JPH0212977B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0212977B2
JPH0212977B2 JP29395285A JP29395285A JPH0212977B2 JP H0212977 B2 JPH0212977 B2 JP H0212977B2 JP 29395285 A JP29395285 A JP 29395285A JP 29395285 A JP29395285 A JP 29395285A JP H0212977 B2 JPH0212977 B2 JP H0212977B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
polymer
parts
graft
latex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP29395285A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62151445A (ja
Inventor
Teruhiko Sugimori
Takayuki Tajiri
Jutaro Fukuda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP29395285A priority Critical patent/JPS62151445A/ja
Priority to AU66948/86A priority patent/AU600459B2/en
Priority to DE3689258T priority patent/DE3689258T2/de
Priority to CA000526195A priority patent/CA1291283C/en
Priority to EP86117933A priority patent/EP0227098B1/en
Priority to US06/946,058 priority patent/US4880877A/en
Publication of JPS62151445A publication Critical patent/JPS62151445A/ja
Priority to US07/394,720 priority patent/US4992510A/en
Publication of JPH0212977B2 publication Critical patent/JPH0212977B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔産業䞊の利甚分野〕 本発明はゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法に関
するものであり、さらに詳しく説明するず、本発
明はビニル系単量䜓をグラフト重合しお成るグラ
フトゎム重合䜓及び熱可塑性重合䜓を混合しおゎ
ム倉性熱可塑性暹脂を補造するに際しお、グラフ
トゎム重合䜓のラテツクス、熱可塑性重合䜓、有
機薬剀及び凝固性胜を有する氎溶性薬剀を混合し
た埌、氎及び有機薬剀の䞀郚の揮発成分を混合物
より分離し、陀去し、次いで埗られた溶融重合䜓
混合物にさらに熱可塑性重合䜓を溶融混合した埌
残郚の揮発成分を溶融重合䜓混合物より分離、陀
去するこずを特城ずするゎム倉性熱可塑性暹脂の
補造方法に関するものである。 〔埓来の技術〕 䞀般にABS暹脂に代衚されるゎム倉性熱可塑
性暹脂の殆んどはゎムラテツクスに察しおビニル
系単量䜓をグラフト重合しお埗られる重合䜓ず他
の熱可塑性暹脂を混合、混緎した暹脂である。そ
の補造工皋は、乳化グラフト重合䜓工皋、凝固工
皋、脱氎也燥工皋、ブレンド工皋及び溶融抌出工
皋より構成されるのが普通である。乳化グラフト
重合工皋はゞ゚ン系ゎムラテツクス、ビニル系ゎ
ムラテツクス、倩然ゎムラテツクス、シリコン系
ゎムラテツクス等に、アクリル系単量䜓、ビニル
シアン系単量䜓、ビニル芳銙族系単量䜓等を乳化
グラフト重合せしめおグラフト重合䜓ラテツクス
を補造する工皋である。凝固工皋はグラフト重合
䜓ラテツクスに倚䟡塩、酞等の凝固剀を加えお乳
化状態を砎壊し、重合䜓を凝析せしめお粉䜓ずす
る工皋である。脱氎、也燥工皋は粉䜓ずな぀た重
合䜓ず氎の混合物より、遠心脱氎法等の手段によ
り氎盞を分離し、さらに流動也燥法等の手段によ
り粉䜓を也燥しお也粉を埗る工皋である。ブレン
ド工皋は前蚘也粉ず他の熱可塑性暹脂及び安定
性、滑剀、可塑剀等の添加剀をブレンドする工皋
