JPH0212896B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0212896B2 JPH0212896B2 JP1245086A JP1245086A JPH0212896B2 JP H0212896 B2 JPH0212896 B2 JP H0212896B2 JP 1245086 A JP1245086 A JP 1245086A JP 1245086 A JP1245086 A JP 1245086A JP H0212896 B2 JPH0212896 B2 JP H0212896B2
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- Japan
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- fibers
- boron
- weight
- sio
- nitrogen
- Prior art date
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- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高温耐熱用断熱材、高温流体用フイ
ルター、触媒担体、金属補強用等に用いるセラミ
ツクフアイバー製の多孔質耐火物の製造方法に関
する。 〔従来の技術〕 Al2O3−B2O3−SiO2繊維を成形し焼結した繊
維多孔質耐火物は米国航空宇宙局でスペースシヤ
トル等に使用され公知である。この繊維は結合剤
を使用しなくても繊維間の接触部を加熱によつて
融着でき、強度の大きい繊維多孔質耐火物を形成
できる。しかしこの繊維は非常に高価であつて経
済性を必要とする一般工業用材料としては使用で
きない。 一般工業用には、Al2O3−SiO2繊維、Al2O3繊
維、SiO2繊維を、シリカゾル、アルミナゾル等
の無機バインダと共に水中に分散して、真空成形
し、乾燥して焼成し、繊維間の接触部をSiO2、
Al2O3で融着して作つた繊維多孔質耐火物が用い
られている。しかしこのものは、強度がなく、曲
げ強さ(JIS9503−19695.7曲げ強さ、による。以
下同じ)は2〜4Kg/cm2で、取扱いに耐える充分
な強さを有しない。シリカゾル、アルミナゾル以
外のリン酸、水ガラス等を結合剤として用いる
と、繊維を劣化させ、耐熱性や強度が低下する。 Al2O3繊維と、SiO2繊維と、酸化ホウ素とを水
中に分散し、真空成形し、乾燥し焼成して酸化ホ
ウ素で繊維間の接触部を融着した繊維多孔質耐火
物も提案されている。 この場合、酸化ホウ素(B2O3)は潮解性を有
し水と反応してホウ素となつて水に溶ける(溶解
度4g/100ml20℃)ため、真空成形の際水中に
残つて損失となり、繊維に付着したものも、乾燥
や焼成中に、メタホウ酸、四ホウ酸を経てB2O3
に変化する過程でも昇華して散逸する。これは分
散媒である水の温度、乾燥及び焼成の時の条件に
よつて微妙に変化し、繊維への付着量が一定しな
いため、添加したB2O3量に見合う充分な強度を
発揮する場合、無添加と変らず全く強度を発揮し
ない場合、更にはこの両者の中間程度の強度しか
得られない場合があり、得られた繊維多孔質耐火
物の強度が一定しないという問題がある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明はAl2O3−SiO2繊維、SiO2繊維の一つ又
は両方の繊維からなり、安定した強度を有する繊
維多孔質耐火物及び、この耐火物を経済的に安定
に製造する方法を提供することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上記の目的を達するため、Al2O3−
SiO2繊維、SiO2繊維の一方又は両方からなる多
孔質成形物の繊維の接触部が窒素及びホウ素含有
ガラスにより融着されている繊維多孔質耐火物、
及びAl2O3−SiO2繊維、SiO2繊維の一方又は両方
と、水に溶解せず加熱によりAl、Si、B、O、
N又はSi、B、O、Nからなるガラス網目状構造
体を形成する窒化ホウ素又は窒素化合物とホウ素
化合物粉末を水中に分散し、真空成形し、成形物
を焼成焼結して繊維多孔質耐火物を得ることにあ
