JPH02131994A - 感熱孔版印刷用原紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱孔版印刷用原紙の製造方法に関する。更
に詳しくは、キセノンフラッシュランプやサーマルヘッ
ドなどによる熱を受けることにより穿孔製版される感熱
孔版印刷用原紙の製造方法に関する。

［従来の技術］ 感熱孔版印刷用原紙の製造方法としては感熱フィルムと
多孔質支持体とを接着剤で貼り合せるものが使われてき
た。この感熱フィルムとしては、塩化ビニリデン共重合
体、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなど
の薄い熱可塑性フィルムが使われ、多孔性支持体として
は、薄葉紙やテトロン紗などが使われてきた。

［発明が解決しようとする問題点コ しかし、これらには次のような欠点があった。

感熱フィルムは厚さが４μｍ以下の、薄膜のポリエステ
ルフィルムであるため、該ポリエステルの製膜中に頻繁
に破れ安定性がなく、生産収率が悪《なるばかりか、薄
膜化するとともに滑り性が悪くなり、巻取りが困難とな
る。

また、多孔質支持体との貼り合せ作業時、薄膜フィルム
にシワが入り、安定した貼り合せが困難であり、その結
果、製版、印刷後の部分印刷抜け、にじみなどの、印刷
ムラとなるばかりか、貼り合せ作業時、シワの防止のた
めに張力を加えると薄膜フィルムに伸びが発生し感熱孔
版印刷用原紙がカールを起したり、破断したりして、貼
り合せが困難となることが多い。

本発明は、上記欠点を解消せしめ、印刷ムラのない、作
業性に優れた感熱孔版印刷用原紙の製造方法を提供せん
とするものである。

［問題点を解決するための手段」 本発明は、主としてポリエステルからなる（Ａ）層及び
ポリオレフィンからなる（Ｂ）層より構成された二軸延
伸積層フィルムの（Ａ）層間に、多孔質支持体を貼り合
せた後、（Ｂ）層を剥離除去することを特徴とする感熱
孔版印刷用原紙の製造方法（但し、該（Ａ）層の融解エ
ネルギー（八ＨＵ）が３〜ｌｌｃａｌ／ｇであり、かつ
該ポリオレフィンのメルトインデックスが０．５〜１０
ｇ／ＬＯ分である場合を除く。）に関する。

本発明における感熱孔版印刷用原紙とは、前述したよう
にキセノンフラッシュランプやサーマルヘッドなどによ
る熱を受けることにより穿孔製版されるものをいう。

本発明における（Ａ）層とは主としてポリエステルから
なるものであり、該ポリエステルとは、芳香族ジカルボ
ン酸を主たる酸成分とし、アルキレングリコールを主た
るグリコール成分とするポリエステルである。

芳香族ジカルボン酸の具体例きしては、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエノキシ
エタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフエ
ニルエーテルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカル
ボン酸、ジフエニルケトンジカルボン酸、アンスラセン
ジカルボン酸、α、β−ビス（２−クロルフエノキシ）
エタンー４、４′−ジカルボン酸などが挙げられる。こ
れらのうち、特にテレフタル酸が望ましい。

アルキレングリコールの具体例としては、エチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。これ
らのうち、特にエチレングリコールが望ましい。

共重合する成分としては、たとえば、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルネグリコー
ル、ポリアルキレングリコール、ｐ−オキシリレングリ
コール、１，４−ジクロヘキサンジメタノール、５−ナ
トリトウムスルホレゾルシンなどのジオール成分、アジ
ビン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２．６
−ナフタリンジカルボン酸、５−ナトリウムイソフタル
酸などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸などの多官能ジカルボン酸成分、ｐ一オキシエト
キシ安息香酸などのオキシカルボン酸成分などが挙げら
れる。

本発明のポリエステルに主成分が炭素原子数１０〜３３
の高級脂肪族モノカルボン酸からなる化合物を添加して
もよい。具体例としては、カブリン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ペヘン酸、メ
リシン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、
ヘントリアコンタン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、
エルカ酸、ノノール酸およびこれらを含む酸混合物など
が挙げられる。これらのうちで、好ましくは炭素原子数
１８〜３３、更に好ましくは２０〜３２を有する高級脂
肪族モノカルボン酸を添加すると貼り合わせ時に（Ａ）
層にシワが発生せず、その結果、印刷時の部分印刷抜け
やボケ、にじみなどが生ぜず好ましい。