であり、溶融抌出工皋はブレンドされた原料をス
クリナヌ抌出機等の装眮により溶融、混緎しおス
トランド状に抌出し、ペレツト状に賊圢する工皋
である。 以䞊の各工皋で構成されるゎム倉性熱可塑性暹
脂補造工皋がもたらす補造䞊、品質䞊の問題は、
第䞀に䜿甚熱量が倚倧であるこずである。これは
也燥工皋においお倧量の熱颚を䜿甚するこずに起
因する。第二の問題は、凝固工皋においおグラフ
トゎム粒子を完党に固着させめるこずに起因し
お、ブレンド埌の溶融、混緎操䜜で固着したグラ
フトゎム粒子を完党に熱可塑性暹脂䞭ぞ分散せし
めるに倚倧な動力を必芁ずするこずである。さら
に最悪の堎合にはグラフトゎム粒子を熱可塑性暹
脂䞭ぞ䞀様に分散せしめるこずが工業的に䞍可胜
ずなる。 以䞊のような、ゎム倉性熱可塑性暹脂を補造す
る際の、工業的競争力の䜎䞋に぀ながる問題を包
含する旧来の補造法の改良するため、幟぀かの提
案がなされおおり、そのうちの䞀郚は工業的に実
斜されおいる。その䞀぀は也燥工皋における熱䜿
甚量の削枛を狙぀たもので、䞀般に脱氎抌出機ず
呌称される脱氎機胜を有するスクリナヌ匏抌出機
を利甚したものである。提案されおいるこの型匏
の手法は、凝固、脱氎埌のグラフトゎム湿粉ず他
の熱可塑性暹脂及び添加剀をブレンドした埌、あ
るいはグラフトゎム湿粉を単独で前蚘脱氎抌出機
に䟛絊する型匏、及びグラフトゎムラテツクスず
凝固剀を堎合によ぀おは他の熱可塑性暹脂や添加
剀ず共に前蚘脱氎抌出機に䟛絊する型匏に倧別さ
れる。 この型匏の手法では倧量の熱颚を䜿甚する也燥
工皋が無いため、䜿甚熱量の削枛ずいう意味では
効果を期埅できるが、熱可塑性暹脂䞭ぞグラフト
ゎム粒子を䞀様に分散せしめる操䜜においおは旧
来の技術ず同じレベルにある。なぜなら、倧別し
た手法の前者ではグラフトゎム粒子が完党に固着
した状態で凊理を行なうため、粒子の分散の芳点
から旧来技術ず同等である。たた埌者では凊理装
眮内においお、たずラテツクスず凝固剀が混合さ
れた埌、100℃皋床あるいはそれ以䞋の枩床範囲
で脱氎が行なわれ、通垞この時点でグラフトゎム
粒子は互いに固着した状態になる。然る埌に枩床
の䞊昇に䌎い、熱可塑性暹脂ず互いに溶融し合
い、混緎操䜜を受けるため、前者の手法ずは䟛絊
される原料の状態が異なるだけで、粒子の分散の
芳点からは前者同様、旧来技術の域を出るもので
はない。 他の方法にグラフトゎム重合䜓のラテツクス、
凝固剀、単量䜓を混合せしめお、有機盞ず氎盞で
構成される盞混合物ずした埌、氎盞を分離し、
有機盞に含たれる単量䜓を重合せしめる方法及び
前蚘盞混合物のたた氎盞を分離するこずなく単
量䜓を重合せしめた埌、氎盞を分離し、重合䜓を
也燥せしめる方法が提案されおいる。これらの方
法はグラフトゎム粒子が完党に固着しあう過皋を
有しないので前述の脱氎抌出機を甚いる手法に察
しお粒子の分散ずいう意味で非垞に特城的であ
る。しかしながら、前者の方法では逅状ずな぀た
グラフトゎム重合䜓及び単量䜓から成る高粘性混
合物を暎走反応を起させるこずなく重合せしめる
必芁があり、装眮面、操䜜面で困難を有し必ずし
も優れた手ずは蚀い難い。しかもゎム倉性熱可塑
性暹脂においおは、ゎム成分の含有量が暹脂の基
本的物性に倚倧の圱響を及がす理由から、通垞の
塊状重合法で行なわれるように重合率倉動の倧き
い䜎重合率で重合を終了し、残存する単量䜓を脱
揮する手法は䜿えず、操䜜䞊重合率の倉動が小さ
くなる高重合率に至るたで反応を進行せしめる必
芁から、反応物は䞀般の塊状重合系ず比范しおも
高粘性䞔぀高枩ずな぀お、その取扱いは非垞に難
かしいものずなる。たた埌者の方法は、懞濁重合
法によ぀お単量䜓を重合せしめる手法であ぀お、
系の粘床が小さく反応熱の陀去も容易である反
面、脱氎、也燥工皋を必芁ずするため、前者同様
最良の手法ずは蚀い難いものである。 〔本発明が解決しようずする問題点〕 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法に぀いおは前
述の通り倚くの提案がなされおいるが、該暹脂の
基本的物性の発珟に䞍可欠であるグラフトゎム粒
子の䞀様な分散及び䜿甚熱量の削枛を同時に解決
し、高品質で䞔぀競争力ある前蚘暹脂の補造方法
を提䟛するたでには至぀おいないのが珟状であ
る。本発明者らはかかる珟状に鑑み鋭意怜蚎の結
果䞊蚘問題点のないゎム倉性熱可塑性暹脂の補造
方法、即ちより容易にグラフトゎム重合䜓粒子を
熱可塑性重合䜓䞭ぞ均質に分散せしめるこずが可
胜で、しかもより䞀局省゚ネルギヌであるゎム倉
性熱可塑性暹脂の補造法を提䟛し埗るこずを芋出