る。 本発明に使用しうる窒素化合物としてはAlN、
Si3N4、Si−Al−O−N、Si2N2O、Ca3N2、
Li3N、Mg3N2等を挙げることができる。又、ホ
ウ素化合物としてはB4C、TiB2、CrB2、TaB2、
MnB2、MoB2、VB2、HfB2、AlB2、MgB2、
ZrB2、W2B5、Mo2B5等を挙げることができ、こ
れら窒素化合物、ホウ素化合物は素材繊維を劣化
させないものであれば何れでも良い。 窒化ホウ素や上記化合物粉末の粒度は、小さす
ぎると真空成形した成形物を乾燥の際、粒子が水
と共に表面まで移動し、乾燥板に貼りつき、取外
しに苦労し、商品性を損なうことがしばしば生
じ、又粒度が大きすぎると、真空成形時に一方に
片寄り、焼結状態が不均一となるので、平均10μ
m前後で80重量%以上が粒径1〜44μmの粒度分
布を有するものを使用する。 ホウ素化合物粉末は繊維100重量部に対しB2O3
換算で2〜7重量部を使用する。2重量部未満で
は、焼結性が不足し、7重量部を超える量使用し
ても、焼結した後の強度はもはや向上せず、更に
未反応のホウ素化合物が焼結体中に残存するよう
になるため、再加熱時に製品の強度が低下するよ
うになる。 BNの代りに窒素化合物粉末とホウ素化合物粉
末とを混合して使用する場合はB原子とN原子の
数が1:1の割合になるように使用するのが好ま
しい。 繊維は長さ30〜1mm、大部分を5〜7mmの長さ
とし、水100重量部に対し約10重量部以下を水中
に分散させ、窒化ホウ素粉末又は窒素化合物粉末
とホウ素化合物粉末とを添加して、有機凝集剤を
加え、真空成形を行ない、乾燥し、1250〜1400℃
で1〜1.5時間焼成して焼結し繊維多孔質耐火物
を作る。 〔作用〕 水中に繊維と共に分散された窒化ホウ素粉末又
は窒素化合物粉末とホウ素化合物粉末は、真空成
形後乾燥されるとき、毛細管現象により繊維と繊
維の接触部に主に沈着する。乾燥沈着したこれら
粉末は、高温に加熱されると繊維中のAl2O3、
SiO2と反応し、窒素含有アルミノボロシリケー
トガラス又は窒素含有ボロシリケートガラスとな
り、Al、Si、B、O、N又はSi、B、O、Nに
よるガラス網目構造体を形成して繊維の接触部を
強固に結合する。そしてこれら化合物は焼成の
際、高温で分解や昇華するまで、成形体にとどま
るので、B2O3を使用した場合よりも、効率良く
繊維の結合に使用できる。 〔実施例〕 実施例 1 水100重量部に10重量部以下のAl2O3−SiO2繊
維(出願人製造の商品名カオウール)と、B2O3
換算で、1〜15重量部のBNとを水中に分散し、
有機凝集剤を加えたのち、真空成形を行ない、乾
燥し、1370℃で1時間焼成し焼結した。 焼結体より曲げ強度試験片を作成し強度比較を
行なつた。 結果を第1表に示す。
ルター、触媒担体、金属補強用等に用いるセラミ
ツクフアイバー製の多孔質耐火物の製造方法に関
する。 〔従来の技術〕 Al2O3−B2O3−SiO2繊維を成形し焼結した繊
維多孔質耐火物は米国航空宇宙局でスペースシヤ
トル等に使用され公知である。この繊維は結合剤
を使用しなくても繊維間の接触部を加熱によつて
融着でき、強度の大きい繊維多孔質耐火物を形成
できる。しかしこの繊維は非常に高価であつて経
済性を必要とする一般工業用材料としては使用で
きない。 一般工業用には、Al2O3−SiO2繊維、Al2O3繊
維、SiO2繊維を、シリカゾル、アルミナゾル等
の無機バインダと共に水中に分散して、真空成形
し、乾燥して焼成し、繊維間の接触部をSiO2、
Al2O3で融着して作つた繊維多孔質耐火物が用い
られている。しかしこのものは、強度がなく、曲
げ強さ(JIS9503−19695.7曲げ強さ、による。以
下同じ)は2〜4Kg/cm2で、取扱いに耐える充分
な強さを有しない。シリカゾル、アルミナゾル以
外のリン酸、水ガラス等を結合剤として用いる
と、繊維を劣化させ、耐熱性や強度が低下する。 Al2O3繊維と、SiO2繊維と、酸化ホウ素とを水
中に分散し、真空成形し、乾燥し焼成して酸化ホ
ウ素で繊維間の接触部を融着した繊維多孔質耐火
物も提案されている。 この場合、酸化ホウ素(B2O3)は潮解性を有
し水と反応してホウ素となつて水に溶ける(溶解
度4g/100ml20℃)ため、真空成形の際水中に
