。更に同時混合法の一形式とし
て特開昭54−48521号等に記載されているpAg
−コンドロールド−ダブルジェット法を用いることもで
きる。
更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いることがで
きる。ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子を
用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合されたもので
もよい。
きる。ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子を
用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合されたもので
もよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又
は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に包
含させることができ、また適当な還元的雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を
イづ与できる。
粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又
は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に包
含させることができ、また適当な還元的雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を
イづ与できる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、或いは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロージャー17643
号記載の方法に基づいて行うことができる。
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、或いは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロージャー17643
号記載の方法に基づいて行うことができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が主とし
て表1に形成される粒子であってもよく、又、主として
粒子内部に形成される粒子でもよい。
て表1に形成される粒子であってもよく、又、主として
粒子内部に形成される粒子でもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、常法により化
学増感するこきができる。即ち、銀イオンと反応できる
硫黄を含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法
、セレン化合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用
いる還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金
属増感法などを単独又は組合せて用いることができる。
学増感するこきができる。即ち、銀イオンと反応できる
硫黄を含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法
、セレン化合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用
いる還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金
属増感法などを単独又は組合せて用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤として直接ポジ画像形成ハロゲン化銀
乳剤を採用する場合、例えば内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を用いることができ、例えば米国特許3,592,2
50号に記載されている変換方法によるいわゆるコンバ
ージョン型ハロゲン化銀乳剤、または米国特許3,20
6,316号、同3,317,322号及び同3,36
7.778号に記載されている内部化学増感されたハロ
ゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特
許3,271,157号、同3,447,927号及び
同3,531,291号に記載されている多価金属イオ
ンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤、または米国特許3761.276号に記載され
ているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面
を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭5
0−8524号、同50−38525号及び同53−2
408号に記載されている積層方法による所謂コア・シ
ェル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52−1566
14号、同55−127549号及び同57−7994
0号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用いるこ
とができる。この場合内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は積
層型粒子でつくられたものが特に好ましい。
乳剤を採用する場合、例えば内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を用いることができ、例えば米国特許3,592,2
50号に記載されている変換方法によるいわゆるコンバ
ージョン型ハロゲン化銀乳剤、または米国特許3,20
6,316号、同3,317,322号及び同3,36
7.778号に記載されている内部化学増感されたハロ
ゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特
許3,271,157号、同3,447,927号及び
同3,531,291号に記載されている多価金属イオ
ンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤、または米国特許3761.276号に記載され
ているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面
を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭5
0−8524号、同50−38525号及び同53−2
408号に記載されている積層方法による所謂コア・シ
ェル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52−1566
14号、同55−127549号及び同57−7994
0号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用いるこ
とができる。この場合内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は積
層型粒子でつくられたものが特に好ましい。
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いる場合、該乳剤には
、表面感度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃度及
びより安定な特性を付与せしめるために通常用いられる
安定剤、例えばアザインデン環を持つ化合物及びメルカ
プト基を有する複素環式化合物等を含有させることがで
きる。
、表面感度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃度及
びより安定な特性を付与せしめるために通常用いられる
安定剤、例えばアザインデン環を持つ化合物及びメルカ
プト基を有する複素環式化合物等を含有させることがで
きる。
本発明の感光材料において、互いに分光感度を異にする
少なくとも3層のハロゲン化銀乳剤層どするために用い
られる増感色素としては次のようなものを用いることが
できる。
少なくとも3層のハロゲン化銀乳剤層どするために用い
られる増感色素としては次のようなものを用いることが
できる。
青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる有用な増感色
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特
許2,231,658号、同2.493,748号、同
2,503゜776号、同2,519,001号、同2
,912.329号、同3,656゜959号、同3,
672,897号、同3,694.217号、同4 、
025349号、同4,046,572号、英国特許1
,242.588号、特公昭44−14030号、同5
2−24844号等に記載されたものを代表的なものと
して挙げることができる。
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特
許2,231,658号、同2.493,748号、同
2,503゜776号、同2,519,001号、同2
,912.329号、同3,656゜959号、同3,
672,897号、同3,694.217号、同4 、
025349号、同4,046,572号、英国特許1
,242.588号、特公昭44−14030号、同5
2−24844号等に記載されたものを代表的なものと
して挙げることができる。
又、緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感
色素としては、例えば米国特許1,939,201号、
同2,072,908号、同2,739,149号、同
2,945,763号、英国特許505,979号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を代表的なものとして挙げること
ができる。更に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る有用な増感色素としては、例えば米国特許2269.
234号、同2,270,378号、同2,442,7
10号、同2,454 、629号、同2,776.2
80号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素を代表的なものとして
挙げることができる。更にまた米国特許2,213,9
95号、同2,493,748号、同2,519.00
1号、西独特許929,080号等に記載されている如
きシアニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用い
ることかできる。
色素としては、例えば米国特許1,939,201号、
同2,072,908号、同2,739,149号、同
2,945,763号、英国特許505,979号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を代表的なものとして挙げること
ができる。更に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る有用な増感色素としては、例えば米国特許2269.
234号、同2,270,378号、同2,442,7
10号、同2,454 、629号、同2,776.2
80号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素を代表的なものとして
挙げることができる。更にまた米国特許2,213,9
95号、同2,493,748号、同2,519.00
1号、西独特許929,080号等に記載されている如
きシアニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用い
ることかできる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合わせを用いてもよい。増感色素の組み合わせは特に
強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、
特公昭43−4932号、同43−4933号、同43
−4936号、同44−32753号、同45−258
31号、同45−26474号、同46−11627号
、同46−18107号、同47−8741号、同47
−11114号、同47−25379号、同47−37
443号、同48−28293号、同48−38406
号、同4838407号、同48−38408号、同4
8−41204号、同48−41204号、同49−6
207号、同50−40662号、同53−12375
号、同54−34535号、同55−1569号、特開
昭50−33220号、同50−33828号、同50
−38526号、同51−107127号、同51−1
15820号、同51−135528号、同51−15
1527号、同52−23931号、同52−5193
2号、同52−104916号、同52−104917
号、同52−109925号、同52−110618号
、同54−80118号、同56−25728号、同5
7−1483号、同58−10753号、同58−91
445号、同58−153926号、同59−11.4
533号、同59−11645号、同59−11664
7号、米国特許2,688,545号、同2,977.
229号、同3.397060号、同3,522,05
2号、同3,527,641号、同3,617゜293
号、同3,628,964号、同3,666.480号
、同3.672898号、同3,679,428号、同
3,703,377号、同3,769゜301号、同3
,814,609号、同3,837,862号、同4
、026 。
み合わせを用いてもよい。増感色素の組み合わせは特に
強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、
特公昭43−4932号、同43−4933号、同43
−4936号、同44−32753号、同45−258
31号、同45−26474号、同46−11627号
、同46−18107号、同47−8741号、同47
−11114号、同47−25379号、同47−37
443号、同48−28293号、同48−38406
号、同4838407号、同48−38408号、同4
8−41204号、同48−41204号、同49−6
207号、同50−40662号、同53−12375
号、同54−34535号、同55−1569号、特開
昭50−33220号、同50−33828号、同50
−38526号、同51−107127号、同51−1
15820号、同51−135528号、同51−15
1527号、同52−23931号、同52−5193
2号、同52−104916号、同52−104917
号、同52−109925号、同52−110618号
、同54−80118号、同56−25728号、同5
7−1483号、同58−10753号、同58−91
445号、同58−153926号、同59−11.4
533号、同59−11645号、同59−11664
7号、米国特許2,688,545号、同2,977.
229号、同3.397060号、同3,522,05
2号、同3,527,641号、同3,617゜293
号、同3,628,964号、同3,666.480号
、同3.672898号、同3,679,428号、同
3,703,377号、同3,769゜301号、同3
,814,609号、同3,837,862号、同4
、026 。
707号に記載されている。
これらの増感色素のうち特に本発明にとって好ましいも
のはシアニン色素であり、イエロー画像形成層、マゼン
タ画像形成層、シアン画像形成層のうちの少なくとも1
層にシアニン色素が用いられていることが好ましい。本
発明の更に好ましい態様はイエロー画像形成層及びイエ
ロー画像形成層の分光感度のλmaxとそれから150
nm以上離れないλmaxを有する画像形成層のうちの
少なくとも1層にシアニン色素を使用することである。
のはシアニン色素であり、イエロー画像形成層、マゼン
タ画像形成層、シアン画像形成層のうちの少なくとも1
層にシアニン色素が用いられていることが好ましい。本
発明の更に好ましい態様はイエロー画像形成層及びイエ
ロー画像形成層の分光感度のλmaxとそれから150
nm以上離れないλmaxを有する画像形成層のうちの
少なくとも1層にシアニン色素を使用することである。
増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、或いは可視光を実質的に吸収しない物質
であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族有
機酸ホルムアルデヒド縮合物(例えば、米国特許3,4
73,510号に記載のもの)、カドミウム塩、アザイ
ンデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノスチ
ル化合物(例えば、米国特許2,933,390号、同
3,635,721号に記載のもの)などである。米国
時、許3,615,613号、同3,615,641号
、同3,617,295号、同3,635.721号に
記載の組合わせは特に有用である。
持たない色素、或いは可視光を実質的に吸収しない物質
であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族有
機酸ホルムアルデヒド縮合物(例えば、米国特許3,4
73,510号に記載のもの)、カドミウム塩、アザイ
ンデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノスチ
ル化合物(例えば、米国特許2,933,390号、同
3,635,721号に記載のもの)などである。米国
時、許3,615,613号、同3,615,641号
、同3,617,295号、同3,635.721号に
記載の組合わせは特に有用である。
本発明の感光材料には、以上に述べた外に通常用いられ
る添加剤を用いることができる。
る添加剤を用いることができる。
又、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持
体上に画像を担持する層をなす乳剤層の他、必要に応じ
てフィルター層、中間層、保護層、下引層、裏引層、ハ
レーション防止層等の種々の写真構成層を形成してもよ
く、マゼンタ画像のハイライトからシャドーなどの良好
な色再現が得られるという観点から、フィルター層を写
真構成層の1つとして含有すること及び/又は染料を写
真構成層の少なくとも1層に含有することが好ましい。
体上に画像を担持する層をなす乳剤層の他、必要に応じ
てフィルター層、中間層、保護層、下引層、裏引層、ハ
レーション防止層等の種々の写真構成層を形成してもよ
く、マゼンタ画像のハイライトからシャドーなどの良好
な色再現が得られるという観点から、フィルター層を写
真構成層の1つとして含有すること及び/又は染料を写
真構成層の少なくとも1層に含有することが好ましい。
特に上記フィルター層はマゼンタ画像形成層より支持体
から遠い位置に配置されることが好ましく、着色物質と
して金属コロイドを含有することが好ましい。
から遠い位置に配置されることが好ましく、着色物質と
して金属コロイドを含有することが好ましい。
支持体としては任意のものが用いられるが、代表的な支
持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレンのこと
きポリオレフィンラミネート紙、白色顔料が練り込まれ
たポリエヂレンテレフタレートフイルム等が挙げられる
。
持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレンのこと
きポリオレフィンラミネート紙、白色顔料が練り込まれ
たポリエヂレンテレフタレートフイルム等が挙げられる
。
本発明の感光材料は、互いに分光感度を異にする少なく
とも3層の感光層を有し、1層を青感性ハロゲン化銀乳
剤層、他の1層を増感色素により緑光に対し極大感度を
持たせた緑感性ハロゲン化銀乳剤層、残りの増感色素に
より赤光に対し極大感度を持たせた赤感性ハロゲン化銀
乳剤層とする等、複数の白黒網点画像から異なるスペク
トル分布を有する光で露光するときに、混色を生じ難い
ような分光感度を持たせることが好ましい。上記3層の
分光感度と画像の色相との組合せを含めて好ましい層構
成の例を挙げる。
とも3層の感光層を有し、1層を青感性ハロゲン化銀乳
剤層、他の1層を増感色素により緑光に対し極大感度を
持たせた緑感性ハロゲン化銀乳剤層、残りの増感色素に
より赤光に対し極大感度を持たせた赤感性ハロゲン化銀
乳剤層とする等、複数の白黒網点画像から異なるスペク
トル分布を有する光で露光するときに、混色を生じ難い
ような分光感度を持たせることが好ましい。上記3層の
分光感度と画像の色相との組合せを含めて好ましい層構
成の例を挙げる。
本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
X線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
X線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。
本発明の感光材料を通常のカラーペーパーの有する青感
性、緑感性および赤感性の各感色性層を有する構成とし
、フィルター(オプチカルフィルター)として三色分解
フィルター、例えばラッテンNo、25、No、29、
No、58、No、61、No、47B SNo、98
、No、99を用いることができる。
性、緑感性および赤感性の各感色性層を有する構成とし
、フィルター(オプチカルフィルター)として三色分解
フィルター、例えばラッテンNo、25、No、29、
No、58、No、61、No、47B SNo、98
、No、99を用いることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成は
蛍光増白剤の存在下に行うのが好ましい。
蛍光増白剤の存在下に行うのが好ましい。
蛍光増白剤はハロゲン化銀感光材料に添加するが処理液
中に添加すれば良く、特に好ましくは発色現像液中へ添
加することである。
中に添加すれば良く、特に好ましくは発色現像液中へ添
加することである。
本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる公知のものが包含される。
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる公知のものが包含される。
これらの現像液はアミノフェノール系及びp−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態により安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。又、これらの化合物は、一
般に発色現像液IQについて約0.1〜約30gの濃度
、更に好ましくは、発色現像液tcについて約19〜約
15gの濃度で使用する。
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態により安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。又、これらの化合物は、一
般に発色現像液IQについて約0.1〜約30gの濃度
、更に好ましくは、発色現像液tcについて約19〜約
15gの濃度で使用する。
アミノフェノール系現像剤としては例えば、0−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。
特に有用な第1芳香族アミノ系発色現像剤はN。
N−ジアルキル−p−7二二レンジアミン系化合物であ
りアルキル基及びフェニル基は置換されていてもあるい
は置換されていなくてもよい。その中でも好ましい化合
物例は、−綴代(III)によって表される化合物であ
り、4−アミノ−N−エチル−N−ヒドロキシエチル−
アニリン硫酸塩が特に好ましい。
りアルキル基及びフェニル基は置換されていてもあるい
は置換されていなくてもよい。その中でも好ましい化合
物例は、−綴代(III)によって表される化合物であ
り、4−アミノ−N−エチル−N−ヒドロキシエチル−
アニリン硫酸塩が特に好ましい。
次に、本発明のカラー画像形成方法に用いられる一般式
(III)で表される現像主薬について述べる。
(III)で表される現像主薬について述べる。
本発明に用いられる一般式〔■〕の現像主薬として、好
ましくはR2,、R22のうちの一方が水溶性基を有す
るものであり、特に好ましくはR21が非置換アルキル
基であり、R22がヒドロキシアルキル基である。
ましくはR2,、R22のうちの一方が水溶性基を有す
るものであり、特に好ましくはR21が非置換アルキル
基であり、R22がヒドロキシアルキル基である。
本発明に使用する前記−綴代(III)中の具体的な水
溶性基の例としては、 −(CI+2)イーCH,OH。
溶性基の例としては、 −(CI+2)イーCH,OH。
−(CH2)□−NH5O□−(CH2)。−CI(3
、(CH2)□−〇−(CH2)−CH3、−(CH,
CH20)。C□11□1゜(m及びnはそれぞれ0以
上の整数を表す。)、C0OH基、−5O3H基等が好
ましいものとして挙げられる。
、(CH2)□−〇−(CH2)−CH3、−(CH,
CH20)。C□11□1゜(m及びnはそれぞれ0以
上の整数を表す。)、C0OH基、−5O3H基等が好
ましいものとして挙げられる。
以下に本発明に用いられる一般式(III)の発色現像
主薬の具体的例示化合物を示す。
主薬の具体的例示化合物を示す。
−綴代(III)の化合物例
NH2
NH。
Nl2
(III 15 ) CHsNH
。
。
上記に例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて特
に好ましいものは(III−2)の化合物である。
に好ましいものは(III−2)の化合物である。
本発明に用いられる一般式CI)の化合物はJ。
Am、 Chem、 Soc、 73巻3100に記載
されている方法に従って合成することができる。
されている方法に従って合成することができる。
現像液中の全現像主薬のうち一般式(I[[)の化合物
の含有率は好ましくは55モル%以上であるが、更に好
ましくは70モル%以上であり、より好ましくは80モ
ル%以上であり、最も好ましくは90モル%以上である
。
の含有率は好ましくは55モル%以上であるが、更に好
ましくは70モル%以上であり、より好ましくは80モ
ル%以上であり、最も好ましくは90モル%以上である
。
一般式〔■〕の化合物の発色現像液中への添加量は発色
現像液lQ、当り帆5X 10−2モル以上であること
が好ましく、更に好ましくは1.OX 10−2〜1.
0X 10−’モル範囲であり、より好ましくは1.O
X 10−2〜2.OX 10−”モルの範囲である。
現像液lQ、当り帆5X 10−2モル以上であること
が好ましく、更に好ましくは1.OX 10−2〜1.
0X 10−’モル範囲であり、より好ましくは1.O
X 10−2〜2.OX 10−”モルの範囲である。
本発明の感光林料の処理に適用される発色現像液には、
前記第1芳香族アミン系発色現像剤に加えて、既知の現
像液成分化合物を添加することができる。例えば水酸化
すトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシ
アン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコ
ール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有すること
もできる。
前記第1芳香族アミン系発色現像剤に加えて、既知の現
像液成分化合物を添加することができる。例えば水酸化
すトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシ
アン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコ
ール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有すること
もできる。
発色現像液のpH値は、通常7以上であり、最も一般的
には約10〜約13である。
には約10〜約13である。
発色現像温度は通常15°C以上であり、一般的には2
0°C〜50°Cの範囲である。迅速処理のためには3
0℃以上で行うことが好ましい。また、発色現像時間は
一般的には20秒〜180秒の範囲で行われるのが好ま
しく、より好ましくは30秒〜150秒である。
0°C〜50°Cの範囲である。迅速処理のためには3
0℃以上で行うことが好ましい。また、発色現像時間は
一般的には20秒〜180秒の範囲で行われるのが好ま
しく、より好ましくは30秒〜150秒である。
本発明の感光材料は、親水性コロイド層中にこれらの発
色現像主薬を発色現像主薬そのものとして或いはそのプ
レカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴により
処理することもできる。
色現像主薬を発色現像主薬そのものとして或いはそのプ
レカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴により
処理することもできる。
本発明の感光材料の画像形成層を内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤層とし、これを用いて直接ポジ画像を形成する場
合、その主要な工程は、予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後カブリ処理
を施しI;後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を
行うことが一般的である。ここでカブリ処理は、全面均
一露光を与えるか若しくはカブリ剤を用いて行うことが
できる。この場合、全面均一露光は画像露光した内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を現像液或いはその他の
水溶液に浸漬するか又は湿潤させた後、全面的に均一露
光することによって行われることが好ましい。ここで使
用する光源としては内部潜像型感光材料の感光波長域内
の光であればいずれでもよく、又フラッシュ光のごどき
高照度光を短時間照射することもできるし、又は弱い光
を長時間照射してもよい。全面均一露光の時間は内部潜
像型感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類によ
り、最終的に最良のポジ画像が得られるように広範囲に
変えることができる。又、上記カブリ剤としては広範な
種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤は現像
処理時に存在すればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層等
の内部潜像型感光材料中あるいは現像液あるいは現像処
理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、内部潜像型
感光材料中に含有せしめるのがよい(その中でも、特に
ハロゲン化銀乳剤層中がよい)。又その使用量は目的に
応じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量とし
ては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するときは、ハロゲ
ン化銀1モル当たり1〜1500mg、特に好ましくは
10−1000mgである。又、現像液等の処理液に添
加するときの好ましい添加量は帆01〜5g/ Q、特
に好ましくは0.08〜0.15g/aである。かかる
カブリ剤としては、例えは米国特許2,563,785
号、同2,588.982号に記載されているヒドラジ
ン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載さ
れたヒドラジドまたはヒドラゾン化合物、又米国特許3
,615,615号、同3,718,470号、同3,
719.494号、同3,734,738号及び同3.
759901号等に記載された複素環第4級窒素化合物
、更に米国特許4,030,925号に記載のアンルビ
ドラジノフェニルチオ尿素類が挙げられる。又、これら
カブリ剤は組合せて用いることもできる。例えばリザー
チ・ディスクロージャー (Research Dis
closure)15162号には非吸着型のカブリ剤
を吸着型のカブリ剤と併用することが記載されており、
本発明にも適用できる。
銀乳剤層とし、これを用いて直接ポジ画像を形成する場
合、その主要な工程は、予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後カブリ処理
を施しI;後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を
行うことが一般的である。ここでカブリ処理は、全面均
一露光を与えるか若しくはカブリ剤を用いて行うことが
できる。この場合、全面均一露光は画像露光した内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を現像液或いはその他の
水溶液に浸漬するか又は湿潤させた後、全面的に均一露
光することによって行われることが好ましい。ここで使
用する光源としては内部潜像型感光材料の感光波長域内
の光であればいずれでもよく、又フラッシュ光のごどき
高照度光を短時間照射することもできるし、又は弱い光
を長時間照射してもよい。全面均一露光の時間は内部潜
像型感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類によ
り、最終的に最良のポジ画像が得られるように広範囲に
変えることができる。又、上記カブリ剤としては広範な
種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤は現像
処理時に存在すればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層等
の内部潜像型感光材料中あるいは現像液あるいは現像処
理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、内部潜像型
感光材料中に含有せしめるのがよい(その中でも、特に
ハロゲン化銀乳剤層中がよい)。又その使用量は目的に
応じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量とし
ては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するときは、ハロゲ
ン化銀1モル当たり1〜1500mg、特に好ましくは
10−1000mgである。又、現像液等の処理液に添
加するときの好ましい添加量は帆01〜5g/ Q、特
に好ましくは0.08〜0.15g/aである。かかる
カブリ剤としては、例えは米国特許2,563,785
号、同2,588.982号に記載されているヒドラジ
ン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載さ
れたヒドラジドまたはヒドラゾン化合物、又米国特許3
,615,615号、同3,718,470号、同3,
719.494号、同3,734,738号及び同3.
759901号等に記載された複素環第4級窒素化合物
、更に米国特許4,030,925号に記載のアンルビ
ドラジノフェニルチオ尿素類が挙げられる。又、これら
カブリ剤は組合せて用いることもできる。例えばリザー
チ・ディスクロージャー (Research Dis
closure)15162号には非吸着型のカブリ剤
を吸着型のカブリ剤と併用することが記載されており、
本発明にも適用できる。
有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、4−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、■−ホルミルー2−(4−メチルフェニル
)ヒドラジン、■−アセチルー2−フェニルヒドラジン
、1−アセデル−2−(4−アセトアミドフェル)ヒド
ラジン、l−メチルスルホニル−2−フェニルヒドラジ
ン、l−ベンゾイル−2−フェニルヒドラジン、■−メ
チルスルホニルー2−(3−7エニルスル7オンアミド
フエニル)ヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒド
ラジン等のヒドラジン化合物及び下記化合物等が挙げら
れる。
フェニルヒドラジン塩酸塩、4−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、■−ホルミルー2−(4−メチルフェニル
)ヒドラジン、■−アセチルー2−フェニルヒドラジン
、1−アセデル−2−(4−アセトアミドフェル)ヒド
ラジン、l−メチルスルホニル−2−フェニルヒドラジ
ン、l−ベンゾイル−2−フェニルヒドラジン、■−メ
チルスルホニルー2−(3−7エニルスル7オンアミド
フエニル)ヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒド
ラジン等のヒドラジン化合物及び下記化合物等が挙げら
れる。
化合物
本発明の感光材料を内部潜像型感光材料として具体化し
た場合、これを画像露光後、全面露光するか若しくはカ
ブリ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画
像を形成するが、該感光材料の現像処理方法は任意の現
像処理方法が採用され、好ましくは表面現像処理方法で
ある。この表面現像処理方法とはハロゲン化銀溶剤を実
質的に含まない現像液で処理することを意味する。
た場合、これを画像露光後、全面露光するか若しくはカ
ブリ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画
像を形成するが、該感光材料の現像処理方法は任意の現
像処理方法が採用され、好ましくは表面現像処理方法で
ある。この表面現像処理方法とはハロゲン化銀溶剤を実
質的に含まない現像液で処理することを意味する。
本発明においては、露光済みの感光材料に現像処理及び
定着能を有する処理液による処理を施すことによって原
画に対応するポジ画像(顕像)を形成するようにして、
具体化できる。
定着能を有する処理液による処理を施すことによって原
画に対応するポジ画像(顕像)を形成するようにして、
具体化できる。
上記現像処理には発色現像処理の他、反転カラー処理に
おける如き黒白現像と発色現像の組合せをも包含する。
おける如き黒白現像と発色現像の組合せをも包含する。
又内部潜像型感光材料の処理におけるごと全面露光もし
くはカブリ剤の存在下での現像処理も含まれる。
くはカブリ剤の存在下での現像処理も含まれる。
現像処理に使用される黒白現像液は通常知られている感
光材料の処理に用いられる黒白第1現像液と呼ばれるも
の、もしくは黒白写真感光材料の処理に用いられるもの
であり、一般に黒白現像液に添加されるよく知られた各
種の添加剤を含有せしめることができる。
光材料の処理に用いられる黒白第1現像液と呼ばれるも
の、もしくは黒白写真感光材料の処理に用いられるもの
であり、一般に黒白現像液に添加されるよく知られた各
種の添加剤を含有せしめることができる。
代表的な添加剤としてはl−フェニル−3−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭化
カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性、若しくは有機性の抑制剤、
ボIJ IJン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物やメルカプト化合物から成る表面過現像防止剤等を挙
げることができる。
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭化
カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性、若しくは有機性の抑制剤、
ボIJ IJン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物やメルカプト化合物から成る表面過現像防止剤等を挙
げることができる。
本発明の感光材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理
を施される。漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい
。
を施される。漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい
。
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
の態様はこれらに限定されない。
実施例 1
乳剤Sの調製
2.0%不活性ゼラチン液750m+2を50°Cに保
ち、撹拌しながらAl液とB液を同時に加え、3分間か
すて注入した。25分間熟成後、沈澱水洗法(こより過
剰塩を除去した後再分散させCI液とDi液を加えた。
ち、撹拌しながらAl液とB液を同時に加え、3分間か
すて注入した。25分間熟成後、沈澱水洗法(こより過
剰塩を除去した後再分散させCI液とDi液を加えた。
lO分後後再度過剰水溶性塩を除去しゼラチンを少量加
えハロゲン化銀粒子を分散させた。
えハロゲン化銀粒子を分散させた。
乳剤りの調製
1.5%不活性ゼラチン液750mQを60°Cに保ち
、撹拌しながら下記A2液とB液を同時に加え、15分
かけて注入した。40分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後、再分散させ)・イボ1OI119を
加えた後C2液とD2液を加えた。lO分後後再度過剰
水溶性塩を除去しゼラチンを少量加えた/%口この3種
の乳剤に下記のように、 増感色素、 カ プラー等を加えて多層感光材料を作成した。赤感性乳剤
層(層l) 乳剤Sに増感色素(D−1) 、(D−2) 、安定剤
(T −1)、(T−2)、界面活性剤(S−1)、更
にジブデルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤(S
l)、2.5−ジオクチルハイドロキノン液よびシア
ンカプラー(CC−1)、(CC−2)を含むプロテク
ト分散されたカプラー液を加えた。
、撹拌しながら下記A2液とB液を同時に加え、15分
かけて注入した。40分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後、再分散させ)・イボ1OI119を
加えた後C2液とD2液を加えた。lO分後後再度過剰
水溶性塩を除去しゼラチンを少量加えた/%口この3種
の乳剤に下記のように、 増感色素、 カ プラー等を加えて多層感光材料を作成した。赤感性乳剤
層(層l) 乳剤Sに増感色素(D−1) 、(D−2) 、安定剤
(T −1)、(T−2)、界面活性剤(S−1)、更
にジブデルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤(S
l)、2.5−ジオクチルハイドロキノン液よびシア
ンカプラー(CC−1)、(CC−2)を含むプロテク
ト分散されたカプラー液を加えた。
第1中間層(層2)
ジオクチル7タレート、2,5−ジオクチル/\イドロ
キノン、紫外線吸収剤チヌビン328(チノ(ガイギー
社製)、界面活性剤(S −2)を含むプロテクト分散
された液を含むゼラチン液を用意し、チヌビン塗布量帆
15g/m”となるように塗布した。
キノン、紫外線吸収剤チヌビン328(チノ(ガイギー
社製)、界面活性剤(S −2)を含むプロテクト分散
された液を含むゼラチン液を用意し、チヌビン塗布量帆
15g/m”となるように塗布した。
緑感性乳剤層(N3)
乳剤Sに対し、増感色素(D−3)、安定剤(T −1
)、(T −2)、界面活性剤(S−1)、更に高沸点
溶剤(表1に記載) 、2.5−ジオクチルノ\イドロ
キノン、界面活性剤(S −2)、マゼンタカプラー(
表1に記載)を含むプロテクト分散された液を加えた。
)、(T −2)、界面活性剤(S−1)、更に高沸点
溶剤(表1に記載) 、2.5−ジオクチルノ\イドロ
キノン、界面活性剤(S −2)、マゼンタカプラー(
表1に記載)を含むプロテクト分散された液を加えた。
ゼラチンを加え、更に硬膜剤(H−1)を加えて塗布す
る。
る。
第2中間層(層4)
第1中間層と同一処方でチヌビン328塗布量を0.2
g/m2とした。
g/m2とした。
イエローフィルター層(層5)
アルカリ性別還元剤下で酸化してつくられた(中和後ヌ
ードル水洗法により弱還元剤を除去)イエローコロイド
銀及びジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤
(S −2)、2,5−ジオクチルハイドロキノン液、
界面活性剤(S−1)および硬膜剤(H−1)を加えて
コロイド銀塗布銀量0.159/m2となるように塗布
する。
ードル水洗法により弱還元剤を除去)イエローコロイド
銀及びジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤
(S −2)、2,5−ジオクチルハイドロキノン液、
界面活性剤(S−1)および硬膜剤(H−1)を加えて
コロイド銀塗布銀量0.159/m2となるように塗布
する。
第3中間層(層6)
第1中間層と同じ。
青感性乳剤層(層7)
乳剤りに対しそれぞれ増感色素(D−4)、安定剤(T
−1)、(T −3)、界面活性剤(s−1)、更に
ジブチルフタレート、酢酸エチル、2.5−ジオク6一 デルハイドロキノン、界面活性剤(S−2’)およびイ
エローカプラー(Y−1)を含むプロテクト分散された
カプラー液を加えた。
−1)、(T −3)、界面活性剤(s−1)、更に
ジブチルフタレート、酢酸エチル、2.5−ジオク6一 デルハイドロキノン、界面活性剤(S−2’)およびイ
エローカプラー(Y−1)を含むプロテクト分散された
カプラー液を加えた。
ゼラチンを加え、更に硬膜剤(H−1)を加えて塗布す
る。
る。
第4中間層(層8)
第1中間層と同じ処方でチクビン328塗布量0.35
g/m2となるよう塗布する。
g/m2となるよう塗布する。
保護層(層9)
コロイダルンリ力、塗布助剤(s−1)、硬膜剤(H−
2)、(H−3)を含むゼラチン液を用いゼラチン塗布
量1.0g/m2となるように塗布する。
2)、(H−3)を含むゼラチン液を用いゼラチン塗布
量1.0g/m2となるように塗布する。
表面処理のされたポリエチレンラミネート紙上に第1層
から9層までを同時塗布方式により塗布し乾燥した。
から9層までを同時塗布方式により塗布し乾燥した。
(D−1)
(D
(D
(D
(T
l )
(T
(T
(S−1)
(S
(H−1)
(H
(H
SO,CH
CH□
(CC
(CC
以上のようにして作成した内部潜像型直接ポジ感光材料
試料に対し、赤色フィルター(ラッテンNo、26)及
びNDフィルターを通し、NDフィルター濃度を調節し
て、シアン像の最低濃度を得られる最小限の光量で白色
光を露光し、次に青色フィルター(ラッテンNO,98
)及びNDフィルターを通し、NDフィルター濃度を調
節して処理後の青色光反射濃度がPDA65 (コニカ
(株)製濃度計)で0.6となるように白色光を露光し
た。次に緑色フィルター(ラッテンNo、99)及びN
Dフィルターを通し、NDフィルター濃度を調節して処
理後の緑色光反射濃度が1.6となるように白色光を露
光した。
試料に対し、赤色フィルター(ラッテンNo、26)及
びNDフィルターを通し、NDフィルター濃度を調節し
て、シアン像の最低濃度を得られる最小限の光量で白色
光を露光し、次に青色フィルター(ラッテンNO,98
)及びNDフィルターを通し、NDフィルター濃度を調
節して処理後の青色光反射濃度がPDA65 (コニカ
(株)製濃度計)で0.6となるように白色光を露光し
た。次に緑色フィルター(ラッテンNo、99)及びN
Dフィルターを通し、NDフィルター濃度を調節して処
理後の緑色光反射濃度が1.6となるように白色光を露
光した。
露光された試料を下記処理工程により処理した。
処理工程(処理温度と処理時間)
(1)浸漬(発色現像液)38°C
(2)カブリ露光
(3)発色現像
(4)漂白定着
(5)安定化処理
(6)乾 燥
処理液組成
(発色現像液)
ベンジルアルコール
エチレングリコール
亜硫酸カリウム
臭化カリウム
塩化ナトリウム
炭酸カリウム
ヒドロキシルアミ
0m12
5mQ
2.0g
1.5g
o。2g
30.0g
3.0g
8秒
■ ルックスで10秒
2分
60秒
1分30秒
1分
38°C
35°C
25〜30°0
75〜80°C
ン硫酸塩
ポリリン酸(TPPS) 2
.5g現像主薬 表1に記載の通り蛍
光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体) 1.Og水酸化ノjリウム
2.0g水を加えて全量11と
し、pi(10,20に調整する。
.5g現像主薬 表1に記載の通り蛍
光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体) 1.Og水酸化ノjリウム
2.0g水を加えて全量11と
し、pi(10,20に調整する。
(漂白定着液)
エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄
アンモニウム2水塩 60gエチレ
ンジアミンテトラ酢酸 3gチオ硫酸アン
モニウム(70%溶液)、 loO+nQ亜硫酸
アンモニウム(40%溶液) 27.5mQ炭
酸カリウムまたは氷酢酸でpH7,1に調整し水を加え
て全量をlQとする。
ンジアミンテトラ酢酸 3gチオ硫酸アン
モニウム(70%溶液)、 loO+nQ亜硫酸
アンモニウム(40%溶液) 27.5mQ炭
酸カリウムまたは氷酢酸でpH7,1に調整し水を加え
て全量をlQとする。
(安定化液)
5−クロロ−2−メチル−4−インデアゾリン−3−オ
ン 1.0gエ
チレングリコール 10g1−ヒド
ロキシエチリデン−11 一ジホスホン酸 2.5g塩
化ビスマス 0.2g塩化
マグ不ソウム 0.1g水酸化ア
ンモニウム(28%水溶液) 2.0gニトリ
ロトリ酢酸すトリウム 1.0g水を加え
て全量をIQとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でp
H7,0に調整する。
ン 1.0gエ
チレングリコール 10g1−ヒド
ロキシエチリデン−11 一ジホスホン酸 2.5g塩
化ビスマス 0.2g塩化
マグ不ソウム 0.1g水酸化ア
ンモニウム(28%水溶液) 2.0gニトリ
ロトリ酢酸すトリウム 1.0g水を加え
て全量をIQとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でp
H7,0に調整する。
なお安定化処理は2槽構成の向流方式にした。
処理された試料を目視で観察してカラープルーフの色と
しての適否を印刷画像との色相の近似度により判定した
。
しての適否を印刷画像との色相の近似度により判定した
。
次にλL0.2を以下のようにして求めた。
前記の塗布試料に対しシアン画像の最低濃度が得られる
最小限の赤色光で均一に露光し、がっ黄色画像の最低濃
度が得られる最小限の光量の青色光で均一に露光した後
、NDフィルターを通して白色光を当てた後現像処理し
たときに、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネ
シウムの標準白板でゼロ補正して500nm〜700
n mの分光吸収を測定したときの吸光度の最大値が1
.0となるようにNDフィルターの濃度を調節して露光
した。
最小限の赤色光で均一に露光し、がっ黄色画像の最低濃
度が得られる最小限の光量の青色光で均一に露光した後
、NDフィルターを通して白色光を当てた後現像処理し
たときに、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネ
シウムの標準白板でゼロ補正して500nm〜700
n mの分光吸収を測定したときの吸光度の最大値が1
.0となるようにNDフィルターの濃度を調節して露光
した。
処理は前記処理と同様に行った。
処理済みの試料の分光吸収曲線上において、吸光度が1
.0を示ずλmaxより長波で吸光度が0.2をHBS ■ B5−2 HBS−3ジエチルラウリルアミド HBS−4)リクレジルホスフエート 現像主薬A 3−メチル−4−アミノ−N−エチルN−
(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸塩 表1から、色分解された白黒網画像からカラプルーフを
作製するための感光材料において、マゼンタ画像の分光
吸収のλL0.2を580〜635nmとすることによ
り、印刷画像との色相の近似度が改良されることが判る
。
.0を示ずλmaxより長波で吸光度が0.2をHBS ■ B5−2 HBS−3ジエチルラウリルアミド HBS−4)リクレジルホスフエート 現像主薬A 3−メチル−4−アミノ−N−エチルN−
(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸塩 表1から、色分解された白黒網画像からカラプルーフを
作製するための感光材料において、マゼンタ画像の分光
吸収のλL0.2を580〜635nmとすることによ
り、印刷画像との色相の近似度が改良されることが判る
。
実施例 2
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ネガ型感光拐料試料
No、17(比較用)を作成した。
の各層を支持体側より順次塗設し、ネガ型感光拐料試料
No、17(比較用)を作成した。
層1−1.2g/m”のゼラチン、0.32ii/ m
” (銀換算、以下同じ)の青感性AgC(2Br乳剤
(平均粒径0.8μm)、0.50ii/ m2のジオ
クチルフタレートに溶解した0、80g/m2の下記イ
エローカプラー(YC−1)を含有する層。
” (銀換算、以下同じ)の青感性AgC(2Br乳剤
(平均粒径0.8μm)、0.50ii/ m2のジオ
クチルフタレートに溶解した0、80g/m2の下記イ
エローカプラー(YC−1)を含有する層。
層2・・・0.70ii/m2のゼラチン、8g/m2
のイラジェーション染料(AI−1)および4mg/m
2の(AI−2)からなる中間層。
のイラジェーション染料(AI−1)および4mg/m
2の(AI−2)からなる中間層。
+913−・弓、25g/m2のゼラチン、0.20g
/m2の緑感性AgCf1Br乳剤(AgBr含有率7
0モル%)、0.3(h/m2の高沸点溶剤に溶解した
0、62g/m”の前記マゼンタカプラー〔MC−1)
を含有する層。
/m2の緑感性AgCf1Br乳剤(AgBr含有率7
0モル%)、0.3(h/m2の高沸点溶剤に溶解した
0、62g/m”の前記マゼンタカプラー〔MC−1)
を含有する層。
層4・・・1.20g/m2のゼラチンからなる中間層
。
。
層5・・伺、20g/in”のゼラチン、0.30g/
m2の赤感性AgCQBr乳剤(AgBr含有率70モ
ル%)、0.20g/m2のジオクチル7タレートに溶
解した0、45g/m2のシアンカプラー(CC−3)
を含有する層。
m2の赤感性AgCQBr乳剤(AgBr含有率70モ
ル%)、0.20g/m2のジオクチル7タレートに溶
解した0、45g/m2のシアンカプラー(CC−3)
を含有する層。
層6−1.OOg/m”のゼラチンおよび0.20g/
m”のジオクチルフタレートに溶解した0、30g/m
2の紫外線吸収剤(UV−1)を含有する層。
m”のジオクチルフタレートに溶解した0、30g/m
2の紫外線吸収剤(UV−1)を含有する層。
層7・・・0.50g/m”のゼラチンを含有する層。
(YC−1)
(Y
+08
(A1
(AI
なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−s−トリアジンナトリウムを層29層4および層7
中に、それぞれゼラチン1gあたり0.017gになる
ように添加した。
シ−s−トリアジンナトリウムを層29層4および層7
中に、それぞれゼラチン1gあたり0.017gになる
ように添加した。
また、層3のカプラーを前記表1の試料No、2〜No
、16のように代えた以外は上記試料No、17と同様
にして感光林料試料No、18(比較用)、N019−
No。
、16のように代えた以外は上記試料No、17と同様
にして感光林料試料No、18(比較用)、N019−
No。
32(本発明)を作成した。
これらの各試料について、処理後の画像の緑色光濃度が
1.6になるようにNDフィルター濃度を調節し、ND
フィルターを通して緑色光を照射し、次に処理後の画像
の青色光濃度が0.6になるようにNDフィルターを通
して青色光を照射し、次の処理工程で処理した。
1.6になるようにNDフィルター濃度を調節し、ND
フィルターを通して緑色光を照射し、次に処理後の画像
の青色光濃度が0.6になるようにNDフィルターを通
して青色光を照射し、次の処理工程で処理した。
処理工程(35°C)
発色現像 1分及び1分30秒
漂白定着 1分
水 洗 1分
乾 燥 60〜80°C2分合処理液
の組成は下記の通りである。
の組成は下記の通りである。
(発色現像液)
純 水
硫酸ヒドロキシルアミン
臭化カリウム
塩化ナトリウム
亜硫酸カリウム
トリエタノールアミン
前記表1の現像主薬
1−ヒドロギシエヂリデンー
1.1−ジホスホン酸(60%水溶液)炭酸カリウム
111hiLex B B (50%水溶液)(蛍光増
白剤、住人化学工業社製) 純水を加えてIQとし、20%水酸化カリは10%希硫
酸でpH−11,2に調整する。
白剤、住人化学工業社製) 純水を加えてIQとし、20%水酸化カリは10%希硫
酸でpH−11,2に調整する。
(漂白定着液)
純水
エチレンジアミン四酢酸鉄(III)
00mff
2.0g
1.5g
1.0g
2.0g
2.0g
1.5mff
2g
mff
ラムまた
550mα
アンモニウム
5g
ヂオ硫酸アンモニウム
5g
亜硫酸水素ナトリウム
メタ重亜硫酸ナトリウム 2gエチレン
ジアミン四酢酸−2−ナトリウム 20i+臭化ナトリ
ウム lh純水を加えて1gと
し、アンモニア水または希硫酸でpH= 7.0に調整
する。
ジアミン四酢酸−2−ナトリウム 20i+臭化ナトリ
ウム lh純水を加えて1gと
し、アンモニア水または希硫酸でpH= 7.0に調整
する。
処理された試料について、実施例1と同様にして分光吸
光度の測定を行い、λL0.2を求め、またカラープル
ーフの色としての適否を判定した結果、実施例Iと同様
の結果を得た。
光度の測定を行い、λL0.2を求め、またカラープル
ーフの色としての適否を判定した結果、実施例Iと同様
の結果を得た。
実施例 3
等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をゼラチン
水溶液に50°Cで50分間に亙ってダブルシャット法
により同時添加して平均粒径0.3μmの立方体臭化銀
粒子からなる乳剤を得た。この乳剤に、更に硝酸銀水溶
液と塩化ナトリウム・臭化カリウム混合水溶液(モル比
1:l)を同時に添加して、平均粒径0.45+zmの
臭化銀コアと塩臭化銀シェルからなる立方体コア/シェ
ル型乳剤を調製した。
水溶液に50°Cで50分間に亙ってダブルシャット法
により同時添加して平均粒径0.3μmの立方体臭化銀
粒子からなる乳剤を得た。この乳剤に、更に硝酸銀水溶
液と塩化ナトリウム・臭化カリウム混合水溶液(モル比
1:l)を同時に添加して、平均粒径0.45+zmの
臭化銀コアと塩臭化銀シェルからなる立方体コア/シェ
ル型乳剤を調製した。
上記ハロゲン化銀乳剤を表2に示す用に用いて塗布試料
を作製した。
を作製した。
表
(D−7)
(A
■
(A
■
(AS
(’IH
H
(AS
(JH
(UV−2)
以上のようにして作成した内部潜像型直接ポジ感光材料
に対して、赤色フィルター(ラッテンNo。
に対して、赤色フィルター(ラッテンNo。
26)及びNDフィルターを通し、白色光を露光する時
に、処理済み試料においてシアン像の最低の濃度が得ら
れる最小限の露光量となるようにNDフィルター濃度を
調節して露光した。
に、処理済み試料においてシアン像の最低の濃度が得ら
れる最小限の露光量となるようにNDフィルター濃度を
調節して露光した。
上記露光量み試料に更に青色フィルター(ラソテンNo
、98)及びNDフィルターを通して白色光を露光する
時に処理済み試料の青色反射濃度が0.7となるように
NDフィルター濃度を調節して露光した。
、98)及びNDフィルターを通して白色光を露光する
時に処理済み試料の青色反射濃度が0.7となるように
NDフィルター濃度を調節して露光した。
上記露光済み試料に緑色フィルター(ラッテンNo、9
9)及びNDフィルターを通して露光する時に処理済み
試料の緑色光反射濃度が1.70となるようにNDフィ
ルターの濃度を調節して均一に露光した。
9)及びNDフィルターを通して露光する時に処理済み
試料の緑色光反射濃度が1.70となるようにNDフィ
ルターの濃度を調節して均一に露光した。
次に、上記露光済みの試料に網点面積を0%〜100%
まで変化させた175線の透明白黒網点画像を密着し、
その上から緑色光フィルター及びNDフィルターを通し
て白色光を露光する時に処理後の画像において網点面積
55.5%のドツトゲインSが65〜72%に成るよう
にNDフィルター濃度を調節して露光した。
まで変化させた175線の透明白黒網点画像を密着し、
その上から緑色光フィルター及びNDフィルターを通し
て白色光を露光する時に処理後の画像において網点面積
55.5%のドツトゲインSが65〜72%に成るよう
にNDフィルター濃度を調節して露光した。
上記露光済み試料を実施例1と同様に現像処理し Iこ
。
。
マレイブ−ビスの式によるドラ1へゲインの求め方Dr
:網点画像反射濃度 Ds:網点100%部の反射濃度 Do:白地の反射濃度 上記反射濃度はコニカデンシトメーターPDAにより測
定した緑色光濃度である。
:網点画像反射濃度 Ds:網点100%部の反射濃度 Do:白地の反射濃度 上記反射濃度はコニカデンシトメーターPDAにより測
定した緑色光濃度である。
方、網点面積を0%〜100%まで変化させた175線
のマゼンタ印刷像を555%の網点面積におけるドツト
ゲインSが65〜72%となるように校正刷りにより作
成した。
のマゼンタ印刷像を555%の網点面積におけるドツト
ゲインSが65〜72%となるように校正刷りにより作
成した。
前記のハロゲン化銀カラー写真感光林料により作成した
網点画像と校正刷りにより作成した網点画像を同一網点
面積同志で目視により色調の比較を行った。
網点画像と校正刷りにより作成した網点画像を同一網点
面積同志で目視により色調の比較を行った。
一方、λL0.2を実施例1と同様の方法で露光及び処
理をして求めた。
理をして求めた。
本発明によれば、発色現像によりカラー画像を形成する
方式で分解網原稿からカラープルーフを作製する方法に
おけるブルーフと印刷物との色相における近似度が改良
されるカラー画像の形成方法及びハロゲン化銀力2−写
真感光拐料が提供される。
方式で分解網原稿からカラープルーフを作製する方法に
おけるブルーフと印刷物との色相における近似度が改良
されるカラー画像の形成方法及びハロゲン化銀力2−写
真感光拐料が提供される。
Claims (5)
- (1)マゼンタ画像を形成する色素の少なくとも一部を
生成するマゼンタカプラーとして下記一般式〔M− I
〕で表される化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を下記一般式〔III〕で表される現像主薬を全
現像主薬の55モル%以上含有する現像液で現像するこ
とを特徴とするカラー画像の形成方法。 一般式〔M− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Zにより形成される環は置換基を有して
もよい。Xは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる基を表す。R_は水素原子又は置換
基を表す。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_2_1およびR_2_2は、それぞれアル
キル基を表し、R_2_1とR_2_2同じであっても
、異なっていてもよく、R_2_1とR_2_2が互い
に結合して環を形成してもよい。〕 - (2)マゼンタ画像を形成する色素の少なくとも一部を
生成するマゼンタカプラーとして請求項(1)記載の一
般式〔M− I 〕で表される化合物を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に、色分解された白黒網点画像
を順次異なる分光エネルギーを有する光源により露光し
た後、請求項(1)記載の一般式〔III〕で表される現
像主薬を全現像主薬の55モル%以上含有する現像液で
現像することを特徴とするカラープルーフ用画像形成方
法。 - (3)色分解された白黒網点画像からカラープルーフを
作製するためのハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、マゼンタ画像の分光吸収のλ_L_0_._2が5
80〜635nmであることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 - (4)上記マゼンタ画像の分光吸収のλmaxが530
〜560nmであることを特徴とする請求項(3)記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (5)マゼンタ画像を形成する色素の少なくとも一部を
生成するマゼンタカプラーとして請求項(1)記載の一
般式〔M− I 〕で表される化合物を含有することを特
徴とする請求項(3)記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-167073 | 1988-07-04 | ||
| JP16707388 | 1988-07-04 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11036215A Division JP3104020B2 (ja) | 1999-02-15 | 1999-02-15 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02124568A true JPH02124568A (ja) | 1990-05-11 |
| JP2990283B2 JP2990283B2 (ja) | 1999-12-13 |
Family
ID=15842902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17257489A Expired - Fee Related JP2990283B2 (ja) | 1988-07-04 | 1989-07-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料によるカラー画像の形成方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
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1989
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Also Published As
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| US5013633A (en) | 1991-05-07 |
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