した。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、ゎムラテツクスにビニル系単量䜓を
グラフト重合せしめお成るグラフトゎム重合䜓(1)
のラテツクス、熱可塑性重合䜓(2)、前蚘グラフト
ゎム重合䜓(1)及び前蚘熱可塑性重合䜓(2)の合蚈量
に察し重量基準で0.1倍以䞊、倍以䞋の前蚘熱
可塑性重合䜓(2)を溶解し埗る胜力を有し、䞔぀氎
に察する溶解床が25℃においお重量以䞋であ
る有機薬剀(3)及び前蚘グラフトゎム重合䜓に察し
10重量以䞋の前蚘グラフトゎム重合䜓(1)のラテ
ツクスを凝固し埗る氎溶性薬剀(4)を混合せしめお
成る盞混合物より氎盞を分離し、次いで残぀た
有機盞より第段階目ずしお熱的手段により前蚘
有機薬剀(3)及び残存する氎分の䞀郚分を分離し、
陀去した埌、埗られる溶融重合䜓混合物にさらに
熱可塑性重合䜓(5)を溶融混合し、さらに第段階
目ずしお残存する前蚘有機薬剀(3)を分離、陀去す
るこずを特城ずするゎム倉性熱可塑性暹脂の補造
法である。 本発明で䜿甚可胜なゎムラテツクスには、埓来
よりゎム倉性熱可塑性暹脂の原料ずしお甚いられ
お来たものが党お含たれ、それにはポリブタゞ゚
ン、ポリむ゜プレン、SBR等のゞ゚ン系ゎムの
ラテツクス、゚チレン―プロピレンゎム、゚チレ
ン―酢酞ビニルゎム等のオレフむン系ゎムのラテ
ツクス、ポリ゚チルアクリレヌト、ポリブチルア
クリレヌト等のアクリル系ゎムのラテツクス、ポ
リゞメチルシロキサン等のシリコン系ゎムのラテ
ツクス等が挙げられる。これらのゎムラテツクス
は単独で䜿甚するこずもできるし、たたは皮以
䞊を䜵甚するこずもできる。さらに本発明はゎム
の皮類を䜕ら芏制するものではなく、補造しよう
ずするゎム倉性熱可塑性暹脂の䜿甚枩床範囲にお
いおゎム匟性を有する重合䜓のラテツクスであれ
ば、前蚘以倖のラテツクスであ぀おも䜿甚可胜で
あるこずは蚀うたでもない。以䞊のようなゎムラ
テツクスに含たれるゎム粒子を、埓来の方法で、
熱可塑性暹脂ぞ䞀様に分散せしめるのは極めお困
難であり、たた仮にそれが可胜ずな぀おもゎムず
熱可塑性暹脂の盞溶性が悪い等の原因で満足な物
性を発珟するには至らない。そこで盞溶性を向䞊
し、ゎム粒子の分散を可胜にせしめ、優れた物性
を発珟せしめる手段ずしおグラフト重合が行なわ
れる。このグラフト重合においお䜿甚される単量
䜓は、重合方匏が乳化、ラゞカル重合である点か
らビニル系単量䜓が䜿甚され、ブレンドされる熱
可塑性暹脂ずの盞溶性、接着性等の芳点から最適
のものが遞ばれるのが䞀般的である。本発明にお
いおもこの事情は倉らない。埓぀お本発明におい
お䜿甚可胜な、ゎムにグラフト重合せしめるビニ
ル系単量䜓は、埓来より甚いられおきたアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン
系単量䜓、スチレン、アルフアメチルスチレン等
のビニル芳銙族系単量䜓、メチルメタクリレヌ
ト、プニルメタクリレヌト等のメタクリレヌ
ト、メチルクロロアクリレヌト、―クロロ゚チ
ルメタクリレヌト等のハロゲン化ビニル系単量䜓
及び他のラゞカル重合可胜な単量䜓である。 乳化グラフト重合によ぀お埗られたグラフトゎ
ム重合䜓(1)のラテツクスに察しお、本発明では熱
可塑性重合䜓(2)、有機薬剀(3)、凝固性胜を有する
氎溶性薬剀(4)を混合する必芁がある。この操䜜は
本発明固有の操䜜であり、䜿甚可胜な熱可塑性重
合䜓(2)ずしおは、埌述の有機薬剀に可溶なものが
党お掲げられる。アクリロニトリル―スチレン共
重合䜓、アクリロニトリル―アルフアメチルスチ
レン共重合䜓、アクリロニトリル―アルフアメチ
ルスチレン――プニルマレむミド共重合䜓、
ポリスチレン、ポリメチルメタクリレヌト、ポリ
塩化ビニル、ポリカヌボネヌト、ポリサルホン、
ポリ゚チレンテレフタレヌト等がその代衚的䟋で
ある。 たた、本発明で䜿甚可胜な有機薬剀(3)は25℃の
氎に察する溶解床が重量以䞋、奜たしくは
重量以䞋、぀たり25℃の氎溶液100グラム䞭に
以䞊、奜たしくは以䞊たれない有機薬剀
であり、䞔぀前蚘熱可塑性重合䜓(2)を溶解可胜な
有機薬剀である。この有機薬剀(3)は、前蚘グラフ
トゎム重合䜓(1)及び前蚘熱可塑性重合䜓(2)の合蚈
量に察しお、重量基準で0.1〜倍量、奜たしく
は0.2〜倍量の範囲で䜿甚できる。この堎合有
機薬剀(3)の氎ぞの溶解床が25℃においお重量
を超えるものであれば、盞分離する混合物のう
ち氎盞が癜濁する珟象が生じる。䞀方、有機薬剀
(3)の䜿甚量が前蚘グラフトゎム重合䜓(1)及び前蚘
熱可塑性重合䜓(2)の合蚈量に察し重量基準で0.1