残つて損失となり、繊維に付着したものも、乾燥
や焼成中に、メタホウ酸、四ホウ酸を経てB2O3
に変化する過程でも昇華して散逸する。これは分
散媒である水の温度、乾燥及び焼成の時の条件に
よつて微妙に変化し、繊維への付着量が一定しな
いため、添加したB2O3量に見合う充分な強度を
発揮する場合、無添加と変らず全く強度を発揮し
ない場合、更にはこの両者の中間程度の強度しか
得られない場合があり、得られた繊維多孔質耐火
物の強度が一定しないという問題がある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明はAl2O3−SiO2繊維、SiO2繊維の一つ又
は両方の繊維からなり、安定した強度を有する繊
維多孔質耐火物及び、この耐火物を経済的に安定
に製造する方法を提供することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上記の目的を達するため、Al2O3−
SiO2繊維、SiO2繊維の一方又は両方からなる多
孔質成形物の繊維の接触部が窒素及びホウ素含有
ガラスにより融着されている繊維多孔質耐火物、
及びAl2O3−SiO2繊維、SiO2繊維の一方又は両方
と、水に溶解せず加熱によりAl、Si、B、O、
N又はSi、B、O、Nからなるガラス網目状構造
体を形成する窒化ホウ素又は窒素化合物とホウ素
化合物粉末を水中に分散し、真空成形し、成形物
を焼成焼結して繊維多孔質耐火物を得ることにあ
る。 本発明に使用しうる窒素化合物としてはAlN、
Si3N4、Si−Al−O−N、Si2N2O、Ca3N2、
Li3N、Mg3N2等を挙げることができる。又、ホ
ウ素化合物としてはB4C、TiB2、CrB2、TaB2、
MnB2、MoB2、VB2、HfB2、AlB2、MgB2、
ZrB2、W2B5、Mo2B5等を挙げることができ、こ
れら窒素化合物、ホウ素化合物は素材繊維を劣化
させないものであれば何れでも良い。 窒化ホウ素や上記化合物粉末の粒度は、小さす
ぎると真空成形した成形物を乾燥の際、粒子が水
と共に表面まで移動し、乾燥板に貼りつき、取外
しに苦労し、商品性を損なうことがしばしば生
じ、又粒度が大きすぎると、真空成形時に一方に
片寄り、焼結状態が不均一となるので、平均10μ
m前後で80重量%以上が粒径1〜44μmの粒度分
布を有するものを使用する。 ホウ素化合物粉末は繊維100重量部に対しB2O3
換算で2〜7重量部を使用する。2重量部未満で
は、焼結性が不足し、7重量部を超える量使用し
ても、焼結した後の強度はもはや向上せず、更に
未反応のホウ素化合物が焼結体中に残存するよう
になるため、再加熱時に製品の強度が低下するよ
うになる。 BNの代りに窒素化合物粉末とホウ素化合物粉
末とを混合して使用する場合はB原子とN原子の
数が1:1の割合になるように使用するのが好ま
しい。 繊維は長さ30〜1mm、大部分を5〜7mmの長さ
とし、水100重量部に対し約10重量部以下を水中
に分散させ、窒化ホウ素粉末又は窒素化合物粉末
とホウ素化合物粉末とを添加して、有機凝集剤を
加え、真空成形を行ない、乾燥し、1250〜1400℃
で1〜1.5時間焼成して焼結し繊維多孔質耐火物
を作る。 〔作用〕 水中に繊維と共に分散された窒化ホウ素粉末又
は窒素化合物粉末とホウ素化合物粉末は、真空成
形後乾燥されるとき、毛細管現象により繊維と繊
維の接触部に主に沈着する。乾燥沈着したこれら
粉末は、高温に加熱されると繊維中のAl2O3、
SiO2と反応し、窒素含有アルミノボロシリケー
トガラス又は窒素含有ボロシリケートガラスとな
り、Al、Si、B、O、N又はSi、B、O、Nに
よるガラス網目構造体を形成して繊維の接触部を
強固に結合する。そしてこれら化合物は焼成の
際、高温で分解や昇華するまで、成形体にとどま
るので、B2O3を使用した場合よりも、効率良く
繊維の結合に使用できる。 〔実施例〕 実施例 1 水100重量部に10重量部以下のAl2O3−SiO2繊
維(出願人製造の商品名カオウール)と、B2O3
換算で、1〜15重量部のBNとを水中に分散し、
有機凝集剤を加えたのち、真空成形を行ない、乾
燥し、1370℃で1時間焼成し焼結した。 焼結体より曲げ強度試験片を作成し強度比較を
行なつた。 結果を第1表に示す。
【表】
実施例 2