さらに高級脂肪族モノカルボン酸エステル、すなわち、
上記の高級脂肪族モノヵルボン酸を、炭素原子数２〜３
３を有する１価または２価のアルコールで一部または全
部をエステル化することによって得られるものを添加し
てもよい。具体的には、モンタン酸エチレングリコール
エステル、モンタン酸エチルエステル、モンタン酸セリ
ル、リグノセリン酸オクタコシル、リグノセリン酸メリ
シル、リグノセリン酸セリル、セロチン酸ミリシル、セ
ロチン酸セリルなどが挙げられ、天然に得られるモンタ
ンワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、カ
ンデリラワックス、ヌカロウ、イボタロウなども好まし
く用いられる。

本発明における主成分とは、その化合物が５ｏ重量％以
上含有されたものをいう。

高級脂肪族モノカルボン酸およびそのエステルの炭素原
子数が１０未満の場合はフィルム表面へのブリードアウ
トが激しく、多孔性支持体との接着性が著しく劣り、炭
素原子数が３３を越える場合はラミネート原紙がカール
しやすくなるため好ましくない。

上記高級脂肪族モノカルボン酸、そのエステルからなる
少な《とも一種の化合物（以下特定のワックスと言う）
の含有量は、ポリエステル１００重量部に対して０．０
０５〜５重量部、さらに０．０１〜３重量部であるのが
好ましい。

本発明におけるポリオレフィンとは、エチレンープロピ
レンコポリマーを主体とするものであり、さらにエチレ
ンが１．０〜７，Ｏｆ１％共重合されたものである。エ
チレンがｌ，Ｑｗ！％未満、７，Ｏｗｔ％を越えるもの
ではＡ層との共延伸性が悪くなり厚みムラを起しやすく
、破れを起すこともある。さらに、エチレンープロピレ
ンコポリマーはランダムコボリマーであるのが共延伸性
の面からもより好ましく厚みムラの小さいものが得られ
るのでより好ましい。

本発明におけるＢ層のボリマーは、メルト・インデック
スが０．５〜１０ｇ／１０分であるのが好ましい。０．
５ｇ／１０分未満、１．　０　ｇ　／　１　０分を越え
るものでは、共押出性、共延伸性、厚みムラに問題を起
こすことが多い。

（Ｂ）層は（Ａ）層と剥離する時の剥離力が１０　ｇ　
／　ｃｍ以下、好ましくは０．　　１〜２ｇ／ｃｍ，さ
らに好ましくは０．２〜０．８ｇ／ｃｍの範囲にある場
合に本発明の効果が著しい。剥離力が小さすぎると、延
伸やフィルム搬送時にフィルム層間の剥離が起り、均一
な延伸ができなかったり、延伸ロールにフィルムがまき
ついたり、フィルム搬送時にフィルムが剥離してしわや
、破れなどのトラブルが生じることがある。逆に剥離力
が大きすぎると、高速で剥離できず、フィルムが破れた
り、ピンホールを生じたりするのである。従って、剥離
力を上記範囲内に保持するためには、ポリマー特に（Ｂ
）層中に０．００１　〜ｌｗｌ％、好ましくは０．００
５〜０．　　５ｗｔ％の非粒子系滑剤が含有されている
のがよい。

非粒子系滑剤とは、常温で液体あるいは常温で固体であ
っても、融点あるいは軟化温度が２００゜Ｃ以下の物質
で、フィルムに滑性を付与するものであればよく、具体
例を示せば、次のような物質である。

なお、これらの物質の２種類以上がフィルム中に含有さ
れている場合は、ぞれらの合計黴が上記含有ｍ範囲内に
あればよい。

非粒子系滑剤の具体的な例としては、 ■　脂肪族炭化水素 流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然
パラフィン、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、
ポリプロピレンワックスなど。

■　高級脂肪酸又はその金属塩 ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ヒドロキシス
テアリン酸、硬化油、モンタン酸ナトリウムなど。

■　脂肪酸アミド ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、リシノール酸アミド、べヘンアミド、メチレンビス
ステアラミドなど。

■　脂肪酸エステル ｎ−プチルステアレート、メチルヒドロキシステアレー
ト、ミリシルセ口チネート、多価アルコール脂肪酸エス
テル、エステル系ワックスなど。

■　脂肪酸ケトン ケトンワックスなど。

■　脂肪酸アルコール ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチ
ルアルコール、セチルアルコールなど。

■　脂肪酸と多価アルコールの部分エステルグリセリン
脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリ
ド、ソルビタン脂肪酸エステルなど。

■　非イオン系界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ボリオキシエチ
レンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミド、ボリオキシエチレン脂肪酸エステルなど。

■　シリコン油 直鎖状メチルシリコン浦、メチフェニルシリコン油、変
性シリコン油など。

［相］　フッ素系界面活性剤 フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸、モノパーフルオロアルキルエチルリン酸エス
テル、パーフルオロアルキルスルホン酸塩など。

なお、上記の非粒子系滑剤と併用して、平均粒径０．０
０１−〜１μｍの無機微粒子、例えば乾式シリカ、湿式
シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タルク、酸化チ
タン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミニウムなど
を、（Ａ）層及び／又は（Ｂ）層中に０．０１〜０．５
重量％含有せしめておくと、非粒子系滑剤の効果を相乗
的に高め得る場合が多い。

本発明の感熱フィルムは、二軸延伸フィルムである必要
があり、一軸や未延伸フィルムでは穿孔のムラを生じ、
印刷後も欠落部分を生じる。なお二軸延伸の程度は特に
限定されないが、面配向係数が０，９０〜０．９８のも
のが本発明にとって好ましい。

本発明の積層フィルムの厚み構成は任意で良いが、本発
明の用途から、（Ａ）層の厚みは、０．１〜５μｍが良
く、より好ましくは、０．２〜３μｍのものが製版、印
刷特性、（Ａ）層に多孔質支持体を貼り合せたあとの（
Ａ）層から（Ｂ）層の剥離のしやすさの面から好ましい
。

本発明における（Ｂ）層のフィルム厚みは、特に限定さ
れるものではないが、好ましくは０．５〜２０μｍより
好ましくは１．０〜１０μｍの範囲のものが多孔質支持
体との貼り合せ時のシワ、伸び防止、多孔質支持体との
接着力向上、多孔質支持体を貼り合せた後の（Ａ）層か
ら（Ｂ）層の剥離のしやすさから好ましい。

本発明の多孔質支持体とは、特に限定されるものではな
いが、たとえば、テトロン紗、和紙、不織布等があげら
れる。本発明の骨子部分である層構成と感熱孔版印刷用
原紙の製造方法は、前述した特定の（Ａ）層と特定の（
Ｉ３）層が、例えばＡ／ＢまたはＡ／Ｂ／Ａの構成をと
り、この（Ａ）層に多孔質支持体を貼り合せ、その後、
（Ｂ）層を剥離し、感熱孔版印刷用原紙の構成すなわち
Ａ／多孔質支持体とする層構成と製造方法をとる必要が
ある。

（Ａ）層感熱フィルムのみでは、フィルムの巻取時シワ
が発生し、巻取が困難、また多孔質支持体との連続貼り
合せ時、伸びが発生し、シワを生じたり、接着不良を起
したり、さらに貼り合せ後カールを起したりするため連
続して安定に貼り合せることが困難となる。

［特性の測定方法並びに効果の評価方法］本発明で用い
る各特性は、次の方法により評価したものである。

（１）結晶融解エネルギー［ΔＩＩ　ｕ　（ｃａｌ／　
ｇ　）　］はＰＥＲＫＴＮ　　ＥＬＭＥＲ社製、ＤＳＣ
−２型を用いて感熱フィルムの融解時の面積から求めた
。

この面積は、昇温することによりベースラインから吸熱
側にずれ、さらに昇温を続けるとベースラインの位置ま
でもどるまでの面積であり、融解開始温度位置から終了
温度位置までを直線で結び、この面積（ａ）を求めた。

同じＤＳＣの測定条件でＩｎ（インジウム）を測定し、
この面積（ｂ）を６．８ｃａｌ／ｇとして次の式により
求めた。

ａ／ｂ　ｘ５．ｓ＝ΔＩ｛　ｕ　（ｃａｌ／　ｇ　）■
熱収縮率 フィルムを１ｃＩＩｌ幅で３０ｃｍ長さにサンプリング
し、フィルムの一方の端部より５　ｃｍの位置に印をっ
け、さらにそこから２０ｃｍの位置に印をつける。

このフィルムの先端に３ｇの荷重をかけ、田葉井（株）
製“パーフェクト・オープン”中で１５０℃１５分間処
理した後、フィルムに付けた印間長さを測定（処理後の
長さＬｃｍ）ｔ，、次の式より求めた。

熱収縮率（％）・｛　（２０−Ｌ）　／２０）　ｘ　１
００（３）カール性 感熱孔版印刷用原紙としたものを前述と同様の製版機で
製版し終った状態で以下のようにして評価した。

製版後の感熱孔版印刷用原紙を５ＸＳｃｍサイズに切り
、これをフラットな台上に感熱フィルム面を上にして置
き全くカールしないものを良好として○印で、１．０ｍ
ｍ以上浮き上がるものを不良としてＸ印で、中間のもの
をΔ印で示した。

（４）配向係数 本発明フィルムの厚み方向の屈折率（Ｎ　　’）と本発
明フィルムを融点より５０℃高い温度で５分間保ち（た
だし、面が凹凸にならないようにガラス板にはさみ）、
このサンプルを取り出し、厚み方向の屈折率（Ｎ　　　
’）を求め、下記式により求ｚ　Ｏ めた。

面配向係数＝Ｚ　　／Ｎ Ｚ　　　　　　ｚ　Ｏ 屈折率の測定は、アツベの屈折計を用いた。

（５）孔質支持体との連続安定貼り合せ性■シワの防止
性 多孔質支持体（テトロン紗）と本発明のフィルム又は従
来の使用されている感熱フィルムをドライラミネートす
る時に発生するシワの程度で現わした。全くシワの発生
しないものを良好として○印で、ラミネートしたあと折
れジワにならないがシワが認められるものを使用不能と
して×印で示した。

この中間の、すなわちラミネート工程中ではシワが認め
られるが、ラミネート後の感熱孔版印刷用原紙にはシワ
が認められないものを△印で示した。

■接着性 多孔質支持体として使用するテトロン紗と感熱フィルム
の接着性を意味し、各々の面にセロテープを貼り、これ
を引きはがし評価した。

完全にテトロン紗がはがれるものを接着力不足としてＸ
印で示し、全くはがれないものを接着力が十分として○
印で示した。部分的にはがれるものをΔ印で示した。

（６）メルト．インデックス（Ｍ　Ｉ　）ＡＳＴＭ−１
２３８、Ｂ法に準じて２３０℃で実施した。

■エチレン含有量（Ｂ層ボリマー特性）は、赤外線吸収
スペクトルの７３１ｃｍ−１の吸収および基準バンドと
して９７３ｃｍ−’の吸収を用いることにより測定する
ことができる。

ランダム性の程度は赤外線吸収スペクトルにおいて、７
２０ｃｍ−’と７３１ｃｍ−’の吸光度の比であらわさ
れる。この比（　Ａ７２０／　Ａ７３１）をランダム性
指数と命名する ［実施例］ 実施例１、比較例１〜２ 本発明を実施例に基づいて説明する。

比較例１は、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴ
と表示）を、比較例２はイソフタレート２Ｑｍｏｌ％を
共重合したエチレンテレフタレートイソフタレート　コ
ボリマー（以下ＰＥＴ／Ｉと表示）１００ｆｆｉｆｆｉ
部に対してカルナウバワックスを０．５１．ｍｆｆｉ部
添加したものを原料として（いずれちＩＶ＝０．６）押
出機に供給し、２８０°Ｃで単層Ｔダイより溶融押出し
、回転する冷却ロール（温度５０℃）に巻き付けてキャ
ストし、このフィルムを８０℃に加熱し、長手力向に３
．０倍延伸し、引続き８０℃の熱風で加熱されているス
テンターへ送り込み、幅方向に３．０倍延伸し、引続き
ステンター中で１５０℃、５秒間熱処理し、２．０μｍ
の二軸延伸フィルムを得た。

実施例１はＢ層としてエチレン含有量５ｗｔ％、Ｍ　ｒ
　６　ｇ　／　１　０分のエチレン、プロピレン共重合
体（以下、ＥＰＣと表示することがある）を用い、Ａ層
としては比較例１と同じポリマーを用いて二層Ｔダイよ
り共押出し、Ａ／Ｂの二層フィルムとし、前述した単層
時と同様の延伸、熱処理条件として第１表に記載のフィ
ルムを得た。

この各々のフィルム（二層フィルムの場合はＡ層間に）
をドライラミネート用接着剤“バイロン３００”　（東
洋紡（株）製）を用い、テ１・ロン紗とドライラミネー
ターで貼り合せ、その後Ａ層、Ｂ層を剥離し、感熱孔版
印刷用原紙を得た。

実施例１では、フィルム張力を広範囲に自由に変えても
シワの発生がなく接着力も十分で、更にカールの発生が
ないものが得られるが、比較例１および２では連続安定
し、シワの発生のない、しかも、接着力も十分なものが
得られない。すなわち、この結果より製版、印刷特性に
優れた感熱フィルムは、複合フィルムとし、貼り合せた
後、剥離しないとシワがなく、接着力の十分なものが得
られない。

また、比較例２の単層フィルムでは二軸延伸化の工程で
フィルム彼れが多発（１０〜２０回／８ｈｒ）するが、
複合化することにより全く彼れを起さない。

さらに、単層フィルムでは巻取中タテジワが発生するが
、複合化することにより全にタテジワを起さないものが
得られた。

実施例２〜４ 実施例２〜４の順にＢ層のエチレン・プロピレン・コポ
リマーのＭｌを２０、１３、０．１ｇ／１０分と順に変
更した原料を用いた。

フィルムの層構成がＡ／Ｂ／Ａの三層構成となるよう三
屓Ｔダイを用いて共押出し、実施例１と同じ製造条件を
とり二軸延伸フィルムとした。

このフィルムを実施例１と同様にテトロン紗と貼り合せ
た。この時の貼り合せはＡ層が二層あるので二回に分け
て実施した。各特性等の評価結果は第１表に示したよう
になった。

この結果よりＡ層にＢ層を用いて複合フィルム化するこ
とにより、多孔質支持体との貼り合せ性、カール性に優
れたものが得られる。

実施例５，６ 実施例５は、Ａ層の原料として、エチレンテレフタレー
ト、イソフタレート、コボリマーを用い、イソフタレー
トの割合が３Ｑｍｏｌ％となるよう共重合したものを用
い、これを１００重量部としてカルナウバワックスを０
．５１重量部添加した（ＴＶ＝０．６）。Ｂ層用原料と
してエチレン含有Ｗｔ　５　ｗｌ％、Ｍ１６ｇ／１０分
のエチレンプロピレンコボリマーを用い押出機に供給し
、２８０℃で二層Ｔダイより溶解押出し、回転する冷却
ロール（温度５０℃）に巻きつけてキャストし、Ａ／Ｂ
の二層フィルムとした。このフィルムを８０℃に加熱し
、長手方向に３．０倍延伸し、引続き８０℃の熱風で加
熱されているステンターへ送り込み、幅方向に３．０倍
延伸し、引続きステンター中で１５０℃、５秒間熱処理
し、２，０μｍの二袖延伸フィルムを得た。

実施例６はＡ層の原料としてポリエチレンテレフタレー
トホモポリマーを用い、各温度条件はそれぞれ１０℃高
い温度とした以外は、同一条件とした。

得られた感熱フィルム中のカルナウバワックスの含１′
−ｒ川は、コボリマ−１００重量部に対して０．５重量
部であった。

この二層フィルムを実施例１と同様に貼り合せ、剥離、
製版、印刷テストをおこなった。

以上、実施例５，６のＡ／Ｂからなる二層フィルムを実
施例１と同様にしてテトロン紗と貼り合せ、Ｂ層剥離後
、製版、印刷テストを実施したところ第２表のような結
果を得た。

［発明の効果］ 本発明は、ポリエステルからなるＡ層とポリオレフィン
からなるＢ層をＡ／ＢまたはＢ／Ａ／Ｂの二軸延伸積層
フィルムとし、Ａ層間に多孔質支持体を貼り合せた後、
Ｂ層を剥離する製造方法とすることにより、次のような
優れた効果を得ることができたものである。

すなわち、 （１）製膜が安定し破れがなく収率が大幅に向上する。

（２）巻取性が向上する。

（３）多孔質支持体との貼り合せ時、伸び、シワ、破れ
等が発生しな《なり、連続安定して貼り合せが可能とな
り、感熱孔版印刷用原紙のカールを防止し、シワによる
製版、印刷後の部分印刷抜け、ボケなどの印刷ムラがな
くなる。

（４）多孔質支持体との貼り合せ後（Ａ）、（Ｂ）層の
はくり性が向上し、シワ等の発生がなくなる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 主としてポリエステルからなる（Ａ）層及びポリオレフ
   ィンからなる（Ｂ）層より構成された二軸延伸積層フィ
   ルムの（Ａ）層間に、多孔質支持体を貼り合せた後、（
   Ｂ）層を剥離除去することを特徴とする感熱孔版印刷用
   原紙の製造方法。 （但し、該（Ａ）層の融解エネルギー（ΔＨｕ）が３〜
   １１ｃａｌ／ｇであり、かつ該ポリオレフィンのメルト
   インデックスが０．５〜１０ｇ／１０分である場合を除
   く。）