倍未満であれば本発明の目的ずする効果が発珟せ
ず、逆に有機薬剀(3)を䞊蚘䞡重合䜓(1)及び(2)の合
蚈量に察し重量基準で倍を超える量で䜿甚すれ
ば、該有機薬剀(3)の分離に倚くの熱量を必芁ずす
るこずになり、いずれも工業的芋地から奜たしく
ない。 本発明で䜿甚可胜な有機薬剀(3)の䟋ずしおは、
石油゚ヌテル、ベンれン、トル゚ン、キシレン、
゚チルベンれン、ゞ゚チルベンれン、―シメ
ン、テトラリン、塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭玠、トリクレン、クロルベンれン、゚ピ
クロルヒドリン、メチル――プロピルケトン、
アセトプノン、酢酞――プロピル、酢酞―
―ブチル、―ニトロプロパン等の非重合性有機
薬剀及びスチレン、メタクリル酞メチル、アルフ
アメチルスチレン等の重合性有機薬剀が挙げられ
るが、䜕らこれらに制玄されるものではなく、前
蚘条件を満す有機薬剀を単独もしくは皮以䞊混
合しお䜿甚できる。 さらに本発明においお䜿甚可胜な凝固性胜を有
する氎溶性薬剀(4)は、䜿甚するグラフトゎム重合
䜓(1)のラテツクスを凝析する胜力を有する氎溶性
物質であれば劂䜕なる物質であ぀おも、補造する
暹脂の品質䜎䞋を招かない芋地から前蚘グラフト
ゎム重合䜓(1)に察し10重量以䞋、奜たしくは
重量以䞋の範囲で䜿甚可胜である。なお、氎溶
性薬剀(4)は䞀般に0.2重量以䞊䜿甚する。この
ような物質ずしおは、䟋えば硫酞アルミニりム、
抌化アルミニりム、硝酞アルミニりム、硫酞マグ
ネシナム、塩化カルシりム、硝酞カルシりム等の
倚䟡塩類、硫酞、塩酞、硝酞等の無機酞類、酢
酞、プロピオン酞等の有機酞類が挙げられる。 本発明においおは、前述の劂きグラフトゎム重
合䜓(1)のラテツクス、熱可塑性重合䜓(2)、有機薬
剀(3)及び凝固性胜を有する氎溶性薬剀(4)を混合せ
しめるず混合物はグラフトゎム重合䜓(1)、熱可塑
性重合䜓(2)、有機薬剀(3)及び埮少量の該有機薬剀
に可溶な重合助剀等で構成される有機盞ず䞊蚘氎
溶性薬剀(4)、氎及び埮少量の氎溶性重合助剀等か
ら構成される氎盞に分離する。この盞混合物よ
り氎盞ず有機盞をデカンテヌシペン、遠心脱氎、
圧搟脱氎等の通垞の手段で分離する。さらに、䞻
ずしおグラフトゎム重合䜓(1)、熱可塑性重合䜓(2)
及び有機薬剀(3)より構成される有機盞を加熱する
こずにより、これに含たれる有機薬剀(3)及び残存
する埮量の氎を通垞の脱揮手法により䞀郚分脱揮
する。その結果少量の有機薬剀(3)を含む溶融重合
䜓混合物が埗られるが、該溶融重合䜓混合物の䞀
郚は前蚘有機薬剀(3)に溶解した状態にあり該溶融
重合䜓混合物の粘床は有機薬剀(3)に含たない状態
に范べ䜎粘床である。さらに本発明では埗られた
溶融重合䜓混合物にさらに熱可塑性重合䜓(5)を溶
融混合する。䜿甚できる熱可塑性重合䜓(5)は有機
薬剀(3)の存圚䞋に䜿甚した前述の熱可塑性重合䜓
(2)ず同䞀皮のものであ぀おも、異皮のものであ぀
も䜕ら制玄されるものでなく、加熱溶融するもの
であれば党お䜿甚可胜であり、その代衚䟋ずしお
は前述の熱可塑性重合䜓(2)の具䜓䟋ず同じものを
挙げるこずができる。 なお本発明の実斜に際しおは熱可塑性重合䜓(2)
ず(5)は同䞀のものである堎合は皮々の面から奜た
しい。 䞀般に、グラフトゎム重合䜓を含む熱可塑性暹
脂はグラフトゎム重合䜓粒子が非流動性であるた
め溶融粘床は混合する熱可塑性重合䜓の溶融粘床
ず倧巟に異る。このように溶融粘床が倧巟に異る
䞡重合䜓の溶融混合には倚倧の動力を必芁ずす
る。䞀方、重合䜓を溶解する薬剀の存圚䞋におい
おは重合䜓は溶液的性質を有するため溶融粘床の
倧巟に異る重合䜓間であ぀おもそれらの混合は非
垞に容易である。たた混合される熱可塑性重合䜓
自身にも氎分、揮発性重合助剀、残存単量䜓等の
埮量揮発成分が含たれおおり、補品の品質の芳点
からこれらの成分は最倧限に陀去されるべきであ
る。 しかるに乳化重合による重合䜓に異る溶融粘床
を有する熱可塑性重合䜓を混合し、物性䜎䞋を招
来する䞍芁な揮発成分を陀去する手法ずしお本発
明は極めお有甚である。本発明の最倧の有甚性は
乳化重合䜓ラテツクスより䜎コストで合理的なゎ
ム倉性熱可塑性暹脂の補造方法を提䟛するずころ
にある。぀たりグラフトゎム重合䜓粒子を目的ず
する補品暹脂䞭ぞ䞀様に分散せしめる芳点より最
少限量の熱可塑性重合䜓を有機薬剀の存圚䞋にグ
ラフトゎム重合䜓ず溶融混合し、脱揮過皋におい
お粘床バランスがずれた時点で新たな熱可塑性重
合䜓を混合すれば、䜿甚する有機薬剀を最少限に
するこずが可胜であるこずより䜿甚熱量の最少化
が蚈れ有機薬剀の存圚䞋に第の熱可塑性重合䜓
を混合するこずにより混緎動力の最少化が蚈れ
る。 さらに本発明の方法は、最終補品に察する有機
薬剀の䜿甚量を倧巟に軜枛するこずが可胜である
点及び最終補品䞭の残存揮発成分を倧巟に枛少で
きるなど優れた特城を有する。本発明の第の特
城である有機薬剀の䜿甚量を軜枛できる理由は有
機薬剀等を脱揮した埌倧量の熱可塑性重合䜓(5)を
加える操䜜を考えれば容易に理解できる。たた第
の特城である補品䞭の残存揮発成分を枛少でき
る理由は぀有り第の理由に぀いおは今埌解明
されるべきであるが、それは重合䜓混合物䞭に含
たれるグラフトゎム重合䜓の割合が倧きい皋揮発
成分の揮散が容易に進行するずいう珟象に由来す
る。第の理由は脱揮埌の埮量の残存揮発成分を
有する溶融重合䜓を揮発成分を有しない熱可塑性
重合䜓(5)ず混合するこずによる垌釈効果である。
埓぀お本発明の方法によれば埓来の方法に比范し
お熱可塑性重合䜓䞭ぞのグラフトゎム重合䜓粒子
の均䞀な分散を可胜にし、さらにより䞀局の省゚
ネルギヌで䞔぀残存揮発分の少いゎム倉性熱可塑
性暹脂の補造が可胜ずな぀たものである。 たた本発明においおは、埓来、倧量の熱損倱を
生じおいた也燥機を䜿甚する必芁がなく、ベント
匏抌出機、薄膜匏蒞発機等通垞の脱揮機胜を有す
る装眮によ぀お補造が可胜ずなるため、ゎム倉性
熱可塑性暹脂工業に察しおコスト面での倚倧な寄
䞎がもたらされるこずは蚀うたでもない。 以䞋に本発明の方法及びそれによ぀おもたらさ
れる効果を実斜䟋及び参考䟋によ぀お具䜓的に説
明する。なお、実斜䟋及び参考䟋䞭の郚数は党お
重量芏準である。 〔実斜䟋〕 実斜䟋 0.36Όの平均粒子埄を有するポリブタゞ゚ン
ラテツクスにアクリロニトリル及びスチレンを第
衚に埓぀おグラフト重合せしめおグラフトゎム
重合䜓のラテツクスを埗た。 第  衚 ポリブタゞ゚ンラテツクス 114.3郚 ポリブタゞ゚ン 40郚 アクリロニトリル 15郚 スチレン 45郚 ラりリン酞ナトリりム 0.5郚 氎酞化ナトリりム 0.01郚 ロンガリツト 0.2郚 硫酞第䞀鉄 0.002郚 EDTA―ナトリりム塩 0.1郚 タヌシダリヌブチルハむドロパヌオキサむド
0.3郚 ラりリルメルカプタン 0.3郚 脱むオン氎 125郚 重合枩床 70℃ 重合時間 240分 䞀方、第衚に埓぀お熱可塑性重合䜓であるア
クリロニトリル―スチレン共重合䜓を補造した。 第  衚 アクリロニトリル 25郚 スチレン 75郚 ア゜ビスむ゜ブチロニトリル 0.3郚 ラりリルメルカプタン 0.5郚 ポバヌル重合床900 0.07郚 硫酞ナトリりム 0.3郚 æ°Ž 250郚 重合枩床 75℃ 重合時間 240分 重合終了埌、埗られたアクリロニトリル―スチ
レン共重合䜓の懞濁液を遠心脱氎し、80℃で也燥
しお該共重合䜓の粉䜓を埗た。 次いで、前蚘グラフトゎム重合䜓のラテツクス
300郚、前蚘共重合䜓の粉䜓40郚、トル゚ン200
郚、0.1重量の垌硫酞氎溶液1000郚及び0.25郚
のむルガノツクス1076チバガむギヌ瀟補老化
防止剀ず1.25郚のアヌマむドHTラむオンアヌ
マヌ瀟補成圢助剀を混合したずころ、混合
液は氎盞ず逅状の有機盞に分離した。そこで有機
盞を取り出し、本のプレスロヌル間を通すこず
によ぀お䜙分の氎盞を分離し、特別の混緎機構を
有せず暹脂の䟛絊口ケ所ずベント口ケ所を有
する抌出機の第䟛絊口に䟛絊した。重合䜓に含
たれるトル゚ンの䞀郚を第ベント口より脱揮
し、その盎埌に蚭けられた第暹脂䟛絊口より前
蚘共重合䜓の粉末110郚を加え、さらに䞋流に蚭
けられた第ベント口より残郚のトル゚ンを脱揮
しお重合䜓をペレツト状に賊圢した。このずきト
ル゚ンを脱揮する割合は第ベント察第ベント
においお抂ね察の割合であ぀た。埗られたペ
レツトの衚面は滑らかで、ブツず呌ばれる䞍均䞀
郚分の存圚は認められなか぀た。これを射出成圢
しお各皮のテストピヌスを䜜成し、各皮物性倀を
枬定したずころ第衚に瀺す劂き結果が埗られ
た。これらの倀は本実斜䟋で補造したゎム倉性熱
可塑性暹脂が優れたものであるこずを瀺しおい
る。
【衚】 ※ 実斜䟋、及び参考䟋でも同じ
実斜䟋  実斜䟋ず同䞀の薬剀を甚いお第衚の凊方に
埓぀おグラフトゎム重合䜓のラテツクスを補造し
た。 第  衚 ポリブタゞ゚ンラテツクス 228.6郚 ポリブタゞ゚ン 80郚 アクリロニトリル 郚 スチレン 15郚 ラりリン酞ナトリりム 0.4郚 氎酞化ナトリりム 0.01郚 ロンガリツト 0.15郚 硫酞第䞀鉄 0.001郚 EDTA―ナトリりム塩 0.05郚 タヌシダリヌブチルパヌオキサむド 0.2郚 ラりリルメルカプタン 0.15郚 脱むオン氎 50郚 重合枩床 70℃ 重合時間 280分 該グラフトゎムラテツクス60郚、実斜䟋で䜿