またBNの代りにB4CとSi3N4とをB原子とN
原子の原子数がほぼ1:1となるようにして用い
た以外は実施例1と同様にして焼結体を作り試験
した結果は第2表の通りであつた。
原子の原子数がほぼ1:1となるようにして用い
た以外は実施例1と同様にして焼結体を作り試験
した結果は第2表の通りであつた。
【表】
対比例
実施例1においてBNの代りにB2O3を使用した
以外は、実施例1と同様にして焼結体を作り試験
した結果は第3表に示す通りであつた。
以外は、実施例1と同様にして焼結体を作り試験
した結果は第3表に示す通りであつた。
B2O3に代えて、水に溶解せずシリカと共存状
態で窒素含有アルミノボロシリケート又は窒素含
有ボロシリケートガラスを形成する窒化ホウ素、
又は窒素化合物とホウ素化合物粉末とを使用する
ことにより、B2O3使用の場合よりも安定に、強
度の大きい繊維多孔質体を経済的に作ることがで
きる。
態で窒素含有アルミノボロシリケート又は窒素含
有ボロシリケートガラスを形成する窒化ホウ素、
又は窒素化合物とホウ素化合物粉末とを使用する
ことにより、B2O3使用の場合よりも安定に、強
度の大きい繊維多孔質体を経済的に作ることがで
きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 Al2O3−SiO2繊維、SiO2繊維の一方又は両方
の繊維からなる多孔質成形物の繊維と繊維の接触
部が窒素及びホウ素含有ガラスにより融着されて
いる繊維多孔質耐火物。 2 Al2O3−SiO2繊維、SiO2繊維の一方又は両方
と、水を溶解せず加熱によりAl、Si、B、O、
N又はSi、B、O、Nからなるガラス網目構造体
を形成する窒化ホウ素又は窒素化合物とホウ素化
合物の粉末を水中に分散し、真空成形し、成形物
を焼成して焼結する繊維多孔質耐火物の製造方
法。 3 窒化ホウ素、窒素化合物とホウ素化合物粉末
が平均粒径10μm前後で80重量%以上が粒径1〜
44μmである粒度分布を有する特許請求の範囲2
項に記載の繊維多孔質耐火物の製造方法。 4 窒化ホウ素又は窒素化合物とホウ素化合物粉
末を繊維100重量部に対しB2O3換算で2〜7重量
部使用する特許請求の範囲2、3項の何れか一つ
に記載の繊維多孔質耐火物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1245086A JPS62171973A (ja) | 1986-01-22 | 1986-01-22 | 繊維多孔質耐火物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1245086A JPS62171973A (ja) | 1986-01-22 | 1986-01-22 | 繊維多孔質耐火物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62171973A JPS62171973A (ja) | 1987-07-28 |
| JPH0212896B2 true JPH0212896B2 (ja) | 1990-03-29 |
Family
ID=11805673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1245086A Granted JPS62171973A (ja) | 1986-01-22 | 1986-01-22 | 繊維多孔質耐火物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62171973A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62230683A (ja) * | 1986-02-24 | 1987-10-09 | ニチアス株式会社 | 高耐熱性・高強度繊維質成形体およびその製造方法 |
-
1986
- 1986-01-22 JP JP1245086A patent/JPS62171973A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62171973A (ja) | 1987-07-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |