JPH02129261A

JPH02129261A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いた医療用部品

Info

Publication number: JPH02129261A
Application number: JP63283350A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakajima; 孝中島; Hajime Oyama; 一大山; Teisho Koyashiki; 禎昭古屋敷
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1988-11-09
Filing date: 1988-11-09
Publication date: 1990-05-17
Anticipated expiration: 2010-07-26
Also published as: JPH0768446B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は有機ハロゲン化合物を含有した芳香族ポリカー
ボネート樹脂組成物に関するものである。

詳しくは、本発明は、殺菌等のための電離放射線の照射
処理を行っても、色調や物性劣化の少ない芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物、及びそうした樹脂を使用した芳
香族ポリカーボネート樹脂製医療用部品に関するもので
ある。

〔従来の技術］芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的・熱的特性に優
れ、広範な用途に使用されている。また、透明性、衛生
性に優れ、強靭で耐熱性にも秀でているため、特に注射
器、外科用具、静脈注射器、手術用器具などを収容、包
装する容器状包装具や、人工肺、人工腎臓、麻酔吸収装
置、静脈用コネクター及び付属品、血液遠心分離装置等
の医療用装置、外科用具、手術用具、など各種の医療用
の部品に使用されている。これらの医療用部品は、通常
、完全滅菌が行われる。具体的には、エチレンオキサイ
ドによる接触処理、オートクレーブ中での加熱処理、ま
たは、電離放射線、例えばガンマ線や電子線の放射が挙
げられる。

このうち、エチレンオキサイドを使用するのは、エチレ
ンオキサイド自体の毒性、不安定性、及び、廃棄処理に
関連する環境問題等があり、好ましくない。また、オー
トクレーブを使用する場合には、高温処理の際に樹脂の
劣化を招くことがあること、エネルギーコストが高いこ
と、及び、処理後の部品に湿気が残るために使用前に乾
燥する必要があるという欠点を有する。

したがって、低温で処理でき、しかも比較的安価である
電離放射線による殺菌処理がこれらの方法に代わって使
用されている。

しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は、電離放
射線を照射されると、本来は光学的に透明な樹脂が黄色
く変色する。このため、樹脂中に青系着色剤を混入して
黄色を相殺する方法や、硼素系化合物を配合する方法（
特開昭６１−２１５６５１）、ポリエーテルポリオール
又はそのアルキルエーテルを配合する方法（特開昭６２
−１３５５５６）等が提案されている。

これらの方法を利用して得られた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、しかしながら、黄変を防止する効果が充分で
ないか、または効果を発現するに充分な量の黄変防止剤
を配合せしむると樹脂自体の強度を著しく損ない、強度
的に使用に耐えないというような種々の欠点を有する。

したがって、電離放射線による殺菌処理に際して黄変が
極めて少なく、なおかつ充分な強度と強靭性を保持する
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、並びにそれを使用
した医療用部品は得られていないのが実情であった。

〔発明の目的〕

本発明者らは、かかる問題点に鑑み、鋭意検討の結果、
有機ハロゲン化合物、もしくは更にポリプロピレングリ
コールを配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が
、電離放射線の照射を受けても、色調の変化が少なく、
物理的特性を保持することを見出し、本発明に到達した
ものである。

すなわち、本発明の要旨は、有機ハロゲン化合物を、ハ
ロゲン原子として０．１〜１０重景％重量した、耐電離
放射線性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
及び該組成物を使用することを特徴とする医療用部品に
存する。

〔発明の構成〕

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明において使用される芳香族ポリカーボネート樹脂
とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲン
とを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリ
ール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステ
ルとを反応させるエステル交換法によって得られる共重
合体であり、代表的なものとしては、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）
から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェ
ノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プ
ロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチ
ルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−ブロモフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アル
カン類、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロペンクン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シ
クロアルカン１１．４．４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４１４゛−ジヒドロキシ−３，３゛−ジメチ
ルジフェニルエーテル、のようなジヒドロキシジアリー
ルエーテルＬ　４．４’−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド、４，４゛−ジヒドロキシ−３，３°−ジメチル
ジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリール
スルフィド類、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホキシド、４，４゛−ジヒドロキシ−３，３°−ジメチ
ルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４，４゛−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４．４’−ジヒドロキシ−３，３゛ジメチ
ルジフエニルスルホンのようなジヒドロキシジアリール
スルホン類等が挙げられる。

これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、
これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノ
ン、レゾルシン、４．４’−ジヒドロキシジフェニル等
を混合して使用してもよい。

また本発明において使用される有機ハロゲン化合物は、
分子中にハロゲン原子、好ましくは臭素原子を含むもの
であり、かかる化合物としては、ヘキサブロムベンゼン
、ペンタブロムトルエンのようなハロゲン化ベンゼン類
、テトラブロムジフェニル、デカブロムジフェニル、タ
トラブロムジフェニルエーテル、デカブロムジフェニル
エーテル、デカブロムジフェニルスルホンのようなハロ
ゲン化ジフェニルＬ　　２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジブロムフェニル）プロパン（テトラブロム
ビスフェノールＡ）、２．２−ビス（４−グリシドキシ
−３，５−ジブロムフェニル）プロパンまたはその低重
合物（ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブ
ロムフェニル）プロパン、２２−ビス（４−アセトキシ
−３，５−ジブロムフェニル）プロパン、テトラブロム
ビスフェノールＡのポリカーボネートオリゴマーのよう
なハロゲン化ビスフェノールＡまたはその誘導体、テト
ラブロム無水フタル酸、トリブロムフェノール縮合物、
ポリペンタブロムベンジルアクリレート、ブロム化ポリ
スチレン、テトラブロムビスフェノールＡとシアヌル酸
とトリブロムフェノールとの縮合物などが挙げられる。

なかでも、テトラブロムビスフェノールＡのポリカーボ
ネートオリゴマーのようなハロゲン化ビスフェノールＡ
を原料とするポリカーボネートオリゴマーの使用が特に
好ましい。

これらの有機ハロゲン化合物の配合量は、ノ１０ゲン原
子として０．１〜１０重量％である。ノ１０ゲン原子の
配合量０．１重量％より少ないと、耐電離放射線の改良
効果が少なく、１０重量％より多くなると、組成物の機
械的特性が低下するので好ましくない。

また、本発明において使用されるポリプロピレングリコ
ールは、分子量が８０００以下であることが望ましい。

分子量が８０００を越えると、組成物の透明性が損なわ
れる。ポリプロピレングリコールの配合量は０．１〜５
重量％、望ましくは、０．５〜２重量％である。０．１
重量％以下では効果が不十分であり、５重量％を越える
と、組成物の透明性を損ない、機械的特性も低下する。

上記の有機ハロゲン化合物やポリプロピレングリコール
を芳香族ポリカーボネート樹脂に配合する方法としては
、最終成形品を成形する前であれば、任意の段階で当該
業者に周知の種々の手段によって行うことが出来る。

更に、本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない
範囲内で、他の樹脂材料、例えば、ポリエチレンテレフ
タレートやポリブチレンテレフタレート、ポリエステル
ポリカーボネート、ボリアリレート、シクロヘキサンジ
メタツールとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸との
重縮合物またはそれとポリエチレンテレフタレートとの
共重合物などを、少量混合して使用することが出来る。

また、本発明の組成物には、周知の各種の添加剤、例え
ば、エポキシ化合物などの加水分解防止剤、パラフィン
ワックス、脂肪酸エステルなどの滑剤、ヒンダードフェ
ノール、リン酸エステルや亜リン酸エステルなどの酸化
防止剤、トリアジン系化合物などの耐候性改良剤、顔料
、染料などの着色剤などを含有してもよい。

本発明のハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂は、当
該業者に周知の方法で製品に加工され、加工法には特に
制限はなく、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形
、プレス成形などが適用される。

電離放射線については、アルファ線、重電子線、陽子線
、ベータ線、電子線、中性子線、ガンマ線、エックス線
などが挙げられるが、工業的にはガンマ線が好んで使用
される。放射される電離放射線の量は、通常は２．５　
Ｍｒａｄ程度である。

（実施例〕以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
本発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実施例に限定
されるものではない。

実施例１〜７及び比較例１〜２芳香族ポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子１２
２０００のビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（
三菱化成■製、商品名ニッパレックス７０２２Ａ）を用
い、表−１に示す組成で、テトラブロムビスフェノール
Ａのポリカーボネートオリゴマー（グレートレークス■
製、商品名二ＢＣ−５８）、デカブロムジフェニルエー
テル（グレートレークス■製、商品名：　ＤＥ−８３Ｐ
）、及び、分子量４５００のポリプロピレングリコール
（ダウ■製、商品名：Ｅ−４５００）を配合し、樹脂温
度２７０〜２９０°Ｃの範囲内でスクリュー径４０ｍｍ
φのベント付押出機にてベレット化した。

このペレットを乾燥後、型締圧７５トンの射出成形機を
用い、樹脂温度２８０〜３００°Ｃの範囲内で５０Ｍφ
×３１ｎＩｌ厚みの試験片を作製した。

こうして得られた試験片の黄色度指数を、ＪＩＳ　　Ｋ
−７１０３に従って測定し、更にその試験片を日本アイ
ソトープ協会に依頼し、空気中及び脱酸素雰囲気中で２
．５　Ｍａｒｄのガンマ線を照射滅菌し、２日後に再度
黄色度指数を測定した。得られた結果は表−１に示す。

尚、脱酸素雰囲気は、脱酸素剤（三菱ガス化学■製、商
品名：エージレス）と共に密封することによって得た。

〔発明の効果〕

本発明の組成物は、表−１に示す通り、電離放射線によ
る滅菌処理を受けても、黄変が少ない。

したがって、電離放射線に対する耐性の高い医療用部品
を得ることができる。

出　　　願　　　人

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有機ハロゲン化合物をハロゲン原子として０．１
〜１０重量％含有する、耐電離放射線性に優れる芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物。
（２）ポリプロピレングリコールを０．１〜５重量％含
有する、特許請求の範囲第１項記載の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物。
（３）特許請求の範囲第１または第２項記載の芳香族ポ
リカーボネート樹脂組成物を使用することを特徴とする
医療用部品。