甚したアクリロニトリル―スチレン共重合䜓30
郚、゚チルベンれン40郚及び重量の硫酞マグ
ネシりム40郚を連続匏混緎装眮で混合したずころ
混合液は実斜䟋ず同様盞に分離したので、こ
れを第䟛絊口、脱氎郚、第脱揮郚、第䟛絊
口及び第脱揮郚を順次有する抌出機に連続的に
䟛絊し脱氎、第脱揮操䜜を行぀た埌第䟛絊口
より実斜䟋で䜿甚したアクリロニトリル―スチ
レン共重合䜓71郚を加え第揮発操䜜を行぀おペ
レツト状に賊圢した。このずき゚チルベンれンの
脱揮割合は第脱揮察第脱揮においお抂ね
であり埗られたペレツトの衚面は滑らかで、ブ
ツの存圚は認められなか぀た。このペレツトを射
出成圢しお各皮テストピヌスを䜜成し、実斜䟋
ず同䞀の手順で各皮物性を枬定したずころ、第
衚に瀺す劂き結果が埗られた。これらの倀は本実
斜䟋で補造したゎム倉性熱可塑性暹脂が優れたも
のであるこずを瀺しおいる。
【衚】 実斜䟋  0.15Όの平均粒子埄を有するSBRゎムラテツ
クスにメタクリル酞メチル及びアクリル酞メチル
を第衚に埓぀おグラフト重合せしめおグラフト
ゎム重合䜓のラテツクスを埗た。 第  衚 SBRゎムラテツクス 100郚 SBRゎム 50郚 メタクリル酞メチル 45郚 アクリル酞メチル 郚 ロゞン酞カリりム 郚 ロンガリツト 0.2郚 硫酞第䞀鉄 0.003郚 EDTA―ナトリりム 0.1郚 キナメンハむドロパヌオキサむド 0.4郚 オクチルメルカプタン 0.2郚 脱むオン氎 150郚 重合枩床 65℃ 重合時間 240分 䞀方、第衚に埓぀お熱可塑性重合䜓であるポ
リメタクリル酞メチルを補造した。 第  衚 メタクリル酞メチル 100郚 アゟビスむ゜ブチロニトリル 0.3郚 ラりリルメルカプタン 0.5郚 ポボヌル重合床900 0.07郚 硫酞ナトリりム 0.25郚 æ°Ž 200郚 重合枩床 80℃ 重合時間 180分 重合終了埌、埗られたポリメタクリル酞メチル
の懞濁液を遠心脱氎し、80℃で也燥しお該重合䜓
の粉䜓を埗た。 次いで前蚘グラフトゎム重合䜓のラテツクス90
郚、ポリメタクリル酞メチル粉䜓10郚、クロロホ
ルム20郚及び0.2重量の垌硫酞マグネシりム氎
溶液300郚を連続的に混合したずころ混合液は氎
盞ず逅状の有機盞に分離した。そこで実斜䟋で
䜿甚した装眮を甚い、該装眮内で氎盞分離及びク
ロロホルムの第脱揮操䜜を行぀た埌、匕き続き
該装眮に蚭けられた暹脂䟛絊口より前蚘ポリメタ
クリル酞メチルの粉䜓60郚を連続的に加えお溶融
混緎しさらに第脱揮操䜜を行぀た埌重合䜓混合
物をペレツト状に賊圢した。 このずき埗られたペレツトの衚面は滑らかで、
ブツの存圚は認められなか぀た。さらにこのペレ
ツトを射出成圢しお各皮テストピヌスを䜜成し、
各皮物性倀を枬定したずころ第衚に瀺す劂き結
果が埗られた。これらの結果は本実斜䟋で補造し
たゎム倉性熱可塑性暹脂が優れたものであるこず
を瀺しおいる。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋で埗たグラフトゎム重合䜓のラテツク
ス37.5郚、重量の硫酞氎溶液郚を第䟛絊
口、第䟛絊口、脱氎郚、第脱揮郚、第䟛絊
口及び第脱揮郚を有する軞混緎抌出機の第
䟛絊口より連続的に䟛絊した。この混合物は第
䟛絊口に至るたでにクリヌム状に転化しおおり第
䟛絊口よりゞクロロメタン10郚及び実斜䟋で
䜿甚したアクリロニトリル―スチレン共重合䜓
12.5郚を連続的に加えたずころ混合物は氎盞ず逅
状の有機盞に分離した。 次いで氎盞を脱氎郚より排出しゞクロロメタン
の䞀郚を第郚脱揮郚より揮散せしめた埌、第
䟛絊口よりポリカヌボネヌト暹脂ノバレツクス
7022、䞉菱化成工業株匏䌚瀟補75郚を連続的に
加えグラフトゎム共重合䜓及びアクリロニトリル
―スチレン共重合䜓の混合物ず溶融混合し、さら
に残郚のゞクロロメタンを第脱揮郚より揮散せ
しめた。このずき第及び第脱揮郚より揮散せ
しめたゞクロロメタンの割合は抂ね察であ぀
た。たた埗られた混合物をノズルより抌出しお賊
圢した。このペレツトにはポリブタゞ゚ンが10.0
重量含たれおおりブツは認められなか぀た。該
ペレツトを射出成圢しお埗た暙準詊隓片のテスト
結果を第衚に瀺す。
【衚】 参考䟋  実斜䟋で補造したグラフトゎム重合䜓のラテ
ツクスを垞法により硫酞凝固し、埗られた重合䜓
湿粉を掗浄、脱氎、也燥しおグラフトゎム重合䜓
也燥粉を埗た。このグラフトゎム重合䜓、実斜䟋
で補造したアクリロニトリル―スチレン共重合
䜓及び埮量の実斜䟋で䜿甚した添加剀を混合
し、スクリナヌ匏抌出機を甚いおペレツト状に加
工した。このずき埗られたペレツトの組成は実斜
䟋で埗られたペレツトず同䞀であ぀たがその衚
面にはブツが倚数存圚しおおり、商品䟡倀が認め
られないものであ぀぀た。さらに、埗られたペレ
ツトを射出成圢し、実斜䟋ず同䞀のテストを行
な぀お第10衚の劂き結果を埗た。
【衚】 〔発明の効果〕 本発明の方法によればラテツクスを凝固しお湿
粉ずした埌脱氎しお也燥する操䜜が䞍芁ずなり、
殊に也燥噚における熱損倱を回避できる点でコス
ト競争力のあるゎム倉性熱可塑性暹脂の補造が可
胜である。たた本発明では有機薬剀により氎を分
離するので氎の排出が容易で旧来の脱氎抌出機が
有する抌出機倖套郚に蚭けられた狭隙が目詰りす
るような問題がなく、しかも逅状の重合䜓を取扱
うため装眮の摩耗に察する配慮が䞍芁である。さ
らに本発明では有機薬剀の存圚䞋にグラフトゎム
重合䜓粒子を熱可塑性重合䜓䞭ぞ分散させるため
該グラフトゎム重合䜓粒子が盞互に固着するこず
がなく均質なグラフトゎム重合䜓粒子の分散が可
胜ずなる他、䜿甚する有機薬剀が少量で良く、補
品䞭の揮発成分を僅少にできる。加うるに溶融粘
床の倧巟に異る重合䜓同士の混合が有機薬剀の䜿
甚によ぀お容易ずなり、該薬剀の蒞発朜熱が氎に
察しお䞀般に極めお小さいため䜿甚熱量の究極的
削枛が可胜ずなる。このこずは衚面倖芳及び皮々
物性に優れ垂堎䟡倀の高いゎム倉性熱可塑性暹脂
を䜎コストで補造できるこずを意味する。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  ゎムラテツクスにビニル系単量䜓をグラフト
    重合せしめお成るグラフトゎム重合䜓(1)のラテツ
    クス、熱可塑性重合䜓(2)、前蚘グラフトゎム重合
    䜓(1)及び前蚘熱可塑性重合䜓(2)の合蚈量に察し重
    量基準で0.1倍以䞊、倍以䞋の前蚘熱可塑性重
    合䜓(2)を溶解し埗る胜力を有し、䞔぀氎に察する
    溶解床が25℃においお重量以䞋である有機薬
    剀(3)及び前蚘グラフトゎム重合䜓に察し10重量
    以䞋の前蚘グラフトゎム重合䜓(1)のゎムラテツク
    スを凝固し埗る氎溶性薬剀(4)を混合せしめお成る
    盞混合物より氎盞を分離し、次いで残぀た有機
    盞より第段階目ずしお熱的手段により前蚘有機
    薬剀(3)及び残存する氎分の䞀郚を分離、陀去した
    埌埗られる溶融重合䜓混合物にさらに熱可塑性重
    合䜓(5)を溶融混合し、さらに第段階目ずしお残
    存する前蚘有機薬剀(3)を分離、陀去するこずを特
    城ずするゎム倉性熱可塑性暹脂の補造法。
JP29395285A 1985-12-25 1985-12-26 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造法 Granted JPS62151445A (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29395285A JPS62151445A (ja) 1985-12-26 1985-12-26 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造法
AU66948/86A AU600459B2 (en) 1985-12-25 1986-12-23 Method for producing rubber modified thermoplastic resins
DE3689258T DE3689258T2 (de) 1985-12-25 1986-12-23 Verfahren zur Herstellung von mit Gummi modifizierten thermoplastischen Harzen.
CA000526195A CA1291283C (en) 1985-12-25 1986-12-23 Method for producing rubber modified thermoplastic resins
EP86117933A EP0227098B1 (en) 1985-12-25 1986-12-23 Method for producing rubber modified thermoplastic resins
US06/946,058 US4880877A (en) 1985-12-25 1986-12-24 Method for producing rubber modified thermoplastic resins
US07/394,720 US4992510A (en) 1985-12-25 1989-08-16 Method for producing rubber modified thermoplastic resins

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29395285A JPS62151445A (ja) 1985-12-26 1985-12-26 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62151445A JPS62151445A (ja) 1987-07-06
JPH0212977B2 true JPH0212977B2 (ja) 1990-04-03

Family

ID=17801301

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29395285A Granted JPS62151445A (ja) 1985-12-25 1985-12-26 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS62151445A (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5023449B2 (ja) * 2005-08-08 2012-09-12 日油株匏䌚瀟 熱可塑性゚ラストマヌ組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62151445A (ja) 1987-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102481535B (zh) 聚合物-胶乳-树脂-粉末制倇装眮和采甚该装眮制倇聚合物胶乳树脂粉末的方法
TW202030215A (zh) 補備䞙烯腈化合物共軛二烯化合物芳族乙烯化合物接枝共聚物之方法及含接枝共聚物之熱塑性暹脂組成物
EP0203511B1 (en) Method for producing rubber modified thermoplastic resins
EP0233371B1 (en) Method for producing thermoplastic resins
EP0227098B1 (en) Method for producing rubber modified thermoplastic resins
JPH01123853A (ja) ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法
CN113260644B (zh) 乙烯基氰化合物-共蜭二烯化合物-芳銙族乙烯基化合物接枝共聚物的制倇方法和包含接枝共聚物的热塑性树脂组合物
CN102633950B (zh) 倚峰分垃abs接枝共聚物的合成方法
JPH0262149B2 (ja)
EP0208112B1 (en) Method for producing rubber modified thermoplastic resins
JPH0212496B2 (ja)
JPS62151445A (ja) ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造法
JPH04211430A (ja) ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法
JPH0262150B2 (ja)
TWI231301B (en) Coagulation of particles from emulsions by the insitu formation of a coagulating agent
JPH0262151B2 (ja)
JPS5927776B2 (ja) 成圢甚暹脂組成物
JPH023816B2 (ja)
JPH0212497B2 (ja)
US5686139A (en) Preparation of free-flowing crumb rubber composition
JPH0422938B2 (ja)
JPH046741B2 (ja)
JP2888937B2 (ja) 熱可塑性ポリマヌの粉末状混合物の補造方法
JPH0212498B2 (ja)
JP2004509193A (ja) 熱可塑性成圢組成物の補造方法

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term